JPH04147513A - 導電性微粒子及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、導電性微粒子及びその製造方法に関するもの
であり、更に詳しくは、均一な粒径分布を有し、塗料や
接着剤等の樹脂組成物への分散性及び加圧導電特性、微
細電極接続性、導通信頼性に優れた導電性微粒子、及び
このような導電性微粒子を容易に、且つ効率よく製造す
る方法に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕近年、
電子部品の小型化・薄型化が進み、その結果、極微細化
された電極端子を簡単、確実、且つ経済的に接続する技
術がますます重要となっている。この要求を満たすべく
異方導電フィルムが、これらの電極接続用として開発さ
れている。

異方導電フィルムとは、接着剤樹脂とこれに分散した粒
径３〜３０−の導電性粒子とから構成されたフィルム状
の接続材料である。このものを電極端子間にはさみ、加
圧及び／又は加熱を施して端子間を接着することにより
、接着剤樹脂中に分散した導電性粒子がフィルムの厚み
方向のみの導電性を発現するという性能を有するもので
ある。

ここで使用される導電性粒子については、従来より金属
粉や金属コートしたガラスピーズ等、種々のものが提案
されている。中でも、比重が塗料や接着剤の樹脂成分の
比重に近く、配合した場合の分散性が良好である点から
、重合体微粒子の表面に金属被膜を形成させた導電性粒
子が好んで用いられている。更に、特開昭５７４９６３
２号、特開昭６２−１１２６４１号各公報に開示される
ように、粒径の均一な球状の導電性粒子を用いると加圧
導電特性を非常に安定させることができると共に、塗料
や接着剤への分散性が向上することが知られている。

このような優れた性能を有する粒径の均一な導電性粒子
の製造においては、金属被膜を形成させる基体となる重
合体微粒子の粒子径が均一であることが強く要求される
。

従来のこのような粒子を得る方法としては主に懸濁重合
で得られた粒子を乾式あるいは湿式法により分級して粒
子の均一化を行う場合が多い、しかしながら、この方法
において導電性粒子として満足のいく性能が得られるま
でに分級を行うと非常に収率が悪くなる。一方、スチレ
ン系重合体等の単分散微粒子にビニル系単量体を吸収さ
せた後、重合を行いその粒径を増大させるシード重合法
が知られている。この方法で粒子径が１１１ｍ以上、特
に１０４前後の粒子を得るためには、微小な重合体粒子
に単量体を吸収、重合させる工程を何回か繰り返すが、
この方法では生成する粒子の均一性の低下及び重合速度
の低下が問題となる。この方法とは別に特公昭５７−２
４３６９号公報に代表される二段階膨潤シード重合法に
より均一粒径重合体を得る方法が知られている。この方
法では、予めシード粒子上に膨潤助剤と呼ばれる疎水性
有機化合物を吸収させ、シード粒子の膨潤能力を増大さ
せた後にビニル系単量体で膨潤させ重合を行う、しかし
ながら、この方法では膨潤助剤の疎水性が高いこと、ま
たビニル系単量体を油滴としてシード粒子分散液に添加
するため、目的の粒径の膨潤シード粒子を得るために通
常長時間の膨潤処理が必要であり、生産性が低い欠点が
あった。

（課題を解決するための手段〕 本発明者らは上記課題を解決し、簡便な操作で効率よく
且つ広範な単量体組成からなる均一粒径重合体微粒子を
得るシード重合法を開発するため鋭意研究を重ねた結果
、油溶性エチレン性不飽和単量体に、特定の非イオン性
有機化合物を添加し、水中で微分散させた微小乳化液が
、種ポリマー粒子に室温で迅速に吸収されることを見出
し、既に特開平１−８１８１０号にてその技術を開示し
た。

更に検討した結果、上記方法にて得られる均一粒径重合
体微粒子が導電性粒子用基体として極めて好適に使用で
きることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、油溶性エチレン性不飽和単量体（Ａ）を
、常温で液体であり、単量体（Ａ）と相溶し、２５℃に
おける水への溶解度が０．０１重量％以上で、且つ、単
量体（Ａ）よりも水に対する溶解度が高い非イオン性有
機化合物（Ｂ）とともに種ポリマー粒子（Ｃ）に吸収さ
せ、油溶性重合開始剤の存在下に重合させて得た重合体
微粒子の表面に導電性金属薄膜層を形成させてなること
を特徴とする導電性微粒子、及びその製造方法を提供す
るものである。

本発明において用いられる種ポリマー粒子（Ｃ）として
は、スチレン系、アクリル系、酢酸ビニル系等の七ツマ
ー類の重合体で、従来シード重合法の種ポリマーとして
知られているものが用いられるが、特に平均粒子径が０
．１〜２０ｐｍで、且つ粒径分布の標準偏差が平均粒子
径の２０％以下の非架橋型の粒子が好ましい。架橋型粒
子を用いると本発明の製造法では生成する重合体粒子の
真珠性が低下する場合が多く不都合を生ずる。これらの
種ポリマー粒子は、ソープフリー重合もしくは乳化重合
で得られた粒子径０．０４〜０．２−程度の均一粒径微
粒子を用い、従来のシード重合法を繰り返して得るか、
又はＪ、Ｐｏｌｙｍ。

Ｓｃｉ、、　Ｐｏ１ｙａ＋、Ｌｅｔｔ、Ｅｄ、　２３．
１０３（１９８５）に示されているような非水系の沈澱
重合法を用いて得ることが出来るが、もちろんこれらの
方法に限定されるものではない。

本発明に使用される油溶性エチレン性不飽和単量体（Ａ
）としては、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ
−クロロスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、スチレ
ンスルホン酸、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔ−ブ
トキシスチレン、α−メチル−ｐ−ｔ−アミロキシスチ
レン、ｐ　−ｔ　−アミロキシスチレン等のスチレン系
モノマー；アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ラウリル、ジメチルアミノエチルア
クリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート等のア
クリル酸エステル系モノマー；メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ラウリル、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタ
クリレート等のメタクリル酸エステル系モノマー；アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン
酸系モノマー；ポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート；メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル等のアルキルビニルエーテル；酢酸ビニル、酪酸ビ
ニル等のビニルエステル系モノマー；　Ｎ−メチルアク
リルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド等のＮ−
アルキル置換（メタ）アクリルアミド；アクリロニトリ
ル、メタクリレートリル等のニトリル系モノマー等が挙
げられるが、後述の耐熱性・耐薬品性等の点からスチレ
ン系モノマーが最も好適である。これらの単量体は、単
独又は２種以上混合して用いることが可能である。

又、本発明に係る重合体微粒子は、導電性粒子用基体と
して使用するため、架橋性重合体であることが好ましく
、全単量体中０．０１〜５０重量％、より好ましくは１
〜３０重置％の範囲で架橋性の油溶性エチレン性不飽和
単量体が使用される。このような架橋性の油溶性エチレ
ン性不飽和単量体としては、例えばジビニルベンゼン、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、１．４−ジビニロキシブ
タン、ジビニルスルホン、ジアリルアミン等の多官能モ
ノマーが挙げられるが、中でもジビニルベンゼンが耐熱
性（異方導電フィルムを用途とする場合には加熱圧着さ
れることがある）、耐薬品性（後述のメツキ処理時の酸
処理における耐久性、及び導電性粒子を溶剤含有塗料・
接着剤に分散させた時の耐溶剤性等）の点から好ましい
。

架橋性多官能モノマーが０．０１重量％より少ない場合
には導電性粒子用基体として十分な硬度が得られず、又
、耐熱性、耐薬品性に乏しいことから好ましくない、一
方、５０重量％より多い場合には硬度が増す反面、脆く
なるため好ましくない。

次に、本発明で使用される非イオン性有機化合物（Ｂ）
は、常温で液体であり、上記エチレン性不飽和単量体（
Ａ）と相溶し、２５℃における水への溶解度が０．０１
重量％以上で、且つ、単量体（Ａ）よりも水に対する溶
解度が高いものであり、より好ましくは、２５℃におけ
る水への溶解度が０．１重量％以上のものである。この
ような化合物としては、メチルアルコール、エチルアル
コ−ル、イソプロピルアルコール、イソアミルアルコー
ル、オクチルアルコール等のアルコール類；酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエステ
ル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジ
メチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等のスルホ
キシド類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類；アセトニトリル、プロピオニトリル等
のニトリル類等を挙げることができ、分子量で言えば３
０〜３００の低分子量化合物である。

これらの非イオン性有機化合物（Ｂ）は単独で、あるい
は２種以上を混合して用いることができる。

これらの非イオン性有機化合物（Ｂ）を前記エチレン性
不飽和単量体（Ａ）　１００重量部に対し０．５〜３０
０重量部、好ましくは２〜２００重量部添重量部添加後
、水系分散媒に分散された前記種ポリマー粒子（Ｃ）に
吸収、膨潤させる。エチレン性不飽和単量体（＾）に対
し非イオン性有機化合物（Ｂ）の添加量が上記範囲より
多い場合には、単量体（Ａ）の水への溶解度が増加し、
重合によりシード粒子以外に新たな粒子を生成するか、
もしくは、重合終了後の粒子の真球性が失われることに
なる不都合を生じ、好ましくない。

方、非イオン性有機化合物（Ｂ）の添加量が上記範囲よ
り少ない場合には、種ポリマー粒子（Ｃ）への単量体等
の移行速度が遅く、吸収効率が悪くなり好ましくない。

上記単量体（Ａ）と非イオン性有機化合物（Ｂ）の混合
物を種ポリマー粒子（Ｃ）に吸収させる方法は特に限定
されないが、例えば、上記単量体（Ａ）と非イオン性有
機化合物（Ｂ）の混合物をラウリル硫酸ナトリウム等の
界面活性剤水溶液中で、ホモミキサー等により分散する
か、又は、超音波処理を行うこと等により安定な微小に
分散した乳化液を作製し、これを種ポリマー粒子（Ｃ）
の分散液と混合する方法が挙げられる。上記微分散乳化
液は種ポリマー粒子（Ｃ）よりも小さく微分散されたも
のがより効率よく種ポリマー粒子（Ｃ）に吸収されるの
で好ましい。

上記の混合、吸収過程は、通常、室温で１〜６時間撹拌
することにより短時間で達成されるが、３０〜４０℃程
度に加温することにより更に速（吸収される。その膨潤
度は単量体乳化液と種ポリマー粒子分散液との混合割合
を調整することにより任意に選ぶことが可能であるが、
通常は５〜１５０倍であり、この程度の膨潤度のものが
本発明において好適に用いられる。ここで膨潤度とは膨
潤前の種ポリマー粒子に対する膨潤後の粒子の容積比で
定義される。

尚、吸収の終了は光学顕微鏡等で観察することにより容
易に確認できる。

こうして種ポリマー粒子に吸収された単量体を、次の工
程で重合させるが、その際重合開始剤としては、一般に
用いられる油溶性重合開始剤が使用できる０例えば、過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、オルソクロロ過酸
化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル等の過
酸化物系開始剤３２．２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２．２゛−アゾビス（２，４−ジメチルノくレロ二
トリル）等のアゾ系開始剤が使用できる。水溶性の重合
開始剤を使用するとシード粒子以外に新たな重合体粒子
を生成させることになり好ましくない。

重合開始剤の添加時期は、上記単量体（Ａ）と非イオン
性有機化合物（Ｂ）との混合工程から、微分散乳化液の
種ポリマー粒子（Ｃ）への吸収工程までの間で適宜選ぶ
ことができるが、単量体（Ａ）と非イオン性有機化合物
（Ｂ）とともに混合するのが最も簡便で好ましい。

重合温度は、用いる重合開始剤、単量体の種類に応じて
適宜選ぶことができるが、通常２５〜１００℃の範囲で
あり、より好ましくは５０〜９０″Ｃの範囲である０本
発明においては、単量体等が種ポリマー粒子に完全に吸
収された後に、昇温しで重合を行うのが好ましい。該吸
収工程の後期より昇温を始め重合を開始することもでき
るが、この場合は、新たな重合体粒子が生成しないよう
な条件にとどめる必要がある。

重合工程においては、重合体粒子の分散安定性を向上さ
せるために、各種の界面活性剤あるいは高分子保護コロ
イド等を用いてもよい。該分散安定剤としてはラウリル
硫酸ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウ
ム等の界面活性剤；ゼラチン、澱粉、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビニル
アルコール等の水溶性高分子；硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、燐酸カルシウム等の難水溶性無機塩等が挙げられ
る。

これら分散安定剤は、種ポリマー粒子に単量体等の微分
散乳化液を吸収させた後添加してもよいし、単量体等の
微分散乳化時に添加し、微分散時の安定化と、重合時の
分散安定化の機能を兼ね備えさせてもよい。

このようにして重合を行うことにより、導電性粒子用基
体として好適に用いられる重合体微粒子が得られる。そ
の粒子径は、用いる種ポリマー粒子の粒子径、種ポリマ
ー粒子と単量体との割合によって変わり得るが、前述の
異方導電フィルム等の導電性粒子用基体として用いる場
合、通常、１〜３０−程度である。又、粒子径分布の広
い粒子を使用すると導電不良の問題が発生し易くなるた
め、粒子径分布の標準偏差が平均粒子径の２０％以下の
均一粒径重合体微粒子が好適に用いられる。

又、上記製法によれば、条件を選ぶことにより、表面が
滑らかで均質な微粒子から、凹凸のある多孔質の微粒子
まで任意に製造することができる。特に、多孔質の微粒
子を得るためには、非イオン性有機化合物（Ｂ）の単量
体（Ａ）に対する量を比較的多く用いることにより達成
される場合が多い、しかしながら、滑らかな表面の微粒
子が生成する条件と、多孔質の微粒子が生成する条件は
明確に分けられるものではなく、非イオン性有機化合物
（Ｂ）の種類と使用量を適宜選択する必要がある。

又、上記多孔質の微粒子を得るためには、重合不活性な
疎水性有ｍ溶剤、例えば、トルエン、キシレン、ジエチ
ルベンゼン、ｎ−ドデカン等を重合反応系中に存在させ
る方法が有効である。

これらを添加する時期は特に限定されないが、例えば、
前記非イオン性有機化合物（Ｂ）に混合して用いること
ができる。

このようにして得られる多孔質微粒子を導電性粒子用基
体として用いる場合には、後述のメツキ処理時のエツチ
ング工程を省略させることもできるので好ましい。

重合後の重合体微粒子は、濾別して水相を除き、水洗及
び／又は溶剤で洗浄の後、噴霧乾燥、減圧乾燥等の通常
の手段によって粉体として単離することができ、これは
、特別に分級処理を施さなくても導電性粒子用基体とし
て好適に使用することができる。

係る重合体微粒子の表面に導電性金属薄膜層を形成させ
る方法については特に限定されず、例えば、湿式での無
電解メツキ法、電解メツキ法、分散メツキ法あるいは真
空中での金属蒸着法及びイオンスパッタリング法等が挙
げられる。

中でも、無電解メツキ法が好適に用いることができ、例
えば以下のような方法によって金属薄膜層が形成される
。

まず、重合体微粒子の表面を親水化し、また表面に凹凸
を形成させ、金属薄膜との密着性を向上させるため、濃
硫酸、無水クロム酸等の酸水溶液に重合体微粒子を浸漬
し、脱脂及び親水化処理（腐食又はエツチング処理）を
行う。

次に、比較的強い還元剤を重合体微粒子表面に吸着させ
、次の活性化処理工程で表面に析出される触媒被膜の密
着性等を改善するために、表面感受化処理を行う。例え
ば、重合体微粒子を塩化スズ（ＩＩ）の酸性水溶液に浸
漬して行う。

次いで、重合体微粒子表面に触媒作用を有する貴金属の
被膜を付与しメツキの析出を容易にするために表面活性
化処理を行う０例えば、重合体微粒子を塩化パラジウム
の酸性水溶液に浸潰して行う。

これらの前処理を施した後、重合体微粒子を金属イオン
を含む化学メツキ液に浸漬することにより重合体微粒子
表面に導電性金属薄膜層が形成される。

金属薄膜層として形成される金属としては、薄膜層形成
後、重合体微粒子に導電性を付与し得るものであれば特
に制限はなく、例えば、ニッケル、金、銀、銅、鉛、錫
、パラジウム及びコバルト等が挙げられる。

尚、これらの金属の薄膜層は単層で、あるいは２種以上
の複層として重合体微粒子表面に形成させることができ
る。

又、金属薄膜層の厚みは化学メツキ液の金属イオン濃度
を変えるか、あるいは浸漬時間を変えること等により任
意に調節することができる。

その厚みは、基体となる重合体微粒子の粒径にもよるが
、０．０２〜３−の範囲が好ましい。０．０２−より薄
い場合には十分な導電性が得られず、又、３μより厚い
場合には導電性粒子の比重が金属の比重に近くなり、接
看剤樹脂等への分散性が低下するなど好ましくない。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

参考例（種ポリマー粒子の製造） ポリビニルピロリドン（分子量４万）７．２部（部は重
量部、以下同様）、エアロゾールＯＴ　（和光純薬工業
■製アニオン性界面活性剤）２部、アゾイソブチロニト
リル０．５部をエタノール３４０部に溶解させた溶液を
撹拌しながら窒素気流下７０°Ｃに昇温させ、次いでス
チレン５０部を加え、同温度で２４時間保持して重合体
粒子を得た。この粒子の平均粒子径は１．８３７１１＋
、粒子径分布の標準偏差は２．５％であった。

実施例１ 次の手順に従って導電性微粒子を製造し、評価を行った
。

ム　　　、　　の　１ 参考例の乾燥粒子２．０部にイオン交換水３００部とラ
ウリル硫酸ナトリウム０．８部を加え、均一に分散させ
た。スチレン６０部とジビニルベンゼン（純度５５％品
）４０部とからなる単量体混合物１００部にエタノール
８０部、及び過酸化ベンゾイル１部を溶解させたものに
、イオン交換水７００部、ラウリル硫酸ナトリウム２部
を混合してこれを超音波処理した。得られた乳化液を４
分割し、その一部を前記種ポリマー粒子の分散液に加え
、３０℃にて１時間撹拌すると完全に単量体は種ポリマ
ーに吸収された。この操作を繰り返し行い、全単量体を
完全に種ポリマーに吸収させた後、この分散液にポリビ
ニルアルコール（ＧＨ−１７；ケン化度８６．５〜８９
ｍｏｌ、％、日本合成化学工業■製）の３％水溶液２０
０部を加え、撹拌しながら窒素気流下８０℃で１２時間
重合を行った。得られた均一粒径重合体微粒子をイオン
交換水及び溶剤で洗浄後、単離し乾燥させた。収率９４
％、この粒子の平均粒子径は７．５−１粒径分布の標準
偏差は３．０％であった。この粒子の表面状態を走査型
電子顕微鏡を用いて観察したところ、凹凸のない平滑な
表面であった。

のノ 無水クロム酸７．５部、濃硫酸０．４部をイオン交換水
１００部に溶かした溶液に、この重合体微粒子５部を９
０℃で３０分間浸漬しエツチング処理を行った。これを
イオン交換水で水洗した後、塩化スズ（■）１部、濃塩
酸４部をイオン交換水１００部に溶かした溶液に、室温
で３０分間浸漬して表面感受化を行った。更に水洗した
後、塩化パラジウム０．０４５部、濃塩酸１部をイオン
交換水１００部に溶かした溶液に、室温で３０分間浸漬
し表面活性化処理を行った。これを水洗した後、さらに
硫酸ニッケル３部、次亜リン酸ナトリウム１部、酢酸ナ
トリウム１部とイオン交換水１００部からなるメツキ浴
に、１００”Ｃで１０分間浸漬し無電解ニッケルメッキ
を行った。

得られた導電性微粒子について、メツキ前後の粒径を走
査型電子顕微鏡により求め、その差からめっき膜厚を算
出したところ０．２−であった。

次にこの導電性微粒子０．１ｇを打錠機（直径１０　ｔ
ｍ　）に入れ、３０ｋｇ／ｃ＋ｊの圧力にて１０分間保
持した。試験後の導電性微粒子を走査型電子顕微鏡で観
察したところ、メツキ層のひび割れや剥離は見られず、
密着性は良好であった。

ヱ土止人夏作製 得られた導電性微粒子を溶液型ホットメルト接着剤（ア
ロンメルトＰＥＳ　−１４０ＨＳ１５、固形分１５％；
東亜合成化学工業■製）４００部に配合し、これを超音
波分散して導電性微粒子含有接着剤を得た。導電性微粒
子の含有量は、接着剤の固形分に対して５体積％となる
ように配合した。

さらに、この導電性接着剤をバーコータを用いてセパレ
ータ（シリコーン表面処理ポリエステルフィルム）上に
塗布した。塗布量は乾燥後の膜厚が２０−となるように
調節した。これを風乾して溶剤を除去し接着剤シートを
得た。

■−■ 電極数が１〜ｌＯ本／ｗａ、電極部と絶縁部との長さの
比１：ｌのピッチを有する全回路幅１００閣のフレキシ
ブル回路板（ＦＰＣ）に、接着幅３ｍ、長さ１００ｇに
裁断した上記接着剤シートを仮圧着した後にセパレータ
を剥離した。これに上記ＦＰＣと対応する回路パターン
を有するＦＰＣを重ねて、ＦＰＣ回路の位置合わせを行
った後、温度１８０°Ｃ１圧力１０ｋｇ／ｄｌで２０秒
間加熱圧着して回路を接続した。

得られた回路の導通を測定し、対向電極間の抵抗（貫層
抵抗）く１Ω・ｌ、隣接電極間の抵抗（鉛層抵抗）　＞
１０’Ω・１の条件を満たす最小の電極間隔（本／１１
１１）を求め、これを接続部材の微細電極接続性とした
。

導通信軌性は各電極間隔の回路について、−３０°Ｃ／
２０分←→９０°Ｃ／２０分で１サイクル６０分の冷熱
試験を１０サイクル行った後、接続回路の導通を測定し
、前記の条件を満たす最小の電極間隔（本／閤）を求め
た。

これらの試験の結果、微細電極接続性９本／閣、導通信
頼性７本、／ｓと良好なものであった。

実施例２ 上記参考例と同様な操作で得られた粒径０．５μ、粒径
分布の標準偏差３．５％のポリスチレンシード粒子１．
５部に、イオン交換水３００部とラウリル硫酸ナトリウ
ム０．８部を加え、均一に分散させた０表１に示す単量
体組成、非イオン性有機化合物、重合開始剤により実施
例１と同様な操作で、平均粒子径３．０４、粒径分布の
標準偏差４．０％の重合体微粒子を得た。収率は９３％
であった。また、この粒子の表面状態を走査型電子顕微
鏡で観察したところ、凹凸のない平滑な表面であった。

次にこの粒子に実施例１と同様にニッケルメッキを施し
た後、更に塩化金水溶液中で金メツキを行いＮｉ−Ａｕ
の２層構造のメツキを施した。

走査型電子顕微鏡によるメツキ膜厚はそれぞれ０．２−
であった。

この導電性微粒子について打錠機による密着性試験を行
ったところ何ら損失はなく、密着性は良好であった。

また、この導電性微粒子を用いて実施例１と同様な操作
で膜厚１０−の導電性接着剤シートを作製し評価を行っ
たところ、結果は表１に示すように良好な特性を示した
。

実施例３ 実施例１においてエタノールの代わりにイソアミルアル
コールを使用した以外は、実施例１と同様な操作で平均
粒子径７．５４、粒径分布の標準偏差３．２％の重合体
微粒子を得た。収率は９５％であった。また、この粒子
の表面状態を走査型電子顕微鏡で観察したところ、表面
に微細な凹凸が形成されていた。

次にこの粒子に実施例１と同様な操作で浸漬時間を長く
してニッケルメッキを行った。走査型電子顕微鏡でメツ
キ膜厚を測定したところ、０．５−であった。この導電
性微粒子の打錠機による密着性試験は良好であった。

また、この導電性微粒子を用いて実施例１と同様に膜厚
２０−の導電性接着剤シートを作製し評価を行ったとこ
ろ、結果は表１に示すように良好な特性を示した。

実施例４ 実施例１においてトルエン８０部を単量体混合物に混合
して使用した以外は、実施例１と同様な操作で平均粒子
径７．５屑、粒径分布の標準偏差３．３％の重合体微粒
子を得た。収率は９６％であった。また、この粒子の表
面状態を走査型電子顕微鏡で観察したところ、表面に微
細な凹凸が形成されていた。

°次にこの粒子に、エツチング工程を省略した以外は実
施例２と同様にニッケルー金メツキを行い、メツキ膜厚
はそれぞれ０．２−であった。

この導電性微粒子の打錠機による密着性試験は良好であ
った。

また、この導電性微粒子を用いて実施例１と同様に膜厚
２０μの導電性接着剤シートを作製し評価を行ったとこ
ろ、結果は表１に示すように良好な特性を示した。

参考のため、実施例２の重合体微粒子にエツチング工程
を省略してニッケルー金メツキを施し、密着性試験を行
ったところ、ひび割れ、及び一部剥離が見られ密着性の
悪いものであった。

比較例１ ポリビニルアルコールＧＨ−１７の３％水溶液８００部
に、スチレン６０部、ジビニルヘンゼン（純度５５％品
）４０部の単量体混合物に過酸化ベンゾイル１部を溶解
させたものを加え、ホモミキサーで５．００Ｏｒｐｍ＋
／　１分間微分散させた後、撹拌しながら窒素気流下８
０°Ｃで１２時間懸濁重合を行い、粒子径１〜３０１ｍ
の多分散粒子を得た。得られた重合体微粒子をイオン交
換水及び溶削で洗浄後、単離して乾燥させ、風力分級に
より平均粒子径１０−１粒子径分布の標準偏差２０％ま
で分級を行ったところ、収率は５％と極めて低いもので
あった。この粒子の表面状態を走査型電子顕微鏡で観察
したところ平滑であった。

次にこの粒子に実施例１と同様にしてメツキ膜厚０．２
−のニッケルメッキを施した。この導電性微粒子の打錠
機による密着性試験は良好であった。

また、この導電性微粒子を用いて実施例１と同様に膜厚
２０−の導電性接着剤シートを作製し評価を行ったとこ
ろ、結果は表１に示すように比較的良好な特性が得られ
た。

比較例２ 単量体混合物にエタノールを添加せずに単量体乳化液を
得た以外は実施例１と同様な操作で重合体微粒子の製造
を行った０種ポリマー分散液に単量体乳化液を加え４時
間撹拌すると、単量体が油層として分離した。そのまま
重合すると平均粒子径２３４、粒子径分布の標準偏差７
０．５％の多分散微粒子が得られた。凝集物も多く収率
は４０％、この粒子の表面状態は平滑であった。

次にこの粒子を分級せずに実施例１と同様、メツキ膜厚
０．２−のニッケルメッキを施した。

この導電性微粒子の打錠機による密着性試験は良好であ
った。

また、この導電性微粒子を用いて実施例１と同様な操作
で膜厚４０βの導電性微粒子シートを作製し評価を行っ
たところ、結果は表１に示すように導電性微粒子の広い
粒径分布による分散不良のため微細電極接続性は得られ
なかった。

注） ＊１：変動係数（％）＝ 平均粒子径（μ） ＊２：非イオン性有機化合物（８） ＥｔＯＨ；エタノール ＭＥＫ　　　；メチルエチルケトン １−Ｃ３０Ｈ；イソアミルアルコール 傘３：重合開始剤 ＢＰＯｉ過酸化ベンゾイル ＡＩＢＮ　；　２．２”−アゾビスイソブチロニトリル
〔発明の効果〕 上記実施例からも明らかなように、本発明によれば分散
性及び加圧導電特性、微細電極接続性、導通信鯨性に優
れた均一粒径導電性微粒子を容易に、且つ効率よく製造
することができ、本発明に係る均一粒径導電性微粒子は
、異方導電フィルム、導電性ペースト、電磁波シールド
樹脂用フィラー等の導電性材料の用途に利用される導電
性粒子として好適である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、油溶性エチレン性不飽和単量体（Ａ）を、常温で液
   体であり、単量体（Ａ）と相溶し、２５℃における水へ
   の溶解度が０．０１重量％以上で、且つ、単量体（Ａ）
   よりも水に対する溶解度が高い非イオン性有機化合物（
   Ｂ）とともに種ポリマー粒子（Ｃ）に吸収させ、油溶性
   重合開始剤の存在下に重合させて得た重合体微粒子の表
   面に導電性金属薄膜層を形成させてなることを特徴とす
   る導電性微粒子。 ２、油溶性エチレン性不飽和単量体（Ａ）１００重量部
   に、常温で液体であり、単量体（Ａ）と相溶し、２５℃
   における水への溶解度が０．０１重量％以上で、且つ、
   単量体（Ａ）よりも水に対する溶解度が高い非イオン性
   有機化合物（Ｂ）０．５〜３００重量部を添加して得ら
   れる混合液を、種ポリマー粒子（Ｃ）よりも小さく水媒
   体中で微分散して乳化液を得、この乳化液を、水系分散
   媒に分散させた種ポリマー粒子（Ｃ）の分散液と混合し
   て吸収させ、油溶性重合開始剤の存在下に油溶性エチレ
   ン性不飽和単量体（Ａ）を重合させて重合体微粒子を得
   、更にこの重合体微粒子の表面に導電性金属薄膜層を形
   成させることを特徴とする請求項１記載の導電性微粒子
   の製造方法。 ３、重合体微粒子が、重合反応系中に重合不活性な疎水
   性有機溶剤を存在させて得た多孔質重合体微粒子である
   請求項２記載の導電性微粒子の製造方法。