JPH04134008A - 殺菌処理剤 - Google Patents
殺菌処理剤Info
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- JPH04134008A JPH04134008A JP2254794A JP25479490A JPH04134008A JP H04134008 A JPH04134008 A JP H04134008A JP 2254794 A JP2254794 A JP 2254794A JP 25479490 A JP25479490 A JP 25479490A JP H04134008 A JPH04134008 A JP H04134008A
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Landscapes
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- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は空調用の循環水、工業用機械冷却用の循環水、
浴槽温熱循環水、金属加工用水溶性油剤等の水溶液、ま
たは紙オムツ、生理用ナプキンなどの高吸水性樹脂、空
調用エアフィルタ、合成樹脂製品、シート材等の殺菌作
用を行う殺菌処理剤に関する。詳しくは、殺菌作用を有
する銀含有ガラス繊維を含む殺菌処理剤に関する。
浴槽温熱循環水、金属加工用水溶性油剤等の水溶液、ま
たは紙オムツ、生理用ナプキンなどの高吸水性樹脂、空
調用エアフィルタ、合成樹脂製品、シート材等の殺菌作
用を行う殺菌処理剤に関する。詳しくは、殺菌作用を有
する銀含有ガラス繊維を含む殺菌処理剤に関する。
[従来の技術]
一価の銀イオン(Ag’)(以下、単に銀イオンと記す
ことがある。)は微生物等の下等生物に対して毒性を示
すことか知られている。
ことがある。)は微生物等の下等生物に対して毒性を示
すことか知られている。
ここで、微生物(microorganism)とは、
狭義には細菌(bacteria)、菌類(fungi
)、ウィルス(virus)をいい、広義にはさらに、
原生動物(prot、ozoa)、藻類(algae)
などを含める。
狭義には細菌(bacteria)、菌類(fungi
)、ウィルス(virus)をいい、広義にはさらに、
原生動物(prot、ozoa)、藻類(algae)
などを含める。
そこで、本明細書においては、前記微生物に対する毒性
作用(抗菌作用を含む。)を簡単に殺菌作用ということ
とする。
作用(抗菌作用を含む。)を簡単に殺菌作用ということ
とする。
銀イオンを含む物質として硝酸銀等があるが、硝酸銀か
ら得られる銀イオンは容易に還元されて銀(Ag)とな
るので殺菌作用が早期になくなる。
ら得られる銀イオンは容易に還元されて銀(Ag)とな
るので殺菌作用が早期になくなる。
殺菌効果を持続させるためには水溶液中においいて銀イ
オンを安定に存在させなければならないのであるが、ガ
ラスの水溶解性を利用して、カラス中に含まれる銀イオ
ンを徐々に水中に溶出させることにより、上記殺菌作用
を持続させる方法が、特開昭62−210098号、特
開昭63−35695号、特開昭63−39692号、
特開平1153748号に開示されている。
オンを安定に存在させなければならないのであるが、ガ
ラスの水溶解性を利用して、カラス中に含まれる銀イオ
ンを徐々に水中に溶出させることにより、上記殺菌作用
を持続させる方法が、特開昭62−210098号、特
開昭63−35695号、特開昭63−39692号、
特開平1153748号に開示されている。
また、本出願人の特許出願に係るものであるが紙オムツ
、生理用ナプキン等に用いられる吸水性樹脂に銀イオン
を含む水溶性カラスを混合させたものは特開平1−1.
53748号に、またシャワーカーテン、ヒニルクロス
、合成皮革、建材、家具、浴槽、光学機器などの合成樹
脂製品または船舶、海上・海中構造物、火力発電所の冷
却水関連機器、漁網なとの水産材料に付着する海中棲息
の付着性動植物による汚損を防止する防汚性樹脂塗料に
銀イオンを含む水溶性ガラスを混合させたものは特願昭
63− ]116503号、特願昭63146504号
に開示されている。
、生理用ナプキン等に用いられる吸水性樹脂に銀イオン
を含む水溶性カラスを混合させたものは特開平1−1.
53748号に、またシャワーカーテン、ヒニルクロス
、合成皮革、建材、家具、浴槽、光学機器などの合成樹
脂製品または船舶、海上・海中構造物、火力発電所の冷
却水関連機器、漁網なとの水産材料に付着する海中棲息
の付着性動植物による汚損を防止する防汚性樹脂塗料に
銀イオンを含む水溶性ガラスを混合させたものは特願昭
63− ]116503号、特願昭63146504号
に開示されている。
[発明が解決しようとする課題]
しかし、上記ガラス中に含まれる銀イオンを徐々に水中
に溶出させる方法は、銀イオンを含む水溶解性カラスと
して塊状および粉粒状体を水に浸漬して用いるため、銀
イオンの溶出速度が遅く、速効的効果を要求される用途
において用いることができなかった。
に溶出させる方法は、銀イオンを含む水溶解性カラスと
して塊状および粉粒状体を水に浸漬して用いるため、銀
イオンの溶出速度が遅く、速効的効果を要求される用途
において用いることができなかった。
また、大容量の保有水を有する水処理は、上記従来技術
においては、全体の保有水に対して溶解性のカラスを投
入するため、費用の面からも利用者の負担となっていた
。
においては、全体の保有水に対して溶解性のカラスを投
入するため、費用の面からも利用者の負担となっていた
。
さらに、水処理を実施していくうえにおいて、保有水全
体の改善を必要とする場合もあるが、装置と水との界面
に微生物が増殖する性質から考えて、水と設備機械との
界面、水と装置壁面との界面なとの殺菌が可能ならば、
大容量の水処理装置全体てはなく、装置の部分的な殺菌
を行うのみて効果かあるので、利用者の費用負担か軽減
されることとなる。そこで、装置と水との界面の効果的
な殺菌が要望される場合が多い。
体の改善を必要とする場合もあるが、装置と水との界面
に微生物が増殖する性質から考えて、水と設備機械との
界面、水と装置壁面との界面なとの殺菌が可能ならば、
大容量の水処理装置全体てはなく、装置の部分的な殺菌
を行うのみて効果かあるので、利用者の費用負担か軽減
されることとなる。そこで、装置と水との界面の効果的
な殺菌が要望される場合が多い。
また、吸水性樹脂に銀イオンを含む水溶性ガラスを混合
させたもの、合成樹脂製品または防汚性樹脂塗料に混合
される銀イオンを含む水溶性ガラスを混合させたものも
塊状および粉粒状体ガラスを用いるなめ、銀イオンの溶
出速度が遅く、殺菌効果も十分とはいえなかった。
させたもの、合成樹脂製品または防汚性樹脂塗料に混合
される銀イオンを含む水溶性ガラスを混合させたものも
塊状および粉粒状体ガラスを用いるなめ、銀イオンの溶
出速度が遅く、殺菌効果も十分とはいえなかった。
しかも、前記カラスは水溶性のものであり、水溶液また
は水分含有溶液に適用は可能であったか、水不溶性の銀
イオン含有カラスに関する殺菌処理剤については知られ
ていなかった。
は水分含有溶液に適用は可能であったか、水不溶性の銀
イオン含有カラスに関する殺菌処理剤については知られ
ていなかった。
そこて、本発明の目的は迅速にしかも持続性のある殺菌
作用をもつ、水溶性または水不溶性の銀イオン含有カラ
スからなる殺菌処理剤を提供することである。
作用をもつ、水溶性または水不溶性の銀イオン含有カラ
スからなる殺菌処理剤を提供することである。
[課題を解決するための手段]
本発明の上記目的は一価の銀、イオン(Ag”)を含有
するカラス繊維を用いる殺菌処理剤により達成される。
するカラス繊維を用いる殺菌処理剤により達成される。
本発明で用いるガラスの原料成分としては、Na2O,
SiC2、B2O3、AN、03、CaO1Mg○を用
い、これに−価の銀イオン含有化合物、たとえはAgN
0.を添加する。
SiC2、B2O3、AN、03、CaO1Mg○を用
い、これに−価の銀イオン含有化合物、たとえはAgN
0.を添加する。
そして、後述するように前記各成分の組み合わせによっ
て得られるガラスが水溶解性または水不溶性となる。そ
の池の水溶解性カラス原料成分として、網目形成酸化物
としてP 20 s、網目修飾酸化物として1り、○、
BaO、ZnO1中間体酸化牛勿としてTlO2なと゛
が挙げられる。
て得られるガラスが水溶解性または水不溶性となる。そ
の池の水溶解性カラス原料成分として、網目形成酸化物
としてP 20 s、網目修飾酸化物として1り、○、
BaO、ZnO1中間体酸化牛勿としてTlO2なと゛
が挙げられる。
また、カラス繊維は長繊維または短繊維いずれを用いて
もよい。短繊維の製造方法には火焔延伸法とロータリー
法がある。
もよい。短繊維の製造方法には火焔延伸法とロータリー
法がある。
火焔延伸法の概要を第1図に示す。同図において、ガラ
スは溶解炉】の底部に設置した多数の紡糸ノズル2から
流下し、流下中に一度硬化したガラスの棒状体は高圧バ
ーナ3からの高圧の火焔てガラス流下方向とは直角の方
向に吹き飛ばされる。
スは溶解炉】の底部に設置した多数の紡糸ノズル2から
流下し、流下中に一度硬化したガラスの棒状体は高圧バ
ーナ3からの高圧の火焔てガラス流下方向とは直角の方
向に吹き飛ばされる。
こうして、非常に直径の細かい短繊維が得られる。
また、ロータリー法の概要を第2図に示す。同図に示す
ようにカラスは溶解炉1て熔解され、溶解炉1の直下に
設置された回転容器5に流下する。
ようにカラスは溶解炉1て熔解され、溶解炉1の直下に
設置された回転容器5に流下する。
該回転容器5を回転させると、その外壁に設けた紡糸ノ
ズル6から遠心力の作用で熔解ガラスが空気中に吹き飛
ばされ繊維化する。
ズル6から遠心力の作用で熔解ガラスが空気中に吹き飛
ばされ繊維化する。
また、長繊維の製造方法は第4図に示す方法で得ること
もてきる。
もてきる。
短繊維を用いる場合の平均繊維径は0.5〜8、Iu
m、長繊維を用いる場合の平均繊維径は8〜200μn
1のものが望ましい。短繊維ガラスファイバーは繊維長
がぜいぜい数十mmであるので、そのまま殺菌処理剤と
して用いることができるが、長繊維のものは取り扱いが
容易なように、長さ2〜200mmのチョツプドフィラ
メントとして用いる。アスペクト比は約100以上にな
るようにして用いるのが取り扱い上望ましい。このよう
にカラスを繊維状にして用いる場合に繊維の直径を0.
5〜200μmに限定する理由は200μm以上の繊維
径のものは従来技術の項で記載した粉粒子状ガラスの直
径と実質的に同一となり、銀イオンの溶出速度が小さく
なるためである。また、200μm以上の繊維径のもの
はガラス繊維が折れ易くなり、取り扱いが難しくなる。
m、長繊維を用いる場合の平均繊維径は8〜200μn
1のものが望ましい。短繊維ガラスファイバーは繊維長
がぜいぜい数十mmであるので、そのまま殺菌処理剤と
して用いることができるが、長繊維のものは取り扱いが
容易なように、長さ2〜200mmのチョツプドフィラ
メントとして用いる。アスペクト比は約100以上にな
るようにして用いるのが取り扱い上望ましい。このよう
にカラスを繊維状にして用いる場合に繊維の直径を0.
5〜200μmに限定する理由は200μm以上の繊維
径のものは従来技術の項で記載した粉粒子状ガラスの直
径と実質的に同一となり、銀イオンの溶出速度が小さく
なるためである。また、200μm以上の繊維径のもの
はガラス繊維が折れ易くなり、取り扱いが難しくなる。
また、ガラス繊維直径の下限を0.5μnlとしたのは
、これ以上直径を小さくしても製造コストの割りには殺
菌作用に著しい向上がないためである。しかも、ガラス
繊維径が小さすぎると、ガラス繊維中の全銀イオンの溶
出が早期に完了し、殺菌処理剤として寿命が短くなる欠
点もある。より好ましくは、0.5〜80μIn、更に
、より好ましくは0.5〜20μmの直径を持つカラス
繊維が用いられる。
、これ以上直径を小さくしても製造コストの割りには殺
菌作用に著しい向上がないためである。しかも、ガラス
繊維径が小さすぎると、ガラス繊維中の全銀イオンの溶
出が早期に完了し、殺菌処理剤として寿命が短くなる欠
点もある。より好ましくは、0.5〜80μIn、更に
、より好ましくは0.5〜20μmの直径を持つカラス
繊維が用いられる。
ガラス繊維直径は使用用途により殺菌速度と殺菌効果と
の持続性を勘案して選定する。殺菌速度は大略ガラス繊
維の比表面積の関数である。第3図に示すようにガラス
繊維の直径が大きくなると、比表面積は著しく小さくな
る。例えば、直径が80μnl、19μm、1μmのカ
ラス繊維の比表面積はそれぞれ0.0206m2/g、
0.0842m2/g、1.6000m2/gであり、
各辺の長さが10mmのガラス立方体の比表面積が0゜
00024m2/gである。したがって、直径1μmの
ガラス繊維の比表面積は辺長10mmのガラス立方体の
数千倍にもなる。
の持続性を勘案して選定する。殺菌速度は大略ガラス繊
維の比表面積の関数である。第3図に示すようにガラス
繊維の直径が大きくなると、比表面積は著しく小さくな
る。例えば、直径が80μnl、19μm、1μmのカ
ラス繊維の比表面積はそれぞれ0.0206m2/g、
0.0842m2/g、1.6000m2/gであり、
各辺の長さが10mmのガラス立方体の比表面積が0゜
00024m2/gである。したがって、直径1μmの
ガラス繊維の比表面積は辺長10mmのガラス立方体の
数千倍にもなる。
前記した直径0.5〜200μm、長さ200mn1以
下の銀イオン含有ガラス繊維は加工をせずにガラス繊維
そのものを殺菌処理剤として、あるいは不織布または織
布にして殺菌処理剤として用いることができる。例えば
、特開昭62−251132号に開示された乾式展開方
法で乾式カラス繊維不織布を得ることができる。すなわ
ち、第4図において、ガラス溶解炉10中のAg2O含
有熔融カラス11を溶解炉10の底部の紡糸ノズル12
から流下させ、ドラム13で巻き取る。紡糸ノズル12
は複数個、所定間隔毎に溶解炉10の底部を貫通して一
直線状に配列して設けられている。また、回転ドラム1
3は、その回転軸方向に往復運動しているので、紡糸ノ
ズル12から流下してくる複数体のカラス繊維14は波
状に蛇行して巻き取られ乾式不織布15が得られる。
下の銀イオン含有ガラス繊維は加工をせずにガラス繊維
そのものを殺菌処理剤として、あるいは不織布または織
布にして殺菌処理剤として用いることができる。例えば
、特開昭62−251132号に開示された乾式展開方
法で乾式カラス繊維不織布を得ることができる。すなわ
ち、第4図において、ガラス溶解炉10中のAg2O含
有熔融カラス11を溶解炉10の底部の紡糸ノズル12
から流下させ、ドラム13で巻き取る。紡糸ノズル12
は複数個、所定間隔毎に溶解炉10の底部を貫通して一
直線状に配列して設けられている。また、回転ドラム1
3は、その回転軸方向に往復運動しているので、紡糸ノ
ズル12から流下してくる複数体のカラス繊維14は波
状に蛇行して巻き取られ乾式不織布15が得られる。
また、(i)0.5〜8μmの径をもつ短繊維あるいは
(ii ) 8〜20 JJ、 mの径をもつ長さ2〜
200mmのチョツプドフィラメントを抄造した湿式不
織布は次のように製造される。
(ii ) 8〜20 JJ、 mの径をもつ長さ2〜
200mmのチョツプドフィラメントを抄造した湿式不
織布は次のように製造される。
すなわち、水中にガラス繊維を分散させ、このスラリー
を抄紙ネット上に送給した後、脱水してシート状とし、
乾燥した後、これを巻き取ることで製造される。
を抄紙ネット上に送給した後、脱水してシート状とし、
乾燥した後、これを巻き取ることで製造される。
また、上記(i>の短繊維と(ii)のチョツプドフィ
ラメントを混合抄造して湿式不織布を製造してもよい。
ラメントを混合抄造して湿式不織布を製造してもよい。
さらに、ガラス繊維の織布は紡糸されたフィラメントを
200〜2000本集束して一 ストランドとし、そのストランドを一本または数本合糸
して、繊機(一般織機、革新織機等)で織るか、ストラ
ンドに撚りをかけて、織機で織られることにより製造さ
れる。
200〜2000本集束して一 ストランドとし、そのストランドを一本または数本合糸
して、繊機(一般織機、革新織機等)で織るか、ストラ
ンドに撚りをかけて、織機で織られることにより製造さ
れる。
上記した不織布または織布を用いる場合は殺菌作用の対
象となる水溶液あるいは設備との関連で例えば有機繊維
等により接着補強して用いることができる。
象となる水溶液あるいは設備との関連で例えば有機繊維
等により接着補強して用いることができる。
また、これらのガラス繊維を水処理設備に使用するには
、例えば被処理流体の通過路の途中に設けたボックスに
繊維状のまま充填する。従来の銀含有粉粒状ガラスは上
記被処理流体通過路に設けたボックス中に充填すると流
体の流通を疎外してしまうおそれがあった。また、例え
ば自動販売機等のドレン・パンのような平面的な被処理
設備では不織布、織布を当該ドレン・パン平面に配置す
る方法を採用できる。
、例えば被処理流体の通過路の途中に設けたボックスに
繊維状のまま充填する。従来の銀含有粉粒状ガラスは上
記被処理流体通過路に設けたボックス中に充填すると流
体の流通を疎外してしまうおそれがあった。また、例え
ば自動販売機等のドレン・パンのような平面的な被処理
設備では不織布、織布を当該ドレン・パン平面に配置す
る方法を採用できる。
本発明で使用するガラス繊維のうち、水溶解性ガラス繊
維の組成として、B 203を含有するものとして、 SiC220〜60重量% B2O330〜70重量% Na、0 5〜35重量% Ag20(換算)0.5〜3重景% のものが好ましく用いられ、B2O3を含有しないもの
として、 SiC255〜80重址% A l 20 ) 0 、5〜30重旦%重量
a 20 19 、5 ”−4,2重量%Agz
O(換算) 05〜3重量% のものか好ましく用いられる。ここにおいて、Na2O
の一部を)ぐ、○および/またはCaOで置換すること
により、Ag濃度を増加させることができる。
維の組成として、B 203を含有するものとして、 SiC220〜60重量% B2O330〜70重量% Na、0 5〜35重量% Ag20(換算)0.5〜3重景% のものが好ましく用いられ、B2O3を含有しないもの
として、 SiC255〜80重址% A l 20 ) 0 、5〜30重旦%重量
a 20 19 、5 ”−4,2重量%Agz
O(換算) 05〜3重量% のものか好ましく用いられる。ここにおいて、Na2O
の一部を)ぐ、○および/またはCaOで置換すること
により、Ag濃度を増加させることができる。
水溶性ガラス繊維は次のような用途に用いられる。すな
わち、空調用フィルター、水処理用フィルター、手術用
糸、抗菌性不織布、抗菌性シート、紙オムツ・生理用ナ
プキンなとの高吸水性樹脂体、空調用循環水または工業
用循環水のスライム・防錆 藻の発生防止剤、金属用加
工油の腐敗防止剤および悪臭除去剤なとである。
わち、空調用フィルター、水処理用フィルター、手術用
糸、抗菌性不織布、抗菌性シート、紙オムツ・生理用ナ
プキンなとの高吸水性樹脂体、空調用循環水または工業
用循環水のスライム・防錆 藻の発生防止剤、金属用加
工油の腐敗防止剤および悪臭除去剤なとである。
また、水不溶性カラス繊維の組成として、S i 02
56〜73 重量%Al2O31〜 9 重
量% B2O32〜12 重量% Na2O10〜20 重量% CaO3〜8 重量% Mg○ 0〜4 重量% Ag20(換算) 0.5〜3.5重量%のものが好ま
しく用いられる。
56〜73 重量%Al2O31〜 9 重
量% B2O32〜12 重量% Na2O10〜20 重量% CaO3〜8 重量% Mg○ 0〜4 重量% Ag20(換算) 0.5〜3.5重量%のものが好ま
しく用いられる。
水不溶性ガラス繊維はおもに次のような用途に用いられ
る。すなわち、無菌室における外衣、食品用外衣等の食
品用用品、下着、肌着、帽子、手袋、パンチ繊組、マッ
ト類、毛布、カーペット、カーテン、靴下類、靴の下敷
、トイレタリー製品、等の日用品、医療用外衣、患者用
肌着、寝衣類、抗菌性タオル、抗菌性綿、手術用糸また
は抗菌性包帯等の医療用品、空調用フィルター、水処理
用フィルター、抗菌性漁網、抗菌性ロープ、抗菌性不織
布、抗菌性濾紙、抗菌性シート、抗菌性強化プラスチッ
ク、抗菌性グラスウール、抗菌性コンクリ−1・補強材
、抗菌性結露防止材、壁材、床材等に用いられる。
る。すなわち、無菌室における外衣、食品用外衣等の食
品用用品、下着、肌着、帽子、手袋、パンチ繊組、マッ
ト類、毛布、カーペット、カーテン、靴下類、靴の下敷
、トイレタリー製品、等の日用品、医療用外衣、患者用
肌着、寝衣類、抗菌性タオル、抗菌性綿、手術用糸また
は抗菌性包帯等の医療用品、空調用フィルター、水処理
用フィルター、抗菌性漁網、抗菌性ロープ、抗菌性不織
布、抗菌性濾紙、抗菌性シート、抗菌性強化プラスチッ
ク、抗菌性グラスウール、抗菌性コンクリ−1・補強材
、抗菌性結露防止材、壁材、床材等に用いられる。
[作用]
銀含有水溶性カラス繊維は水溶液中または含水溶液中で
加水分解されることにより、ガラス組成は溶液中にイオ
ンとして溶出される。ガラス中の銀は銀イオン(Ag’
)として確実に継続的に水中に溶出され、微生物に対し
て生育阻止や抗菌作用を奏する。
加水分解されることにより、ガラス組成は溶液中にイオ
ンとして溶出される。ガラス中の銀は銀イオン(Ag’
)として確実に継続的に水中に溶出され、微生物に対し
て生育阻止や抗菌作用を奏する。
また、銀の酸化物にも抗菌作用かある。そのため、銀含
有水不溶性ガラス繊維を用いる場合には、銀含有塊状物
を用いる場合に比べて、銀酸化物がガラス繊維表面に存
在する率が高くなる。さらに水不溶性ガラス繊維中の銀
イオンの触媒作用により、ガラス繊維中の酸素が部分的
に活性酸素に転換され、この活性酸素が微生物の細胞に
1を用してこれを破壊する。
有水不溶性ガラス繊維を用いる場合には、銀含有塊状物
を用いる場合に比べて、銀酸化物がガラス繊維表面に存
在する率が高くなる。さらに水不溶性ガラス繊維中の銀
イオンの触媒作用により、ガラス繊維中の酸素が部分的
に活性酸素に転換され、この活性酸素が微生物の細胞に
1を用してこれを破壊する。
また、カラス繊維は塊状および粉粒状ガラスに比べて表
面積が大きい。そのため殺菌作用はその分高くなる。ま
た、塊状および粉粒状ガラスは通水性織布内または通気
性シート内に収納して使用されるなめ、粉粒状体同志が
積層状に配置された場合は、液体または気体と接触する
ガラスの表面積が小さくなる欠点がある。また塊状およ
び粉粒状体ガラスの粉または粒子が通水性または通気性
織布またはシートの網目を塞ぎやすくなり、液体または
気体と接触するガラスの表面積がますます、小さくなる
欠点がある。
面積が大きい。そのため殺菌作用はその分高くなる。ま
た、塊状および粉粒状ガラスは通水性織布内または通気
性シート内に収納して使用されるなめ、粉粒状体同志が
積層状に配置された場合は、液体または気体と接触する
ガラスの表面積が小さくなる欠点がある。また塊状およ
び粉粒状体ガラスの粉または粒子が通水性または通気性
織布またはシートの網目を塞ぎやすくなり、液体または
気体と接触するガラスの表面積がますます、小さくなる
欠点がある。
これに対して繊維状ガラスの場合には糸状ガラスの交差
する部分を除いて、すべてのガラス繊維表面が液体また
は気体と接触し得る。また、ガラス繊維は繊維状である
ために塊状および粉粒体のように通水性または通気性織
布またはシートの網目を塞ぐこともない。
する部分を除いて、すべてのガラス繊維表面が液体また
は気体と接触し得る。また、ガラス繊維は繊維状である
ために塊状および粉粒体のように通水性または通気性織
布またはシートの網目を塞ぐこともない。
したがって、ガラス繊維中の銀イオンは粉粒体ガラス中
の銀イオンに比較して水溶液中に迅速に溶出しやすくな
り、はとんどすべてのカラス繊維中の銀イオンを無駄な
く水溶液中に溶出させることができる。また、ガラス繊
維は樹脂、塗料等の担体内においても、塊状および粉粒
状ガラスに比べて表面積か大きいため、ガラス繊維中の
銀イオンは粉粒体ガラス中の銀イオンに比較して気体と
接触し易くなり、殺菌作用はその分高くなる。
の銀イオンに比較して水溶液中に迅速に溶出しやすくな
り、はとんどすべてのカラス繊維中の銀イオンを無駄な
く水溶液中に溶出させることができる。また、ガラス繊
維は樹脂、塗料等の担体内においても、塊状および粉粒
状ガラスに比べて表面積か大きいため、ガラス繊維中の
銀イオンは粉粒体ガラス中の銀イオンに比較して気体と
接触し易くなり、殺菌作用はその分高くなる。
[実施例]
以下、本発明の殺菌処理剤を用いて水質変化を観察した
実施例を説明する。
実施例を説明する。
実施例1
水溶解性ガラス繊維の組成
5i()2 35.0 重量%B20.
55.0 重量%N a 20
10 、 O重量%Ag20(換算) 1.36重
量%上記組成からなる直径0.8μm、長さ2mmのウ
ール状ガラス繊維6 k gを、そのままの状態で殺菌
処理剤として容i 10 m 3のクーリングタワー内
に投入して水質の経時変化をみた。その結果を第1表に
示す。比較例として同一組成成分からなる直径5〜40
mmの塊状カラス6 k gを同一条件で使用した結果
を第2表に示す。
55.0 重量%N a 20
10 、 O重量%Ag20(換算) 1.36重
量%上記組成からなる直径0.8μm、長さ2mmのウ
ール状ガラス繊維6 k gを、そのままの状態で殺菌
処理剤として容i 10 m 3のクーリングタワー内
に投入して水質の経時変化をみた。その結果を第1表に
示す。比較例として同一組成成分からなる直径5〜40
mmの塊状カラス6 k gを同一条件で使用した結果
を第2表に示す。
第1表
第2表
実施例2
水溶解性ガラス繊維組成は実施例1と同一である。
第5図に示すように、水溶性切削液(乳化型)1000
pの保有量に対し、上記ガラス繊維1kgをそのままの
状態で通水性繊維21内に収納したガラス繊維20を水
で希釈されたリザーバ22中の切削液中に浸漬する。
pの保有量に対し、上記ガラス繊維1kgをそのままの
状態で通水性繊維21内に収納したガラス繊維20を水
で希釈されたリザーバ22中の切削液中に浸漬する。
なお、同図において、リザーバ22は管路25を介して
工作機械23からの切削液を収容するものてあり、リザ
ーバ22と工作機械23の間には途中に処理ユニット2
6を設けた循環路27を経て切削液が循環している。上
記処理ユニッ1〜26にも前記ガラス繊維20を収納し
た通水性繊維布21が設置されている。なお、リザーバ
22には補給用の水槽2つと切削液槽30が付設されて
いる。
工作機械23からの切削液を収容するものてあり、リザ
ーバ22と工作機械23の間には途中に処理ユニット2
6を設けた循環路27を経て切削液が循環している。上
記処理ユニッ1〜26にも前記ガラス繊維20を収納し
た通水性繊維布21が設置されている。なお、リザーバ
22には補給用の水槽2つと切削液槽30が付設されて
いる。
上記リザーバ22中の水溶性切削液の腐敗効果の程度を
第3表に示す。
第3表に示す。
(以下余白)
第3表
まな、比較例として、第5図におりる前記ガラス繊維に
代えて同一組成からなる直径5〜40mmのカラス塊状
物を100CI)の保有量に対して1 k g用いた場
合の結果を第4表に示す。
代えて同一組成からなる直径5〜40mmのカラス塊状
物を100CI)の保有量に対して1 k g用いた場
合の結果を第4表に示す。
なお、ここて用いたガラス塊状物は、前記組成からなる
ガラス原料を1100〜1300°Cて60分間融解さ
せたカラス体を急冷して作製したものである。
ガラス原料を1100〜1300°Cて60分間融解さ
せたカラス体を急冷して作製したものである。
第4表
実施例3
水溶解性カラス繊維の組成
8102 600 重量%
Na2O35,0重量%
へρ203 3.0 重量%Ag20(換
算) 136重量% 上記組成からなる直径08μm、長さ2mmのウール状
ガラス繊維100gを、自動販売機の出し口にあてがい
、真菌用ザブロー寒天培地(日永製薬(株)製)を、そ
の上からあてがった状態で、1分間送風した。
算) 136重量% 上記組成からなる直径08μm、長さ2mmのウール状
ガラス繊維100gを、自動販売機の出し口にあてがい
、真菌用ザブロー寒天培地(日永製薬(株)製)を、そ
の上からあてがった状態で、1分間送風した。
比較のため、ガラス繊維をあてがわない状態て、培地を
吹き出し口にあてがって、1分間送風した。
吹き出し口にあてがって、1分間送風した。
試験に供した培地は、ふらん器に入れ、37℃で2日間
培養し、カヒの胞子の集団を観測した。
培養し、カヒの胞子の集団を観測した。
試験に使用した車は、乗車年数は約3年間で、総走行距
離は75,1152kmてtじ−)な。
離は75,1152kmてtじ−)な。
試験の結果を第6表−1に示す。
上記実験条件を少し変えて試験を試みた。ずなわち、カ
ー エアコンの吹き出しを強風状態にし、空気循環方式
を外気取り入れ方式と、室内循環方式とを繰り返す方法
である。送風は2分間行った。
ー エアコンの吹き出しを強風状態にし、空気循環方式
を外気取り入れ方式と、室内循環方式とを繰り返す方法
である。送風は2分間行った。
試験の結果を第6表−2に示す。
(以下余白)
ドレン・パン全面に敷いて糸状細菌の発生を防止する試
験を行った結果を第5表に示す。
験を行った結果を第5表に示す。
第5表
実施例4
ガラス繊維(水不溶性)の組成
5in2 65.0 重量%Na、O15,
0重量% CaO5,O重量% Al2O33,0重量% 8203 10.0 重量%Ag2o
(換算) 136重量%」1記組成からなる直径2
00 )1mのカラス繊維を、フィルター状にして、カ
ー エアコンの吹き第6表−1 第6表−2 実施例5 実施例4と同し組成からなる直径40μn1のガラス繊
維をフィルター状にして、空調機の室外吹き出し10に
あてがい、真菌用サブロー寒天培地(日永製薬(株)製
)を、その上がらあでかった状態で、2分間送風した。
0重量% CaO5,O重量% Al2O33,0重量% 8203 10.0 重量%Ag2o
(換算) 136重量%」1記組成からなる直径2
00 )1mのカラス繊維を、フィルター状にして、カ
ー エアコンの吹き第6表−1 第6表−2 実施例5 実施例4と同し組成からなる直径40μn1のガラス繊
維をフィルター状にして、空調機の室外吹き出し10に
あてがい、真菌用サブロー寒天培地(日永製薬(株)製
)を、その上がらあでかった状態で、2分間送風した。
真菌用サブロー寒天培地を、そのまま、空調機の室外吹
き出し口にあてがって、2分間送風したものを比較サン
プルとした。
き出し口にあてがって、2分間送風したものを比較サン
プルとした。
試験に供した培地は、ふらん器に入れ、37℃で2日間
培養し、カビの胞子の集団を観測した。
培養し、カビの胞子の集団を観測した。
試験の結果を第7表に示す。
第7表
実施例6
ガラス繊維(水不溶性)の組成
Si0□ 63.6 重量%Na2O15
,9重量% Al2O,5,9重量% CaO5,8重量% B2O34,4重量% MgO2,9重量% Ag2O(概算> 1.36 重量%(以下余
白) 室内のパンチ繊組に、真菌用サブロー寒天培地(日永製
薬(株)製)を接触させ、培地の状態を試験した。
,9重量% Al2O,5,9重量% CaO5,8重量% B2O34,4重量% MgO2,9重量% Ag2O(概算> 1.36 重量%(以下余
白) 室内のパンチ繊組に、真菌用サブロー寒天培地(日永製
薬(株)製)を接触させ、培地の状態を試験した。
■接触させた培地に、上記組成からなる直径9μmのガ
ラス繊維を、培地の上に置いた。
ラス繊維を、培地の上に置いた。
■培地は、接触させたそのままの状態とした。
試験に供した培地は、ふらん器に入れ、37℃で2日間
培養し、カビの胞子の集団を観測した。
培養し、カビの胞子の集団を観測した。
試験の結果を第8表に示す。
第8表
実施例7
(A)銀イオン含有ガラス繊維
8102 35 重量%B2O355重
量% Na2O10,0重量% A g 20 (換算) 1.36重量部これを均
一に混合し、直径2μm、長さ5mmのガラス繊維を作
製した。
量% Na2O10,0重量% A g 20 (換算) 1.36重量部これを均
一に混合し、直径2μm、長さ5mmのガラス繊維を作
製した。
(B)高吸収性樹脂
プロピレン気相酸化によって製造されたアクリル酸を原
料としたポリアクリル酸ナトリウム架橋体であるアクア
リックCA(日本触媒化学工業(株)製)を用いた。こ
の樹脂は粒径150〜300μmの粉体である。
料としたポリアクリル酸ナトリウム架橋体であるアクア
リックCA(日本触媒化学工業(株)製)を用いた。こ
の樹脂は粒径150〜300μmの粉体である。
(i)抗菌力試験
供試品Bに供試品Aを第9表に表示した量を添加して、
生理食塩水を吸水膨潤させ、これを試料とした。黄色ブ
ドウ球菌、大腸菌および緑膿菌に対する試料の抗菌力を
^^TCCTe5t Method 9O−1982(
ハローテスト)に準じて試験した。
生理食塩水を吸水膨潤させ、これを試料とした。黄色ブ
ドウ球菌、大腸菌および緑膿菌に対する試料の抗菌力を
^^TCCTe5t Method 9O−1982(
ハローテスト)に準じて試験した。
(ii)試験に供した菌並びにその培養ア)試験菌株
5taphylococcus aureus IFO
12732(黄色ブドウ球菌) Escherichia coli IFO3301(
大腸菌)Pseudomonas aeruginos
a IFO13275(緑膿菌)イ)寒天平板培地の調
製 上記各菌株を^^TCCブイヨン培地*1で37℃24
時間培養した。この培養液をAATCC寒天培地*2に
0.5%(V/V )を加え、シャーレ(φ90mm)
に10mI分注し、固化させた。
12732(黄色ブドウ球菌) Escherichia coli IFO3301(
大腸菌)Pseudomonas aeruginos
a IFO13275(緑膿菌)イ)寒天平板培地の調
製 上記各菌株を^^TCCブイヨン培地*1で37℃24
時間培養した。この培養液をAATCC寒天培地*2に
0.5%(V/V )を加え、シャーレ(φ90mm)
に10mI分注し、固化させた。
*IAATCCブイヨン培地
ペプトン1%、肉エキス0.5%、食塩O95%、pH
6,8 * 2 AATCC寒天培地 AATCCブイヨン培地士寒培地上5%つ)試験操作 高吸水性樹脂(供試品B)100重量部に対して銀イオ
ン含有カラス繊維(供試品A)を1重量部、5重量部ま
たは10重量部添加後、滅菌生理食塩水を樹脂2.5g
に対し100mρ吸収させてケル状にして試料を調製し
た。先に調製した寒天平板培地上にこれら試料の一定星
を軽く押えるようにしてのせ、37°C24時間培養後
、試料のまわりの発育阻止帯の有無を観察した。また、
高吸水性樹脂のみ(供試品A無添加)についても同様に
試験を行い、対照とした。
6,8 * 2 AATCC寒天培地 AATCCブイヨン培地士寒培地上5%つ)試験操作 高吸水性樹脂(供試品B)100重量部に対して銀イオ
ン含有カラス繊維(供試品A)を1重量部、5重量部ま
たは10重量部添加後、滅菌生理食塩水を樹脂2.5g
に対し100mρ吸収させてケル状にして試料を調製し
た。先に調製した寒天平板培地上にこれら試料の一定星
を軽く押えるようにしてのせ、37°C24時間培養後
、試料のまわりの発育阻止帯の有無を観察した。また、
高吸水性樹脂のみ(供試品A無添加)についても同様に
試験を行い、対照とした。
(iii )抗菌力試験結果
結果を第9表に示す。第9表において発育阻止帯とは、
試料を一定条件下で培養後、試料のまわりにその抗菌性
により培地中の菌の発育か阻止され、培地上に環状の無
菌状態が生ずる。これを発育阻止帯と呼んている。
試料を一定条件下で培養後、試料のまわりにその抗菌性
により培地中の菌の発育か阻止され、培地上に環状の無
菌状態が生ずる。これを発育阻止帯と呼んている。
第9表に示す如く、高吸水性樹脂に銀イオン含有ガラス
繊維を1重量部以上添加したものは、三つの菌に対して
相応の抗菌力をもつことが判明した。
繊維を1重量部以上添加したものは、三つの菌に対して
相応の抗菌力をもつことが判明した。
第9表供試品の抗菌力試験
なお、発育阻止帯の幅は、次の実験式により算出した。
(以下余白)
T;供試品を含めた発育阻止帯の直径
実施例8
この実施例に使用する一価のAgイオンを含む水溶解性
カラス繊維は実施例7で用いたものと同一のものである
。すなわち、直径2μm、長さ5mmのAg含有ガラス
繊維を得な。
カラス繊維は実施例7で用いたものと同一のものである
。すなわち、直径2μm、長さ5mmのAg含有ガラス
繊維を得な。
次は、上記銀イオン含有カラス繊維を下記の樹脂配合か
らなる塩化ヒニルシートに練り込み、混合担持させた風
呂場用カーテシについて、防カビ剤としてのカビ抵抗性
試験を行った。
らなる塩化ヒニルシートに練り込み、混合担持させた風
呂場用カーテシについて、防カビ剤としてのカビ抵抗性
試験を行った。
ア)試料片の調整
樹脂配合
P 800 (PVC)
CaCO+
T M F −108U 、J
−5U
1000重量部
120重量部
40重量部
0.5重量部
05重量部
防カビ剤(下記供試剤)0.25.0.3.0.5の各
重量部 を配合 シーテイング条件 ロールサイズ 8” x 20” 18 x 20
RPM混練温度及び時間 200℃、5分間 供試防カビ剤 ■イソフタロニトリル系 ■イミダゾール系複合物 ■ブロム系 ■イソチアゾリン系 ■銀イオン含有ガラス繊維 イ)試験方法と結果 ■カビ抵抗性試験表(JIS Z−2911に準ず)サ
イズ3cmX3cmの試片を切り取り、J I S無機
培地上に乗せ、表面より先に用意した供試品懸濁液(1
/10のサブロー培地配合)を常温でスプレー接種後、
フタをして、25°Cふらん層中で培養を行い、経口に
お(つる試料中のカビ発育を観察し、カビ抵抗性を検討
した。
重量部 を配合 シーテイング条件 ロールサイズ 8” x 20” 18 x 20
RPM混練温度及び時間 200℃、5分間 供試防カビ剤 ■イソフタロニトリル系 ■イミダゾール系複合物 ■ブロム系 ■イソチアゾリン系 ■銀イオン含有ガラス繊維 イ)試験方法と結果 ■カビ抵抗性試験表(JIS Z−2911に準ず)サ
イズ3cmX3cmの試片を切り取り、J I S無機
培地上に乗せ、表面より先に用意した供試品懸濁液(1
/10のサブロー培地配合)を常温でスプレー接種後、
フタをして、25°Cふらん層中で培養を行い、経口に
お(つる試料中のカビ発育を観察し、カビ抵抗性を検討
した。
*供試菌
■へspergillus niger ■Pen
icillium citrinum■Chaeto
nium Blabosium■Cladospori
umC1adosporiodes■Rh1zopus
nigricans*JIS培地 NH<NOi 3.Og、 KH2PO41
,0gMg5O,0,5g、KCN 0.25g、F
e50.0.002g、寒天18g/水1.000m
A’* 1/10のサブロー培地 ブドウ糖 4.0g、ペプトン 1.Og、寒天2.5
/水1.000mβ *カと抵抗性表示 A・・・検定菌の発育が試片に全く認められない。
icillium citrinum■Chaeto
nium Blabosium■Cladospori
umC1adosporiodes■Rh1zopus
nigricans*JIS培地 NH<NOi 3.Og、 KH2PO41
,0gMg5O,0,5g、KCN 0.25g、F
e50.0.002g、寒天18g/水1.000m
A’* 1/10のサブロー培地 ブドウ糖 4.0g、ペプトン 1.Og、寒天2.5
/水1.000mβ *カと抵抗性表示 A・・・検定菌の発育が試片に全く認められない。
B・・・検定菌の発育が試片の1/3以下に認められる
。
。
C・・・検定菌の発育が試片の173〜2/3に認めら
れる。
れる。
D・検定菌の発育が試片の全体に認められる。
試験結果を第10表に示す。なお、比較例の銀ガラスと
は、ガラス繊維の代わりに同一組成の200メツシュ通
過のガラス粉末を用いた場合の値である。
は、ガラス繊維の代わりに同一組成の200メツシュ通
過のガラス粉末を用いた場合の値である。
第10表
実施例9
この実施例に使用する一価のAgイオンを含む水溶解性
ガラス繊維は実施例7で用いたものと同一である。
ガラス繊維は実施例7で用いたものと同一である。
上記銀イオン含有ガラス繊維をタールウレタン樹脂系防
蝕塗料に、下表の量を混合して試料とし、これを10c
mX15cmX厚さ3mmの塩ビ板の表裏両面に膜厚く
ドライ)125μになるように塗装し、突堤壁付近の海
水に浸漬して第11表に示す一定時間毎に引き上げ、藻
など海棲生物の付着情況を観察した。塗料100重量部
に対して添加した銀イオン含有ガラス繊維は、添加量を
それぞれ1重量部、3重1部、5重景部と、無添加の塗
料のみの場合と比較対照とした。結果を第12表に示す
。また、上記ガラス繊維の代わりに同一組成の30μパ
スの粉末状の銀ガラスを用いた場合の試験結果を第13
表に示す。
蝕塗料に、下表の量を混合して試料とし、これを10c
mX15cmX厚さ3mmの塩ビ板の表裏両面に膜厚く
ドライ)125μになるように塗装し、突堤壁付近の海
水に浸漬して第11表に示す一定時間毎に引き上げ、藻
など海棲生物の付着情況を観察した。塗料100重量部
に対して添加した銀イオン含有ガラス繊維は、添加量を
それぞれ1重量部、3重1部、5重景部と、無添加の塗
料のみの場合と比較対照とした。結果を第12表に示す
。また、上記ガラス繊維の代わりに同一組成の30μパ
スの粉末状の銀ガラスを用いた場合の試験結果を第13
表に示す。
(以下余白)
第12表
塗膜の防汚試験(銀ガラス繊維添加塗料)第13表
塗膜の防汚比較試験(銀ガラス添加塗料)この結果から
塗料に粉末状の銀ガラスを添加するよりも繊維状の銀イ
オン含有カラス繊維を配合することにより長期間に亘る
微生物付着防止効果が期待できることが判った。
塗料に粉末状の銀ガラスを添加するよりも繊維状の銀イ
オン含有カラス繊維を配合することにより長期間に亘る
微生物付着防止効果が期待できることが判った。
この地銀イオン含有ガラス繊維を添加することによる塗
膜性能(付着性・耐衝撃性・耐塩水性耐酸性・耐アルカ
リ性・耐油性および耐熱性など)の劣化をみたが、ター
ルウレタン樹脂系防蝕塗料元来のそれとは顕著な差が認
められなかった。
膜性能(付着性・耐衝撃性・耐塩水性耐酸性・耐アルカ
リ性・耐油性および耐熱性など)の劣化をみたが、ター
ルウレタン樹脂系防蝕塗料元来のそれとは顕著な差が認
められなかった。
また、この実施例の塗料の色相はブラウンであったが、
添加物の銀イオン含有ガラス繊維は地色が淡白色である
ため、色合いには変化が起こらなかった。
添加物の銀イオン含有ガラス繊維は地色が淡白色である
ため、色合いには変化が起こらなかった。
[発明の効果]
本発明の殺菌処理剤は、銀イオン含有ガラスとして、カ
ラス繊維状のものを用いるため、ガラス塊状および粉粒
体とし、て用いる殺菌処理剤に比べて被処理液体または
気体との接触面積が大きくなり、銀イオン(Ag”)が
溶出しやすくなる。したがって、殺菌作用が迅速に行わ
れる。
ラス繊維状のものを用いるため、ガラス塊状および粉粒
体とし、て用いる殺菌処理剤に比べて被処理液体または
気体との接触面積が大きくなり、銀イオン(Ag”)が
溶出しやすくなる。したがって、殺菌作用が迅速に行わ
れる。
また、装置と水との界面の微生物の繁殖しやすい部分の
みを効果的に、しかも、迅速に殺菌できるので、利用者
の費用負担か軽減され、その利用範囲が広くなる特徴が
ある。
みを効果的に、しかも、迅速に殺菌できるので、利用者
の費用負担か軽減され、その利用範囲が広くなる特徴が
ある。
また、本発明の殺菌処理剤は、微生物の繁殖を抑制する
効果だけでなく、濁度や色度の減少、鉄分や銅分の減少
、CODの減少、スライムの剥離やスケールの付着防止
の効果かある。
効果だけでなく、濁度や色度の減少、鉄分や銅分の減少
、CODの減少、スライムの剥離やスケールの付着防止
の効果かある。
第1図はガラスI!l維製造のための火焔延伸法の概要
図、第2図は同じくロータリー法の概要図、第3図はガ
ラス繊維の直径と比表面積との関係図、第4図は乾式展
開方法による乾式ガラス繊維不織布製造法の概略図、第
5図は水溶性切削液(乳化型)にガラス繊維を通水性繊
維内に収納する殺菌処理法の概略図である。
図、第2図は同じくロータリー法の概要図、第3図はガ
ラス繊維の直径と比表面積との関係図、第4図は乾式展
開方法による乾式ガラス繊維不織布製造法の概略図、第
5図は水溶性切削液(乳化型)にガラス繊維を通水性繊
維内に収納する殺菌処理法の概略図である。
Claims (1)
- 一価の銀イオン(Ag^+)を含有するガラス繊維を用
いる殺菌処理剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2254794A JPH04134008A (ja) | 1990-09-25 | 1990-09-25 | 殺菌処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2254794A JPH04134008A (ja) | 1990-09-25 | 1990-09-25 | 殺菌処理剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04134008A true JPH04134008A (ja) | 1992-05-07 |
Family
ID=17269986
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2254794A Pending JPH04134008A (ja) | 1990-09-25 | 1990-09-25 | 殺菌処理剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04134008A (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04338129A (ja) * | 1991-05-10 | 1992-11-25 | Ishizuka Glass Co Ltd | 合成樹脂添加用硝子組成物 |
JP2003170157A (ja) * | 2001-12-06 | 2003-06-17 | Kansai Electric Power Co Inc:The | 浮遊物質含有海水の浄化装置 |
ES2190732A1 (es) * | 2001-06-26 | 2003-08-01 | Natysal S A Lab | Vidrios con actividad biocida para el tratamiento de circuitos de aguas, especialmente en torres de refrigeracion. |
WO2008152120A2 (de) * | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Detlef Militz | Verwendung eines dreidimensionalen fadensystems |
JP2017035196A (ja) * | 2015-08-07 | 2017-02-16 | 石塚硝子株式会社 | 消臭紙 |
JP2017046744A (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 石塚硝子株式会社 | 消臭性板状体 |
JP2017046746A (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 石塚硝子株式会社 | 消臭スプレー |
JP2017046747A (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 石塚硝子株式会社 | 消臭機能を備えたフィルタ |
-
1990
- 1990-09-25 JP JP2254794A patent/JPH04134008A/ja active Pending
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04338129A (ja) * | 1991-05-10 | 1992-11-25 | Ishizuka Glass Co Ltd | 合成樹脂添加用硝子組成物 |
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JP2003170157A (ja) * | 2001-12-06 | 2003-06-17 | Kansai Electric Power Co Inc:The | 浮遊物質含有海水の浄化装置 |
JP4549000B2 (ja) * | 2001-12-06 | 2010-09-22 | Idec株式会社 | 浮遊物質含有海水の浄化装置 |
WO2008152120A2 (de) * | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Detlef Militz | Verwendung eines dreidimensionalen fadensystems |
WO2008152120A3 (de) * | 2007-06-12 | 2009-04-09 | Detlef Militz | Verwendung eines dreidimensionalen fadensystems |
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JP2017046744A (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 石塚硝子株式会社 | 消臭性板状体 |
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