JPH04145111A - Active energy ray-curable resin composition for optical element and composite type optical element using the same - Google Patents
Active energy ray-curable resin composition for optical element and composite type optical element using the sameInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は写真撮影用カメラ、ビデオカメラ、顕微鏡等の
光学系を構成している非球面レンズのうち、ガラスレン
ズ、プラスチックレンズ等の基材の表面に所望の形状に
設ける硬化された樹脂層として用いるのに好適な活性エ
ネルギー線硬化型樹脂組成物およびこれを用いてなる複
合型光学素子に関する。Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention applies to base materials such as glass lenses and plastic lenses among aspheric lenses that constitute optical systems of photographic cameras, video cameras, microscopes, etc. The present invention relates to an active energy ray-curable resin composition suitable for use as a cured resin layer provided in a desired shape on the surface of an active energy ray-curable resin composition, and a composite optical element using the same.
（従来の技術）
従来、上記の様な複合型光学素子を用いた例は多くある
が、従来の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなる
樹脂層は、硬化後の熱的耐久性及び反射防止膜のコーテ
イング性を両立することが不可能であった。これは、線
膨張率の異なる基材と樹脂の密着体である複合型光学素
子において、熱的耐久性を重視した場合、樹脂には高い
可撓性が要求される。しかし、可撓性の高い樹脂は反面
、反射防止膜のコーテイング性が悪く、温度変化により
、反射防止膜にクラックが入る。従ってコーテイング性
の向上を図る場合、樹脂の熱的耐久性で要求された高い
可撓性とは相反する要求が必要となる。(Prior Art) Conventionally, there are many examples of using composite optical elements as described above, but resin layers made of conventional active energy ray-curable resin compositions have poor thermal durability and anti-reflection properties after curing. It was impossible to achieve both film coating properties. This is because, in a composite optical element in which a resin and a base material having different coefficients of linear expansion are in close contact with each other, when thermal durability is important, the resin is required to have high flexibility. However, on the other hand, highly flexible resins have poor antireflection film coating properties, and cracks occur in the antireflection film due to temperature changes. Therefore, when aiming to improve coating properties, requirements that are contradictory to the high flexibility required for the thermal durability of the resin are required.
上記のような樹脂自体の問題点を解決するため、樹脂層
を２層構造としたレンズが知られている（特開昭６０−
５６５４４号公報）。これはガラス基材上に可撓性の高
い紫外線硬化型樹脂層を設け、その上に可撓性の低い紫
外線硬化型樹脂層を設けたレンズである。この各層の特
性により、第１層目で基材との線膨張率差の影響を受は
難い良好な熱的耐久性が得られ、又、第２層目で良好な
反射防止膜のコ・−ティング性が得られる。In order to solve the above-mentioned problems with the resin itself, a lens with a two-layered resin layer is known (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-1999).
56544). This is a lens in which a highly flexible ultraviolet curable resin layer is provided on a glass substrate, and a less flexible ultraviolet curable resin layer is provided thereon. Due to the characteristics of each layer, the first layer has good thermal durability that is not easily affected by the difference in linear expansion coefficient with the base material, and the second layer has a good anti-reflection coating. -Tinging properties can be obtained.
（発明が解決しようとする課題）
しかし、製造するためには、紫外線硬化の工程を２度行
なわなければならず生産設備が増え、工程が長くなりス
ペースをとる。又、加工時間がかかる為、コストアップ
につながる。(Problems to be Solved by the Invention) However, in order to manufacture it, the ultraviolet curing process must be performed twice, which increases production equipment, lengthens the process, and takes up space. Moreover, since it takes processing time, it leads to an increase in cost.
本発明は上記課題に鑑み、樹脂層が一層構造でも優れた
熱的耐久性と反射防止膜のコーテイング性が得られる活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物とこれを用いた複合型
光学素子を提供することを目的とする。In view of the above-mentioned problems, the present invention provides an active energy ray-curable resin composition that provides excellent thermal durability and anti-reflection coating properties even when the resin layer has a single-layer structure, and a composite optical element using the same. The purpose is to
（課題を解決するための手段）
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究した結果
、特定のウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレー
トと重合性不飽和基を３個以上有する化合物と重合性不
飽和基を１個有する化合物とを含有してなる活性エネル
ギー線硬化型樹脂組成物を用いると、上記目的が達成で
きることを見い出し、本発明を完成するに至った。(Means for Solving the Problems) As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventors discovered that a specific urethane-modified polyester (meth)acrylate and a compound having three or more polymerizable unsaturated groups and a polymerizable The inventors have discovered that the above object can be achieved by using an active energy ray-curable resin composition containing a compound having one unsaturated group, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、
（Ａ） 主鎖骨格としてラクトンの開環重合で得られ
るものと同一の化学構造を有するポリエステルポリオー
ル（ａ１）に、ポリイソシアネート（ａ２）と水酸基含
有（メタ）アクリレート（ａ３）とを反応させて得られ
るウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレートと、
（Ｂ） 分子中に重合性不飽和結合を３個以上有する
化合物と、
（Ｃ） 分子中に重合性不飽和結合を１個有する化合
物、
とを含有することを特徴とする光学用活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物、および
この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させてな
る樹脂層が、基材表面に所望の形状に設けられているこ
とを特徴とする複合型光学素子を提供するものである。That is, the present invention provides (A) a polyester polyol (a1) having the same chemical structure as the main chain skeleton obtained by ring-opening polymerization of lactone, a polyisocyanate (a2) and a hydroxyl group-containing (meth)acrylate (a3); ), (B) a compound having three or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule, and (C) one polymerizable unsaturated bond in the molecule. An active energy ray-curable resin composition for optical use characterized by containing a compound having the above, and a resin layer obtained by curing this active energy ray-curable resin composition, which is formed on the surface of a base material in a desired shape. A composite optical element is provided.
本発明の素子は、所望の非球面形状とは反対の転写層を
もつ金型と、ガラスレンズ、プラスチックレンズ等の基
材の表面との間に一定量の活性エネルギー線硬化型樹脂
組成物液を介在させ、レンズ側から活性エネルギー線を
照射し、該樹脂組成物を重合硬化させた后、金型を離型
させることにより得られる。In the element of the present invention, a certain amount of active energy ray-curable resin composition liquid is placed between a mold having a transfer layer opposite to the desired aspherical shape and the surface of a base material such as a glass lens or a plastic lens. It is obtained by irradiating active energy rays from the lens side with the resin composition interposed, polymerizing and curing the resin composition, and then releasing the mold.
本発明の複合型素子は、基材の凹面側に樹脂層を設ける
ものに限らず基材レンズの凸面側に設ける場合や、基材
レンズの両面に設けてもよい。更に、樹脂と基材レンズ
の密着性を向上させるために通常接着力向上のために使
用されるシランカフプリング剤等を基材レンズに塗布し
てから樹脂層を設けてもよい。The composite element of the present invention is not limited to the case where the resin layer is provided on the concave side of the base material, but may be provided on the convex side of the base lens, or may be provided on both sides of the base lens. Furthermore, in order to improve the adhesion between the resin and the base lens, the resin layer may be provided after applying a silane cuff pulling agent or the like, which is usually used to improve adhesive strength, to the base lens.
本発明の複合型光学素子に使用される゛活性エネルギー
硬化型樹脂組成物をなす（Ａ）成分（Ｂ）成分、（Ｃ）
成分、（Ｄ）成分については以下に説明する。Component (A), component (B), and component (C) constituting the active energy curable resin composition used in the composite optical element of the present invention.
The component (D) will be explained below.
（Ａ）成分はラクトンが開環反応で重合した化学構造と
同一の化学構造を有するポリエステルポリオール（ａ１
）を主鎖骨格としており、該ポリエステルポリオール（
ａ１）分子末端部にある水酸基にボ′リイソシアネート
（ａ２）のイソシアネート基を反応させてウレタン結合
とし、さらに該ポリイソシアネートの残りのイソシアネ
ート基に分子中に水酸基を持つ（メタ）アクリレート（
ａ３）の水酸基を反応させて同様にウレタン結合とした
構造を有するウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリ
レートである。Component (A) is a polyester polyol (a1
) as the main chain skeleton, and the polyester polyol (
a1) The hydroxyl group at the end of the molecule is reacted with the isocyanate group of the polyisocyanate (a2) to form a urethane bond, and the remaining isocyanate group of the polyisocyanate is then reacted with a (meth)acrylate (meth)acrylate having a hydroxyl group in the molecule.
This is a urethane-modified polyester (meth)acrylate having a structure in which the hydroxyl groups of a3) are similarly formed into urethane bonds.
前記ラクトンとしては、分子内に水酸基とカルボキシ基
を各々１個以上もつ炭素原子数２以上のヒドロキシカル
ボン酸が分子内縮合した構造を有するものならばいずれ
でもよく、γ−ブチロラクトン、Ｔ−バレロラクトン、
δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、Ｄ−グルコ
ノー１，４−ラクトン、ｌ、１０−フェナントレンカル
ボラクトン、４−ペンテン−５−オリド、１２−ドデカ
ノリド等が使用される。もちろん、前記ポリエステルポ
リオールは、炭素原子数２以上のヒドロキシカルボン酸
を直接重縮合して得られたものでもよい。前記ラクトン
のなかでは、ε−カプロラクトンの開環重合反応によっ
て得られるポリエステルポリオールが粘度が低く、耐熱
性、耐加水分解性、低温特性に優れるので好ましい。尚
、ラクトンの開環重合時に開始剤として使用する含水酸
基化合物の官能基数により３個以上の水酸基をもつ分岐
ポリエステルポリオールが得られるが、（Ａ）成分は該
分岐ポリエステルポリオールを出発原料としても構わな
い。The lactone may be any lactone as long as it has a structure in which a hydroxycarboxylic acid having two or more carbon atoms and having one or more hydroxyl group and one or more carboxy group in the molecule is condensed within the molecule, such as γ-butyrolactone and T-valerolactone. ,
δ-valerolactone, ε-caprolactone, D-glucono 1,4-lactone, 1,10-phenanthrenecarbolactone, 4-penten-5-olide, 12-dodecanolide, etc. are used. Of course, the polyester polyol may be obtained by directly polycondensing a hydroxycarboxylic acid having 2 or more carbon atoms. Among the lactones, polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone are preferred because they have low viscosity and are excellent in heat resistance, hydrolysis resistance, and low-temperature properties. Incidentally, a branched polyester polyol having three or more hydroxyl groups can be obtained depending on the number of functional groups of the hydrous acid group compound used as an initiator during the ring-opening polymerization of lactone, but the branched polyester polyol may be used as the starting material for component (A). do not have.
本発明で用いるポリエステルポリオール（ａ１）として
は、通常平均分子量が１００〜１０，０００のものを用
いるが、なかでも平均分子量が２００〜５、 ＯＯＯＯ
ものが好ましい。As the polyester polyol (a1) used in the present invention, those having an average molecular weight of 100 to 10,000 are usually used, and among them, those having an average molecular weight of 200 to 5, OOOO
Preferably.
前記ポリイソシアネート（ａｚ）としては、例えばトリ
レンジイソシアネート、４，４゛−ジフェニルメタンジ
イソシア名−ト、水添４，４゛−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−
フェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン
１゜４−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
テトレメチルキシレンジイソシアネート、リジンエステ
ルトリイソシアネート、Ｌ６，１１−ウンデカントリイ
ソシアネート、１．８−ジイソシアネート−４−イソシ
アネートメチルオクタン、１，３．６−ヘキサメチレン
トリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート等が使用される。Examples of the polyisocyanate (az) include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, Isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, toridine diisocyanate, p-
Phenyl diisocyanate, transcyclohexane 1゜4-diisocyanate, lysine diisocyanate,
Tetremethylxylene diisocyanate, lysine ester triisocyanate, L6,11-undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanate methyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, etc. are used. .
前記水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ１）としては
、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシ−３−フェノキシプロビル（メタ）アクリレー
ト、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒド
ロキシエチルフタル酸、ペンタエリスリトールトリ （
メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリセリ
ンモノ （メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１（メタ）ア
クリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、グリ
セリンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノ （メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノ （メタ）アクリレート、ポリε−カプロラク
トンモノ （メタ）アクリレート等が使用される。Examples of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate (a1) include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate,
2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, pentaerythritol tri (
meth)acrylate, 3-acryloyloxyglycerin mono(meth)acrylate, 2-hydroxybutyl(meth)acrylate, 2-hydroxy-1(meth)acryloxy-3-(meth)acryloxypropane, glycerin di(meth)acrylate, Polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polyε-caprolactone mono(meth)acrylate, etc. are used.
分子中に重合性不飽和結合を３個以上有する化合物（Ｂ
）としては、例えばトリメチロールプロパントリ （メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ （メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレート、テトラメチロールメタントリ （メタ）
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）
アクリレ−ト、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレートのトリ （メタ）アクリレート、トリス（ヒ
ドロキシプロピル）イソシアヌレートのトリ（メタ）ア
クリレート、トリアリルトリメリット酸、トリメリット
酸のトリ （メタ）アクリレート、トリアリルイソシア
ヌレート等が使用される。Compounds having three or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule (B
), for example, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate,
Acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)
Acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)
Acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth)
Acrylate, tri(meth)acrylate of tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate, tri(meth)acrylate of tris(hydroxypropyl)isocyanurate, triallyl trimellitic acid, tri(meth)acrylate of trimellitic acid, Triallylisocyanurate and the like are used.
また、（Ｂ）成分としては分子量の比較的大きなオリゴ
マー性のものでもよく、例えばフタル酸あるいはテトラ
ヒドロフタル酸にトリメチロールプロパンおよびテトラ
ヒドロキシエチルイソシアヌール酸を反応して得られる
ポリエステル化合物にさらにアクリル酸あるいは水酸基
を含むアクリル酸エステルを反応させて得られるポリエ
ステルアクリレート等も使用できる。Component (B) may also be an oligomer with a relatively large molecular weight, such as a polyester compound obtained by reacting phthalic acid or tetrahydrophthalic acid with trimethylolpropane and tetrahydroxyethyl isocyanuric acid, and then adding acrylic acid. Alternatively, polyester acrylate obtained by reacting an acrylic ester containing a hydroxyl group can also be used.
分子中に重合性不飽和結合を１個有する化合物（Ｃ）と
しては、例えばメトキシエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチル
ハイドロゲンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルハイドロゲンサクシネート、ノニルフェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、β−（メ
タ）アクリロイルオキシブロピルハイドロゲンサクシネ
ート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート
、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−
アクリロイルオキシグリセリンモノ （メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ
）アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモ
ノ （メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ （メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモ
ノ （メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（
メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート
、モノ （２メタクリロイルオキシエチル）アンシトホ
スフェート、モノ （２−アクリロイルオキシエチル）
アンシトホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アク
リレート、２．２３．３−テトラフロロプロピル（メタ
）アクリレート、２，２，３，４，４．４−へキサフロ
ロブチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエ
チル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ
アルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（
メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アク
リレート、Ｎ−ビニルピロＩＪ ｌ’ン、Ｎ−ビニルピ
リジン、モルホリン（メタ）アクリレート等が使用され
る。Examples of the compound (C) having one polymerizable unsaturated bond in the molecule include methoxyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)
Acrylate, β-(meth)acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, β-(meth)acryloyloxyethyl hydrogen succinate, nonylphenoxyethyl (meth)acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, ) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, β-(meth)acryloyloxypropyl hydrogen phthalate, β-(meth)acryloyloxypropyl hydrogen succinate, butoxypolyethylene glycol (meth)acrylate , alkyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate , 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, 3-
Acryloyloxyglycerin mono (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2
-Hydroxy-1-(meth)acryloxy-3-(meth)acryloxypropane, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polyε-caprolactone mono(meth)acrylate, dialkylaminoethyl(
meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, mono (2-methacryloyloxyethyl) ansitophosphate, mono (2-acryloyloxyethyl)
Ansitophosphate, trifluoroethyl (meth)acrylate, 2.23.3-tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 2,2,3,4,4.4-hexafluorobutyl (meth)acrylate, perfluorooctylethyl ( meth)acrylate, dicyclopentenyloxyalkyl(meth)acrylate, dicyclopentenyl(
Meth)acrylate, tricyclodecanyl (meth)acrylate, N-vinylpyrrone, N-vinylpyridine, morpholine (meth)acrylate, etc. are used.
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有してなる本発明の光学用
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を電子線以外の活性
エネルギー線、例えば紫外線で硬化させる場合には、通
常該組成物に更に光重合開始剤（Ｄ）を加える。尚、電
子線で硬化させる場合には光重合開始剤（Ｄ）は通常必
要ない。When the optical active energy ray-curable resin composition of the present invention containing the above-mentioned components (A) to (C) is cured with active energy rays other than electron beams, such as ultraviolet rays, the composition is usually Furthermore, a photopolymerization initiator (D) is added. Incidentally, when curing with an electron beam, the photopolymerization initiator (D) is usually not necessary.
光重合開始剤（Ｄ）成分としては、例えば４ジメチルア
ミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エステル、
アルコキシアセトフェノン、ヘンシルジメチルケタール
、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、ヘンジ
イル安息香酸アルキル、ビス（４−ジアルキルアミノフ
ェニル）ケトン、ベンジルおよびベンジル誘導体、ベン
ゾインおよびベンゾイン誘導体、ベンゾインアルキルエ
ーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン
、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオ
キサントンおよびチオキサントンｇｌＬ体、２．４．６
−トリメチルベンゾイルジフエノイルフオスフインオキ
シド等が使用される。Examples of the photopolymerization initiator (D) component include 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzoic acid ester,
Alkoxyacetophenones, hensyl dimethyl ketal, benzophenone and benzophenone derivatives, alkyl hendiyl benzoates, bis(4-dialkylaminophenyl) ketones, benzyl and benzyl derivatives, benzoin and benzoin derivatives, benzoin alkyl ethers, 2-hydroxy-2-methylpropylene Piophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, thioxanthone and thioxanthone glL form, 2.4.6
-Trimethylbenzoyldiphenoylphosphine oxide and the like are used.
Claims (1)
るものと同一の化学構造を有するポリエステルポリオー
ル（ａ＿１）に、ポリイソシアネート（ａ＿２）と水酸
基含有（メタ）アクリレート（ａ＿３）とを反応させて
得られるウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレー
トと、 （Ｂ）分子中に重合性不飽和結合を３個以上有する化合
物と、 （Ｃ）分子中に重合性不飽和結合を１個有する化合物 とを含有することを特徴とする光学用活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物。 ２、ポリエステルポリオール（ａ＿１）が、γ−ブチロ
ラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、
ε−カプロラクトン、Ｄ−グルコノー１，４−ラクトン
、１，１０−フェナントレンカルボラクトン、４−ペン
テン−５−オリドおよび１２−ドデカノリドからなる群
から選ばれる１種以上のラクトンの開環重合反応で得ら
れる化学構造と同一の化学構造を主鎖骨格として有する
請求項１記載の組成物。 ３、ポリエステルポリオール（ａ＿１）が、炭素原子数
２以上のヒドロキシカルボン酸を重縮合して得られたも
のである請求項１記載の組成物。 ４、ポリエステルポリオール（ａ＿１）が、３個以上の
水酸基をもつ分岐ポレエステルポリオールである請求項
１記載の組成物。 ５、ポリエステルポリオール（ａ＿１）の平均分子量が
、１００〜１０，０００である請求項１、２、３又は４
記載の組成物。 ６、ポリエステルポリオール（ａ＿１）の平均分子量が
、２００〜５，０００である請求項１、２、３又は４記
載の組成物。 ７、ポリイソシアネート（ａ＿２）が、トリレンジイソ
シアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、水添４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシ
アネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１，４−ジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシレンジイソシアネート、リジンエステルトリイソ
シアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネ
ート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネート
メチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソ
シアネートおよびトリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネートからなる群から選ばれる１種以上のポリイソシア
ネートである請求項１〜６のいずれか１つに記載の組成
物。 ８、水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ＿３）が、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−
３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（
メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチ
ルフタル酸、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−
３−（メタ）アクリロキシプロパン、グリセリンジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ
）アクリレートおよびポリε−カプロラクトンモノ（メ
タ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上の（
メタ）アクリレートである請求項１〜７のいずれか１つ
に記載の組成物。 ９、分子中に重合性不飽和結合を３個以上有する化合物
（Ｂ）が、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート
、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、
テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのト
リ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシプロピル
）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリ
アリルトリメリット酸、トリメリット酸のトリ（メタ）
アクリレート、トリアリルイソシアヌレートおよびフタ
ル酸あるいはテトラヒドロフタル酸にトリメチロールプ
ロパンおよびテトラヒドロキシエチルイソシアヌール酸
を反応して得られるポリエステル化合物にさらにアクリ
ル酸あるいは水酸基を含むアクリル酸エステルを反応さ
せて得られるポリエステルアクリレートからなる群から
選ばれる１種以上の化合物である請求項１〜８のいずれ
か１つに記載の組成物。 １０、分子中に重合性不飽和結合を１個有する化合物（
Ｃ）が、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイド
ロゲンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルハイドロゲンサクシネート、ノニルフェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオ
キシプロピルハイドロゲンフタレート、β−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルハイドロゲンサクシネート、
ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート
、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アクリ
ロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリ
ロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ
）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）ア
クリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ（２−メ
タクリロイルオキシエチル）アッシドホスフェート、モ
ノ（２−アクリロイルオキシエチル）アッシドホスフェ
ート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、２，２
，３，３−テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート
、２，２，３，４，４，４−ヘキサフロロブチル（メタ
）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ
）アクリレート、シシクロペンテニル（メタ）アクリレ
ート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、Ｎ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよびモルホリ
ン（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以
上の化合物である請求項１〜９のいずれか１つに記載の
組成物。 １１、更に光重合開始剤（Ｄ）を含有する請求項１〜１
０のいずれか１つに記載の組成物。 １２、光重合開始剤（Ｄ）が、４−ジメチルアミノ安息
香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エステル、アルコキ
シアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾ
フェノンおよびベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息
香酸アルキル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）
ケトン、ベンジルおよびベンジル誘導体、ベンゾインお
よびベンゾイン誘導体、ベンゾインアルキルエーテル、
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサント
ンおよびチオキサントン誘導体および２，４，６−トリ
メチルベンゾイルジフェノイルフォスフィンオキシドか
らなる群から選ばれる１種以上の化合物である請求項１
１記載の組成物。 １３、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、更に必要により（
Ｄ）の各成分の合計１００重量％中に含有されるウレタ
ン変性ポリエステル（メタ）アクリレート（Ａ）の含有
率が１０〜９０重量％である請求項１〜１２のいずれか
１つに記載の組成物。 １４、ウレタン変性ポリエステル（メタ）アクリレート
（Ａ）の含有率が２０〜７０重量％である請求項１３記
載の組成物。 １５、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、更に必要により（
Ｄ）の各成分の合計１００重量％中に含有される分子中
に重合性不飽和結合を３個以上有する化合物（Ｂ）の含
有率が２〜７０重量％である請求項１〜１４のいずれか
１つに記載の組成物。 １６、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、更に必要により（
Ｄ）の各成分の合計１００重量％中に含有される分子中
に重合性不飽和 結合を１個有する化合物（Ｃ）の含有率が１０〜６０重
量％である請求項１〜１５のいずれか１つに記載の組成
物。 １７、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の各成分の
合計１００重量％中に含有される光重合開始剤（Ｄ）の
含有率が０．５〜１０重量％である請求項１〜１６のい
ずれか１つに記載の組成物。 １８、更にヒドロキノン、メトキノン等の重合禁止剤、
ヒンダードフェノール系等の酸化防止剤、消泡剤、離型
剤およびレベリング剤からなる群から選ばれる１種以上
の添加剤を含有する請求項１〜１７のいずれか１つに記
載の組成物。 １９、マイクロ波、遠赤外線、赤外線、可視光線、紫外
線、電子線および放射線からなる群から選ばれる１種以
上の活性エネルギー線で硬化するものである請求項１〜
１８のいずれか１つに記載の組成物。 ２０、請求項１〜１９のいずれか１つに記載の活性エネ
ルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させてなる樹脂層が、
基材の表面に所望の形状に設けられていることを特徴と
する複合型光学素子。 ２１、基材がガラスレンズである請求項２０記載の複合
型光学素子。 ２２、基材がプラスチックレンズである請求項２０記載
の複合型光学素子。[Claims] 1. (A) Polyester polyol (a_1) having the same chemical structure as the main chain skeleton obtained by ring-opening polymerization of lactone, polyisocyanate (a_2) and hydroxyl group-containing (meth)acrylate (a_3); (B) a compound having three or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule; and (C) a compound having three or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule. An active energy ray-curable resin composition for optical use, characterized in that it contains one compound. 2. Polyester polyol (a_1) is γ-butyrolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone,
Obtained by ring-opening polymerization reaction of one or more lactones selected from the group consisting of ε-caprolactone, D-glucono-1,4-lactone, 1,10-phenanthrenecarbolactone, 4-penten-5-olide and 12-dodecanolide. The composition according to claim 1, having the same chemical structure as the main chain skeleton. 3. The composition according to claim 1, wherein the polyester polyol (a_1) is obtained by polycondensing a hydroxycarboxylic acid having 2 or more carbon atoms. 4. The composition according to claim 1, wherein the polyester polyol (a_1) is a branched polyester polyol having three or more hydroxyl groups. 5. Claim 1, 2, 3 or 4, wherein the polyester polyol (a_1) has an average molecular weight of 100 to 10,000.
Compositions as described. 6. The composition according to claim 1, 2, 3 or 4, wherein the polyester polyol (a_1) has an average molecular weight of 200 to 5,000. 7. Polyisocyanate (a_2) is tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1, 5-naphthalene diisocyanate, toridine diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, transcyclohexane 1,4-diisocyanate, lysine diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, lysine ester triisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate The composition according to any one of claims 1 to 6, which is one or more polyisocyanates selected from the group consisting of 4-isocyanate methyl octane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, and trimethylhexamethylene diisocyanate. . 8. Hydroxyl group-containing (meth)acrylate (a_3) is 2
-Hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-
3-phenoxypropyl (meth)acrylate, 2-(
meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, pentaerythritol tri(meth)acrylate, 3-acryloyloxyglycerin mono(meth)acrylate, 2-hydroxybutyl(meth)acrylate, 2-hydroxy-1-(meth)acrylate Acryloxy
One or more types selected from the group consisting of 3-(meth)acryloxypropane, glycerin di(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, and polyε-caprolactone mono(meth)acrylate of(
8. A composition according to any one of claims 1 to 7, which is a meth)acrylate. 9. The compound (B) having three or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule is trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa (meth)acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)acrylate,
tetramethylolmethanetetra(meth)acrylate,
Tri(meth)acrylate of tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate, tri(meth)acrylate of tris(hydroxypropyl)isocyanurate, triallyl trimellitic acid, tri(meth)acrylate of trimellitic acid
Polyester obtained by reacting a polyester compound obtained by reacting acrylate, triallyl isocyanurate, phthalic acid, or tetrahydrophthalic acid with trimethylolpropane and tetrahydroxyethyl isocyanuric acid, and further reacting acrylic acid or an acrylic ester containing a hydroxyl group. The composition according to any one of claims 1 to 8, which is one or more compounds selected from the group consisting of acrylates. 10. Compounds with one polymerizable unsaturated bond in the molecule (
C) is methoxyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, β-(meth)acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, β-(meth)acryloyloxyethyl hydrogen succinate, nonylphenoxyethyl (meth)acrylate , 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, β-(meth)acryloyloxypropyl hydrogen phthalate, β- (meth)acryloyloxypropyl hydrogen succinate,
Butoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, alkyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2 -Hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, 3-acryloyloxyglycerin mono(meth)acrylate, 2
-Hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-1-(meth)acryloxy-3-(meth)acryloxypropane, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)
acrylate, poly ε-caprolactone mono(meth)acrylate, dialkylaminoethyl(meth)acrylate, glycidyl(meth)acrylate, mono(2-methacryloyloxyethyl) acid phosphate, mono(2-acryloyloxyethyl) acid phosphate, Trifluoroethyl (meth)acrylate, 2,2
, 3,3-tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl (meth)acrylate, perfluorooctylethyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyalkyl (meth) Acrylate, cyclopentenyl (meth)acrylate, tricyclodecanyl (meth)acrylate, N-
The composition according to any one of claims 1 to 9, which is one or more compounds selected from the group consisting of vinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, and morpholine (meth)acrylate. 11. Claims 1 to 1 further containing a photopolymerization initiator (D)
0. The composition according to any one of 0. 12. The photopolymerization initiator (D) is 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzoic acid ester, alkoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, benzophenone and benzophenone derivatives, alkyl benzoylbenzoate, bis(4-dialkylaminophenyl) )
Ketones, benzyl and benzyl derivatives, benzoin and benzoin derivatives, benzoin alkyl ethers,
One or more compounds selected from the group consisting of 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, thioxanthone and thioxanthone derivatives, and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenoylphosphine oxide. Claim 1
1. The composition according to item 1. 13, (A), (B) and (C), and if necessary (
The composition according to any one of claims 1 to 12, wherein the content of the urethane-modified polyester (meth)acrylate (A) contained in the total of 100% by weight of each component of D) is 10 to 90% by weight. thing. 14. The composition according to claim 13, wherein the content of the urethane-modified polyester (meth)acrylate (A) is 20 to 70% by weight. 15, (A), (B) and (C), and if necessary (
Any one of claims 1 to 14, wherein the content of the compound (B) having three or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule contained in the total 100% by weight of each component of D) is 2 to 70% by weight. The composition according to any one of the above. 16, (A), (B) and (C), and if necessary (
Any one of claims 1 to 15, wherein the content of the compound (C) having one polymerizable unsaturated bond in the molecule contained in the total of 100% by weight of each component of D) is 10 to 60% by weight. A composition according to one. 17. The content of the photopolymerization initiator (D) in the total of 100% by weight of each component (A), (B), (C) and (D) is 0.5 to 10% by weight. A composition according to any one of claims 1 to 16. 18. Furthermore, polymerization inhibitors such as hydroquinone and methoquinone,
The composition according to any one of claims 1 to 17, containing one or more additives selected from the group consisting of a hindered phenol-based antioxidant, an antifoaming agent, a mold release agent, and a leveling agent. . 19. Claims 1 to 19, which are cured by one or more active energy rays selected from the group consisting of microwaves, far infrared rays, infrared rays, visible rays, ultraviolet rays, electron beams, and radiation.
19. The composition according to any one of 18. 20. A resin layer obtained by curing the active energy ray-curable resin composition according to any one of claims 1 to 19,
A composite optical element characterized in that it is provided in a desired shape on the surface of a base material. 21. The composite optical element according to claim 20, wherein the base material is a glass lens. 22. The composite optical element according to claim 20, wherein the base material is a plastic lens.
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| JP4564190A JPH04145111A (en) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | Active energy ray-curable resin composition for optical element and composite type optical element using the same |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005023194A (en) * | 2003-07-02 | 2005-01-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Active energy ray curable composition and article having layer of its cured product |
| JP2008020925A (en) * | 2007-08-07 | 2008-01-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | Active energy ray-curing resin composition for optical article |
| JP2009179807A (en) * | 2009-05-14 | 2009-08-13 | Toyobo Co Ltd | Resin having hyperbranched structure and resist agent using the same |
| JP2009179806A (en) * | 2009-05-14 | 2009-08-13 | Toyobo Co Ltd | Resin having hyperbranched structure and resist agent using the same |
-
1990
- 1990-02-28 JP JP4564190A patent/JPH04145111A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP4650582B2 (en) * | 2009-05-14 | 2011-03-16 | 東洋紡績株式会社 | Resin having hyperbranch structure and resist agent using the same |
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