JPH04136040A

JPH04136040A - 陽イオン交換膜およびこれを用いた二酸化炭素濃度測定用電極

Info

Publication number: JPH04136040A
Application number: JP2257194A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Shimomura; 猛下村; Noboru Koyama; 昇小山; Hideichiro Yamaguchi; 秀一郎山口
Original assignee: Terumo Corp
Current assignee: Terumo Corp
Priority date: 1990-09-28
Filing date: 1990-09-28
Publication date: 1992-05-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は血液等の水溶液中に溶存した二酸化炭素ガス（
ＣＯ，）の濃度の測定に用いる陽イオン交換膜およびこ
れを用いた二酸化炭素濃度測定用電極に係り、特に遷移
金属錯体を陽イオン交換膜中に挿入し、二酸化炭素ガス
の還元電流をアンペロメトリック法により測定する固体
膜型の二酸化炭素濃度測定用電極に関する。

〔従来の技術〕

従来、水性媒体中の二酸化炭素ガスの濃度を測定するに
は、次の反応式に示すようにシリコーン膜等の二酸化炭
素ガス選択透過膜を透過した二酸化炭素ガスを炭酸水素
ナトリウム水溶液中に吸収させて、その結果生じる炭酸
水素す）　ＩＪウム水溶液中での水素イオン濃度の変化
をｐＨ測定電極により測定し、この水素イオン濃度の変
化量から二酸化炭素ガスの濃度を検出していた。。

ＣＤ□＋Ｈ２０モヨｌＩ２Ｃｏ３．＝”Ｈ’″＋ＨＣＯ
３〔発明が解決しようとする課題〕しかしながら、このｐＨ測定電極は内部に電解液を必要
とするため、液漏れを生じるおそれがあるとともに、小
型化が困難である。また、被検液中から炭酸水素ナトリ
ウムが溶解するため、このときの水素イオン濃度を内部
のｐＨ測定電極で測定するときに１０分以上応答時間が
かかるという問題があった。

この点に鑑み、本出願人と同一出願人は、二酸化炭素ガ
スの濃度を還元電流値をもって電気化学的に測定するも
のとして、既に、弗素樹脂系のパーフルオロカーボン系
で側鎖の末端にスルホニル基を有する陽イオン交換膜〔
ナフィオン（登録商標Ｎａｆｉｏｎ　、デュポン社）〕
中に、ターピリジン系配位子（２，・２’；６’、２”
ターピリジン（ｔｅｒｐｙ））−遷移金属（Ｒｕ）の錯
体化合物［Ｒｕ（ｔｅｒｐｙ）　、］２＋　（ＣＩＬＬ
２　を含有させた二酸化炭素ガスの還元電流法による固
体膜型の二酸化炭素濃度測定用電極を提案した（「二酸
化炭素濃度測定用電極」　（平成２年７月６日出願）、
「二酸化炭素濃度の測定方法」　（平成２年３月２８日
出願））。

この二酸化炭素濃度測定用電極を用いて掃引速度１０ｍ
Ｖ／Ｓで測定した結果、二酸化炭素の還元電流ピークは
、−１，４Ｖ　（対ＳＳＣ巳（飽和塩化ナトリウムカロ
メル電極））付近に観測され、この時の二酸化炭素ガス
濃度に相当する還元電流値は１４μ八であった。しかし
、同じ電位値での酸素濃度に相当する還元電流値は３．
５７μＡであるので、二酸化炭素ガスと酸素ガスとが共
存した水系中での、二酸化炭素ガス濃度相当の真の還元
電流値は１０゜４３μＡ　と見積もられる。この値は、
特に血液中等の低分圧の二酸化炭素ガス濃度を測定する
には十分な値ではない。

本発明はかかる問題点に鑑みてなされたもので、血液等
の水系中に溶存した二酸化炭素ガスによる還元電流値の
感度を向上させるとともに共存酸素ガスとの選択性を向
上させることができる陽イオン交換膜を提供することを
目的とする。

また、本発明はこの陽イオン交換膜を用いて二酸化炭素
ガス濃度の測定精度が向上した二酸化炭素濃度測定用電
極を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の陽イオン交換膜は、フッ素樹脂系で側鎖の末端
にスルホニル基およびトリフルオロ酢酸基の少なくとも
一方を有するとともに、ターピリジン系配位子−遷移金
属錯体を含有している。

この陽イオン交換膜には、流水基または電子供与基を含
むことが好ましい。これにより溶媒分子、特に水分子の
接近を弱め、かつ配位の可能性を減することができ、二
酸化炭素分子の還元反応を促進させることができる。

ターピリジン系配位子としては、ターピリジン、ビピリ
ジンおよびこれらの誘導体が挙げられ、具体的には次式
（１）〜（５）で示される。

Ｒ，＝［：Ｒ３（ＣＬ）、、　　（ｎ＝　　Ｏ〜２７）
　　、ＣＦ３（ＣＦ２）。　　（ｎＯ〜７）、ＯＨ，Ｄ
ＨＣＨ２ＣＨ２、ＯＣＨ３、ＣＨ３０Ｃ）１２ＣＨ２、
ＳＣＨ３、Ｒ２、Ｒ，＝ＩＩまたはＲ，、Ｒ２、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｃ，Ｒ５、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ
３、ＯＨ。

０ＨＣＨ２ＣＨ２、ＯＣＨ３、ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ２，
５ＣＨ３Ｒ４、Ｒ６、Ｒ，＝ＨまたはＲ＝　−ＣＬ　（Ｃ）１２）、　（ｎ＝Ｏ〜２７）、Ｃ
Ｆ３（ＣＦ２）、、（ｎ＝０〜７）　、ＤＨ，０ＨＣＨ
２ＣＨ２、ＯＣＨ３、ＣＨＪＣｔｌａＣＨａ、５ＣＨｓ
、Ｒ３、Ｒ，＝ＨまたはＲ４、Ｒ６、Ｒ，＝　ＣＬ　（ＣＨ２）、　　（ｎ＝　
　０〜２７）ＣＦ３（ＣＦ２）、　　（ｎ＝　　Ｏ〜？
）　、ＯＨ，０ＨＣＨｚＣＨ２、ＯＣＨ，、ＣＨ３０Ｃ
Ｈ，ＣＨ，、ＳＣＨ。

ＲフＸ　　＝Ｏ、Ｓ　　、（ＣＨ２）２０　　−ＣＯ−−Ｃ
ＯＯ−Ｃ（ＣＬ）２−　　−Ｎ、−−３Ｏ２−−Ｃ）１
．− Ｒ１、Ｒ８、Ｒ９＝ＨまたはＲ，＝ＣＨ３（（：Ｒ２）、、（ｎ＝　Ｏ〜２７）　　
、ＣＦ３（ＣＦ２）、、（ｎＯ〜７）　、ＤＨ，ＤＨＣ
ｌｌ、Ｃ）１．、ＯＣＲ，、、ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ２、
ＳＣＨ，、Ｒ８、Ｒ９＝ＨまたはＲ７、Ｒ８、Ｒ９＝ＣＨ３（ＣＨ２）、、　　（ｎ＝　
　０〜２７）ＣＦ３（ＣＦ、）、、（ｎ＝　　Ｏ〜７）
　、０Ｈ１０１ｉＣＨ２ＣＨ，、ＯＣＨ３、Ｃ）１３Ｄ
Ｃ）Ｉ２ＣＨ，、ＳＣＩ！。

Ｒ１゜、Ｒ＋８、Ｒ１２＝ＨまたはＬｏ　　＝ＣＨ３（ＣＨ２）ＩＩ　　（ｎ＝　Ｏ〜２７
）　　、ＣＦ３（ＣＦ２）ＩＩ（ｎ＝　０〜７）　、０
）１．０）ＩＣＨ，ＣＬ、０Ｃ１１，、、Ｃｌｌ３０Ｃ
Ｈ，Ｃ）１２、ＳＣＨ３、Ｒ，、、Ｒ，□＝ＨまたはＲ，０、Ｒ，、、Ｒ，、＝ＣＩ（３（ＣＩ（２）。　＜
ｎ＝　０〜２７）ＣＦ３（ＣＦ、）ｎ　　（口＝　０〜
７）、　ＤＨ１ＯＨＣＨ２０Ｈ２、ＯＣＨ３、［：Ｈ３
ＯＣＨ２ＣＨ２，５Ｃ）Ｉ　３Ｙ　　〜０　　、Ｓ　　
、　（ＣＬ）Ｊ　　　−Ｃｏ−−ＣＯＯ−−Ｃ１１，−
Ｃ（ＣＨ３）２　　　　Ｎ−ＳＯ□− Ｒ３３、Ｒ１４、Ｒ３，＝ＨまたはＲ１３＝ＣＬ（ＣＬ）、　（ｎ＝　０〜２７）　　、Ｃ
Ｆ、（ＣＦ、）Ｉ。

（ｎ＝　０〜７）　、０）１．０ＨＣＨ，ＣＨ，、ＯＣ
Ｈ３、ＣＨ，０［：１１２ｃＨ２，５ＣＩＩ、、Ｒ１４、Ｒ＋ｓ　＝）Ｉ　　またはＲ１３、Ｒ，４、ＲＩＳ　　＝ＣＩ（３（ＣＨ２）ＩＩ
　　（ｎ＝　Ｏ〜２７）ＣＦ３（ＣＦ２）−（ｎ＝　０
〜７）　、０）１．０）ＩＣＨ２ＣＩＩ２、ＯＣＨ３、
ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ２、ＳＣＨ。

また、ターピリジン系配位子−遷移金属錯体は、一般に
次式（６）〜（８）で示される。

なお、ＭｅはＣｏ。

Ｒｕ。

Ｆｅ。

ｌｌＭｎ等の遷移金属を示し、Ｘ　　１ｔＣＩ０４−　　、ＢＦ、−、ＰＦ、　
−，５Ｏ３ＣＦ３Ｓｏ３＝　　　Ｃｌ−１ＳＯ１”−１
またＲ１は−ＣＨ３ＮＯ２、Ｏｆｆ　、　［］ｆｌＣＬ
ＣＬを示す。

陽イオン交換膜としては、強酸で、被検液の組成の影響
を受は難いものとして、フッ素樹脂系のパーフルオロカ
ーボン系で側鎖の末端にスルホニル基、トリプルオロ酢
酸基を有するものが好ましく、具体的にはたとえばナフ
ィオン（登録商標Ｎａｆｉｏｎ　、デュポン社）〕が挙
げられる。

この陽イオン交換膜にターピリジン系配位子−遷移金属
錯体を担持させる方法としては、次のような方法がある
。

■陽イオン交換膜を適切な溶媒に溶解した後、ターピリ
ジン系配位子−遷移金属錯体を溶解させる。この液を塗
布乾燥して製膜する。

■ターピリジン系配位子−遷移金属錯体を溶解した溶液
中に、陽イオン交換膜を浸漬して錯体を挿入固定化させ
る。

本発明の陽イオン交換膜においては、さらにターピリジ
ン系化合物−遷移金属錯体を担持させるようにしてもよ
い。

本発明の陽イオン交換膜は、さらに次式（９）で示すス
チレンスルホン酸塩またはポリスチレンスルホン酸塩を
担持させるようにしてもよい。

本発明の二酸化炭素濃度測定用電極は、導電性基体上に
前記陽イオン交換膜を被覆したものである。

導電性基体としては、たとえばベーサル・プレーン・ピ
ロリティック・グラファイト　（ＢＰＧ）、グラッシー
カーボン等の炭素材料、金、白金、銀、パラジウム等の
貴金属またはこれらの表面に酸化インジウム、酸化スズ
等の膜を被覆させたものが挙げられる。

本出願人と同一出願人が先に出願した二酸化炭素濃度測
定用電極においては、陽イオン交換膜中に、ターピリジ
ン系配位子（２，２’　　；６’、２″ターピリジン（
ｔｅｒｌｌＹ）　）−遷移金属（Ｒｕ）の錯体化合物［
Ｒｕ（ｔｅｒｐｙ）２］”　（［”１０４）２　を含有
させるよ、うにしたので、遷移金属がターピリジン中の
窒素原子と６配位結合をし、この結合の一部が、イオン
（ＣＩＯ，−、ＢＦ４−　、　ＳＯ３−、ＣＦ３ＳＯ３
−等）や極性溶媒（アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
　　、ポリカーボネート（ＰＣ）、ジメチルスルホキシ
ド）と金属錯体との相互作用により弱まり、この部位に
一酸化炭素分子が配位し、その結果二酸化炭素分子が還
元反応を受けることを利用している。

本発明の二酸化炭素濃度測定用電極では、陽イオン交換
膜中に、ターピリジン系誘導体−遷移金属錯体を含有さ
せ、またはターピリジン化合物−遷移金属錯体とともに
スチレンスルホン酸塩またはポリスチレンスルホン酸塩
を担持させ、これにより陽イオン性基、ラジカル性基（
メチル、含窒素化合物（ピリジニウムイオン、アニリン
、アミノ）等）、陰イオン基（ＣＩＯ，−、ＢＦ、−、
Ｓｏ、　−。

ＣＦ、ＳＯ３−等）、または以下の体積効果の大きな立
体障害を有する基すなわち、（Ｒ＝ＮＯ□、ＯＨ，０ＨＣＨ２ＣＨ，）を導入するこ
とにより、遷移金嘱−ターピリジニル中の窒素原子の６
配位結合を弱めて積極的に二酸化炭素分子の還元反応を
促進するものである。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を図面を参照して具体的に説明す
る。

（実施例１）第１図に表すように、導電性基体としてリード１ｓ１４
が接続されたグラファイトカーボン基体（日本カーボン
製ＥＧ−５１：面積０．０１８ｃｎｌ＞１１を用い、そ
の周囲をエポキン樹脂（スリーボンド社製、ＴＢ２０７
６）　製の筒体１２で被覆絶縁した。

その後、このグラファイトカーボン基体１１の表面を摩
さ約８０μｍのルテニウム−ターピリジン誘導体化合物
を含有する陽イオン交換膜１３で被覆して、二酸化炭素
濃度測定用電極を作製した。

になるようにナフィオン溶液〔５％ナフィオン（登録商
標Ｎａｆｉｏｎ　、デコボン社）〕中にパーフルオロカ
ーボン系陽イオン（アルドリッチ社製、２７４７−４　
）を溶解させ、この溶液をグラファイトカーボン電極１
１の表面に１０μ１滴下し、乾燥させて陽イオン交換膜
１３を形成した。

実験例１実施例１の二酸化炭素濃度測定用電極を作用極とし、参
照電極にＡｇ／ＡｇＣｌ　、対極に白金線を用いた３電
極構成で、５０ｍＭＪン酸緩衝溶液（ｐＨ＝７゜０２）
中に二酸化炭素ガスを約１５分間吹き込み、水溶液中の
二酸化炭素ガス濃度を測定した。０〜−１．６Ｖ（対Ａ
ｇ／ＡｇＣＩ）の範囲で掃引させた結果を第２図のＡに
示す。その結果、−１，３Ｖから負側へ電流値が急激に
変化する現象が見られた。また、掃引速度１００ｍＶ／
Ｓでの電流値は表−１に示すように約８６μ八であった
。但し、電位は一定（−１，６Ｖ（対Ａ呂／ＡｇＣ１）
）　　とした。

なお、−１，６Ｖ（対ＡｇＺＡｇＣ１）ヨリ負側ヘシフ
トサセると、電極膜内部から著しく水素が発生すること
がわかった。また、この電極を測定液に浸漬させたまま
、二酸化炭素飽和系から窒素飽和系に戻した場合もほぼ
１５分間程度で、窒素系のサイクリックポルタモグラム
に戻る。このことから、本実施例の二酸化炭素濃度測定
用電極においては、溶存二酸化炭素ガスの流入・溶出は
ほぼ可逆的に生起していることが確認できた。

実験例２〜８実験例１と同じ条件で掃引速度を１００＋ｒ＋Ｖ／Ｓの
代りに、５０．２０．１０．５．２．１．０．５ｍＶ／
Ｓ　に変化させた。その各々のサイクリックポルタモグ
ラムを第２図のＢ〜Ｇに示す。また、一定電位（−１゜
６Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣ１）での電流値の変化を調べた。

その結果を表−１にまとめて示す。但し、二酸化炭素飽
和系での測定値である。

実験例９測定系のガスを二酸化炭素の代りに酸素とした以外は、
実験例１〜８と同じ条件で測定した。実験では、実験例
１の二酸化炭素飽和系から直ちに酸素ガス吹き込みに切
り替えた。１分以内で第３図のＡ−Ｇに示すサイクリッ
クポルタモグラムを得た。この図から、−０，４Ｖ（対
Ａｇ／ＡｇＣ１）　、−０，７７Ｖの２つのピークが現
れることが確認できた。ここで、実験例１〜８の一定電
位（−１，６Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣ１＞）　　テの二酸化
炭素還元電流のピークに相当する飽和溶存酸素の電流値
を差し引いたものが、二酸化炭素ガスおよび酸素ガス共
存系での真の二酸化炭素量を示す電流量（μＡ）として
求められる。掃引速度をＶとすると、ｖ　”２（ｍＶ／
Ｓ）　　と酸化還元ピーク電流値との間には一般に良い
直線関係（可逆反応を伴う０７曲線の酸化還元ピーク）
が成り立つことが知られており、参考のために本実験で
も、−定電位（−１，６Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣｍ　　〕ｉ
Ｅ流ｔト掃引速度ｖ　””　（ｍＶ／Ｓ）　　との関係
を調べた。その結果、第５図に口で示すよう）に掃引速
度５〜１００ｍＶ／Ｓ　の範囲内で良好な直線関係が得
られた。なお、Ｏは二酸化炭素ガス溶存雰囲気中の結果
を示している。この図の二酸化炭素還元電流値（実験値
）から酸素還元電流値（実験値）を引いた値を掃引速度
毎に求めてプロットし直したものを第６図に○で示す。

これにより二酸化炭素ガスおよび酸素ガスの混合系にお
ける真の二酸化炭素ガス濃度に相当する電流値（μＡ）
を求めることができる。この結果、掃引速度５ｍＶ／Ｓ
以上で二酸化炭素濃度（酸素還元電流値）は掃引速度に
比例してほぼ直線的に増加し、掃引速度１０ｈｌＶ／Ｓ
で、およそ５８μＡと感度が高いことがわかった。

実験例１０〜１７次に、実験例９と同じようにして、窒素ガス溶存下でサ
イクリックポルタモグラムを得た。その結果を第４図に
表す。このサイクリックポルタモグラムからｖ　””　
（ｍＶ／Ｓ）　　と電流値（但し、一定電位−１，６Ｖ
（対Ａｇ／ＡｇＣ］））　（７）関係を求め、表−１に
表す結果を得た。そして、電位−１，６Ｖ（対Ａｇ／Ａ
ｇＣｌ＞における窒素ガス溶存中での電流値を第５図に
△で示す。ここで、窒素飽和系の電流値を基準として、
同一電位での二酸化炭素還元電流値から窒素飽和系の電
流値を引いたものを窒素ガスー二酸化炭素ガス共存系中
の二酸化炭素濃度（二酸化炭素還元電流値）として見な
せば、この電流値と掃引速度との関係は第７図に○印で
示すようになる。すなわち、第６図にＯ印で示した二酸
化炭素系〜酸素系のそれとほぼ同一曲線を画く。このこ
とから、酸素系と窒素系での一定電位（−１，６Ｖ）　
　における電流値はほぼ同一であり、よってこの電位値
では酸素系の影響が無いことが明らかとなった。

（実施例２）実施例１で用いたルテニウムターピリジン誘導体に、ルテニウム錯体のナフィオン膜への分散を容易にす
るため、［Ｒｕ（ｔｅｒｐｙ）２］”−（ＰＦ６）２　
　・Ｈ２Ｏを等モル添加した以外は実施例１と同様にし
て、二酸化炭素濃度測定用電極を作製した。すなわち、
と、２．５６ｍＭ［Ｒｕ（ｔｅｒｐｙ）２］２−　（Ｐ
Ｆ６）２　　・Ｈ２Ｏとの混合物をナフィオン溶液中に
溶解させ、この溶液をＢＰＧ　電極の表面に１０μ！滴
下し、風乾させた。

実験例１８実施例２で作製した膜電極を作用極とし、他の条件は実
験例２と同様にして水溶液系中の二酸化炭素ガス−度を
計測した。なお、電位掃引は００〜−１．６Ｖ（対Ａｇ
／ＡｇＣ１）　（７）　範囲テ行−）　タ。

この電極のサイクリックポルタモグラムは−１゜４Ｖ（
対Ａｇ／八ｇ［：ｌ）から負側へ電流値が急激に変化す
る。二酸化炭素還元電流値は６８μＡ（対Ａｇ／Ａｇ（
’ｌ）であった。ただし、電位は一定（−１，６Ｖ　（
対Ａｇ／ＡｇＣ１）、掃引速度は１００ｍＶ／Ｓで行い
、表−１の結果を得た。

実験例１９〜２４実験例８の掃引速度１００ｍＶ／Ｓ　の代りに、５０．
２０、ｌ０１５．２．１．０．５ｍＶ／Ｓ　と変化させ
た場合（二酸化炭素飽和系）の各々の電流値を表−１に
示す。

また、Ｖ１／２と二酸化炭素ガス還元電流値（−１゜６
Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣ１））　　との関係を第７図に口印
で示す。

この結果、掃引速度５〜１００ｍＶ／Ｓ　の範囲での還
元電流値は５２〜６８μへの変化でありく電流値は掃弓
速度の影響を余り受けないことがわかった。このことは
、膜中のガスの拡散速度に影響の少ない程度に陽イオン
交換膜が形成されていることを示している。

実験例２５〜３２次に、酸素雰囲気へ切り換えて、電流値変化（１，６Ｖ
（対Ａｇ／ＡｇＣ１））　　と掃引速度との関係を検討
した。なお、酸素飽和雰囲気へは約１分間程度で達する
。この結果を表−１に示す。実験例１８〜２４の二酸化
炭素還元電流値（掃引速度０．５〜１００ｍＶ／Ｓ）と
酸素還元電流値（第１表、第７図〉との差の値を第６図
に口印で示す。その結果によれば、掃引速度０．５〜１
００ｍＶ／Ｓの範囲で、還元電流値は３４〜４４μＡ増
加している。

実験例３３〜４０次に、窒素ガス雰囲気中での、掃引速度と電流値変化（
−１，６Ｖ（対Ａｇ／ＡｇＣＩ））　　ト（Ｄ関係ヲ調
ヘタ。

その結果を表−１に示す。第８図のΔ印はこれを図示し
たものである。

実験例１８〜２４の二酸化炭素還元電流値（掃引速度０
．５〜１００ｍＶ／Ｓ）と窒素還元電流値との差を第７
図に口印で示す。このときの電流値変化は４２〜５３μ
への増加であり、この掃引速度範囲では直線的に増加す
る。

表−１〔発明の効果〕以上説明したように請求項１または２記載の陽イオン交
換膜によれば、フッ素樹脂系で側鎖の末端にスルホニル
基およびトリフルオロ酢酸基の少なくとも一方を有する
とともに、ターピリジン系配位子−遷移金属錯体を含有
するようにしたので、遷移金属−ターピリジニル中の窒
素原子の６配位結合が弱まり二酸化炭素分子の還元反応
が促進される。したがって、この陽イオン交換膜を用い
た請求項３記載の二酸化炭素濃度測定用電極によれば、
二酸化炭素還元電流値の感度が向上するとともに、酸素
ガスに対する選択性が向上し、よって二酸化炭素ガス濃
度の測定精度が向上する。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第８図はそれぞれ本発明の詳細な説明する
ためのもので、第１図は実施例１に係る二酸化炭素濃度
測定用電極の構造を示す縦断面図、第２図は実施例１の
センサの二酸化炭素飽和系におけるサイクリックポルタ
モグラムを示す図、第３図は同じく酸素飽和系における
サイクリックポルタモグラムを示す図、第４図は同じく
窒素飽和系におけるサイクリックポルタモグラムを示す
図、第５図は実施例１のセンサの掃引速度と還元電流値
との関係を示す図、第６図は実施例１〜３のセンサの掃
引速度と真の二酸化炭素還元電流値（対酸素系電流値）
との関係を示す図、第７図は実施例１〜３のセンサの掃
引速度と真の二酸化炭素還元電流値（対窒素系電流値）
との関係を示す図、第８図は実施例２のセンサの掃引速
度と還元電流値との関係を示す図である。１１・・・・・・グラファイトカーボン基体１２・・・
・・・筒体１３・・・・・・陽イオン交換膜

Claims

【特許請求の範囲】１、フッ素樹脂系で側鎖の末端にスルホニル基およびト
リフルオロ酢酸基の少なくとも一方を有するとともに、
ターピリジン系配位子−遷移金属錯体を含有したことを
特徴とする陽イオン交換膜。２、遷移金属錯体として、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｍ
ｎのいずれか１つを用いてなる請求高１に記載の陽イオ
ン交換膜。３、請求項１または２に記載の陽イオン交換膜を導電性
基体上に設けてなる二酸化炭素濃度測定用電極。