JPH04146947A - Antistatic and transparent acrylic resin composition - Google Patents
Antistatic and transparent acrylic resin compositionInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、新規な帯電防止性透明アクリル系樹脂組成物
、さらに詳しくは、優れた永久帯電防止性を有し、かつ
安価で、透明性が良好であって、例えは照明器具、機器
銘版、メーターカバーをはじめとし、ユレクトロニクス
製品、家電製品、OA機器なとの各種部品における静電
気帯電を防止しうる材料などとして好適なアクリル系樹
脂とポリアミドエラス]・マーとを含有して成る樹脂組
成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention provides a novel antistatic transparent acrylic resin composition, more specifically, a novel antistatic transparent acrylic resin composition, which has excellent permanent antistatic properties, is inexpensive, and has good transparency. For example, acrylic resins and polyamides are suitable as materials that can prevent static electricity in various parts such as lighting equipment, equipment nameplates, meter covers, Urectronics products, home appliances, and OA equipment. The present invention relates to a resin composition containing a elastomer.
従来の技術
従来、アクリル系樹脂は優れた透明性と剛性とを有する
ことから、例えはエレクトロニクス製品、家電製品、O
A機器などの各種部品の素材として幅広く用いられてい
る。Conventional technology Conventionally, acrylic resins have excellent transparency and rigidity, so they have been used for example in electronic products, home appliances, and
It is widely used as a material for various parts such as A-equipment.
しかしながら、このアクリル系樹脂は表面固有抵抗が大
きく、摩擦などにより容易に帯電するため、ゴミやほこ
りか付着して外観をそこねたり、あるいは電子機器部品
などでは静電気帯電による好ましくない事態を招来する
などの欠点を有している。したかって、アクリル系樹脂
の優れた特性を保持するとともに、帯電防止性が付与さ
れた材料の開発が望まれている。However, this acrylic resin has a high surface resistivity and is easily charged by friction, so dirt and dust may adhere to it, damaging its appearance, or may cause undesirable situations in electronic equipment parts due to static electricity. It has drawbacks such as: Therefore, there is a desire to develop a material that retains the excellent properties of acrylic resins and also has antistatic properties.
該アクリル系樹脂に帯電防止性を付与する方法としては
、例えは界面活性剤を練り込んだり、表面に塗布する方
法なとかよく知られているが、このような方法では、表
面に存在する帯電防止剤が水洗や摩擦などによって除去
されやすく、永久的な帯電防止性を付与することが困難
である。Methods of imparting antistatic properties to the acrylic resin are well known, such as incorporating surfactants or coating them on the surface. The inhibitor is easily removed by washing with water or rubbing, making it difficult to provide permanent antistatic properties.
永久的な帯電防止性を付与する方法としては、例えば(
1)ポリオキ7エチレン鎖及びスルホン酸塩、カルボン
酸塩あるいは第四級アンモニウム塩構造を有するビニル
共重合体をアクリル樹脂に混練する方法(特開昭55=
36237号公報、特開昭63−63739号公報)、
(2)ポリエーテルエステルアミドをメタクリル酸メチ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体(MBS樹脂)やメ
タクリル酸メチル−アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合体(MABS樹脂)に混練する方法(特開
昭62−119256号公報)などが提案されており、
さらに、(3)アクリル樹脂に、ポリアミドエラストマ
ー及びカルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、ヒドロ
キシル基なとの少なくとも1種の官能基を含有する変性
ビニル系重合体、さらに必要に応じてゴムグラフト共重
合体を添加し、層状剥離のない表面光沢に優れる永久帯
電防止樹脂(特開平1−308444号公報)なども提
案されている。Examples of methods for imparting permanent antistatic properties include (
1) A method of kneading a vinyl copolymer having a polyoxy 7 ethylene chain and a sulfonate, carboxylate, or quaternary ammonium salt structure into an acrylic resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-1999)
36237, Japanese Patent Application Laid-open No. 63-63739),
(2) A method of kneading polyether ester amide into methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS resin) or methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (MABS resin) (JP-A-62-119256) Publications) etc. have been proposed.
Furthermore, (3) an acrylic resin, a polyamide elastomer and a modified vinyl polymer containing at least one functional group such as a carboxyl group, an epoxy group, an amino group, or a hydroxyl group, and if necessary, a rubber graft copolymer. A permanent antistatic resin (Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-308444) has also been proposed, which has a polymer added thereto and has excellent surface gloss without delamination.
しかしながら、前記(1)の方法においては、配合され
るビニル共重合体が特殊なビニルモノマーを用いるため
高価であって、これを配合したアクリル樹脂は製造コス
トか高くつくのを免れない上、特に特開昭55−362
37号公報記載の方法では、ビニル共重合体の配合量が
多く、アクリル樹脂本来の耐熱性なとが低下するのを避
けられないなどの欠点かある。一方、前記(2)の方法
においては、非晶ffポリエーテルエステルアミドとM
BS樹脂やMABS樹脂との屈折率差を帆02以下とし
て、得られる組成物の透明性を保持しているが、組合せ
の自由度か少なく、代表的なアクリル樹脂であるポリメ
タクリル酸メチルでは屈折率を合わせにくく、透明性が
そこなわれるという欠点がある。However, in the method (1) above, the vinyl copolymer blended is expensive because it uses a special vinyl monomer, and the acrylic resin blended with this is inevitably expensive to manufacture. Japanese Patent Publication No. 55-362
The method described in Publication No. 37 has drawbacks such as the amount of vinyl copolymer blended is large and the inherent heat resistance of the acrylic resin is unavoidably reduced. On the other hand, in the method (2) above, amorphous ff polyether esteramide and M
The difference in refractive index with BS resin and MABS resin is set to 02 or less to maintain the transparency of the resulting composition, but there is little freedom in combinations, and polymethyl methacrylate, a typical acrylic resin, has a refractive index difference of 02 or less. The drawback is that it is difficult to match rates and transparency is compromised.
また、前記(3)の帯電防止樹脂は、アクリル樹脂に、
それと相客しないポリアミドエラストマーと官能基を含
有する変性ビニル重合体とを添加して相容性を向上させ
、層状剥離を防止して永久帯電防止効果を付与したもの
であるが、透明性については必ずしも満足しうるもので
はない。In addition, the antistatic resin of (3) above is an acrylic resin,
By adding a non-compatible polyamide elastomer and a modified vinyl polymer containing functional groups, it improves compatibility, prevents delamination, and imparts a permanent antistatic effect.However, regarding transparency, It's not always satisfying.
ところで、アクリル系樹脂は透明性に優れていることが
大きな特徴であり、該アクリル系樹脂に永久帯電防止性
を付与するために高分子化合物を混練する場合、相容性
に劣り透明性がそこなわれることが多い。また、透明性
の良いものが得られたとしても、十分な帯電防止効果が
得られなかったり、耐熱性が低下し、たりする。さらに
は十分な帯電防止効果を発揮させるために、複雑な構造
の高分子化合物を製造すると、製造コストが高くなり、
安価な帯電防止性を有するアクリル系樹脂とすることが
できない。By the way, a major feature of acrylic resin is that it has excellent transparency, and when kneading a polymer compound to impart permanent antistatic properties to the acrylic resin, the compatibility is poor and the transparency is reduced. It is often called. Furthermore, even if a material with good transparency is obtained, a sufficient antistatic effect may not be obtained or the heat resistance may be reduced. Furthermore, if a polymer compound with a complicated structure is manufactured in order to exhibit sufficient antistatic effect, the manufacturing cost will increase.
It cannot be made into an inexpensive acrylic resin with antistatic properties.
このような事情のもとで、優れた永久帯電防止性を有し
、かつ安価で透明性の良好なアクリル系樹脂組成物の開
発が望まれていた。Under these circumstances, it has been desired to develop an acrylic resin composition that has excellent permanent antistatic properties, is inexpensive, and has good transparency.
本発明者らは、優れた永久帯電防止性と透明性を有する
アクリル系樹脂組成物!二ついて研究を重ね、先に、ハ
ードセグメントの含有量か少ないポリアミドエラストマ
ーが、アクリル樹脂に良好な親和性を有し、微分散して
透明で、かつ帯電防止性に優れる組成物を与えることを
見い出した。しかしながら、このポリアミドエラストマ
ーは淡黄色を呈しており、このものを含有するアクリル
系樹脂組成物は淡黄色に着色するという欠点を有してい
る。The present inventors created an acrylic resin composition with excellent permanent antistatic properties and transparency! After repeated research, we first discovered that a polyamide elastomer with a low hard segment content has good affinity for acrylic resin, is finely dispersed, transparent, and provides a composition with excellent antistatic properties. I found it. However, this polyamide elastomer exhibits a pale yellow color, and acrylic resin compositions containing this polyamide elastomer have the disadvantage of being colored pale yellow.
発明が解決しようとする課題
本発明は、このような事情のもとで、優れた永久帯電防
止性を有する上、透明性か良好でかつ着色度が極めて少
ない安価なアクリル系樹脂組成物を提供することを目的
としてなされたものである課題を解決するための手段
本発明者らは、前記の好ましい性質を有するアクリル系
樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の
ポリオキシエチレングリコールをソフトセグメントとし
、カプロラクタムを所定の割合で含有するポリアミド形
成性モノマー及び特定のジカルボン酸から形成された両
末端がカルホキフル基のポリアミドをハードセグメント
とし、かつ特定の該ポリオキシエチレングリコールセグ
メントの含有量、ヘイス数及び相対粘度を有するポリア
ミドエラストマーは、着色が少なくかつアクリル系樹脂
との親和性か良好であって、アクリル系樹脂に所定の割
合で配合することにより、帯電防止性に優れ、かつ透明
で着色度の極めて少ない組成物を与えうろこと、及びさ
らに前記ポリアミドエラストマーとともに、特定の化合
物を所定の割合で配合することにより、帯電防止性かよ
り一層優れた組成物を与、えうることを見い出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。Problems to be Solved by the Invention Under these circumstances, the present invention provides an inexpensive acrylic resin composition that has excellent permanent antistatic properties, good transparency, and extremely low degree of coloration. Means for Solving the Problem The present inventors have conducted intensive research to develop an acrylic resin composition having the above-mentioned preferable properties. Glycol is used as a soft segment, a polyamide-forming monomer containing caprolactam in a predetermined proportion and a polyamide with carboxylic groups at both ends formed from a specific dicarboxylic acid is used as a hard segment, and the specific polyoxyethylene glycol segment is contained. The polyamide elastomer, which has a certain amount, Heiss number, and relative viscosity, has little coloration and good affinity with acrylic resin, and when blended with acrylic resin in a predetermined ratio, it has excellent antistatic properties and By blending scales that provide a composition that is transparent and has an extremely low degree of coloring, and furthermore a specific compound in a predetermined ratio with the polyamide elastomer, a composition that has even better antistatic properties can be obtained. The present invention was completed based on this finding.
すなわち、本発明は、(A)アクリル系樹脂と、(B)
(イ)少なくとも50重量%のカプロラクタムを含有す
るポリアミド形成性モノマー、(ロ)炭XI6〜20の
ジカルボン酸及び(ハ)数平均分子量800〜3000
のポリオキンエチレングリコールから得られ、かつポリ
オキシエチレングリコールセグメント含有量55〜80
重量%、温度30℃における相対粘度1.5以上及び厚
み1.mrnのヘイズ数50%以下の透明ポリアミドエ
ラストマーとを、重量比70:30ないし97:3の割
合で含有し、さらに、場合により該(A)成分と(B)
成分との合計量100重量部当り、10重量部を超えな
い量の(C)有機スルホン酸塩及び有機リン酸塩の中か
ら選ばれた少なくとも1種の帯電防止剤を配合して成る
透明で帯電防止性を有するアクリル系樹脂組成物を提供
するものである。That is, the present invention comprises (A) an acrylic resin, and (B)
(a) a polyamide-forming monomer containing at least 50% by weight of caprolactam, (b) a dicarboxylic acid having a carbon XI of 6 to 20, and (c) a number average molecular weight of 800 to 3,000.
polyoxyethylene glycol segment content of 55 to 80
% by weight, relative viscosity at 30°C of 1.5 or more, and thickness of 1. A transparent polyamide elastomer having a haze number of mrn of 50% or less is contained in a weight ratio of 70:30 to 97:3, and optionally, the (A) component and (B)
A transparent material containing at least one antistatic agent selected from (C) organic sulfonates and organic phosphates in an amount not exceeding 10 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the ingredients. The present invention provides an acrylic resin composition having antistatic properties.
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明組成物において、(A)成分として用いられるア
クリル系樹脂としては、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
メタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸プロピル、ポリ
メタクリル酸ブチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアク
リル酸エチル、メタクリル酸メチル−アクリル酸メチル
共重合体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共
重合体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸ブチル共重
合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重合体
なとの(メタ)アクリル酸のメチル、エチル、プロピル
、ブチルなとのアルキルエステル化合物の単独重合体あ
るいは共重合体なとか挙げられる。In the composition of the present invention, examples of the acrylic resin used as component (A) include polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, and methacrylate. (Meth)acrylic acid such as methyl acid-methyl acrylate copolymer, methyl methacrylate-ethyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate-butyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer Examples include homopolymers or copolymers of alkyl ester compounds such as methyl, ethyl, propyl, and butyl.
これらのアクリル系樹脂は1種用いてもよいし、2種以
五を組み合わせて用いてもよく、またその製造方法につ
いては特に制限されず、公知の懸濁重合法、乳化重合法
、バルク重合法などで用いられる。These acrylic resins may be used alone or in combination of two or more, and the manufacturing method thereof is not particularly limited, and known suspension polymerization methods, emulsion polymerization methods, and bulk polymerization methods may be used. Used for legal purposes.
本発明組成物において、(B)成分として用いられるポ
リアミドエラストマーは(イ)少なくとも50重量%の
カプロラクタムを含有するポリアミド形成性モノマー(
a)炭素数6〜20のジカルボン酸及び(ハ)数平均分
子量が800〜3000のポリオキンエチレングリコー
ルから得られ、かつ該(イ)成分と(ロ)成分とから形
成されたハードセグメントとなる両末端にカルホキフル
基を有するポリアミドと、ソフトセグメントとなる(ハ
)成分のポリオキンエチレングリコールとをエステル結
合で連結した構造のマルチブロック型の共重合体である
。In the composition of the present invention, the polyamide elastomer used as component (B) is (i) a polyamide-forming monomer containing at least 50% by weight of caprolactam (
a) A hard segment obtained from a dicarboxylic acid having 6 to 20 carbon atoms and (c) a polyoxine ethylene glycol having a number average molecular weight of 800 to 3000, and formed from the components (a) and (b). It is a multi-block copolymer with a structure in which a polyamide having carphokyfur groups at both ends and polyoxine ethylene glycol (component (c)), which serves as a soft segment, are linked through ester bonds.
該(イ)成分のカプロラクタム以外のポリアミド形成性
上ノで−としては、例えばラウリンラクタム、II−ア
ミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、ヘキサメ
チレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミ
ンーセハノン酸塩、ヘキサメチレンジアミンードデカン
ニ酸塩、ヘキサメチレンジアミン−インフタル酸塩など
が挙げられ、これらは1種用いてもよいし、2種以上組
み合わせて用いてもよい。Examples of the polyamide-forming components other than caprolactam in component (a) include laurin lactam, II-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, hexamethylenediamine-adipate, and hexamethylenediamine-sehanonic acid. salt, hexamethylenediaminedodecanedioate, hexamethylenediamine-inphthalate, etc., and these may be used alone or in combination of two or more.
得られるエラストマーの透明性やアクリル系樹脂との親
和性及び帯電防止性能を十分に発現させるためには、ポ
リアミド形成性モノマー中のカプロラクタムの含有量が
50重量%以上であることが必要であり、その量はポリ
オキシエチレングリコールの分子量が大きくなるほど、
またポリアミドセグメントの含有量が多くなるほど50
重量%より多くした方が前記の特性を満たしやすい。ポ
リオキシエチレングリコールの分子量にもよるが、ポリ
アミド形成性モノマー中のカプロラクタムの含有量は7
0重量%以上か望ましい。In order to fully express the transparency, affinity with acrylic resin, and antistatic performance of the resulting elastomer, it is necessary that the content of caprolactam in the polyamide-forming monomer is 50% by weight or more, The amount increases as the molecular weight of polyoxyethylene glycol increases.
In addition, the higher the content of polyamide segments, the more
It is easier to satisfy the above characteristics when the amount is greater than % by weight. Although it depends on the molecular weight of polyoxyethylene glycol, the content of caprolactam in the polyamide-forming monomer is 7.
It is desirable that the content be 0% by weight or more.
また、カプロラクタムとそれ以外のポリアミド形成性モ
ノマーを併用することで、ポリアミドセグメントに異種
構造が導入され、エラストマーに透明性の改良や融点の
低下をもたらしたり、あるいはポリアミドセグメントの
結晶化が防止され、アクリル系樹脂との組成物の流動性
が改良されるなどの効果をもたらす。In addition, by using caprolactam and other polyamide-forming monomers together, a heterogeneous structure is introduced into the polyamide segment, which improves the transparency and lowers the melting point of the elastomer, or prevents crystallization of the polyamide segment. This brings about effects such as improved fluidity of the composition with the acrylic resin.
該(ロ)成分の炭素数6〜20のジカルボン酸は脂肪族
ジカルボン酸であってもよいし、芳香族ジカルボン酸で
あってもよく、このようなものとじては、例えばアジピ
ン酸、セパシン酸、デカンジカルボン酸、イソフタル酸
、テレフタル酸などが挙げられる。これらのジカルボン
酸は1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用い
てもよく、その使用量は(ハ)成分のポリオキシエチレ
ングリコールと実質上等七ノ呟すなわち0.9〜1.1
モル倍の範囲で選ぶのが望ましい。The dicarboxylic acid having 6 to 20 carbon atoms as the component (b) may be an aliphatic dicarboxylic acid or an aromatic dicarboxylic acid, such as adipic acid, sepacic acid, etc. , decanedicarboxylic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc. These dicarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more, and the amount used is substantially equal to that of component (c) polyoxyethylene glycol, that is, 0.9 to 1. .1
It is desirable to choose within the range of multiple moles.
ハードセグメントであるポリアミドは該エラストマーの
耐熱性、強度、硬度やアクリル系樹脂との親和性に関す
るものであり、エラストマー中での該ポリアミドセグメ
ントの含有量は20〜45重量%(すなわち、ポリオキ
シエチレングリコールセグメントの含有量が80〜55
重量%)の範囲にあることが必要である。この含有量が
20重量%未満ではエラストマーの強度が低く、アクリ
ル系樹脂に混練した際、機械的物性が低くなるし、45
重量%な超えると、アクリル系樹脂に混練した場合、親
和性が悪くなり、くもりを生じ透明性が低下する。Polyamide, which is a hard segment, is related to the elastomer's heat resistance, strength, hardness, and affinity with acrylic resin, and the content of the polyamide segment in the elastomer is 20 to 45% by weight (i.e., polyoxyethylene Glycol segment content is 80-55
(% by weight). If this content is less than 20% by weight, the strength of the elastomer will be low and the mechanical properties will be low when kneaded with acrylic resin.
If the weight percentage is exceeded, when kneaded with an acrylic resin, the affinity deteriorates, cloudiness occurs, and transparency decreases.
また、帯電防止性はポリアミドエラストマーがアクリル
系樹脂と完全に混和すると発現されにくく、アクリル系
樹脂中に適度に微分散していることか好ましい。一方、
相容性が悪いと相分離の程度が大きくなり、不透明とな
る。該ポリアミドセグメントの含有量か多くなるとアク
リル系樹脂と相客しにくくなるが、該ポリアミドセグメ
ントを共重合系にすることによって、この範囲が゛広く
とれるようになり、好ましい。例えば該ポリアミドセグ
メントがカプロラクタムとへキサメチレンジアミン−ア
ジピン酸塩との共重合体から成る場合、ポリアミドセグ
メント含有量が20〜45重量%で透明組成物が得られ
るが、これに対し、カプロラクタムのみでポリアミドセ
グメントを形成する場合には、その含有量は20〜35
重量%が好ましい。Further, antistatic properties are difficult to develop when the polyamide elastomer is completely mixed with the acrylic resin, and it is preferable that the polyamide elastomer is appropriately finely dispersed in the acrylic resin. on the other hand,
If the compatibility is poor, the degree of phase separation will increase, resulting in opacity. If the content of the polyamide segment increases, it becomes difficult to interact with the acrylic resin, but by making the polyamide segment a copolymer, this range can be widened, which is preferable. For example, when the polyamide segment is composed of a copolymer of caprolactam and hexamethylenediamine-adipate, a transparent composition is obtained with a polyamide segment content of 20 to 45% by weight, whereas when caprolactam alone is used, a transparent composition is obtained. When forming polyamide segments, the content is 20 to 35
Weight percent is preferred.
さらに、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩を共重
合成分として用いる場合には透明性が低下しやすいので
、ポリアミド形成性モノマー中のカプロラクタムの含有
量を70重量%以上とするのが有利である。同し変性量
でもポリオキシエチレングリコールの分子量が大きくな
るとポリへキサメチレンアジパミドの分子量も大きくな
りやすく、透明性が低下しやすくなる。別の指標で表わ
せば、ポリオキシエチレングリコールと等モル以下のへ
キサメチレンジアミンーアジビン酸塩を用いるようにす
るのが好ましい。Further, when hexamethylenediamine-adipate is used as a copolymerization component, transparency tends to decrease, so it is advantageous to adjust the caprolactam content in the polyamide-forming monomer to 70% by weight or more. Even if the amount of modification is the same, when the molecular weight of polyoxyethylene glycol increases, the molecular weight of polyhexamethylene adipamide tends to increase, and transparency tends to decrease. Expressed in another index, it is preferable to use hexamethylene diamine-adibate in an amount equal to or less than the mole of polyoxyethylene glycol.
また、このポリアミドセグメントの数平均分子量は、通
常400〜1500、好ましくは500〜1200の範
囲で選ばれる。この数平均分子量が400未満では融点
が低く、得られる組成物は耐熱性に劣るし、1500を
超えると組成物の透明性が低下する傾向がみられ、好ま
しくない。Further, the number average molecular weight of this polyamide segment is usually selected within the range of 400 to 1,500, preferably 500 to 1,200. If the number average molecular weight is less than 400, the melting point will be low and the resulting composition will have poor heat resistance, and if it exceeds 1,500, the transparency of the composition will tend to decrease, which is not preferable.
該(ハ)成分のポリオキシエチレングリコールは、数平
均分子量が800〜3000、好ましくは1200〜2
500の範囲にあることが必要である。この数平均分子
量が800未満ではポリアミドセグメントの分子量が小
さくなって固化しにくくなり、ポリアミドエラストマー
の製造上好ましくないし、3000を超えるとエラスト
マーの透明性が低下する傾向がみもれる。The polyoxyethylene glycol of component (iii) has a number average molecular weight of 800 to 3000, preferably 1200 to 2.
It needs to be in the range of 500. If the number average molecular weight is less than 800, the molecular weight of the polyamide segment becomes small and solidification becomes difficult, which is unfavorable in the production of polyamide elastomers, while if it exceeds 3,000, the transparency of the elastomer tends to decrease.
前記(B)成分のポリアミドエラストマーの製造方法に
ついては、均質なポリアミドエラストマーか得られる方
法であればよく特に制限はないが、例えば前記の(イ)
成分、(ロ)成分及び(ハ)成分を、(ロ)成分と(ハ
)成分とが実質上等モルになるような割合で混合し、反
応で生成する重合体中の水分を、反応系中に窒素を流す
か、あるいは700〜300ト一ル程度に減圧すること
により、系外へ除去しなから、好ましくは150〜30
0℃1より好ましくは180〜280℃の範囲の温度に
おいて重合させる方法などを用いることができる。この
方法においては、脱水縮合させる際に、反応温度を段階
的に昇温させることもできる。The method for producing the polyamide elastomer of the component (B) is not particularly limited as long as it produces a homogeneous polyamide elastomer;
Components (B) and (C) are mixed in such a proportion that component (B) and component (C) are substantially equimolar, and the water in the polymer produced in the reaction is removed from the reaction system. It is preferably 150 to 30 Torr because it is not removed from the system by flowing nitrogen through it or by reducing the pressure to about 700 to 300 Torr.
A method of polymerizing at a temperature in the range of 180 to 280°C, preferably 180°C to 280°C, can be used. In this method, the reaction temperature can also be raised stepwise during dehydration condensation.
この際、一部のカプロラクタムは未反応で残るが、これ
は減圧下に留去して反応混合物から除くことか望ましい
。この未反応のカプロラクタムを除いた後の反応混合物
は、必要に応して減圧下に、好ましくは200〜300
℃1より好ましくは230〜2800Cの範囲の温度で
後重合することによりさらに高重合させることかできる
。この後重合に際しては、チタニウムアルコキシドやジ
ルコニウムアルコキシドなとの脱水縮合触媒を用いると
反応時間が短縮し、ポリマーの着色も防止できるので有
利である。これらの触媒は水か存在すると失活しやすい
ので、未反応カプロラクタムの留去とともに、反応系中
の水を系外へ除去したのちに添加するのが有利である。At this time, some caprolactam remains unreacted, but it is desirable to remove it from the reaction mixture by distilling it off under reduced pressure. After removing this unreacted caprolactam, the reaction mixture is prepared under reduced pressure, preferably at a temperature of 200 to 300
It is possible to further increase the polymerization by post-polymerizing at a temperature in the range of 230 to 2800C, preferably 230 to 2800C. In the subsequent polymerization, it is advantageous to use a dehydration condensation catalyst such as titanium alkoxide or zirconium alkoxide because the reaction time can be shortened and coloration of the polymer can be prevented. Since these catalysts tend to be deactivated in the presence of water, it is advantageous to add them after unreacted caprolactam is distilled off and water in the reaction system is removed from the system.
このようにすることにより、短時間で高重合度化するこ
とかでき、着色度も極めて少ない透明なポリアミドエラ
ストマーか得られる。By doing so, a transparent polyamide elastomer can be obtained which can achieve a high degree of polymerization in a short time and has an extremely low degree of coloration.
該反応方法では脱水縮合の過程でエステル化とアミド化
を同時に起こさせることにより、粗大相分離することを
防止し、これにより均質で透明なエラストマーが得られ
る。このエラストマーは、アクリル系樹脂との親和性に
優れ、アクリル系樹脂に混練した際に、優れた帯電防止
効果及び機械的特性をもたらす。In this reaction method, esterification and amidation occur simultaneously during the dehydration condensation process to prevent coarse phase separation, thereby producing a homogeneous and transparent elastomer. This elastomer has excellent affinity with acrylic resins, and provides excellent antistatic effects and mechanical properties when kneaded with acrylic resins.
本発明組成物において、(B)成分として用いられるポ
リアミドエラストマーは、肉厚1mmでのヘイズ数か5
0%以下の透明性を有することが必要であり、このヘイ
ズ数が50%を超えると得られる組成物ににこりか生し
る傾向がみられる。In the composition of the present invention, the polyamide elastomer used as component (B) has a haze number of 5 at a wall thickness of 1 mm.
It is necessary to have a transparency of 0% or less, and if the haze number exceeds 50%, the resulting composition tends to have a dull appearance.
本発明組成物に用いるポリアミドエラストマの重合度を
、必要に応じて任意に変えることかできるか、該エラス
トマー濃度が帆5重量/容量%のメタクレゾール溶液の
温度30℃で測定した相対粘度か1.5以上であること
か必要である。この相対粘度か1.5未満では機械的物
性に劣り、アクリル系樹脂と混練した場合に、組成物の
機械的物性か不足するおそれがある。好ましい相対粘度
は1.6以上である。The degree of polymerization of the polyamide elastomer used in the composition of the present invention can be arbitrarily changed as required, and the relative viscosity of a metacresol solution with a concentration of 5% by weight/volume measured at a temperature of 30° C. .5 or higher is required. If the relative viscosity is less than 1.5, the mechanical properties are poor, and when kneaded with an acrylic resin, the mechanical properties of the composition may be insufficient. A preferable relative viscosity is 1.6 or more.
さらに、得られたポリアミドエラストマーの熱安定性を
高めるために、各種の耐熱老化防止剤、酸化防止剤など
の耐熱安定剤を用いることができ、これらは重合の初期
、中期、末期のどの段階で添加してもよい。また、重合
後、アクリル系樹脂との混練前に添加することもできる
。Furthermore, in order to increase the thermal stability of the obtained polyamide elastomer, heat-resistant stabilizers such as various heat-resistant anti-aging agents and antioxidants can be used, and these can be used at any stage of polymerization, such as the initial, middle, or final stages. May be added. Moreover, it can also be added after polymerization and before kneading with the acrylic resin.
この耐熱安定剤としては、例えばN、N’−へキサメチ
レン−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ケイ皮酸アミド) 、4.4’−ビス(2,6−ジーt
−ブチルフェノール)、2.2′−メチレンビス(4−
エチル−6−t−ブチルフェノール)などの各種ヒンダ
ードフェノール類: N、N’−ヒス(β−ナフチル)
−p−フェニレンジアミン、N、N’−ジフェニル−p
−フェニレンジアミン、ポリ(2,2,4−トリメチル
−1,2−ジヒドロキノリン)なとの芳香族アミン類:
ジラウリルチオジブロビオ不一トなとのイオウ化合物や
リン化合物などが挙げられる。Examples of the heat-resistant stabilizer include N,N'-hexamethylene-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxycinnamic acid amide), 4,4'-bis(2,6-di-t-butyl-4-hydroxycinnamic acid amide),
-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-
Various hindered phenols such as (ethyl-6-t-butylphenol): N,N'-his (β-naphthyl)
-p-phenylenediamine, N,N'-diphenyl-p
- Aromatic amines such as phenylenediamine and poly(2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline):
Examples include sulfur compounds and phosphorus compounds such as dilaurylthiodibrobiotin.
本発明組成物におG・では、前記(A)成分のアクリル
系樹脂と(B)成分のポリアミドエラスト・マーは、重
量比70 : 30ないし973、好ましくは80:2
0ないし95:5、より好ましくは85:15ないし9
5:5の割合で配合することか必要である。該(B)成
分の配合量が(A)成分と(B)成分との合計重量に基
づき3重量%未満では十分な帯電防止効果が得られない
し、30重量%を超えると剛性か低下する傾向かみられ
る。In the composition of the present invention, the acrylic resin as the component (A) and the polyamide elastomer as the component (B) have a weight ratio of 70:30 to 973, preferably 80:2.
0 to 95:5, more preferably 85:15 to 9
It is necessary to mix them in a ratio of 5:5. If the amount of component (B) is less than 3% by weight based on the total weight of components (A) and (B), a sufficient antistatic effect cannot be obtained, and if it exceeds 30% by weight, rigidity tends to decrease. Bitten.
このようにして得られたアクリル系樹脂組成物は優れた
帯電防止性と透明性を有し、透明アクリル系樹脂組成物
として用いる場合、2rnm厚みでのヘイズ数が15%
以下のものが好ましく用いられる。The acrylic resin composition thus obtained has excellent antistatic properties and transparency, and when used as a transparent acrylic resin composition, the haze number at 2 nm thickness is 15%.
The following are preferably used.
本発明の樹脂組成物は、(A)成分と(B)成分の混合
物を公知の方法、例えばバンパリーミキサーミキ/ング
ロール、−軸若しくは二軸の押出機なとを使用して混練
する方法を用いることかできる。The resin composition of the present invention can be produced by kneading a mixture of components (A) and (B) using a known method, such as a bumperley mixer mixing/roll, a -screw or twin-screw extruder, etc. It can be used.
この際の混練温度は180〜280℃の範囲で行うのか
好ましい。The kneading temperature at this time is preferably in the range of 180 to 280°C.
本発明においては、帯電防止効果をさらに発揮させるた
めに(C)成分として、有機スルホン酸塩や有機リン酸
塩を用し・ることかできる。この有機スルホン酸塩や有
機リン酸塩としては、例えはドデシルベンゼンスルホン
酸、p−トルエンスルホン酸、ドデンルジフェニルエー
テルジスルホン酸、ナフタリンスルホン酸なとの芳香族
スルホン酸、ラウリルスルホン酸のようなアルキルスル
ホン酸、亜リン酸ジフェニル、リン酸ジフェニルなどの
有機リン酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩なと
か挙げられるか、これらの中でアルカリ金属塩か好まし
く、特にナトリウム塩及びカリ−ラム塩が好適である。In the present invention, an organic sulfonate or an organic phosphate can be used as component (C) to further exhibit the antistatic effect. Examples of the organic sulfonates and organic phosphates include aromatic sulfonic acids such as dodecylbenzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, dodenyl diphenyl ether disulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, and alkyl sulfonic acids such as lauryl sulfonic acid. Examples include alkali metal salts and alkaline earth metal salts of organic phosphoric acids such as sulfonic acid, diphenyl phosphite, and diphenyl phosphate; among these, alkali metal salts are preferred, particularly sodium salts and karyrum salts. is suitable.
この(C)成分は1種用いてもよいし、2種以上を組み
合わせて用G1てもよく、その配合量は、前記(A)成
分のアクリル系樹脂と(B)成分のポリアミドエラスト
マーとの合計量100重量部に対し、10重量部以下、
好ましくは0.1〜5重量部の範囲で選ばれる。この量
が10重量部を超えると剛性が低下したり、成形品にし
た場合、表面の肌荒れが生じたり、成形時に着色したり
するなど、好ましくない事態を招来する。One type of component (C) may be used, or two or more types may be used in combination for G1, and the blending amount is determined by the amount of the acrylic resin as the component (A) and the polyamide elastomer as the component (B). 10 parts by weight or less per 100 parts by weight of the total amount,
It is preferably selected in a range of 0.1 to 5 parts by weight. If the amount exceeds 10 parts by weight, undesirable situations may occur, such as a decrease in rigidity, roughening of the surface when molded, and coloring during molding.
本発明の樹脂組成物には、その物性をそこなわない範囲
において、他の成分、例えば染料、紫外線吸収剤、耐候
剤、熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、ポ
リオキシエチレングリコールやその他の重合体などを、
混線過程や成形過程などの任意の過程において倉荷させ
ることができる。The resin composition of the present invention may contain other ingredients, such as dyes, ultraviolet absorbers, weathering agents, heat stabilizers, antioxidants, lubricants, plasticizers, mold release agents, and polymers, to the extent that their physical properties are not impaired. Oxyethylene glycol and other polymers, etc.
It can be stored in any process such as the crosstalk process or the molding process.
このようにして得られた本発明のアクリル系樹脂組成物
は、一般に熱可塑性樹脂の成形に用いられている公知の
方法、例えば射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成
形なとの方法によって成形することができる。The acrylic resin composition of the present invention thus obtained can be molded by known methods generally used for molding thermoplastic resins, such as injection molding, extrusion molding, blow molding, and vacuum molding. can do.
発明の効果
本発明のアクリル系樹脂組成物はアクリル系樹脂とポリ
オキシエチレングリコールセグメントの含有量が55〜
80重量%の透明なポリアミドニラストマーを含何して
成るものであって、優れた永久帯電防止性を有するとと
もに、透明性が良好で、着色度も極めて低く、かつ安価
であるなとの特徴を有し、例えば照明器具、機器銘版、
メーターカバーをはしめとし、エレクトロニクス製品、
家電製品、OA機器なとの各種部品の静電気帯電を防止
しうる材料などとして好適に用いられる。Effects of the Invention The acrylic resin composition of the present invention has an acrylic resin and a polyoxyethylene glycol segment content of 55 to 55%.
It contains 80% by weight of transparent polyamide nylastomer, and is characterized by excellent permanent antistatic properties, good transparency, extremely low degree of coloration, and low cost. For example, lighting equipment, equipment nameplates,
The meter cover is used as a cover for electronic products,
It is suitably used as a material that can prevent electrostatic charging in various parts of home appliances and OA equipment.
実施例
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。Examples Next, the present invention will be explained in more detail with reference to examples.
The present invention is not limited in any way by these examples.
なお、組成物及びエラストマーの各物性は次に示す方法
に従って求めた。The physical properties of the composition and elastomer were determined according to the following methods.
(1)エラストマーの引張破断強度
ASTM D638jこ準じて、23℃、55%RHで
測定した。(1) Tensile strength at break of elastomer Measured at 23° C. and 55% RH according to ASTM D638j.
(2)エラストマーの相対粘度
メタクレゾール中30℃10,5重量/容量%の条件で
測定した。(2) Relative viscosity of elastomer Measured in metacresol at 30°C and 10.5% by weight/volume.
(3)組成物の表面抵抗率
50X 50X 2 vrrAの成形試料を用い、アト
パンテスト社製のエレクトロメータTR8651と電極
及び安藤電気社製のシールドボックスと電極ホルダーを
使用して、500V印加した際の抵抗値を測定して表面
抵抗率を求めた。(3) Using a molded sample with a surface resistivity of the composition of 50X 50X 2 vrrA, when 500V was applied using an electrometer TR8651 and electrodes manufactured by Atopan Test Co., Ltd. and a shield box and electrode holder manufactured by Ando Electric Co., Ltd. The surface resistivity was determined by measuring the resistance value.
(4)組成物の全光線透過率及びヘイズ数50X 50
X 2 mmの成形試料について、日本電色工業社製の
曇度計を使用して、JIS K−7105の方法に準し
て測定した。(4) Total light transmittance and haze number of composition 50X 50
A molded sample of 2 mm in diameter was measured using a haze meter manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. according to the method of JIS K-7105.
(5)組成物の曲げ弾性率
ASTM D−790に準じて1/8インチ厚みの試験
片を用いて、23℃、55%RHで測定した。(5) Flexural modulus of composition Measured at 23° C. and 55% RH using a 1/8 inch thick test piece according to ASTM D-790.
(6)組成物の黄色度
50X 50X 2 mmの成形試料について、日本電
色工業社製の測色色差計を使用して、JIS K−71
03の方法に準して透過法で測定した。(6) Yellowness of the composition For molded samples of 50X 50X 2 mm, JIS K-71 was measured using a colorimeter made by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.
It was measured by a transmission method according to the method of 03.
製造例1 ポリアミドエラストマーA−1の製造かきま
ぜ機、窒素導入口、留去管を取り付けた300m(2セ
パラブルフラスコに数平均分子量1490のポリオキン
エチレングリコール84.h 、セバシン酸11.h
、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩]、3h、カ
プロラクタム35.7g及びペンタエリスリチル−テト
ラキスC3−(3,5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネ−))0.2hを仕込み、窒素
を30TtIQ、/minで流しながら、250℃で4
時間反応した。Production Example 1 Production of polyamide elastomer A-1 300m (2 separable flasks equipped with a stirrer, nitrogen inlet, and distillation tube were charged with 84.h of polyoxine ethylene glycol with a number average molecular weight of 1490 and 11.h of sebacic acid)
, hexamethylenediamine-adipate], 3 h, 35.7 g of caprolactam and 0.2 h of pentaerythrityl-tetrakis C3-(3,5-di-butyl-4-hydroxyphenyl)propione) were charged, and nitrogen was added. 4 at 250°C while flowing at 30TtIQ/min.
Time reacted.
次いで、反応系を徐々に減圧にし、未反応カプロラクタ
ムを留去したのち、窒素を入れて常圧に戻してから、テ
トラブトキシジルコニウム0.2hを添加し、たたちに
減圧して260℃X lトールで1時間反応させて透明
なポリアミドエラストマを得た。Next, the pressure of the reaction system was gradually reduced, and unreacted caprolactam was distilled off. After nitrogen was introduced and the pressure returned to normal pressure, 0.2 h of tetrabutoxyzirconium was added, and the pressure was immediately reduced to 260°C. A transparent polyamide elastomer was obtained by reacting with Thor for 1 hour.
このポリアミドエラストマーは、ポリオキシエチレング
リコールセグメント72重量%を含有し、ヘイズ数11
%、相対粘度2,2、引張強度230kg/Cm2、シ
ョア硬度80Aであ)た。This polyamide elastomer contains 72% by weight of polyoxyethylene glycol segments and has a haze number of 11.
%, relative viscosity 2.2, tensile strength 230 kg/Cm2, and shore hardness 80A).
製造例2 ポリアミドエラストマーA−2の製造製造例
1において、ヘキサメチレンジアミンアジピン酸塩量を
7.4.、カプロラクタム量を28.79、窒素の流量
を80mQ/minに変えた以外は、製造例1と同様に
反応させて、ポリオキシエチレングリコールセグメント
含有量70重重%、ヘイズ数15%、引張強度240k
g/cm2、相対粘度2.2、ンヨア硬度74Aの透明
なポリ2ミドエラストマーヲ得た。Production Example 2 Production of Polyamide Elastomer A-2 In Production Example 1, the amount of hexamethylenediamine adipate was 7.4. , except that the amount of caprolactam was changed to 28.79 and the flow rate of nitrogen was changed to 80 mQ/min, the reaction was carried out in the same manner as in Production Example 1, and the polyoxyethylene glycol segment content was 70% by weight, the haze number was 15%, and the tensile strength was 240k.
A transparent polyimide elastomer having a relative viscosity of 2.2 g/cm2 and a hardness of 74 A was obtained.
製造例3 ポリアミドエラストマーA−3の製造製造例
1と同様の装置に数平均分子iL1.980のポリオキ
シエチレングリコール84.Og、セバシン酸8.6g
、ヘキサメチレンジアミンアジピン酸塩量9、カプロラ
クタム43.h及びN、N’−へキサメチレン−ビス(
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシケイ皮酸アミ
ド)0゜2hを仕込み、250℃、窒素の流量80mQ
/minで4時間反応した。Production Example 3 Production of Polyamide Elastomer A-3 In the same apparatus as in Production Example 1, polyoxyethylene glycol with a number average molecular weight iL of 1.980 was added. Og, sebacic acid 8.6g
, hexamethylenediamine adipate amount: 9, caprolactam: 43. h and N,N'-hexamethylene-bis(
3,5-di-t-butyl-4-hydroxycinnamic acid amide) for 0°2h, 250°C, nitrogen flow rate 80mQ
/min for 4 hours.
次いで、反応系を徐々に減圧にし、未反応カフ0ラクタ
ムを留去したのち、窒素を入れて常圧に戻してから、テ
トラブトキンジルコニウム帆2hを添加し、再び減圧し
て260℃,1トールで1.5時間反応させて透明なポ
リアミドエラストマーを得た。Next, the pressure of the reaction system was gradually reduced to distill off unreacted caflactam, and nitrogen was then introduced to return the pressure to normal pressure. Tetrabutquine zirconium tube was added for 2 hours, and the pressure was reduced again to 260°C for 1 hour. A transparent polyamide elastomer was obtained by reacting with Thor for 1.5 hours.
このポリアミドエラスI・マーは、ポリオキシエチレン
グリコールセグメント72重量%を含有し、ヘイズ数4
3%、相対粘度2゜1、引張強度235kg/ cm2
.7ヨア硬度83Aであった。This polyamide elastomer contains 72% by weight of polyoxyethylene glycol segments and has a haze number of 4.
3%, relative viscosity 2°1, tensile strength 235kg/cm2
.. 7yoa hardness was 83A.
製造例4 ポリアミドエラストマーA−4の製造製造例
1と同様の装置に数平均分子量1490のポリオキ/エ
チレングリコール72.0g、セパノン酸98g、ヘキ
サメチレンジアミン−アジピン酸塩3.89、カプロラ
クタム59 、3g及びペンタエリスリチル−テトラキ
ス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキンフ
ェニル)プロピオネート:]0.24gを仕込み、製造
例3と同様の条件で反応させた。Production Example 4 Production of Polyamide Elastomer A-4 Into the same apparatus as in Production Example 1, 72.0 g of polyoxy/ethylene glycol having a number average molecular weight of 1490, 98 g of sepanonic acid, 3.89 g of hexamethylene diamine adipate, and 59 g of caprolactam were added. and 0.24 g of pentaerythrityl-tetrakis [3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroquinphenyl)propionate:] were charged and reacted under the same conditions as in Production Example 3.
次いで、反応系を徐々に減圧にし、未反応カプロラクタ
ムを留去したのち、窒素を入れて常圧に戻してから、テ
トラブトキンチタニウム0.2hを添加し、再び減圧し
て260℃,lトールで3時間反応させて透明なポリア
ミドエラストマーを得た。Next, the pressure of the reaction system was gradually reduced to distill off unreacted caprolactam, and nitrogen was then introduced to return the pressure to normal pressure. Tetrabutquin titanium was then added for 0.2 h, and the pressure was reduced again to 260°C and 1 torr. A transparent polyamide elastomer was obtained by reacting for 3 hours.
このポリアミドエラストマーは、ポリオキシエチレング
リフールセグメント59重量%を含有し、ヘイズ数15
%、相対粘度1.95、引張強度290に9/cm2、
ショア硬度90Aであった。This polyamide elastomer contains 59% by weight of polyoxyethylene glyfur segments and has a haze number of 15.
%, relative viscosity 1.95, tensile strength 290 to 9/cm2,
Shore hardness was 90A.
製造例5 ポリアミドエラストマ−A−5の製造製造例
1と同様の反応装置に数平均分子jl1980のポリオ
キシエチレングリコール72.h 、テレフタル酸6.
h、カプロラクタム36.6g及びN、N’−へキサメ
チレン−ヒス(3,5−グーt−ブチル−4−ヒドロキ
ンケイ皮酸アミド)0.24gを仕込み、窒素30mQ
/minで流しながら250℃で4時間反応させた。Production Example 5 Production of Polyamide Elastomer A-5 Polyoxyethylene glycol 72. h, terephthalic acid 6.
h, 36.6 g of caprolactam and 0.24 g of N,N'-hexamethylene-his (3,5-g-t-butyl-4-hydroquine cinnamic acid amide) were charged, and 30 mQ of nitrogen was charged.
The reaction was carried out at 250° C. for 4 hours while flowing at a flow rate of /min.
次いで減圧してカプロラクタムを留去したのち、窒素で
常圧に戻してからテトラブトキシジルコニウム0.24
9を添加し、再び減圧して260℃,1,1−−ルで4
−5時間反応させて透明なポリアミドエラストマーを得
た。Next, caprolactam was distilled off under reduced pressure, and then the pressure was returned to normal pressure with nitrogen. Tetrabutoxyzirconium 0.24
9 was added, and the pressure was reduced again to 4 at 260°C and 1,1-l.
A transparent polyamide elastomer was obtained by reacting for -5 hours.
このポリアミドエラストマーは、ポリオキ/ユヂレング
リコールセグメント71重量%を含有し、ヘイズ数7%
、相対粘度1.9、引張強度220kg/cm2、ノヨ
ア硬度85Aであった。This polyamide elastomer contains 71% by weight of polyoxy/yylene glycol segments and has a haze number of 7%.
, relative viscosity 1.9, tensile strength 220 kg/cm2, and Noyoa hardness 85A.
製造例6 ボリアミドエラス]・マーA、−6の製造窒
素導入口、留去管、かきまぜ機、触媒投入ポットを備え
たステンレス製の10Qオートクレーブに、数平均分子
Ji1490のポリオギンエチレングリコール2 、6
8kg、セハンンr11.363g、ヘキサメチレンシ
アミソ−アジピン酸塩47.1g。カプロラクタム1.
5.Th9及びペンタエリスリチル−テトラキス(3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート〕89を仕込み、窒素IQ/minで流
しながら250℃で3時間反応させた。次いで減圧にし
て未反応カプロラクタムを留去し、減圧下で触媒ポット
からテトラブトキシジルコニウム89をカプロラクタム
50gに溶かした液を反応系に添加し、240℃,lト
ールで4.5時間重合して透明なポリアミドエラストマ
ーを得た。Production Example 6 Production of Boryamide Elas] Mar A, -6 In a stainless steel 10Q autoclave equipped with a nitrogen inlet, a distillation tube, a stirrer, and a catalyst charging pot, polyogine ethylene glycol 2 with a number average molecular weight Ji of 1490, 6
8 kg, Sehann r 11.363 g, hexamethylene cyamiso-adipate 47.1 g. Caprolactam 1.
5. Th9 and pentaerythrityl-tetrakis (3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate] 89 was charged and reacted at 250° C. for 3 hours while flowing nitrogen at IQ/min. Next, unreacted caprolactam was distilled off under reduced pressure, and a solution of tetrabutoxyzirconium 89 dissolved in 50 g of caprolactam was added to the reaction system from the catalyst pot under reduced pressure, and polymerized at 240°C and 1 torr for 4.5 hours to make it transparent. A polyamide elastomer was obtained.
このポリアミドエラストマーは、ポリオキシエチレング
リコールセグメントを65.5重量%含有し、ヘイス数
7%、引張強度270hg/cm2、相対粘度2.2、
ショア硬度84Aのものであった。This polyamide elastomer contains 65.5% by weight of polyoxyethylene glycol segments, has a Heiss number of 7%, a tensile strength of 270 hg/cm2, a relative viscosity of 2.2,
It had a shore hardness of 84A.
製造例7 ポリアミドエラストマーA −7ノ製造製造
例1と同様にして数平均分子量1490のポリオキンエ
チレングリコール66、h、セバシン酸9.09、ヘキ
サメチレンジアミン−アジピン酸塩1.2g、カプロラ
クタム79.89を用い、ポリオキシエチレングリコー
ルセグメント51.5重量%を含有し、相対粘度189
3、ヘイズ数18%のポリアミドエラストマーを得た。Production Example 7 Polyamide elastomer A-7 was produced in the same manner as in Production Example 1. Polyoxine ethylene glycol 66.h having a number average molecular weight of 1490, sebacic acid 9.09, hexamethylene diamine adipate 1.2 g, caprolactam 79. 89, containing 51.5% by weight of polyoxyethylene glycol segments, and having a relative viscosity of 189.
3. A polyamide elastomer with a haze number of 18% was obtained.
製造例8 ポリアミドイミドエラストマーA−8の製造
製造例5のテレフタル酸の代りに無水トリメリット酸7
.09を用いた以外は、製造例5と同様にして淡黄色の
ポリアミドイミドエラストマーを得た。Production Example 8 Production of polyamideimide elastomer A-8 Trimellitic anhydride 7 was used instead of terephthalic acid in Production Example 5.
.. A pale yellow polyamideimide elastomer was obtained in the same manner as in Production Example 5 except that 09 was used.
このものはポリオキシエチレングリコールセグメント7
1重量%を含有し、ヘイズ数20%、引張強度270k
g/ cm2、相対粘度2.3であった。This one is polyoxyethylene glycol segment 7
Contains 1% by weight, haze number 20%, tensile strength 270k
g/cm2, and the relative viscosity was 2.3.
製造例9 ポリアミドエラストマーA−9の製造製造例
5のポリオキシエチレングリコールの代りに数平均分子
量1980のポリオキシテトラメチレングリコールを用
いた以外は、製造例5と同様にしてポリオキシテトラメ
チレングリコールセグメント70重量%を含有し、ヘイ
ズ数23%、引張強度290kg/cm2、相対粘度1
.95のポリアミドエラストマーを得た。Production Example 9 Production of polyamide elastomer A-9 A polyoxytetramethylene glycol segment was produced in the same manner as Production Example 5, except that polyoxytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 1980 was used instead of polyoxyethylene glycol in Production Example 5. Contains 70% by weight, haze number 23%, tensile strength 290kg/cm2, relative viscosity 1
.. A polyamide elastomer of No. 95 was obtained.
実施例1−11比較例1〜4
第1表に示す組成の各成分を一軸押出機で240℃にて
混練してストランドを水冷し、ペレット化した。次いで
、得られたペレフトを乾燥したのち、/リンダー温度2
40℃1金型温度50℃で射出成形しt二。Examples 1-11 Comparative Examples 1-4 Each component having the composition shown in Table 1 was kneaded at 240°C using a single screw extruder, and the strands were cooled with water and pelletized. Next, after drying the obtained pellet, /linder temperature 2
Injection molding at 40℃ 1 mold temperature 50℃ t2.
成形した試料は23℃、55%RHで2日間調湿してか
ら物性を測定した。その結果を第1表に示す。The molded samples were conditioned for 2 days at 23° C. and 55% RH, and then their physical properties were measured. The results are shown in Table 1.
なお、実施例及び比較例で用いたアクリル系樹脂及び添
加剤の記号は次を意味する。Note that the symbols for the acrylic resin and additives used in Examples and Comparative Examples have the following meanings.
アクリル系樹脂
B−1ニアクリル樹脂デルペツ)6ON〔旭化成工業(
株)製〕
B−2,メタクリル酸メチル単位85重量%とアクリル
酸エチル単位15重量%とから成る共重合樹脂
B−3ニアクリル樹脂デルペツト8ON〔旭化成工業(
株)製〕
添加剤
C−1=ドデンルベンゼンスルホン酸ナトリウム
C−2:ドデ/ルジフェニルエーテルジスルホン酸ナト
リウム
3 ニ
ジフェニル亜リン酸ナトリウム
実施例1
2、
比較例5
第2表に示す組成の樹脂組成物について、その
黄色度を測定した。Acrylic Resin B-1 Acrylic Resin Delpetsu) 6ON [Asahi Kasei Kogyo (
Co., Ltd.] B-2, copolymer resin consisting of 85% by weight of methyl methacrylate units and 15% by weight of ethyl acrylate units B-3 Niacrylic resin Delpet 8ON [manufactured by Asahi Kasei Corporation (
Co., Ltd.] Additive C-1 = Sodium dodenlebenzene sulfonate C-2: Sodium dode/rudiphenyl ether disulfonate 3 Sodium diphenyl phosphite Example 1 2, Comparative Example 5 The composition shown in Table 2 The yellowness of the resin composition was measured.
結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.
第 表 代 理 人 阿 形 明 (ほか1名)No. table teenager Reason Man Ah shape Akira (1 other person)
Claims (1)
イ)少なくとも50重量%のカプロラクタムを含有する
ポリアミド形成性モノマー、(ロ)炭素数6〜20のジ
カルボン酸及び(ハ)数平均分子量800〜3000の
ポリオキシエチレングリコールの縮合生成物で、かつポ
リオキシエチレングリコールセグメント含有量55〜8
0重量%、温度30℃における相対粘度1.5以上及び
厚み1mmのヘイズ数50%以下の透明ポリアミドエラ
ストマー30〜3重量%とから成る、透明性なアクリル
系樹脂組成物。 2(A)アクリル系樹脂70〜97重量%と、(B)(
イ)少なくとも50重量%のカプロラクタムを含有する
ポリアミド形成性モノマー、(ロ)炭素数6〜20のジ
カルボン酸及び(ハ)数平均分子量800〜3000の
ポリオキシエチレングリコールの縮合生成物で、かつポ
リオキシエチレングリコールセグメント含有量55〜8
0重量%、温度30℃における相対粘度1.5以上及び
厚み1mmのヘイズ数50%以下の透明ポリアミドエラ
ストマー30〜3重量%との混合物100重量部に対し
、10重量部を超えない量の有機スルホン酸塩及び有機
リン酸塩の中から選ばれた少なくとも1種の帯電防止剤
を配合して成る、透明で帯電防止性を有するアクリル系
樹脂組成物。[Claims] 1 (A) 70 to 97% by weight of acrylic resin, (B) (
b) A condensation product of a polyamide-forming monomer containing at least 50% by weight of caprolactam, (b) a dicarboxylic acid having 6 to 20 carbon atoms, and (c) polyoxyethylene glycol having a number average molecular weight of 800 to 3,000, and Oxyethylene glycol segment content 55-8
0% by weight, and 30 to 3% by weight of a transparent polyamide elastomer having a relative viscosity of 1.5 or more at a temperature of 30° C. and a haze number of 50% or less at a thickness of 1 mm. 2 (A) 70 to 97% by weight of acrylic resin and (B) (
b) A condensation product of a polyamide-forming monomer containing at least 50% by weight of caprolactam, (b) a dicarboxylic acid having 6 to 20 carbon atoms, and (c) polyoxyethylene glycol having a number average molecular weight of 800 to 3,000, and Oxyethylene glycol segment content 55-8
0% by weight, a transparent polyamide elastomer with a relative viscosity of 1.5 or more at a temperature of 30°C and a haze number of 50% or less with a thickness of 1mm and 30 to 3% by weight. A transparent acrylic resin composition having antistatic properties and containing at least one antistatic agent selected from sulfonates and organic phosphates.
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014167202A1 (en) | 2013-04-10 | 2014-10-16 | Arkema France | Transparent and antistatic pmma composition |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS6490246A (en) * | 1987-09-30 | 1989-04-06 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Antistatic resin composition |
JPH01308444A (en) * | 1988-02-09 | 1989-12-13 | Toray Ind Inc | Thermoplastic resin composition |
-
1990
- 1990-10-11 JP JP2270348A patent/JP2634315B2/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2016514763A (en) * | 2013-04-10 | 2016-05-23 | アルケマ フランス | Transparent antistatic PMMA composition |
US20190062545A1 (en) * | 2013-04-10 | 2019-02-28 | Arkema France | Transparent and antistatic pmma composition |
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