JPH04124108A - ２―クロロピリジン誘導体を有効成分とする藻菌類による植物病害防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は一部新規な化合物を含む２−クロロピリジン誘
導体を有効成分として含有することを特徴とする藻菌類
による植物病害防除剤に関するものである。

〔従来の技術〕

現在、藻菌類による植物病害に対してはキャブタン、キ
ャブタホル、ジチオカーバメート系殺菌剤、クロロタロ
ニルなどが広く用いられている。

しかし、ごれらの薬剤は予防効果が玉であり、治療効果
がほとんどないことから、発病が認められてからの薬剤
処理による防除という場面りこは使用できないという欠
点をもっている。

一方、その後開発されたアシルアラニン系殺菌剤、たと
えばメタラギノルは治療効果もあわせもっているが、既
にその薬剤耐性菌の出現により、防除効果が低下してき
ており問題となってきている。

本発明に係る２−クロロピリジン誘導体に関しては本出
願人により、特願平１−４８６０７号公報、特願平１−
４８６０８号公報において、イネいもち病、イネ白葉枯
病に対して高い防除効果を示すことが開示されているが
、べと病や疫病などの１菌類による植物病害に対する防
除効果については全く報告されていない。

Ｃ発明が解決しようｋする課題〕 本発明は藻菌類による植物病害に対して、新しい作用性
を有し、予防効果、治療効果を示す殺菌剤を提供するこ
とを課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

前記課題を解決するために、２−クロロピリジン誘導体
について鋭意研究した結果、一部新規化合物を含む以下
に示す一般式〔ｌ）の化合物群がべと病や疫病などの藻
菌類による植物病害に対してすぐれた予防効果、治療効
果を示すことを見い出し、本発明を完成させるに至った
。

すなわち、本発明は一般式 し、Ｘは、酸素原子、イオウ原子または基、、Ｎ−ＣＱ
ＯＲ３を示し、Ｒ３は低級アルキル基を示し、ＲはＸが
酸素原子、イオウ原子であるときには低級アルコキシ基
、アリルオキシ基、プロパギルオキシ基、低級アルキル
チオ基、アニリノ基、モルホリ／Ｍ、２゜６−ジメチル
モルホリノ基、または基 ｈ ときには低級アルコキシ基を示し、ＹおよびＺはそれぞ
れ独立の酸素原子、イオウ原子またはイミノ基（ただし
Ｙ、Ｚは同時に酸素原子またはイミノ基であることはな
い）を示し、Ｒ’、Ｒ２はそれぞれ独立に低級アルキル
基、アリル基、プロパルギル基またはヘンシル基を示す
か、または、Ｙ、Ｚの一方がイミノ基であるときには、
イミノ基に結合する低級アルキルアミノ基またＨ３ ａら ｆＣＨＪ−で結合し、環状構造をとることもでき、ここ
でｎは２または３を示し、また上もでき、ここでＴは水
素原子または塩素原子を示し、ｒとｍは０またはｌであ
り、かつ！！　＋ｍ　＝　Ｏまた：よ１を示す５′：で
表ね される２−クロロピリジン誘導体をを効成分として含有
することを特徴とする藻菌類による植物病害防除剤に関
するものである。

一般式（ｌにおいて、Ｘが基・ＮＣ０ＯＲコである化合
物Ｒがアニリノ基、モルホリノ基、２る化合物、 Ｒ２の一方が低級アルキルア ＣＩ＋３ である。

本発明の一般式ＣＩＪ の化合物は以下の方法 で製造することができる。

Ｗが基Ｎ　ＨＣＲである場合 ■ Ｘか酸素原子、イオウ原子である七き 〔式中Ｒは前記と同し意味を有する。〕式（ｎ）で表わ
される２−クロロイソニコチニルイソノアナートまたは
インチオノアナートを式［１１１）で表わされるアルコ
ール類、チオール類またはアミン類と溶媒中または一般
式〔■〕の化合物それ自身を溶媒として一り０℃〜１０
０　’Ｃ１好ましくは０°Ｃ〜６０°Ｃで、３０分〜５
時間程度反応させることにより、−綴代Ｃ■〕で表わさ
れる２−クロロピリジン誘導体が得られる。

溶媒としては、ヘンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水
素類、ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化
炭素水素類、ノエチルエーテル、テトラヒドロフランな
どのエーテル類、アセトニトリルなどのニドノル類、ア
セトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチ
ルなどのエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
ホルホキンドなど非プロトン性極性溶媒、またはこれら
の混合溶媒などが挙げられる。

■　Ｘが基・ＮＣ０ＯＲ’であるとき：（Ｖ） 〔■〕 Ｃ式中Ｒ３Ｒは前記と同し意味を有す る〕 式〔Ｖ〕で表わされる２−クロロイソニコチン酸クロラ
イドを塩基の存在下、溶媒中で一般式（Ｖｌ）で表わさ
れるイソ尿素類と−ｌＯ°Ｃ〜１００°Ｃ好ましくは０
°ｃ〜６０°Ｃで３０分から６時間程度反応させること
により一慝式（■〕で表わされる２−クロロピリジン誘
導体が得られる。塩基とじては、トリエチルアミン、Ｎ
、Ｎ　−ジメチルアニリン、ビリノ′ン、４−ツメナル
アミ２ノビリジンなどの第３級アミン水酸化すＦ・リウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの無機塩基
が挙げられる。

溶媒としては前記した溶媒類が挙げられる。

■　Ｒ電とＲ２が結合せず、 環状構造をとら ないとき： （Ｘ〕 Ｃ式中Ｚ、Ｒ’Ｒ”は前記と同じ意味を有し、Ｑはハロ
ゲン原子を示し、Ｒ５は低級アルキル基、アリル基、プ
ロパルギル基、ヘンシル基、低級アルキルアミノ基、島 一般式〔■〕で表わされるチオカルバミン酸エステル、
ジチオカルバミン酸エステルまたは千オ采素誘導体を塩
基の存在下、溶媒中で一綴代Ｒ’Ｑで表わされるハロゲ
ン化物と−２０′ｃ　−１２０℃、好ましくは１０°Ｃ
〜６０°Ｃで１〜６時間反応させることにより、−ｉ式
（■〕で表わされる２クロロピリジン誘導体が得られる
。

塩基としては、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属ア
ルコラ−（・、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金
属炭酸塩などが挙げられる。７容媒としては、トルエン
などの芳香族炭化水素類、アセトニトリルなどのニトリ
ル類、エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの
非プロトン性極性溶媒、またはこれらの混合溶媒が挙げ
られる。

一般式（ＩＸ）においてＺが酸素原子である２−クロロ
ピリジン誘導体は、さらに、−綴代Ｒ’ＮＨ，で表わさ
れるアミン類と溶媒中−２０°Ｃ〜１２０　’Ｃ１好ま
しくはｏ　’ｃ〜１２０°Ｃで１〜８時間反応させるこ
とに■ より、−Ｃ式ＣＸ）で表わされる２−クロロピリジン誘
導体に導くことができる。

溶媒としては前記溶媒の他に、ヘキサンなどの脂肪族炭
化水素類、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類、
メタノールなどのアルコール類を用いることができる。

Ｒ’とＲ２が結合して環状構造をとるとき： （ＸＩ） （Ｘｎ） ［ｆ （ＸＩ［［） （ＸＩＶ） 〔ｘ■〕 （ＸＶＩ） 〔式中Ｑ、 Ｙ　、 Ｚは前記と同じ意味を有し、 Ｒ６ば　イＣＨ２’ｊ−，を示し、Ｒ７は低級アルキル
基を示し、Ｒ１は　＋Ｃ１＋□＋、またはは３を示し、
丁は水素原子または塩素原子を示し、ｌとｍはそれぞれ
０または１であり、かつ！＋ｍ＝ｏまたは１を示す〕 式〔Ｘｌｌで表わされる２−クロロイソニコチンアミド
と二硫化炭素および一般式ＱＲ６Ｑで表わされるジハロ
ゲン化物を溶媒中、アルカリ金属水素化物またはプルカ
リ金属水酸化物などの塩基の存在下で、２０°Ｃ〜１２
０°Ｃ好ましくは一１０°ｃ〜６０“Ｃで１〜６時間反
応させることにより一般式（ＸＩＩ）で表わされる２−
クロロピリジン誘導体が得られる。

また、−ａ弐（ＸＩ［［］で表わされる２−りロロピリ
ジン誘導体を、一般式ＨＯＲ”　Ｎ　１１　、で表わさ
れる化合物と溶媒中、−２０°Ｃ−１５０°Ｃ好ましく
は０°Ｃ−１２０°Ｃで３〜ｌＯ時間反応させることに
より、−Ｃ式 ＣＸＴＶ〕で表わされる２−クロロピリジン誘導体が得
られる。

さらに、式＊ＸＶ二で表わされるＮ （２−クロロイソニコチニル）イミドジクロリドと一般
式ＨＹ　１１　”　Ｚ　１１で表わされる化合物を溶媒
中、トリエチルアミンやピリジンなどの有機塩基の存在
下で、−２０°Ｃ〜１５０゛Ｃ好ましくは０°Ｃ〜６０
℃で３０分〜５時間反応させることにより、−綴代〔Ｘ
■〕で表わされる２−クロロピリジン誘導体が得られる
。

ここでいう溶媒としては、トルエンなどの芳香族炭化水
素類、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素類、エーテル、ジ
オキサンなどのエーテル類、アセトニトリルなどのニト
リル類、酢酸エチルなどのエステル類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性極性
溶媒、またはこれらの混合ン容媒などが挙ｉデられる。

Ｙ、、Ｚの一方がイミノ基である場合は下記式で表わさ
れるように、互変異性体を含む。

以上のようにして得た反応液から、目的物を単離するに
は水洗後、有機層を減圧′ａｗＭする等の通常の後処理
を行い、必要に応し、さらに再結晶、カラムクロマトグ
ラフィー等により精製を行う。

本発明防除剤が優れた防除効果を示す藻菌類による植物
病害としては、ブドウのべと病（Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒ
ａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ）　　　ウリ類のヘト病（Ｐ　５
ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）
、アブラナ科野菜のべと病（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ
　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　、ネギのべと病（Ｐ　ｅｒｏ
ｎｏｓｐｏｒａ　ｄｅｓｔｒｕｃｔｏｒ）、ホウレン草
のへと病（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　５ｐｉｎａｃｉ
ａｅ）ダイスのべと病（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｍ
ａｎｓｈｕｒｉｃａ）、ソラマメのべと病（Ｐｅｒｏｎ
ｏｓｐｏｒａ　ｖｉｃｉａｅ）、ホップのべと病（Ｐ　
５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｈｕｍｕｌｉ）、
トマト、キュウリの灰色疫病（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏ
ｒａｃａｐｓｉｃｉ）、ジャガイモ、トマト、ナスの疫
病（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ
）、バイナツプの疫病（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒ　ｃ
ｉｎｎａｍｏｍｉ）　　　タバコの疫病（Ｐ　ｈｙｔｏ
ｐｈｔｈｒａ　ｎ１ｃｏｔｉａｎａ　ｖａｒ、　ｎ１ｃ
ｏｔｉａｎａ）、ビシューム属菌等による各種作物の立
枯病等が挙げられる。

本発明化合物を藻菌類による植物病害防除剤の有効成分
として使用する場合、本発明化合物を１種又は２種以上
使用してもよい。

本発明化合物を藻菌類による植物病害防除剤として使用
する場合、使用目的に応じてそのままか、または効果を
助長あるいは安定にするために！！薬補助剤を混用して
、ｌｌＩｌ製薬分野において一般に行われている方法に
より、粉剤、細粒剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤およ
び乳剤等の製造形態にして使用することができる。

これらの種々の製剤は実際に使用に際しては直接そのま
ま使用するか、または水で所望の濃度に希釈して使用す
ることができる。

ここにいうＷ４薬補助剤としては担体（希釈剤）および
その他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散
剤、固着剤、崩壊剤等をあげることができる。

液体担体としてはトルエン、キソレン等の芳香族炭化水
素、メタノール、ブタノール、グリコール等のアルコー
ル類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等
のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類
、メチルナフタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪
酸、脂肪酸エステル等があげられる。

固体担体としてはクレー　カオリン、タルク、珪藻土、
シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナ
イト、長石、石英、アルミナ、鋸屑等があげられる。

また乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使用
され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキンエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等
の陰イオニ・系界面活性則、陽イオン気界面活性剤、非
イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤があげら
れる。

展着側としてはポリオキンエチレンノニルフェニルエー
テル、ポリオキンエチレンラウリルエーテル等が、湿展
剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
、ジアルキルスルホサクシネート等が、固着剤としては
カルボキシメチルセルローズ、ポリビニルアルコール等
が、崩壊側としてはリグニンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウム等があげられる。

いずれの製剤もそのまま単独で使用できるのみならず、
他の農園芸用殺菌剤、殺虫剤、植物生長調節剤、殺ダニ
剤と混合して使用することもできる。

本発明藻菌類による植物病害防除剤における有効成分化
合物含量は、製剤形態、施用する方法、その他の条件に
よって種々前なり場合によっては有効成分化合物のみで
もよいが、通常は０５〜９５％（重量）好ましくは２〜
７０％（重Ｉｉ）の範囲である。

本発明の殺菌剤は、有効成分濃度が好ましくは１０〜４
０００ｐｐｍで植物の茎葉に散布することができ、土壌
に散布する場合は有効成分散布量は０．０２〜１０　ｋ
ｇ　／　１０　ａが好ましい。

Ｃ発明の効果〕 本発明の係る藻菌類による植物病害防除剤は、べと病と
疫病に対して優れた予防効果、治療効果を有し、さらに
薬剤耐性菌の出現により防除効果が低下している場面に
おいても十分な防除効果が期待できる。

このように本発明に係る藻菌類による植物病害防除剤は
優れた特性を具備しており有用である。

〔実施例〕

以下に２−クロロピリジン誘導体の参考合成例をあげて
具体的に示す。

参考合成例１゜ Ｎ−（２−クロロイソニコチニル）ジチオカルバミン酸
イソプロピル（ｋｌｌ、）の合成：ベンゼン５０ｄ中に
チオシアン酸カリウム１５、１．　ｇ　（０，１５６モ
ル）を加え、そこに２０°Ｃで２−クロロイソニコチン
酸クロライド２５ｇ（０，１４２モル）を滴下し、その
後さらに６時間加熱還流した。冷却後、無機塩を濾別し
、濾液を減圧ａ縮した残渣を減圧蒸留して、２−クロロ
イソニコチニルイソチオシアナート２５゜９ｇ（収率９
２．４％）を得た。

ｂ、ｐ、　　１１５〜１１７°Ｃ／　５　ｗ　Ｈｇアセ
トニトリル２Ｏｄ中に上記で得たイソチオノアナート３
．９７ｇ（２０ミリモル）を加え、０℃で２−プロパン
チオール１．６０ｇ（２１ミリモル）を滴下し、２５℃
で５時間攪拌した。

反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和
食塩水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮
し、得られた残渣をソリ力ゲル力ラムクロマトグラフィ
ーにて精製して、Ｎ（２−クロロイソニコチニル）ジチ
オカルバミン酸イソプロピル１．８８ｇ（収１３４．２
％）を得た。

ｍ、Ｐ、　　　９７〜９８℃ 参考合成例２ Ｎ−（２−クロロイソニコチニル）−Ｎ′フェニルチオ
尿素（Ｎｑ１３）の合成ニアセトニトリル２０Ｈ１中に
２−クロロイソニコチニルイソチオシアナート１．６９
ｇ（８，５ミリモル）を加え、２０℃でアニリン０．７
９　ｇ（８，５ミリモル）を滴下し、６０“Ｃで５時間
撹拌した６反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、有
機層を飽和食塩水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥した後
、減圧濃縮し、得られた結晶を酢酸エチルから再結晶し
て、Ｎ−（２〜クロロイソニコチニル）−Ｎ’−フェニ
ルチオ尿素１．８ｇ（収率７２．６％）を得た。

ｍ、ｐ、　　　１４０〜１４ビＣ 参考合成例３゜ １−　（エトキンカルボニル）−３−（２−クロロイソ
ニコチニル）−２−エチルイソ尿素（黒１６）き成： チオノアン酸カリウム１０．８５ｇ（０，１モル）をア
セトニトリル１００ｍに？審問し、０°Ｃでクロルｔ［
エチル９．７２ｇ（０，１モル）を滴下した後、室温か
ら４０°Ｃで２時間撹拌した。ここへ無水エタノール５
０ｄを加え、２時間還流した後、冷却し析出した塩を濾
別し、濾液にエタノ−／ｌ／　５０　ｆｆ１Ｉ２を加え
Ｏ′Ｃにてアンモニアガスを吹き込んだ。反応終了後溶
液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーにて精製し
て、１（エトキンカルボニル）−２−エチルイソ尿素７
．５１ｇ（収率４６．６％）を淡黄色オイルとして得た
。

上記イソ尿素１．８ｇ（１１，２ミリモル）とトリエチ
ルアミン１．３ｇ（１２，４ミリモル）をエーテル５０
ｄを？容かし、０°Ｃで２−クロロイソニコチン酸クロ
ライド２．０ｇ（１１，２ミリモル）を滴下し、室温で
３時間攪拌した。反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出
し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮し
、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精
製して、ｌ−（エトキンカルボニル）　−３−（２クロ
ロイソニコチニル１−２−エチルイソ尿素０．９６ｇ（
収率２８５％）を得た。

ｍ、ｐ、　　６８〜６９°Ｃ 参考合成例４゜ Ｎ−（２−クロロイソニコチニル）・イミノチオ炭酸−
〇−エチルー５−メチル（ｋ２３）の合成： 参考合成例１と同様の方法で得たＮ−（２クロロイソニ
コチニル）チオカルバミン酸−〇−エチル７．３４ｇ（
３０ミリモル）を、６０％水素化ナトリウム１．３２ｇ
（３３ミリモル）のジメチルホルムアミド（６０ｄ）懸
濁液中に、０°Ｃに保ちつつ、少しずつ加えた。３０分
攪拌後、ヨウ化メチル４．８２ｇ（３３ミリモル）を滴
下した。さらにＯ′Ｃで１時間、２０°Ｃで２時間攪拌
した後、水にあけ酢酸エチルで抽出した。

有機層を飽和食塩水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥し、
減圧４縮して得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフ
ィーにて精製して、Ｎ−（２クロロイソニコチニル）イ
ミノ炭ａ　−ｏ−エチル−３−メチル３．２　ｇ　（収
率４Ｉ、３％）を得た。

ｍ、ｐ、　　　　７０　〜７２　　°Ｃ参考合成例５゜ ３−（２−クロロイソニコチニル）−１−メチル−２−
エチルイソ尿素（Ｎｏ、２６）の合成：エタノール２０
ｍ１中にＮ−（２−クロロイソニコチニル）−１−メチ
ル−２−エチルイソ尿素２．０ｇ（７，７４ミリモル）
を溶解し、室温下、４０％メチルアミン水溶液０．７　
ｉｄを滴下した。

さらに室温で２時間、４０°Ｃで２時間撹拌した後、溶
媒を減圧留去し、水を加え酢酸エチルで抽出した。有機
層を飽和食塩水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥した後、
減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフ
ィーにて精製して、３−（２−クロロイソニコチニル）
−１メチル−２−エチルイソ尿素１．１　ｇ　（収率５
９．２％）を得た ｍ、ｐ、　　　９９〜１００’ｃ 参考合成例６゜ ２−（２−クロロイソニコチニルイミノ）１３−オキサ
ゾリジン（Ｎｏ、３３）の合成ニジオキサン３０ｄ中に
、Ｎ−（２−クロロイソニコチニル）イミノジチオ炭酸
ジメチル２．２５ｇ（８，６ミリモル）、モノエタノー
ルアミン０．５３ｇ（８，７ミリモル）を加え、還流下
８時間攪拌した。溶媒を減圧留去し水を加え、酢酸エチ
ルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗い、硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィーにて精製して、２−（２−クロ
ロイソニコチニルイミノ）−１，３−オキサゾリジン０
．９４　ｇ（収率４２，６％）を得た。

ｍ、ｐ、　　１．８４．５〜１８６°Ｃ参考合成例７゜ ２−（２−クロロイソニコチニルイミノ）１．３−オキ
サチオランｔＮｃｔ３７）の合成：クロロホルム５〇−
中に、２−クロロイソニコチニルイソチアシアナート６
．９５ｇ（３５ミリモル）を溶解し、０°Ｃで塩素ガス
（８倍モル相当）を２時間かけて吹き込んだ。さらに０
°Ｃで２時間撹拌した後、減圧ａ縮して、Ｎ−（２クロ
ロイソニコチニル）イミドカルボニルクロライド８．７
ｇを得た。

次にクロロホルムｌＯｄとピリジン１．０　ｍの溶液に
、２−メルカプトエタノール０．６　＋、　ｇ（７，８
ミリモル）を溶解し、Ｏ″Ｃで、上記で得たＮ−（２−
クロロイソニコチニル）イミドカルボニルクロライド］
、７ｇ（７，１ミリモル）のクロロホルム（５ｄ）溶液
を滴下し、さらに０°Ｃで２時間攪拌した。反応液を水
にあけクロロホルム抽出し、有機層を水洗、硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、減圧濃縮して得られた残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィーにて精製して、２（２−クロロ
イソニコチニルイミノ）−１３−オキサチオラン０．８
４ｇ（収率＝１８．４％）を得た。

ｍ、ｐ、　　　　１１０−１＋２　　°Ｃ次に一般式（
１４で表わされる２−クロロピリジン誘導体の代表例を
物性値と共に第１表、第２表に示す。

第　１ｓ。

Ｉ 以下に製剤例を示すが、農薬補助剤の種類および混合比
率はこれらのみに限定されることな（、広い範囲で使用
可能である。なお「部」とあるのは重量部を意味する。

製剤例１．　粉　剤 化合物随４．２部およびクレー９８部を混合粉砕し、粉
剤とする。

製剤例２．　水和剤 化合物随１３．２０部とカオリン７５部と高級アルコー
ル硫酸ナトリウム３部およびリグニンスルホン酸ナトリ
ウム２部とを混合粉砕し水和剤とする。

製剤例３．　粒　剤 微粉砕した化合物毘３５．８部ベントナイト６０部、タ
ルク３０部および崩壊側２部を混合した後、水１８部を
加え、均等に湿潤させ、次に射出成形機を通して押し出
し、造粒し、製粒機で整粒した後、乾燥し粒径０．６−
〜ｌ■の粒荊とする。

製剤例４．　微粒剤 化合物随３３．５部をポリビニルアルコール１部および
クレー１４部を均一に混合粉砕し、濃厚粉状物となす、
別に７４〜１０５μの非吸収性の鉱物質粗粉８０部を適
当な混合機に入れ回転しながら水１５部を加え湿らせ、
上記濃厚粉状物を添加し被覆せしめ乾燥し微粒側とする
。

製剤例５．　乳　剤 化合物Ｎｉｌ　１．９．３０部をキシレン５２部に溶解
し、これにアルキルフェノールエチレンオキソド縮合物
とアルキルベンゼンスルホン酸カリシウムの混合物（８
：２）１８部を混合？８解して乳剤とする。

次に本発明の効果に関する試験例を示す。

試験例１．　ブドウベと病防除試験（予防効果）鉢植え
（径１０ＣＩ）のブドウの葉に製剤例２．５と同等に製
造した本発明の水和剤及び乳剤を所定濃度に希釈し噴霧
した。薬剤風乾後にべと病（Ｐ　Ｉａｓｗｏ　ａｒａ　
ｖｉｔｉｃｏｌａ）の水性胞子懸濁液を接種し２０゛Ｃ
〜２２　’Ｃ、温度１００％の接種箱内に２日間引き続
き温室内（２０°Ｃ〜３０°Ｃ）に７日間放置したのち
発病程度を調査した。

結果は第３表に示した。

第３表 圧）＊・発病程度 ０　：　発病なし １　：　病斑面積率　５％以下 ２　：　　　　　　　５〜２０％ ３　：　　　　　　　２０〜５０％ ４　：　　　　　　　５０％以上 ＊ネ：　対照薬剤 ＴＰＮ７５％永相和剤テトラクロ ルイソフタロニトリル） 商品名：ダコニール永和剤 試験例２　ブドウベと病防除試験（治療効果）鉢植え（
１０ｃｍ）ブドウの葉にべと病（Ｐｌ。

５Ｉｌｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ）の水性胞子懸濁
液を接種し２０°Ｃ〜２２°Ｃ，湿度１００％の接種箱
内に２日間放置後、製剤例２．５と同等に製造した本発
明の水和剤及び乳剤を所定濃度に希釈し噴霧した。さら
に温室内（２０°Ｃ〜３０°Ｃ）７日間放置したのち発
病程度を調査した。

結果は第４表に示した。

第４表 発病なし 発病面積 ５％以下 ５〜２０％ ２０〜５０％ ５０％以上 対照薬剤 メタラキシル＋マンゼブ混合剤 （商品名：リドミルＭＺ水和７ｆ１１）（１０％＋５５
％）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ＸＹＲ゛ 〔式中、Ｗは基▲数式、化学式、表等があります▼また
   は基Ｎ＝紙を示 し、Ｘは、酸素原子、イオウ原子または基 ＝ＮＣＯＯＲ＾３を示し、Ｒ＾３は低級アルキル基を示
   し、ＲはＸが酸素原子、イオウ原子である ときには低級アルコキシ基、アリルオキシ 基、プロパギルオキシ基、低級アルキルチ オ基、アニリノ基、モルホリノ基、２，６ −ジメチルモルホリノ基、または基 ＮＨＮ＝▲数式、化学式、表等があります▼を示し、Ｘ
   が基＝Ｎ−Ｃ００Ｒ＾３であるときには低級アルコキシ
   基を示し、Ｙおよ びＺはそれぞれ独立に酸素原子、イオウ原 子またはイミノ基（ただしＹ、Ｚは同時に 酸素原子またはイミノ基であることはない 。）を示し、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ独立に低級アル
   キル基、アリル基、プロパルギル基 またはベンジル基を示すか、またはＹ、Ｚ の一方がイミノ基であるときには、イミノ 基に結合する低級アルキルアミノ基または 基▲数式、化学式、表等があります▼を示す。さらにＲ
   ＾１とＲ＾２は ■（ＣＨ＿２■＿ｎで結合し、環状構造をとることもで
   き、ここでｎは２または３を示し、または ▲数式、化学式、表等があります▼で結合し、環状構造
   をとること もでき、Ｔは水素原子または塩素原子を示 し、ここでｌとｍは０または１であり、か つｌ＋ｍ＝０または１を示す。〕で表わさ れる２−クロロピリジン誘導体を有効成分 として含有することを特徴とする藻菌類に よる植物病害防除剤。