JPH04139114A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、毛髪に対し優れた光沢を与え、なめらかな感
触を付与しながら、かつ優れたセット保持力を有する毛
髪化粧料に関するものである。

〔発明の技術的背景とその問題点］ 従来、毛髪化粧料には毛髪に光沢やなめらかさを与える
ために、シリコーンオイル、エステルオイル、流動パラ
フィン等を乳化、可溶化、又はアルコール等の有機溶媒
に溶解して使用している。特に、シリコーンオイルは毛
髪に対する潤滑性がよく、優れた光沢を与えるので、現
在広く普及している。しかしながら、多量に使用したり
、長時間使用したりすると頭髪が脂ぎるという欠点があ
った。また、高重合シリコーンを低沸点溶媒に溶解させ
たものは、毛髪に薄く柔らかいシリコーン皮膜を形成し
、光沢となめらかな感触を与えるが、水や汗に弱く、流
れおちてしまうという欠点がある。

このような問題を解決するために、ポリオルガノシロキ
サンを配合する試みが色々行われている。しかしながら
、これらの従来の毛髪化粧料に用いられているものは、
鎖状のポリジオルガノシロキサンやＲｚＳｉＯ＋７ｚ単
位と５ｔ（ｈ単位からなるシロキサン（Ｒは１価の有機
基）等を配合したものであり、これではまだ澄水性付与
は十分でなかった。

［発明の目的］ 本発明の目的は、優れた光沢となめらかな感触を与えな
がら、かつ耐水性を向上させ優れたセット保持力を有す
る毛髪化粧料を提供することである。

〔発明の構成〕 本発明者らは、前記問題点を克服するため鋭意研究の結
果、特殊なシリコーン樹脂を配合することにより上記目
的が達成されることを見出し、ここに本発明をなすに至
った。

即ち本発明は、（ａ）−船人 （ここで、Ｒは置換もしくは非置換の同−又は異種の一
価炭化水素基、Ｘは水酸基又は加水分解性基、ｎは１０
〜２０，０００の整数）で示されるポリジオルガノシロ
キサン（以下、成分（ａ）とする）の一種又は二種以上
と （ｂ）式Ｒ３５ｉ（１＋、　ｓで示されるシロキサン単
位及び式ＳｉＯ２で示されるシロキサン単位からなる共
重合体（ここで、Ｐは置換もしくは非置換の同−又は異
種の一価炭化水素基）で、１分子中にケイ素原子に結合
した水酸基もしくは加水分解性基を少なくとも１個有す
るポリオルガノシロキサン（以下、成分し）とする）の
一種又は二種以上 とを縮合させることにより得られる有機シリコーン樹脂
を含有することを特徴とする毛髪化粧料である。

本発明に用いられる（ａ）のポリジオルガノシロキサン
は、実質的に両末端に水酸基又は加水分解性基を有する
ものである。加水分解性基としては、アルコキシ基、ケ
トオキシム基、アミノキシ基なとの縮合反応性基が例示
されるが、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基などのアルコキシ基が一般的である。これは実
質的に直鎖状のものであるが、分岐状が１０％以内含ま
れてもよい。又、平均重合度ｎは１０〜２０．０００の
もので、分子量でいうと約７００〜１．５００，０００
に相当するものである。

本発明に用いられる有機シリコーン樹脂の原料となる成
分（＋））は、当業者によく知られているものであって
、これは例えばＳｉｎ、単位を構成する水ガラス、オル
ソエチルシリケート、エチルポリシリケートの少なくと
も一種と、１ｈｓｉｏ。、。

単位を構成するトリメデルクロロシラン、トリメチルメ
トキシシラン、トリフェニルクロロシラン、フエニルジ
メチルメトキシシラン、ジメチルビニルクロロシラン、
ジメチルビニルメトキシシランなどのシランの少なくと
も一種とを共加水分解縮合させることにより得られる。

式Ｒ＋５ｉＯ０，，で示されるシロキサン単位と式Ｓｉ
ｎ。

で示されるシロキサン単位のモル比が０．５〜１．０で
あり、１分子中にケイ素原子に結合した水酸基又は加水
分解性基を少なくとも１個有する共重合体で、平均分子
量は約２０００〜３０００を有することが望ましい。

本発明の有機シリコーン樹脂は、（ａ）成分と（ｂ）成
分とを部分縮合させたものである。この有機シリコーン
樹脂を構成する成分（ａ）と成分（ｂ）との比率は、８
０　：　２０乃至２０　：　８０が好ましい。この部分
縮合反応は、無触媒下あるいは塩基性触媒下で行われる
が、塩基性触媒の例としては、水酸化ナトリウム、水酸
化リチウム等の金属水酸化物、トリメチルアミン、ジエ
チルアミン等の脂肪族アミン、アニリン、メチルアニリ
ン等の芳香族アミン及びオルガノアンモニウムハイドロ
オキサイド等の第４級アンモニウム化合物等が挙げられ
る。

本発明の有機シリコーン樹脂の配合量は毛髪化粧料全量
中の０．１〜５０重量％である。０．１重量％未満では
十分な効果が得られず、５０重量％を超えると低沸点溶
媒に溶解しにくくなる。

本発明の毛髪化粧料は、通常以下の溶媒を含むものであ
り、室温で揮発する低沸点溶媒が用いられる。低沸点溶
媒としては低沸点鎖状シリコーン、環状シリコーン、低
沸点イソパラフィン系炭化水素、炭化水素のフルオロク
ロル置換体などが好ましい。

低沸点鎖状シリコーンは次の一般式で表され、具体的に
はへキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキ
サン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペン
タシロキサンなどである。

（式中、ｐは０〜５の整数を表す。） 環状シリコーンは次の一般式で表され、具体的にはオク
タメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペ
ンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン
などである。

（式中、ｑは３〜７の整数を表す。） 低沸点イソパラフィン系炭化水素としては、常温におけ
る沸点が５０〜３００°Ｃの範囲にある炭素数１〜３０
のイソパラフィン系炭化水素を挙げることができる。

また、炭化水素のフルオルクロル置換体としては、トリ
クロロトリフロロエタンやテトラクロロジフロロエタン
などを挙げることができる。

上記低沸点溶媒は任意の一種又は二種以上を用いること
ができ、合計の配合量は毛髪化粧料全量中の９９重量％
以下であり、好ましくは１０〜９０重量％である。

上記成分に加えてエタノール、ＩＰＡ等の低級アルコー
ルを添加してもよい。更に、本発明に添加できる成分と
してシリコーン誘導体があり、例えば鎖状ジメチルシリ
コーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ポリ
エーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーン
オイル、エポキシ変性シリコーンオイル、フッ素変性シ
リコーンオイルなどの任意の成分を一種又は二種以上が
添加できる。

このシリコーン誘導体は、有機シリコーン樹脂皮膜の改
質のために有効である。樹脂皮膜の改質に低分子量の可
塑剤を添加することはよく知られているが、従来の可塑
剤であるフタール酸誘導体、高級アルコールポリオキシ
エチレンエーテルは相溶性の点から不適当である。その
点、シリコーン誘導体は有機シリコーン樹脂系との相溶
性がよく、樹脂皮膜を効果的に可塑化し、毛髪への接着
性を強め、平滑性を失わず、べたつかない理想的な皮膜
を得ることができる。

これらシリコーン誘導体の配合量は、毛髪化粧料全量中
９９重量％以下である。９９重量％を超えると有機シリ
コーン樹脂が皮膜を形成しなくなるので、好ましくない
。本発明の毛髪化粧料の剤型は任意であり、可溶化系、
乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水一粉末の
３層系など、いずれでも構わない。

乳化系の場合は、有機シリコーン樹脂を含む油相をノニ
オン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活
性剤あるいはそれらの混合物で乳化しているのが一般的
であるが、その際に、予め界面活性剤と水溶性多価アル
コールとの混合物を調製し、次いで油相と混合して乳化
組成物を得る方法が好ましい。

水溶性多価アルコールは、分子内に２個以上の水酸基を
有する多価アルコールであり、具体的にはエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリ
コール、１，４−ブチレングリコール、ジプロピレング
リコール、グリセリン、ポリグリセリン（ジグリセリン
、トリグリセリン、テトラグリセリン、デカグリセリン
など）、グルコース、マルチトール、ショ糖、フラクト
ースキシリトール、エリスリトール、デンプン分解糖還
元アルコールなどであり、これらのうちから一種又は二
種以上が任意に選択されて用いられる。

乳化化粧料の油相を構成する油としては、本発明にかか
る有機シリコーン樹脂の他に次のような油を挙げること
ができる。

即ち、オリーブ油、ヤシ油、サフラワー油、ヒマシ油、
綿実油などの油脂類、ラノリン、ホホバ油、カルナバロ
ウなどのロウ油、流動パラフィン、スクワラン、ワセリ
ン、揮発性イソパラフィンなどの炭化水素油、脂肪酸類
、アルコール類、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソ
プロピルなどのエステル油、ジメチルポリシロキサン、
メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーン油、シ
リコーン樹脂など、化粧料で一般的に用いられる油であ
る。

上記成分の一般的な配合量は、界面活性剤が毛髪化粧料
全量中の０．５〜１０重景％、有機シリコーン樹脂を含
む油相が２０〜８０重量％であり、予め界面活性剤と水
溶性多価アルコールとの混合物を調製して油相と混合し
て乳化組成物を得る方法の場合は、界面活性剤が１〜２
０重量％、有機シリコーン樹脂を含む油相が１０〜７０
重量％、水溶性多価アルコールが化粧料全量中の５〜３
０重量％で界面活性剤に対して５０〜９０重量％程度に
するのが好ましい。

なお、乳化化粧料の乳化形式としては、油中水型又は水
中油型のいずれでもありえるが、本発明の効果である揮
発性を失わないように調製することが望ましい。

本発明の毛髪化粧料には上記の構成成分に加えて、目的
に応じて本発明の効果を損なわない量的質的範囲で、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、ビタミン、ホルモン
などの薬剤、香料を配合してもよい。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。尚、例中
の配合量はすべて重量％である。

参考例 表１に示す（ａ）成分と（ｂ）成分の５０％トルエン溶
液を、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比（（ａ）　／　
（ｂ）　）で配合した後、（ａ）成分１００部に対し水
酸化ナトリウム０．００２部を縮合触媒として加え、ト
ルエン還流下に加熱攪拌しなから縮合反応を行い、有機
シリコーン樹脂Ｉ〜■を得た。

表 一方、 比較用ポリシロキサンとして以下のも のを用意した。

Ｐｌ−式（ａ）においてＲ及びＸ；メチル基、ｎ＝７０
００Ｐ２＝式（ａ）においてＰ；メチル基、Ｘ；水酸基
、ｎ＝５０００Ｐ３＝Ｐ２と（ＣＨ３）＋５ｉＯ０，ｓ
／ＳｉＯ□−〇、７、重合度２５００との３０／７０混
合体 Ｐ４＝式（ａ）においてＲ；メチル基、Ｘ；水酸基、ｎ
＝８００実施例１　ヘアオイル （１）デカメチルシクロペンタシロキサン　８１．０％
（２）エタノール　　　　　　　　　　　　１０．０％
（３）有機シリコーン樹脂（１）　　　　　　　９．０
％（４）香料　　　　　　　　　　　　　　適　量（１
）〜（４）を撹拌・溶解・混合し、粘度５００ｃＰの透
明な液状ヘアオイルを得た。

実施例２　ヘアオイル （１）デカメチルシクロペンタシロキサン　８１．０％
（２）エタノール　　　　　　　　　　　　１０．０％
（３）有機シリコーン樹脂（ＩＩ）　　　　　　　９．
０％（４）香料　　　　　　　　　　　　　　　適　量
（１）〜（４）を撹拌・溶解・混合し、粘度８００ｃＰ
の透明な液状ヘアオイルを得た。

実施例３　ヘアクリーム （１）デカメチルシクロペンタシロキサン　１０．０％
（２）有機シリコーン樹脂（Ｉ［［）　　　　　　　３
．０％（３）ジメチルポリシロキサン（２０ｃＳ　ｔ）
　　　　５　、０％（４）トリー２−エチルヘキサン酸
グリセリル８．０％ （５）ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　５．０
％（６）ステアリルアルコール　　　　　　　　２．０
％（７）ソルビタンモノオレエート　　　　　　２．０
％（８）ポリオキシエチレン（４０モル）硬化ヒマシ油
エステル　　　　　　　　　　　　　　２．０％（９）
グリセリン　　　　　　　　　　　　　５．０％０ω防
腐剤　　　　　　　　　　　　　　適　量（ＩＩ）精製
水　　　　　　　　　　　　　　残　余（１）〜（８）
を７０″Ｃで撹拌溶解し、００）〜０２）を溶解したも
ののなかに加えて乳化し、ヘアクリームを得た。。

実施例４　泡状毛髪セット剤 （１）ジメチルポリシロキサン（２０ｃＳｔ）　　　２
．０％（２）軽質流動イソパラフィン　　　　　　３．
０％（３）有機シリコーン樹脂（ＴＶ）　　　　　　　
５．０％（４）グリセリン　　　　　　　　　　　　　
３．０％（５）ポリエチレングリコール（１２０）硬化
ヒマシ油エステル　　　　　　　　　　　　　　３．０
％（６）へヘニルトリメチルアンモニウムクロライド０
．７％ （７）香料　　　　　　　　　　　　　　　適　量（８
）精製水　　　　　　　　　　　　　残　余（４）、　
（５）を溶解し、（１）、　（２）、　（３）の混合液
を添加し乳化した。次いで、（６）、（力、（８）の混
合液に上記乳化物を添加混合し泡状毛髪セット剤を得た
。

実施例５　シャンプー （１）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム　　１８．０％
（２）ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド　　２　％（３
）カチオン化セルロース　　　　　　　　１．５％（４
）有機シリコーン樹脂（Ｖ）　　　　　　　０．５％（
５）ジステアリン酸エチレングリコール　２　％（６）
防腐剤　　　　　　　　　　　　　　適　量（７）香料
　　　　　　　　　　　　　　　適　量（８）精製水　
　　　　　　　　　　　　　残　余（１）、　（２）、
　（３）、　（４）、　（５）、　（６）を７０”Ｃテ
撹拌混合し、これに（８）を加え、乳化し、冷却しなが
ら（７）を加え、シャンプーを得た。

実施例６　リンス （１）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム２．０％ （２）有機シリコーン樹脂（Ｖｌ）　　　　　　　２．
０％（３）オクタメチルシクロテトラシロキサン８．０
％（４）自己乳化型モノステアリン酸グリセリド１．０
％ （５）エチレングリコールモノステアレート　１．０％
（６）グリセリン　　　　　　　　　　　　　２．０％
（７）防腐剤　　　　　　　　　　　　　適　量（８）
香料　　　　　　　　　　　　　　　適　量（９）精製
水　　　　　　　　　　　　　　残　余（６）、　（７
Ｌ　（９）を７５°Ｃで撹拌混合し、これに（１）。

（２）、　（３）、　（４）、　（５）を加え、乳化し
、冷却しながら（８）を加え、リンスを得た。

比較例１　ヘアオイル （１）デカメチルシクロペンタシロキサン　８１．０％
（２）エタノール　　　　　　　　　　　　１０．０％
（３）ポリシロキサン；　Ｐ　１　　　　　　　９．０
％（４）香料　　　　　　　　　　　　　　　適　量（
１）〜（４）を撹拌・溶解・混合し、粘度５００ｃＰの
透明な液状ヘアオイルを得た。

比較例２　泡状毛髪セット剤 （１）ジメチルポリシロキサン（２０ｃＳｔ）　　　　
２．０％（２）軽質流動イソパラフィン　　　　　　３
．０％（３）ポリシロキサン；　Ｐ　２　　　　　　　
　５．０％（４）グリセリン　　　　　　　　　　　　
　３．０％（５）ポリエチレングリコール（１２０）硬
化ヒマシ油エステル　　　　　　　　　　　　　３．０
％（６）ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド０
．７％ （７）香料　　　　　　　　　　　　　　　適　量（８
）精製水　　　　　　　　　　　　　　残　余（４Ｌ　
（５）を溶解し、（１）、　（２）、　（３）の混合液
を添加し乳化した。次いで、（６）、　（７）、　（８
）の混合液に上記乳化物を添加混合し泡状毛髪セット剤
を得た。

比較例３　ヘアオイル 実施例１における有機シリコーン樹脂（１）の代わりに
Ｐ３を用いた以外は同様にして液状ヘアオイルを得た。

比較例４　リンス （１）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム２．０％ （２）ポリシロキサン；　Ｐ　４　　　　　　　２．０
％（３）オクタメチルシクロテトラシロキサン８．０％
（４）自己乳化型モノステアリン酸グリセリド１．０％ （５）エチレングリコールモノステアレート１．０％（
６）グリセリン　　　　　　　　　　　　　２．０％（
７）防腐剤　　　　　　　　　　　　　適　量（８）香
料　　　　　　　　　　　　　　　適　量（９）精製水
　　　　　　　　　　　　　　残　余（６）、　（７）
、　（９）を７５°Ｃで撹拌混合し、これに（１）（２
）、　（３）、　（４）、　（５）を加え、乳化し、冷
却しながら（８）を加え、リンスを得た。

実施例１〜４、比較例１〜３で得た各毛髪化粧料につい
て、以下の実験を行い性能を評価した。

市販毛髪（重さ２ｇ、長さ２０ｃｏ＋）に実施例１〜４
、比較例１〜３の毛髪化粧料を各２ｇ取り、夫々塗布し
た。これらの試料をカールし、充分に乾燥させた後、実
験に供した。

６種のカールした毛髪を４０°Ｃ１９０％の恒温恒温下
につるし、２４時間放置する。元の毛髪の長さ（Ｌ）、
最初のカール径（Ｌｏ）、２４時間放置後のカール径（
Ｌｌ）を測定し、次式に基づいてセット力を求めた。数
値が大きいほどセット力が強いことを表す。

これらの試験で、恒温恒温下に放置する前とその後で光
沢・なめらかさについてそれぞれ官能評価を行った。

○・・・優れている。

△・・・普通。

×劣っている。

以上の結果を表２に示す。

表 また実施例５，６、比較例４の毛髪化粧料についても上
記と同様に光沢・なめらかさについて評価した。

結果を表３に示す。

表　　　　　３ 〔発明の効果〕 本発明の毛髪化粧料は特定の有機シリコーン樹脂を含有
することにより、優れた光沢となめらかな感触を与えな
がら、且つ耐水性を向上させ優れたセット保持力を有す
ることを可能にしたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（ａ）実質的に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒは置換もしくは非置換の同一又は異種の一
   価炭化水素基、Ｘは水酸基又は加水分解性基、ｎは１０
   〜２０，０００の整数）で示されるポリジオルガノシロ
   キサンの一種又は二種以上と （ｂ）式Ｒ＿３ＳｉＯ＿０＿．＿５で示されるシロキサ
   ン単位及び式ＳｉＯ＿２で示されるシロキサン単位から
   なる共重合体（ここで、Ｒは置換もしくは非置換の同一
   又は異種の一価炭化水素基）で、１分子中にケイ素原子
   に結合した水酸基もしくは加水分解性基を少なくとも１
   個有するポリオルガノシロキサンの一種又は二種以上 とを縮合させることにより得られる有機シリコーン樹脂
   を含有することを特徴とする毛髪化粧料。 ２　化粧料が低沸点溶媒を含有するものである請求項１
   記載の毛髪化粧料。 ３　低沸点溶媒が低沸点シリコーン、炭素数１〜３０の
   低沸点イソパラフィン系炭化水素、炭化水素のフルオロ
   クロル置換体から選ばれた１種以上の溶剤である請求項
   ２記載の毛髪化粧料。