JPH04178440A - 難燃性軽量複合材料用エポキシ樹脂組成物、中間材および複合材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、微小中空球体および発泡剤を含有する難燃性
軽量複合材料用エポキシ樹脂組成物、これをシート状ま
たはフィルム状にした中間材ならびに中間材を成形して
得られる複合材料に関する。

［従来の技術］ 近年、高層建築物が多数建設され、その際高層部では内
装部分に難燃性軽量材料の使用が望まれている。また、
航空機の利用が年々増加していることから、輸送効率を
上げるためその軽量化が望まれている。特に、最近のよ
うにエネルギー価格が上昇してくると、軽量化が大幅に
燃料費を低減できるため、その効果は大きい。

従来から積層物の内部コア材として、フェノール樹脂、
硬質発泡ポリウレタン、各種ビニルフオーム等を反応時
に発泡させたり発泡剤を利用する方法等がある。また、
微小中空球体を樹脂に分散させたものも各種の用途に使
用されてきた。しかしながら、発泡を利用したものは強
度が十分ではなく、微小中空球体を使用したものは軽量
化には不十分であった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、このような状況に鑑み、高層建築物の内装材
、航空機の内装材等について、強度を保持しつつ軽量化
を図るための検討を行ない、特に難燃性の内部コア材等
の軽量材料用樹脂組成物、これを用いたシート状中間材
および複合材料を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記の目的に沿って鋭意検討した結果、エ
ポキシ樹脂に難燃剤、微小中空球体、発泡剤および硬化
剤を併用添加することにより、平板から複雑な形状のも
のまで容易に積層でき、他のプリプレグと共架橋（ｃｏ
−ｃｕｒｅ）が可能であり、しかも難燃性を有し高強度
でかつ軽量な組成物が得られることを見出し、さらにこ
れをシート状またはフィルム状にした中間材および中間
材を成形して得られる複合材料の成形法を見出し、本発
明に到達した。

すなわち本発明は、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）微小中
空球体、（Ｃ）発泡剤、（Ｄ）難燃剤、（Ｅ）硬化剤お
よび（Ｆ）硬化促進剤からなる難燃性軽量複合材料用樹
脂組成物を提供するものである。

また、本発明は上記樹脂組成物をシート状にした複合材
料用中間材および該中間材を成形して得られる複合材料
を提供するものである。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

本発明に用いる（Ａ）エポキシ樹脂としては、液状エポ
キシ樹脂および／または固体エポキシ樹脂が挙げられ、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミ
ン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂
、脂環式エポキシ樹脂、トリス（グリシジルエーテルフ
ェニル）メタン、カルボキシル化ブタジェン−アクリロ
ニトリルゴム変性エポキシ樹脂等の各種エポキシ樹脂を
用いることができ、またこれらの２種以上のエポキシ樹
脂の混合物を用いることができる。

難燃化エポキシ樹脂の代表的なものとしては、テトラブ
ロモビスフェノールＡおよびテトラクロロビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、ブロム化および塩素化ノボラック
型エポキシ樹脂等がある。

更に、エポキシ樹脂の靭性を向上させるため、各種のプ
ラスチックおよびゴム等を添加することができる。

例えば、プラスチックとしてはポリカーボネート、ポリ
エーテルスルホン、フェノ牛シ樹脂、ポリビニルホルマ
ール、ポリビニルブチラール、ポリエチレンテレフタレ
ート等がある。ゴム類としてはブタジェン−アクリロニ
トリルゴム、スチレン−ブタジェンゴム、アクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン樹脂、シリコーン樹脂等が
ある。

また、さらに靭性を向上させるために、高分子の超微粒
子を添加することもできる。高分子超微粒子としてスチ
レン樹脂、ジビニルベンゼン樹脂、スチレン−ジビニル
ベンゼン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、
ベンゾグアナミン−メラミン共縮合樹脂、尿素樹脂、シ
リコーン樹脂、エチレン−アクリル酸共重合樹脂、メチ
ルメタクリレート樹脂、ｎ−ブチルアクリレート樹脂、
アクリル−ウレタン樹脂、ナイロン樹脂等がある。

（Ａ）エポキシ樹脂の使用量は、組成物１ｏｏ　８Ｍ部
につき５０〜９５重量部である。使用量が５０重量部未
満では、樹脂組成物の粘度が高くなって混合性に問題を
生じ、また９５重量部を超えるときは、軽量化が不十分
であるためいずれも好ましくない。

本発明に使用する（Ｂ）微小中空球体としては、ガラス
、アルミナシリケート、セラミック、カーボン等の無機
質系およびフェノール樹脂、塩化ビニリデン−アクリロ
ニトリル共重合体、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、メラミ
ン樹脂等の有機質系のものが挙げられる。この中で特に
、強度および軽量化の点でガラス微小中空球体が好まし
い。微小中空球体のサイズは特に限定するものではない
が、粒径範囲１（１−２００μｍ、好ましくは８０〜１
２０ｕｍが用いられる。更に好ましくは、粒径範囲８０
〜１２０μｍのものと２０〜５０μｍのものとをブレン
ドしたものであり、これによって強度の向上を図ること
ができる。厚さ１ｍ以下のエポキシ樹脂組成物フィルム
用には、粒径範囲５〜５０μｍのガラス微小中空球体が
好ましい。また、ガラス微小中空球体を用いる場合、マ
トリックス樹脂との界面接着強度を高め、物性を向上さ
せるため、シランカップリング剤を使用することは有効
である。シランカップリング剤としては、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）−二チルトリメト牛ジシラ
ン、γ−グリシド牛ジプロピルトリメトキシシラン、γ
−クロロプロピルトリメトキシシラン等がある。

（Ｂ）微小中空球体の使用量は、組成物１００重量部に
つき５〜３５重量部である。使用量が５重量部未満では
、軽量化が不十分であり、また３５重量部を超えるとき
は、樹脂組成物の混合性が不十分であるためいずれも好
ましくない。

本発明で用いられる（Ｃ）発泡剤としては、アゾビスイ
ソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）　、アゾジカルボンアミ
ド（ＡＤＣＡ）　、アゾビスホルムアミド（ＡＢＦＡ）
、ジアゾアミノベンゼン（ＤＡＥ）等のアゾ系、Ｎ、Ｎ
−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、Ｎ
、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ−ジニトロソテレフタルアミ
ド等のニトロソ系、ベンゼンスルホニルヒドラジド（Ｂ
ＳＨ）、トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）、ｐ
、ｐ−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（
０ＢＳＨ）等のヒドラジド系が挙げられる。また、硬化
の際、加熱によりガスが発生するもの、すなわち脂肪族
炭化水素、アルコール類、ケトン類、ハロゲン類等の有
機溶剤および炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム等
の無機塩類が使用できる。

なかでもアゾジカルボンアミドおよびトルエンスルホニ
ルヒドラジドが混合性の点で好ましい。

（Ｃ）発泡剤は、組成物１００重量部につき０．１〜１
５重量部が添加される。添加量が０．１重量部未満では
、発泡の効果が少なく、また１５重量部を超えるときは
、発泡量が大き過ぎ、成形性に問題を生ずるためいずれ
も好ましくない。

また発泡剤の分解温度、発生ガス量、発泡速度等は、発
泡助剤を添加することにより調整できる。

発泡助剤としては、亜鉛華、硝酸亜鉛、三塩基性リン酸
鉛、金属石鹸、ホウ砂、蓚酸、尿素等の発泡促進剤、ハ
イドロキノン等の発泡抑制剤も併用できる。

本発明において使用される（Ｄ）難燃剤としては、ハロ
ゲン系、リン系および無機金属化合物系等のものが挙げ
られる。ハロゲン系難燃剤の代表的なものは、テトラブ
ロモビスフェノール、２．２−ビス（４−ヒドロ牛シー
３．５−ジブロモフェニル）プロパン、トリブロモベン
ゼン、テトラブロモベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、
トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート
、２．２−ビス（４−ヒドロキシエト牛シー３．５−ジ
ブロモフェニル）プロパン、デカブロモジフェニルオ牛
サイド、塩素化パラフィン、臭素化ポリフェニル等であ
る。リン系の代表的なものとしては、リン酸アンモニウ
ム、トリクレジルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリス（β−クロロエチル）ホスフェート、トリス
（β−ブロモエチル）ホスフェート、トリスクロロエチ
ルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート
、クレジルジフェニルホスフェート、キシリレンジフェ
ニルホスフェート、酸性リン酸エステル、含窒素リン化
合物が挙げられる。無機金属化合物系の代表的なものは
、酸化スズ、二酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、
ホウ酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、赤リン等である。

（Ｄ）難燃剤の配合割合は、組成物１００重量部につき
５〜３０重量部である。配合割合が５重量部未満では、
難燃化の効果がなく、また３０　Ｍｌｔ部を超えるとき
は、樹脂組成物の粘度が増加し混合が困難となるためい
ずれも好ましくない。

本発明で使用される（Ｅ）硬化剤としては、例えばジシ
アンジアミドが挙げられる。その他の硬化剤としては、
その他の硬化剤としては、ｏ−トリルビグアニド、２．
６−牛シレニルピグアニド、フェニルビグアニド、ｐ−
クロロフェニルビグアニド等も用いられる。

（Ｅ）硬化剤は、組成物１００重量部につき０．５〜１
０重量部が添加される。添加量が０．５重量部未満では
、十分な硬化物が得られず、また１０重量部を超えると
きは、発熱量が大き過ぎて成形性に問題があるためいず
れも好ましくない。

本発明で使用される（Ｆ）硬化促進剤としては、３−フ
ェニル−１，１−ジメチルウレア、３−ｐ−クロロフェ
ニル−１，１−ジメチルウレア、３−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−１，１−ジメチルウレア等が挙げられる
。また、ＢＦ、モノエチルアミン、ＢＣＱｓモノエチル
アミン等も用いることができる。

（Ｅ）硬化促進剤は、組成物１００重量部につき０６５
〜１０重量部が添加される。添加量が０．５重量部未満
では、十分な硬化物が得られず、また１０重量部を超え
るときは、発熱量が大き過ぎて成形性に問題があるため
いずれも好ましくない。

本発明ではその他の添加物として反応性稀釈剤、各種フ
ィラー、可塑剤、整泡剤、着色剤、増粘剤等を混合する
こともできる。

本発明による難燃性軽量複合材樹脂組成物の製造は次の
ようにして行なわれる。

すなわち、軽量複合材樹脂組成物の製造における重要な
工程は、１）配合物の添加順序および２）混合方法であ
る。エポキシ樹脂、微小中空球体、発泡剤、難燃剤、硬
化剤および硬化促進剤を混合するに際し、まずエポキシ
樹脂を８０〜２００℃で加熱溶融し、粘度が低下してか
ら微小中空球体を添加する。均一に混合して、混合物を
６０〜８０°Ｃまで冷却後、あらかじめ液状のエポキシ
樹脂と混合した発泡剤、難燃剤、硬化剤および硬化促進
剤を手早く添加し、その後、配合物を急冷する。

混合方法については、微小中空球体のように剪断力を加
え過ぎると容易に破壊する固体の場合、混合時の粘度お
よび剪断速度の調節が重要である。

混合時の粘度は５００〜２５，０００　ｃｐｓ程度がよ
く、好ましくは８００〜１３．０００　ｃｐｓが用いら
れる。粘度が低過ぎると、シート状にしたときべたつい
たり、流動したりする。また、粘度が高過ぎると均一に
混合し難く、微小中空球体が破壊するので好ましくない
。

剪断力の小さい混合機としては、プラネタリ−ミキサー
、２軸型ニーダ−およびスタチックミキサー等が挙げら
れる。プラネタリ−ミキサーおよびニーダ−は変速機付
きが好ましい。特に、粘度が高い場合に剪断力が大きい
と、発熱が起こり反応が進行して、樹脂の粘度が増加し
たり発泡したりする。剪断力が小さいときには、混合が
不十分なため微小中空球体、発泡剤、難燃剤、硬化剤お
よび硬化促進剤が不均一となり、十分な物性が得られな
い。

このようにして得られた難燃性軽量複合材料用樹脂組成
物は、そのまま加温した押出機、注入機等により、例え
ば炭素繊維製中空パイプ、複雑構造部内に注入充填して
、加熱硬化することにより、軽量複合材料として使用す
ることができる。

軽量複合材料用樹脂組成物の中間材であるシートまたは
フィルム（複合材料用単体中間材）の製造方法には各種
あるが、代表的なものとしてカレンダーコーター、リバ
ースロールコータ−およびナイフオーバーロールコータ
−等を使用して行われる。塗工厚さとしては、０．１〜
５Ｉ！ｌｌ１１程度が好ましい。被塗工材としては、剥
離紙が一般に使用されるが、プラスチック等のフィルム
も使用できる。

また、被覆材として剥離紙およびポリエチレン等のフィ
ルムが使用できる。更に、上記の複合材料用単体中間材
としてのシートまたはフィルムを、ガラススクリムクロ
ス、ガラスマット、不織布等により補強し、補強中間材
として使用することができる。

このようにして製造した複合材料用単体中間材または補
強中間材は、そのまま加熱して発泡状の軽量材として使
用できるが、更に炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維
、ボロン繊維、シリコンカーバイド繊維、ポリエチレン
繊維、アルミナ繊維等を用いたプリプレグと一体成形さ
せることにより軽量複合材料として使用することができ
る。この場合に用いられるプリプレグは、特にエポキシ
樹脂と容易に共架橋するため好ましい。

硬化物は、１００〜２００℃の範囲で１０分〜１０時間
、好ましくは１１０〜１３０℃で３０分〜２時間加熱す
ることにより得られる。また、炭素繊維、ガラス繊維等
のプリプレグをあらかじめ硬化させて得た成形板と上記
複合材料用単体中間材または補強中間材とを貼付して加
熱硬化することもできる。

上記中間材を用いて積層構造の複合材料とするには、軽
量複合材料用樹脂シートをコア材とするサンドイッチ構
造が用いられるが、コア材層の数に従って単層および多
層に分けられる。更にサンドイッチハイブリッド構造、
層間ハイブリッド構造として使用することもできる。単
層サンドイッチ構造には、例えば、炭素繊維プリプレグ
／軽量複合材料用樹脂シート／炭素繊維プリプレグ、ガ
ラス繊維プリプレグ／軽量複合材料用樹脂シート／ガラ
ス繊維プリプレグ等がある。多層サンドイッチ構造には
、例えば、炭素繊維プリプレグ／軽量複合材料用樹脂シ
ート／炭素繊維プリプレグ／軽量複合材料用樹脂シート
／炭素繊維プリプレグ、ガラス繊維プリプレグ／軽量複
合材料用樹脂シート／ガラス繊維プリプレグ／軽量複合
材料用樹脂シート／ガラス繊維プリプレグ等がある。サ
ンドイッチハイブリッドには、例えば、炭素繊維プリプ
レグ／軽量複合材料用樹脂シート／ガラス繊維プリプレ
グ、アラミド繊維プリプレグ／軽量複合材料用樹脂シー
ト／炭素繊維プリプレグ、炭素繊維プリプレグ−アラミ
ドプリプレグ／軽量複合材料用樹脂シート／炭素繊維プ
リプレグ−ガラス繊維プリプレグ等がある。層間ハイブ
リッドには炭素繊維プリプレグ／軽量複合材料用樹脂シ
ート／ガラス繊維プリプレグ／軽量複合材料用樹脂シー
ト／炭素繊維プリプレグ等がある。

成形物は平板状、曲面状、管状、棒状、複雑形状等いず
れでもよい。

管状および棒状成形物の場合には、スキン層は炭素繊維
、アラミド繊維、ガラス繊維等のプリプレグ等を用い、
コア材に軽量複合材料用樹脂シートを中空状にまたは隙
間なく充填することにより軽量の成形物が得られる。そ
のほかの成形法として、炭素繊維、アラミド繊維、ガラ
ス繊維、ポリエチレン繊維、アルミナ繊維等のプリプレ
グをあらかじめ硬化した成形板と軽量複合材料用樹脂シ
ートとを貼付して加熱硬化することもできる。さらに炭
素繊維、アラミド繊維、ガラス繊維、ポリエチレン繊維
等の強化プラスチック板と硬化した軽量複合材料用樹脂
シートまたはフィルムをフィルム状接着剤で加熱硬化す
ることもできる。

このように、難燃性軽量複合材料用エポキシ樹脂組成物
の中間材であるシート状物またはフィルム状物は、平板
から複雑形状まで容易に積層でき、かつ他のプリプレグ
と共架橋させることにより、構造接着剤と同様に使用す
ることができ、しかも取扱いが容易であり、より軽量か
つ難燃性で強度の大きい複合材料が得られる。

これらの用途の一例として、航空機関係では構造物のコ
ア材、複雑形状物への充填、穴、くぼみ等の補修、ダク
トの成形等がある。土木建築関係では鉄筋代替用のロッ
ド、高層階の家具、壁等のパネルがある。医療関係では
ヘルメット、車椅子シャフトのコア材、自動車等の車両
関係では構造材のコア材、電気関係では装置、機器のハ
ウジング等がある。

［発明の効果コ 本発明によれば、取扱いの容易な難燃性軽量複合材料用
樹脂シートまたはフィルムから、軽量かつ難燃性のある
発泡体を含む複合材料を得ることができる。

［実施例および比較例］ 以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに制限されるものではない。

実ｍ１１１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名：エピコート
　８２８）　２．８ｋｇおよびフェノールノボラック型
エポキシ樹脂（商品名：エピコート　１５４）　５．２
ｋｇをプラネタリ−ミキサーに送入し、１２０℃で均一
に混合した後、ガラス微小中空球体（商品名：スコッチ
ライトグラスバブルズＣ１５／２５０．　住友スリーエ
ム社製）　１．２ｋｇならびに難燃剤として塩素化ポリ
フェニル１．２ｋｇおよび三酸化アンチモン０．４ｋｇ
を添加して均一に混合する。混合後、内容物を攪拌しな
がら７０℃まで冷却し、硬化剤としてジシアンジアミド
０．２４ｋｇ、硬化促進剤として３−ｐ−クロロフェニ
ル−１，１−ジメチルウレアｏ、３ｎｇ、　発泡剤トし
てアゾジカルボンアミド０．２４ｋｇを手早く添加し、
５分間攪拌し、抜き出し、冷却する。この配合物を７０
℃で再溶融し、カレンダーロールコータ−を使用して厚
さ１．７ｍｍのシート状物を得た。製造したシート状物
を切り出し、１３０℃のオーブン中で１時間加熱硬化し
たところ、厚さ５ＩＩＩＩ１１の軽量複合材が得られた
。得られた発泡体の密度は０．３５　ｇ／ｃｍ”であっ
た。

実施例２ ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（商品名：エビコート
８０７）　３．５ｋｇおよびオルソクレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂（商品名：エビコート　１８０Ｓ６５
）　４．５ｋｇをプラネタリミキサーに送入し、１３０
°Ｃで均一に混合した後、ガラス微小中空球体（商品名
：スコッチライトガラスバブルズＣ１５／２５０）１、
５ｋｇおよび難燃剤としてトリス（β−ブロムエチル）
ホスフェート０．８ｋｇを添加して均一に混合する。

その後、内容物を攪拌しながら７０　’Ｃまで冷却し、
硬化剤としてジシアンジアミド０．２４ｋｇ、硬化促進
剤として３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−
ジメチルウレア０．３２ｋｇ、発泡剤としてトルエンス
ルホニルヒドラジド０．４ｋｇを手早く添加し、５分間
攪拌し、抜き出し、冷却する。この配合物を７０°Ｃで
再溶融し、カレンダーロールコータ−を使用して厚さ１
、３ｍｍのシート状物を得た。製造したシート状物を切
り出し、１３０°Ｃのオーブン中で１時間加熱硬化した
ところ、得られた発泡体の密度は０．３ｇ／ａｍ”であ
った。

比較例１ 発泡剤およびガラス微小山空球体を用いない点を除き、
実施例１と同様の方法で厚さ１．７ｆｆｌｆｆｌのシー
トを得た。１３０℃で１時間硬化して得られた硬化物の
密度はＬ４ｇ／ａｍ”であった。

±較二重 発泡剤を用いない点を除き、実施例１と同様の方法で厚
さ１．７閣のシート状物を得た。１３０℃で１時間硬化
して得られた硬化物の密度は０．６５ｇ／ｃｍ”であっ
た。

比較例３ ガラス微小中空球体を用いない点を除き、実施例１と同
様の方法で厚さ１．７！ａｌｌのシートを得た。

１３０°Ｃで１時間硬化して得られた硬化物の密度は０
．６５ｇ／ｃｍ”であった。

寒塵興立 ３０１Ｘ　３０１閣角、厚さ３■のステンレス金型に３
００Ｘ　３００口角の炭素繊維クロスプリプレグを２枚
積層し、その上に実施例１において得られた３００×３
００閣角の未硬化のシート状物を１枚貼付し、更に３０
０Ｘ　３００℃ｍ角の炭素繊維クロスプリプレグを２枚
積層する。これらの上下面に離型フィルムを当て、更に
その外側にステンレスの当て板をして、ホットプレスに
挟む。２℃／ｒａｉｎの昇温速度で室温から１３０°Ｃ
まで加熱後、１３０°Ｃで１時間保持して発泡硬化させ
た。得られた成形板の密度は０．４７ｇ／ｃ１Ｔｌｓで
あり、厚さにかかわらず軽量であった。次いで、この成
形板から長さ１２　ｃｍ　、幅１．５ｃｍの短冊形の試
験板を切り出し、長さ／厚さ比＝３０の条件で３点曲げ
試験を実施したところ、強度は１４ｋｇ／ｍｍ’であっ
た。

寒嵐烈工 ３０１ｘ　３０１ｍｍ＋角、厚さ３．５ｍｍのステンレ
ス金型に３００　ｘ　３００ｍｍ角の炭素繊維クロスプ
リプレグを２枚積層し、その上に実施例１において得ら
れた３００Ｘ　３００ｍｍ角の未硬化のシート状物を１
枚貼付し、更に３００Ｘ　３００ｍｍ角の炭素繊維クロ
スプリプレグを２枚積層する。これらの上下面に離型フ
ィルムを当て、更にその外側にステンレスの当て板をし
て、ホットプレスに挟む。２℃／ｍｉｎの昇温速度で室
温から１３０℃まで加熱後、１３０°Ｃで１時間保持し
て発泡硬化させた。得られた成形板の密度は０．４６ｇ
／ｃｍ”であり、厚さにかかわらず軽量であった。また
曲げ強度はｌ５ｋｇ／ｍｍ”であった。

実施例５ 実施例２において得られた未硬化のシート状物を２００
　Ｘ　４０ｍｍ角に裁断し、外径的１０−の棒状に丸め
、その上から厚さ０．１２閣、２００Ｘ７２ｍｍ角の一
方向炭素繊維プリプレグを巻き、更にその上から厚さ０
．０５ｍｍ、２２０Ｘ　４０ａｍ角の離型フィルムを巻
き、両端を耐熱テープでシールする。これを内径１２、
５ｍｍ、長さ２００ｍｍの鉄製バイブに入れた後、両端
をキャップで閉塞する。これをオーブンに入れ、室温か
ら１３０℃まで２°（／ｗｉｎの速度で昇温し、その後
、１３０°Ｃで１時間加熱して発泡硬化させた。得られ
た成形棒は太さにかかわらず軽量であった。

比較例４ ＄０１Ｘ　３０Ｌｍｍ角、厚さ３．５ｍｍ）；Ｚ、テア
レス金型に３００Ｘ３００−角の炭素繊維クロスプリプ
レグを２枚積層し、その上に比較例２において得られた
３００×３００−角の未硬化のシート状物を１枚貼付し
、更に３００Ｘ　３００ｍｍ角の炭素繊維クロスプリプ
レグを２枚積層する。これらの上下面に離型フィルムを
当て、更にその外側にステンレスの当て板をして、ホッ
トプレスに挟む。２℃／ｗｉｎの昇温速度で室温から１
２５℃まで加熱後、１２５℃で１時間保持して硬化させ
た。得られた成形板の密度は０．９５ｇ／ｃｍ”であり
、発泡剤を添加した実施例３の密度の２倍に達した。曲
げ強度はＨｋｇ／ｍ”であった。

特許出願人　日本石油化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）微小中空球体、（Ｃ
   ）発泡剤、（Ｄ）難燃剤、（Ｅ）硬化剤および（Ｆ）硬
   化促進剤を含有することを特徴とする難燃性軽量複合材
   料用エポキシ樹脂組成物。 （２）組成物１００重量部につき、（Ａ）エポキシ樹脂
   ５０〜９５重量部、（Ｂ）微小中空球体５〜３５重量部
   、（Ｃ）発泡剤０．１〜１５重量部、（Ｄ）難燃剤５〜
   ３０重量部、（Ｅ）硬化剤０．５〜１０重量部および（
   Ｆ）硬化促進剤０．５〜１０重量部であることを特徴と
   する請求項１記載の難燃性軽量複合材料用エポキシ樹脂
   組成物。 （３）請求項１または２の難燃性軽量複合材用エポキシ
   樹脂組成物をシート状またはフィルム状にしたことを特
   徴とする複合材料用単体中間材。 （４）請求項３の複合材料用単体中間材を用いた軽量複
   合材料。 （５）前記複合材料用単体中間材を発泡硬化して得られ
   る請求項４記載の軽量複合材料。（６）請求項３の複合
   材料用単体中間材と補強材とからなる補強中間材。 （７）請求項６の補強中間材を用いた軽量複合材料。 （８）前記補強中間材を発泡硬化して得られる請求項７
   記載の軽量複合材料。