JPH04124174A

JPH04124174A - 有機磁性材料

Info

Publication number: JPH04124174A
Application number: JP2244185A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Tanaka; 均田中; Tsuneyuki Sato; 恒之佐藤; Chusuke Ota; 太田　忠甫
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-09-14
Filing date: 1990-09-14
Publication date: 1992-04-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、インジゴ誘導体からなる有機磁性材料に関す
る。

従来の技術従来、磁性材料の殆ど全てが無機系のものである。一方
、有機物質は磁性的には反磁性体であることが常識であ
り、磁石に引き寄せられない物質の代表例とされている
。而して、有機物質の軽量性、溶媒への可溶性、生体へ
の適合性等を有する有機磁性材料は夢の材料と考えられ
ているが、まだ実用的な有機磁性材料は知られていない
。

発明が解決しようとする問題点本発明の目的は、実用的な有機磁性材料として有用な有
機化合物を提供することにある。

問題点を解決するための手段本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重
ねた結果、一般式％式％〔式中ＲＩはＨ１低級アルキル基又はフェニル基を示す
。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同−又は異なってＨ１
低級アルキル基、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基、低
級アルキルチオ基、ハロゲン原子、アミン基、低級アル
キルアミノ基、−ＣＲ６−ＣＯＲ６−ＣＨｏ、−ＮＯ２
、−ＣＮ又はフェニル基を示す。Ｒ６は低級アルキル基
を示す。〕で表わされるインジゴ誘導体が有機化合物でありながら
磁性を示すことを見い出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。

即ち、本発明の目的は、上記一般式（１）で表わされる
インジゴ誘導体からなる有機磁性材料を提供するもので
ある。

本発明においてＲ１はＨ１低級アルキル基又はフェニル
基を示す。Ｒ１で示される低級アルキル基の具体例とし
てはメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル
、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル等を例示できる。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同−又は異なっていても
よく、Ｈ１低級アルキル基、ヒドロキシ基、低級アルコ
キシ基、低級アルキルチオ基、ハロゲン原子、アミノ基
、低級アルキルアミノ基、−ＣＲ６−ＣＯＲ６−ＣＨｏ
ｌ−Ｎ　Ｏ２、−ＣＮ又はフェニル基を示す。Ｒ６は低
級アルキル基を示す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６
で示される低級アルキル基並びにＲ２、Ｒ３、Ｒ４及び
Ｒ５で示される低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基
、低級アルキルアミノ基の低級アルキル基の具体例とし
てはメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル
、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル等を例示できる。

本発明のインジゴ誘導体は、例えば一般式（２）〔式中
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は前記に同じ。〕で表わされるアントラニル酸誘導体を低級脂肪酸アルカ
リ金属塩及び該低級脂肪酸の無水物と反応させ、次いで
アルカリ加水分解条件下反応させることによって製造す
ることができる。

使用する低級脂肪酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸等を
例示できる。これら低級脂肪酸アルカリ金属塩の使用量
は、化合物（２）に対して１〜２０倍モル、好ましくは
２〜１０倍モルとするのがよい。またこれら低級脂肪酸
の無水物の使用量は、化合物（２）に対して１〜６０倍
モル、好マシ（は２〜４０倍モルとするのがよい。化合
物（２）と低級脂肪酸アルカリ金属塩及び該低級脂肪酸
の無水物とを反応させるに際し、反応溶媒を使用しても
よいし、使用しなくてもよい。反応溶媒を使用する場合
、その反応溶媒としては該反応条件下で不活性なもので
ある限り広く使用でき、例えばギ酸メチル、ギ酸エチル
、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プ
ロピオン酸エチル等の低級脂肪酸の低級アルキルエステ
ル類、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エ
チルブチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルセルソルブ、
ジメトキシエタン等のエーテル類、テトラヒドロフラン
、ジオキサン等の環状エーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリルブチロニトリル、イソブチロニトリル、
バレロニトリル等のニトリル類、ベンゼン、トルエン、
キシレン、クロルベンゼ゛ン、アニソール等の置換もし
くは未置換の芳香族炭化水素類、ジクロルメタン、クロ
ロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエタン、ジブロ
ムエタン、プロピレンジクロライド、四塩化炭素、フロ
ン類等のハロゲン化炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン等の炭化水素類、シクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロへブタン、シクロオクタン等の
環状炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等を挙げ
ることができ、これらは１種又は２種以上混合して使用
してもよい。斯がる溶媒の使用量は、化合物（２）ＩＫ
ｇ当り０．５〜２００／程度、好ましくは１〜５０１程
度とするのがよい。反応は室温〜２５０℃、好ましくは
５０〜２００’Ｃの範囲で行なわれる。

続くアルカリ加水分解条件下反応させる工程は、通常の
アルカリ加水分解反応の条件でよく、例えば水の存在下
アルカリ金属水酸化物を加えて反応させるのかよい。使
用するアルカル金属水酸化物の具体例としては水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を例示で
きる。アルカリ金属水酸化物の使用量は、化合物（２）
に対して２〜５０００倍モル、好ましくは３〜３０００
倍モル量とするのかよい。反応は水を溶媒として行なう
が、親水性有機溶媒と水の混合溶媒を使用することもで
きる。使用する親水性有機溶媒は、該反応条件下で不活
性なものである限り広く使用でき、例えばメタノール、
エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノ
ール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール等の低級アルコ
ール類を例示できる。斯かる溶媒の使用量は、化合物（
２）ＩＫｇ当り１〜５００Ｉ、好ましくは５〜３００Ｉ
程度とするのがよい。反応は室温〜２００’Ｃ１好まし
くは５０〜１５０℃の範囲で行なわれる。

反応終了後、上記で得られる目的のポリマーは通常の方
法で処理を行ない単離、精製される。

本発明において、前記インジゴ誘導体は有機磁性材料と
して用いることができる。

実施例次に参考例及び実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１化合物Ａ　　Ｉｇ、無水酢酸２ｇ及び酢酸ナトリウム１
．５ｇを加熱還流下、１時間反応させる。

室温まで冷却後、水２ＣＪｌ！を加え、続いてメタノー
ル５００ｚ／を加える。このようにして得られた混合物
をロータリーエバポレーターを用いて減圧下濃縮する。

得られた濃縮残渣に水５０ｚｌを加え、析出した生成物
を炉別する。このものと０．ＩＮ水酸化ナトリウム１１
を９００Ｃで２０分間反応させる。室温まで冷却後、析
出した藍色の沈殿を炉別し、乾燥させるとインジゴが２
０％の収率で得られた。このもののＩＲスペクトルを第
１図に示す。また、このもののＥＳＲスペクトルを測定
した結果、第２図から明らかなように、３３００Ｇ付近
の常磁性に基づくシャープな吸収の他に、１５００〜３
０００Ｇ付近に強磁性に基づく吸収が認められた。更に
このものを水面に浮がぺ、静電気の影響のない状態で永
久磁石を近付けると、それに引き寄せられた。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られたインジゴのＩＲスペクトル
図、第２図は該インジゴのＥＳＲスベクトル図である。（以上）第１ＪＩＪｕ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１はＨ、低級アルキル基又はフェニル基を示
す。Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は、同一又は異
なってＨ、低級アルキル基、ヒドロキシ基、低級アルコ
キシ基、低級アルキルチオ基、ハロゲン原子、アミノ基
、低級アルキルアミノ基、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 −ＣＨＯ、−ＮＯ＿２、−ＣＮ又はフェニル基を示す。Ｒ＾６は低級アルキル基を示す。〕で表わされるインジ
ゴ誘導体からなる有機磁性材料。