JPH04143762A - 画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は新規な画像形成法に関するものである。 この様な画像形成法は、例えば印刷刷版、電気的回路形
成等に利用することができる。

【従来の技術】

従来、フォトポリマーとしては水溶性の光架橋剤を利用
したものとして重クロム酸塩タイプ、ジアゾニウム塩タ
イプ、水溶性アジド化合物を利用したものがある。また
、非水系ポリマーの光架橋反応を利用したもの、光架橋
機能をもつ官能基をポリマーに組み入れたものなど種々
のものが知られている（例えば、フォトポリマー懇話余
幅、フォトポリマーハンドブック、工業調査会、１９９
０）。また、溶解性高分子の合成としては例えば３−ア
ルキルチオフェンの重合が知られていた。 特にポリ−３−アルキルチオフェンは溶解性のみならず
、サーモクロミック特性やソルバトクロミック特性等光
学的にも興味ある挙動を示すことが知られていた（例え
ば、吉野ら、導電性高分子の基礎と応用（アイビーシー
、１９８８））。また、ポリチオフェン等の共役系重合
体である導電性高分子を利用した画像形成法としては電
気化学的に酸化還元（もしくはドーピング、脱ドーピン
グ）する方法が知られており、特に酸化還元に伴うぬれ
性変化を利用した平版印刷法が考案されている（例えば
特開平２１４２８３５号公報）。 画像形成法ではないが共役系重合体の溶解方法及びそれ
を用いた素子について吉野らが示しているが（例えば特
開平２２２８３２９号公報）、これは該重合体を重合す
る際に得られる不溶物を利用するものである。

【発明が解決しようとする課題】

一般的なフォトポリマーは感光波長が短く一般的に紫外
光によってしか感光することができない。 さらに重クロム酸塩タイプでは有害物質であるクロムを
使用しなければならない。また、電気化学的に酸化還元
をする方法では画像の密度に応じた特殊な電極を必要と
する。また、特開平２−２２８３２９号公報に記載の光
照射を利用した共役系重合体の溶解方法では大面積の均
一な膜を得ることができず画像形成に利用することは困
難である。

【課題を解決するための手段】

本発明者らは上記問題を解決し、可視光に応答し画像を
得る方法について鋭意検討した結果、下記の発明に至っ
た。 即ち、本発明は溶解性共役系重合体を基材に塗布し塗布
膜を作製した後、電気化学的もしくは化学的に酸化（ド
ープ）することにより該溶解性共役系重合体を不溶化し
、該溶解性共役系重合体可溶の溶媒中で不溶化した該重
合体に光照射することにより光照射部を溶解し画像を形
成する方法である。 本発明における溶解性共役系重合体としてポリアルキル
チオフェンが好ましく用いられる。具体的には、ポリ−
３−プロピルチオフェン、ポリ−３−へキシルチオフェ
ン、ポリ−３−へブチルチオフェン、ポリ−３−オクチ
ルチオフェン、ポリ−３−ノニルチオフェン、ポリ−３
−デシルチオフェン、ポリ−３−ドデシルチオフェン、
ポリ−３−ラウリルチオフェン等を用いることができる
。 さらに、ポリ−３−へキシルチオフェンとチオフェン、
ポリ−３−ノニルチオフェンとチオフェン、ポリ−３−
ラウリルチオフェンとチオフェン等の共重合体も使用す
ることができる。また、上記共役系重合体を溶解するた
めには、該重合体をアルカリ溶液等で還元することによ
り容易にクロロホルムの様なハロゲン化炭化水素、テト
ラヒドロフラン、ジオキサンの様なエーテル系溶媒、及
びベンゼンのような芳香族系溶媒に可溶な溶解性重合体
にすることができる。 また、溶解性共役系重合体を不溶化するには、例えば該
重合体を電極上に塗布した後電解質中で酸化（ドープ）
するという電気化学的手法で容易に行なうことができる
。さらに電極のような導電性基板が使えないような場合
は、塩化第２鉄のような酸化剤を溶媒に溶解したのち該
溶解性共役系重合体塗布膜に塗布することにより容易に
該溶解性共役系重合体を不溶化することができる。 溶解性は該溶解性共役系重合体の酸化レベル（ドーピン
グレベル）によっても変化するが、これは後の光照射の
際に使用する溶媒の溶解性にあわせるのが好ましい。 光照射の光源としては、該溶解性共役重合体の酸化物が
吸収をもつ波長を有する光源であれば良く、−船釣なタ
ングステンランプでもよく、また、可視光レーサーであ
るアルゴンレーザーも使用することができる。光照射時
間は光源の強度、及び該共役系重合体の塗布膜厚により
調節することができる。塗布膜の厚さは得られる画像の
濃淡と関係しているが一般的にはｌｎｍ〜０．１ｍｍ程
度、特に５０ｎｍ〜１０μｍが好ましい。 光照射の際に使用する溶媒は前記のクロロホルムの様な
ハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン
の様なエーテル系溶媒及びベンゼンの様な芳香族系溶媒
を使用することができる。 また、必要に応じてメタノール、アセトニトリルの様な
他の溶媒を加えて、溶解性を調節することができる。

【実施例】

次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。 実施例１ 第二塩化鉄０．０４モル（６，５ｇ）を乾燥窒素中で採
取し、クロロホルム１００ｍ１に投入し第二塩化鉄のク
ロロホルム懸濁液を得た。これに乾燥窒素雰囲気化滴下
ロートにより３−へキシルチオフェン０，０１モル（１
，６８ｇ）を懸濁液中に滴下した。この懸濁液を一昼夜
撹拌したのち大量の水に投入しクロロホルムにより抽出
した。抽出液を乾燥することによりポリ（３−へキシル
チオフェン）１ｇを得た。 このポリ（３−へキシルチオフェン）をクロロホルムに
溶解し厚さ１００ミクロンのプラチナ板（１ｃｍＸ５ａ
ｎ）上にキャストして膜厚的０．５μｍのポリ（３−へ
キシルチオフェン）フィルムをプラチナ板上に得た。こ
のプラチナ板を０．１モルのテトラエチルアンモニウム
塩を含むアセトニトリル溶液中で飽和カロメル参照電極
に対して１゜０■で約１０分間保持した。この間プラチ
ナ電極表面は赤色から黒赤色に変化しポリ（３−へキシ
ルチオフェン）が酸化されたことが確認された。 さらにこのプラチナ板をクロロホルム溶液中に入れ、直
径２ｍｍのアルゴンレーザー光（４８８ｎｍ）を線幅１
００ミクロンのパターンを有するマスクを通して照射し
たところアルゴンレーザー光照射部のみポリ（３−へキ
シルチオフェン）が溶解し、プラチナ板上に線幅１００
ミクロンのパターンが形成されていることが確認された
。 比較例１ 実施例１と同様にして得られたポリ（３−へキシルチオ
フェン）をプラチナ板上にキャストし乾燥後、酸化及び
レーザー光照射することなくクロロホルム溶液中に入れ
たところプラチナ板上のポリ（３−へキシルチオフェン
）は即座に溶解してしまった。

【発明の効果】

本発明は新規な画像形成法であって、本発明により大面
積の画像を容易に形成することができ、得られた画像は
例えば印刷刷版、電気的回路形成等に利用することがで
きる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、溶解性共役系重合体塗布膜を酸化し不溶化した後、
   該溶解性共役系重合体を溶解する溶媒中で光照射するこ
   とにより可溶化し、画像を得る方法。 ２、該溶解性共役系重合体の酸化を電気化学的、もしく
   は化学的に行なうことを特徴とする請求項１記載の方法
   。 ３、溶解性共役系重合体がポリアルキルチオフェンまた
   は、アルキルチオフェンとチオフェンとの共重合体であ
   る請求範項１または２記載の方法。 ４、光照射に用いる光源がアルゴンレーザー光であるこ
   とを特徴とする請求項１、２または３記載の方法。