JPH04114031A - ラクトン重合体およびその製造方法 - Google Patents
ラクトン重合体およびその製造方法Info
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- JPH04114031A JPH04114031A JP23183090A JP23183090A JPH04114031A JP H04114031 A JPH04114031 A JP H04114031A JP 23183090 A JP23183090 A JP 23183090A JP 23183090 A JP23183090 A JP 23183090A JP H04114031 A JPH04114031 A JP H04114031A
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は環状ラクトンを原料とするラクトン重合体の製
造技術に関し、詳細には触媒として有機希土類金属化合
物を用いることにより、高分子量でありながら分子量分
布の狭いラクトン重合体を製造する技術に関するもので
ある。
造技術に関し、詳細には触媒として有機希土類金属化合
物を用いることにより、高分子量でありながら分子量分
布の狭いラクトン重合体を製造する技術に関するもので
ある。
〔従来の技術］
環状ラクトンの重合体であって分子量が１万から１００
万に及ぶ高分子量重合体としては、これまで分子量分布
の広い、いわゆる法会散型の重合体が製造されているに
過ぎない。しかるにこのような重合体は法会散型である
ため実用性の面で劣り、フィルムや繊維などの様な高強
度が要求される分野に利用し得るものではなかった。尚
ウレタン樹脂などの原料として利用されている環状ラク
トン重合体は分散度（重量平均分子量／数平均分子量の
比で与えられる、以下間し）が１．１から２．０のもの
も見いたされているかそれらの分子量はせいぜい１万で
ある。
万に及ぶ高分子量重合体としては、これまで分子量分布
の広い、いわゆる法会散型の重合体が製造されているに
過ぎない。しかるにこのような重合体は法会散型である
ため実用性の面で劣り、フィルムや繊維などの様な高強
度が要求される分野に利用し得るものではなかった。尚
ウレタン樹脂などの原料として利用されている環状ラク
トン重合体は分散度（重量平均分子量／数平均分子量の
比で与えられる、以下間し）が１．１から２．０のもの
も見いたされているかそれらの分子量はせいぜい１万で
ある。
環状ラクトン重合用触媒としては、これまでアルミニウ
ム、亜鉛、スズ、チタンの金属化合物などが知られてい
るが、これらの触媒を用いる重合反応では最も低い温度
で反応を行うにしても５０℃から１５０℃程度までの加
熱が必要である。
ム、亜鉛、スズ、チタンの金属化合物などが知られてい
るが、これらの触媒を用いる重合反応では最も低い温度
で反応を行うにしても５０℃から１５０℃程度までの加
熱が必要である。
般に重合反応速度を高めるためには、反応温度を上げた
り触媒量を増やすことなどが行われているが、低沸点溶
媒を使いたい場合は上記従来の触媒は不適切である。ま
た反応温度を高めたときには分散度の広い環状ラクトン
重合体となる傾向が強く現われる。一方触媒量を増やす
と得られた重合体には多量の触媒が共存することとなり
、反応混合物中から触媒を除去するのが困難となる。ま
た、多量の触媒を使うとコスト高となるので工業的にも
好ましくない。他方実験室的には重合温度を低くして低
沸点溶媒を使用し、分散度の狭い環状ラクトン重合体を
得ることが検討されているか、反応速度が遅くなるため
所望の重合体を得るには反応時間を相当に長くとる必要
があり工業的に好ましくない。これら種々の理由により
高分子量でありながら分散度の狭い環状ラクトン重合体
について未た見出されてはいなかった。
り触媒量を増やすことなどが行われているが、低沸点溶
媒を使いたい場合は上記従来の触媒は不適切である。ま
た反応温度を高めたときには分散度の広い環状ラクトン
重合体となる傾向が強く現われる。一方触媒量を増やす
と得られた重合体には多量の触媒が共存することとなり
、反応混合物中から触媒を除去するのが困難となる。ま
た、多量の触媒を使うとコスト高となるので工業的にも
好ましくない。他方実験室的には重合温度を低くして低
沸点溶媒を使用し、分散度の狭い環状ラクトン重合体を
得ることが検討されているか、反応速度が遅くなるため
所望の重合体を得るには反応時間を相当に長くとる必要
があり工業的に好ましくない。これら種々の理由により
高分子量でありながら分散度の狭い環状ラクトン重合体
について未た見出されてはいなかった。
［発明が解決しようとする課題］
本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであっ
て、その目的は特殊な触媒を使用することにより環状ラ
クトンを原料として優れた反応効率のもとて分子量分布
の狭い高分子量のラクトン重合体を製造することのでき
る方法を提供しようとするものであり、本発明の他の目
的は高分子量で分子量分布の狭いラクトン重合体を提供
しようとするものである。
て、その目的は特殊な触媒を使用することにより環状ラ
クトンを原料として優れた反応効率のもとて分子量分布
の狭い高分子量のラクトン重合体を製造することのでき
る方法を提供しようとするものであり、本発明の他の目
的は高分子量で分子量分布の狭いラクトン重合体を提供
しようとするものである。
［課題を解決するための手段］
上記課題を解決することのできた本発明に係る製造方法
の構成は、環状ラクトンを重合させてラクトン重合体を
製造するに当たり、触媒として有機希土類金属化合物を
使用するところに要旨を有するものである。触媒として
使用される有機希土類金属化合物としては、有機ランタ
ノイド系金属化合物、とりわけ有機ランタノイド系金属
錯体化合物が好ましく、これらの中でも下記［Ｉ］式で
示される化合物は触媒として非常に優れたものである。
の構成は、環状ラクトンを重合させてラクトン重合体を
製造するに当たり、触媒として有機希土類金属化合物を
使用するところに要旨を有するものである。触媒として
使用される有機希土類金属化合物としては、有機ランタ
ノイド系金属化合物、とりわけ有機ランタノイド系金属
錯体化合物が好ましく、これらの中でも下記［Ｉ］式で
示される化合物は触媒として非常に優れたものである。
［Ｍ−Ｒ１□・Ａｈ］ｋ・（ＡＩＲ２３）ｐ−Ｂｎ・・
・［Ｉ］［式中、ＭはＳｃ、Ｙまたは２価もしくは３価
のランタノイド系希土類元素、 数）、また上記Ａ、における炭素環式化合物上の任意数
の水素原子は同一または異なる低級アルキル基またはト
リメチルシリル基で置換されていてもよいものとする）
、 Ｂはジエチルエーテルまたはテトラハイドロフラン、 Ｒ１は水素または低級アルキル基、 Ｒ２は低級アルキル基、 ｍは０または１、ｎは０．１または２、ｋは１または２
、ｐは０または１を夫々示す。］ また本発明に係るラクトン重合体とは、数平均分子量が
１万〜１００万であり、重量平均分子量／数平均分子量
で示される分散度が１．１〜１．６であるところに要旨
を有するものである。
・［Ｉ］［式中、ＭはＳｃ、Ｙまたは２価もしくは３価
のランタノイド系希土類元素、 数）、また上記Ａ、における炭素環式化合物上の任意数
の水素原子は同一または異なる低級アルキル基またはト
リメチルシリル基で置換されていてもよいものとする）
、 Ｂはジエチルエーテルまたはテトラハイドロフラン、 Ｒ１は水素または低級アルキル基、 Ｒ２は低級アルキル基、 ｍは０または１、ｎは０．１または２、ｋは１または２
、ｐは０または１を夫々示す。］ また本発明に係るラクトン重合体とは、数平均分子量が
１万〜１００万であり、重量平均分子量／数平均分子量
で示される分散度が１．１〜１．６であるところに要旨
を有するものである。
［作用コ
本発明で使用される環状ラクトンとしては、炭素数４〜
８の環状ラクトンが挙げられ、これらの中でも特に好ま
しいのはδ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンであ
る。これらの環状ラクトンは、ラクトン環内の炭素に結
合した水素の一部が低級アルキル基により置換されたも
のであってもかまわない。また環状ラクトンは単独重合
せしめ得るほか、２ｆ！以上を用いて共重合させること
も可能である。
８の環状ラクトンが挙げられ、これらの中でも特に好ま
しいのはδ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンであ
る。これらの環状ラクトンは、ラクトン環内の炭素に結
合した水素の一部が低級アルキル基により置換されたも
のであってもかまわない。また環状ラクトンは単独重合
せしめ得るほか、２ｆ！以上を用いて共重合させること
も可能である。
本発明で使用される触媒は、Ｓｃ、Ｙ及びランタノイド
系列元素よりなる希土類元素を金属成分とする有機金属
化合物であり、これらは単独で使用し得るほか、必要に
より２種以上を併用することも可能である。上記有機希
土類金属化合物の中でも好ましいのはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ
、ＮｄＰｍ Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ。
系列元素よりなる希土類元素を金属成分とする有機金属
化合物であり、これらは単独で使用し得るほか、必要に
より２種以上を併用することも可能である。上記有機希
土類金属化合物の中でも好ましいのはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ
、ＮｄＰｍ Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ。
Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ等のランタノイド系金属を金属
成分とする有機金属錯体化合物であり、該有機金属錯体
化合物にも様々のものかあるか、本発明の目的を達成す
るうえて最良の錯体化合物は前記［Ｉ］式で示されるも
のであり、具体例としては次の様なものが挙げられる。
成分とする有機金属錯体化合物であり、該有機金属錯体
化合物にも様々のものかあるか、本発明の目的を達成す
るうえて最良の錯体化合物は前記［Ｉ］式で示されるも
のであり、具体例としては次の様なものが挙げられる。
Ｍ・ （ｃ、Ｒ５）２ ・ＴＨＦ
Ｍ・ （Ｃａ Ｒ５）２ ・ （ＴＨＦ）２Ｍ・ （
Ｃ５Ｒｓ）ｐ ・Ｅｔ２０ Ｍ・ （Ｃ５Ｒ５）２ ・ （Ｅｔ２０）２［ＭＨ・
（Ｃｓ Ｒ５）２ ）２ Ｍ （Ｍｅ） ・ （Ｃ５Ｒ５）２ ・Ｅ ｔ２０
Ｍ （Ｍｅ） Ｈ（Ｃ５Ｒ５）２ ’ Ａ Ｉ
Ｒ３［Ｍ （Ｍｅ） ・（Ｃｓ Ｈｓ ） ２］
２Ｍ ・ （Ｃ５Ｍｅｓ）２ ＨＡ Ｉ Ｒｓ ・
ＴＨＦＭ’ （Ｃｓ Ｍｅｓ）２ ・ＡｌＲ３・
Ｅｔ２ ０（但し、上記式中Ｍは前記と同し意味、Ｍｅ
はメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｒはメチル基、エチル基
、イソプロピル基、イソブチル基などの低級アルキル基
、ＴＨＦはテトラハイドロフランを夫々表わす） 上記の様な有機希土類金属錯体化合物自体は既に公知で
あり、たとえば （１）ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イエティー第１０５巻（１９８３年）、第１４０１〜１
４０３頁、（２）ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミ
カル・ソサイエティー第１１０巻（１９８８年）、第６
４２３〜６４３２頁、Ｗ、Ｊ、Ｅｖａｎｓ ら、（３）
ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテ
ィー、ダルトン・トランザクションズ（１９７９年）、
第４５〜５３頁、Ｊ、Ｈｏ１ｔｏｎら、 （４）ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イエティー、ダルトン・トランザクションズ（１９７９
年）、第５４〜６１頁、Ｊ 、 ）Ｉｏｌ ｔｏｎら、 （５）ケミストリー・レターズ（１９８８年）、第１９
６３〜１９６６頁、Ｈ，Ｙａｍａｍｏｔｏらなどの文献
にその詳細か発表されている。
Ｃ５Ｒｓ）ｐ ・Ｅｔ２０ Ｍ・ （Ｃ５Ｒ５）２ ・ （Ｅｔ２０）２［ＭＨ・
（Ｃｓ Ｒ５）２ ）２ Ｍ （Ｍｅ） ・ （Ｃ５Ｒ５）２ ・Ｅ ｔ２０
Ｍ （Ｍｅ） Ｈ（Ｃ５Ｒ５）２ ’ Ａ Ｉ
Ｒ３［Ｍ （Ｍｅ） ・（Ｃｓ Ｈｓ ） ２］
２Ｍ ・ （Ｃ５Ｍｅｓ）２ ＨＡ Ｉ Ｒｓ ・
ＴＨＦＭ’ （Ｃｓ Ｍｅｓ）２ ・ＡｌＲ３・
Ｅｔ２ ０（但し、上記式中Ｍは前記と同し意味、Ｍｅ
はメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｒはメチル基、エチル基
、イソプロピル基、イソブチル基などの低級アルキル基
、ＴＨＦはテトラハイドロフランを夫々表わす） 上記の様な有機希土類金属錯体化合物自体は既に公知で
あり、たとえば （１）ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イエティー第１０５巻（１９８３年）、第１４０１〜１
４０３頁、（２）ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミ
カル・ソサイエティー第１１０巻（１９８８年）、第６
４２３〜６４３２頁、Ｗ、Ｊ、Ｅｖａｎｓ ら、（３）
ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテ
ィー、ダルトン・トランザクションズ（１９７９年）、
第４５〜５３頁、Ｊ、Ｈｏ１ｔｏｎら、 （４）ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イエティー、ダルトン・トランザクションズ（１９７９
年）、第５４〜６１頁、Ｊ 、 ）Ｉｏｌ ｔｏｎら、 （５）ケミストリー・レターズ（１９８８年）、第１９
６３〜１９６６頁、Ｈ，Ｙａｍａｍｏｔｏらなどの文献
にその詳細か発表されている。
これらの文献には、有機希土類金属錯体化合物かエチレ
ンまたはメタクリル酸メチルを重合する際の触媒として
有用であることが明らかにされているが、環状ラクトン
の重合にこれらの触媒を用いることについては今までに
例がなく、この触媒を環状ラクトンの重合に用いること
によって高分子■で且つ分散度の狭い重合体が得られる
という事実は、本発明において初めて見いだされたもの
である。
ンまたはメタクリル酸メチルを重合する際の触媒として
有用であることが明らかにされているが、環状ラクトン
の重合にこれらの触媒を用いることについては今までに
例がなく、この触媒を環状ラクトンの重合に用いること
によって高分子■で且つ分散度の狭い重合体が得られる
という事実は、本発明において初めて見いだされたもの
である。
本発明を実施する際における上記触媒の好ましい添加量
は、モノマー１モルに対して１ｘｔｏ−’〜０．１モル
、より好ましくは２Ｘ１０−３〜１×１０−２モルの範
囲であり、溶媒に対する触媒の好ましい濃度は、５ｘｌ
Ｏ−’〜ｌＸｌ０−’モル／ｆｌの範囲である。この重
合反応に当たっては、上記有機希土類元素錯体化合物単
独で使用し得るほか、２種以上を併用し得ることは先に
述へた通りである。この触媒を用いた場合の重合には高
温は必要とせす、−７８℃〜６０℃、より好ましくは○
℃〜２０℃の範囲で重合は十分に効率良く進行し、たと
えば１分〜１時間といった極めて短時間で重合は完結す
る。上記好適温度範囲のうちより低温側で重合を行えば
、分散度１．１〜１５という分散度か非常に狭くかつ高
分子量の重合体を得ることかできる。
は、モノマー１モルに対して１ｘｔｏ−’〜０．１モル
、より好ましくは２Ｘ１０−３〜１×１０−２モルの範
囲であり、溶媒に対する触媒の好ましい濃度は、５ｘｌ
Ｏ−’〜ｌＸｌ０−’モル／ｆｌの範囲である。この重
合反応に当たっては、上記有機希土類元素錯体化合物単
独で使用し得るほか、２種以上を併用し得ることは先に
述へた通りである。この触媒を用いた場合の重合には高
温は必要とせす、−７８℃〜６０℃、より好ましくは○
℃〜２０℃の範囲で重合は十分に効率良く進行し、たと
えば１分〜１時間といった極めて短時間で重合は完結す
る。上記好適温度範囲のうちより低温側で重合を行えば
、分散度１．１〜１５という分散度か非常に狭くかつ高
分子量の重合体を得ることかできる。
重合反応はヘキサン、ヘンゼン、トルエン、テトラハイ
ドロフラン、ジエチルエーテルなとの溶媒中、Ａｒ、Ｎ
２などの不活性ガス雰囲気下で行うのか好ましい。
ドロフラン、ジエチルエーテルなとの溶媒中、Ａｒ、Ｎ
２などの不活性ガス雰囲気下で行うのか好ましい。
重合反応か完了した後は、反応系にプロトン性溶媒を加
えて触媒を失活させ、次いて重合体が不溶性の溶媒に投
入し、不溶分を採取してからアセトンに熔解し、アセト
ン不溶分を除去した後溶媒を留去すると目的とする重合
体を得ることかできる。尚、重合に当たっては、得られ
る重合体の数平均分子量か１万〜１００万の範囲となる
様に重合条件を調整すへぎである。数平均分子量か１万
未満ては満足のいく物性か得られず、１００万を超える
ものでは成形加工性か悪くなる。
えて触媒を失活させ、次いて重合体が不溶性の溶媒に投
入し、不溶分を採取してからアセトンに熔解し、アセト
ン不溶分を除去した後溶媒を留去すると目的とする重合
体を得ることかできる。尚、重合に当たっては、得られ
る重合体の数平均分子量か１万〜１００万の範囲となる
様に重合条件を調整すへぎである。数平均分子量か１万
未満ては満足のいく物性か得られず、１００万を超える
ものでは成形加工性か悪くなる。
かくして、環状ラクトンを重合するに際し触媒として有
機希土類金属化合物を使用することにより、低温でしか
も速い重合速度のもとて、高分子量で分子量分布の狭い
ラクトン重合体を製造し得ることになった。殊に本発明
によって得られるラクトン重合体は、数平均分子量が１
万〜１００万といった高分子量のもので分散度は１１〜
１．６と分子量分布の非常に狭いものであり、以下に示
す様な用途において優れた性能を発揮する。
機希土類金属化合物を使用することにより、低温でしか
も速い重合速度のもとて、高分子量で分子量分布の狭い
ラクトン重合体を製造し得ることになった。殊に本発明
によって得られるラクトン重合体は、数平均分子量が１
万〜１００万といった高分子量のもので分散度は１１〜
１．６と分子量分布の非常に狭いものであり、以下に示
す様な用途において優れた性能を発揮する。
［発明の効果］
本発明は以上の様に構成されており、従来の環状ラクト
ンの重合体よりも分散度が狭くかつ高分子量の重合体を
得ることかできる。そしてこのラクトン重合体は従来の
環状ラクトン重合体に比へてより高強度特性を有するも
のであり、フィルムや繊維などの素材としても使用する
ことが可能である。従って、ラクトン重合体として従来
から知られた分野、たとえば医療材料分野や生分解性材
料等の用途に加えて、ホトル材料、包装材料としても広
く活用することかできる。
ンの重合体よりも分散度が狭くかつ高分子量の重合体を
得ることかできる。そしてこのラクトン重合体は従来の
環状ラクトン重合体に比へてより高強度特性を有するも
のであり、フィルムや繊維などの素材としても使用する
ことが可能である。従って、ラクトン重合体として従来
から知られた分野、たとえば医療材料分野や生分解性材
料等の用途に加えて、ホトル材料、包装材料としても広
く活用することかできる。
［実施例］
次に実施例を挙げて本発明の内容を具体的に説明するが
、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるも
のではない。
、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるも
のではない。
尚各実施例で得た重合体は１３Ｃ−Ｎ Ｍ Ｒによりそ
の構造を決定し、分子量分布、分子量および分散度はゲ
ル・バーミュエーション・クロマトグラフィー（以下Ｇ
ＰＣと略す）によって決定した。尚、装置としては、１
３Ｃ−Ｎ Ｍ ＲはＶａｒｉａｎＸＬ−３００を使用し
た。１３Ｃ−ＮＭＲは７５ＭＨｚで６体のクロロホルム
（ｄは重水素を表わす）の２０重量％溶液にして測定し
た（なお、内部標準にテトラメチルシランの１ｖ／ｖ％
の入った６体クロロホルムを使用した）。
の構造を決定し、分子量分布、分子量および分散度はゲ
ル・バーミュエーション・クロマトグラフィー（以下Ｇ
ＰＣと略す）によって決定した。尚、装置としては、１
３Ｃ−Ｎ Ｍ ＲはＶａｒｉａｎＸＬ−３００を使用し
た。１３Ｃ−ＮＭＲは７５ＭＨｚで６体のクロロホルム
（ｄは重水素を表わす）の２０重量％溶液にして測定し
た（なお、内部標準にテトラメチルシランの１ｖ／ｖ％
の入った６体クロロホルムを使用した）。
ＧＰＣ測定は以下に示す装置を使用し、検量線はポリス
チレンを使用した。
チレンを使用した。
装置 日立製作所６５５Ａ−１２
溶媒 ・クロロホルム１ｍｌ／ｍｉｎ
温度 ：４０℃
カラム、昭和電工５ｈｏｄｅｘ Ｋ−８０５１本に−８
０４１本 に−８０３１本 に−８０２１本 検出器：昭和電工５ｈｏｄｅｘ ＲＴ−５１実施例１ 空気や水分を除去し、アルゴンガス霊囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ ｍｌ ［ＳｍＨ（Ｃ５Ｍｅｓ）
２］２を０．０２ｍｒｎｏＩ、 ｅ−カプロラクト
ンを９ ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合した。
０４１本 に−８０３１本 に−８０２１本 検出器：昭和電工５ｈｏｄｅｘ ＲＴ−５１実施例１ 空気や水分を除去し、アルゴンガス霊囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ ｍｌ ［ＳｍＨ（Ｃ５Ｍｅｓ）
２］２を０．０２ｍｒｎｏＩ、 ｅ−カプロラクト
ンを９ ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合した。
重合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性にし
たのちエーテルを３０ｍ１加え、不溶分を取り比しアセ
トン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除去しアセ
トン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクトン
重合体を得た。収率は９９％で重合体の形状は白色フィ
ルム状固体。
たのちエーテルを３０ｍ１加え、不溶分を取り比しアセ
トン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除去しアセ
トン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクトン
重合体を得た。収率は９９％で重合体の形状は白色フィ
ルム状固体。
重量平均分子量（以下、Ｍｗと記す） １１８，５００
数平均分子量（以下、Ｍｎと記す） ７９，９００
分散度（以下、Ｍ ｗ ／ Ｍ ｎと記す） １．
４８実施例２ 空気や水分を除去し、アルゴンカス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを０．７７ｍ１、［ＳｍＨ（ＣＪｅｓ
） ２］ ２を０．０１５ｍｍｏｌ 、ｅ−カプロラク
トンを１．１４ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１時間重合し
た。
数平均分子量（以下、Ｍｎと記す） ７９，９００
分散度（以下、Ｍ ｗ ／ Ｍ ｎと記す） １．
４８実施例２ 空気や水分を除去し、アルゴンカス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを０．７７ｍ１、［ＳｍＨ（ＣＪｅｓ
） ２］ ２を０．０１５ｍｍｏｌ 、ｅ−カプロラク
トンを１．１４ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１時間重合し
た。
重合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性にし
たのちエーテルを３０ｍ１加え、不溶分を取り出しアセ
トン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除去しアセ
トン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクトン
重合体を得た。収率は５５％で重合体の形状は白色フィ
ルム状固体。
たのちエーテルを３０ｍ１加え、不溶分を取り出しアセ
トン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除去しアセ
トン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクトン
重合体を得た。収率は５５％で重合体の形状は白色フィ
ルム状固体。
Ｍｗ ５６ ０００ Ｍｎ ４７
０００Ｍｗ／Ｍｎ １．１９ 第１図は得られた重合体のＧＰＣ（ケル・バミュエーシ
ョン・クロマトグラフィー）チャートである。
０００Ｍｗ／Ｍｎ １．１９ 第１図は得られた重合体のＧＰＣ（ケル・バミュエーシ
ョン・クロマトグラフィー）チャートである。
実施例３
空気や水分を除去し、アルゴンカス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルニレを１ｍｌ、［ＳｍＨ（Ｃ５Ｍｅｓ）
２］２を０．０２ｍｍｏｌ、ε−カプロラクトンを９
ｍｍｏｌ順次加え６０℃で１時間重合した。重合終了後
は少量のメタノールを加え触媒を不活性にしたのちエー
テルを３０ｍ１加え、不溶分を取り出しアセトン３０ｍ
１に溶解した。アセトン不溶分を除去しアセトン可溶分
からアセトンを除去して目的の環状ラクトン重合体を得
た。収率は６１％で重合体の形状は白色フィルム状固体
。
ンク内にトルニレを１ｍｌ、［ＳｍＨ（Ｃ５Ｍｅｓ）
２］２を０．０２ｍｍｏｌ、ε−カプロラクトンを９
ｍｍｏｌ順次加え６０℃で１時間重合した。重合終了後
は少量のメタノールを加え触媒を不活性にしたのちエー
テルを３０ｍ１加え、不溶分を取り出しアセトン３０ｍ
１に溶解した。アセトン不溶分を除去しアセトン可溶分
からアセトンを除去して目的の環状ラクトン重合体を得
た。収率は６１％で重合体の形状は白色フィルム状固体
。
Ｍｗ ６８ ９００ Ｍｎ ４６
３００Ｍｗ／Ｍｎ １．４９ 実施例４ 空気や水分を除去し、アルゴンカス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ｍｌ、［ＹｂＭｅ （Ｃ５Ｈ５）
２］ ２を０．０２ｍｍｏｌ、ε−カプロラクトンを
９ ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合した。重合
終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性にしたの
ちエーテルを３０ｍ１加え、不溶分を取り出しアセトン
３０＋ｎｌに溶解した。アセトン不溶分を除去し得られ
るアセトン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラ
クトン重合体を得た。
３００Ｍｗ／Ｍｎ １．４９ 実施例４ 空気や水分を除去し、アルゴンカス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ｍｌ、［ＹｂＭｅ （Ｃ５Ｈ５）
２］ ２を０．０２ｍｍｏｌ、ε−カプロラクトンを
９ ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合した。重合
終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性にしたの
ちエーテルを３０ｍ１加え、不溶分を取り出しアセトン
３０＋ｎｌに溶解した。アセトン不溶分を除去し得られ
るアセトン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラ
クトン重合体を得た。
収率は８５％で重合体の形状は白色フィルム状固体。
Ｍ ｗ ８０，２００ Ｍ ｎ ［
ｉ３．８（１０Ｍｗ／Ｍｎ １．２６ 実施例５ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１＋ｎｌ、Ｌｕ’Ｍｅ （Ｃ５Ｍｅ
ｓ） ２・ＡＩＭｅ３を０．０２ｍｍｏｌ、 ｅ−カ
プロラクトンを９ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重
合した。重合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不
活性にしたのちエーテルを３０コ１加え、不溶分を取り
出しアセトン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除
去しアセトン可溶分からアセトンを除去して目的の環状
ラクトン重合体を得た。収率は８９％で重合体の形状は
白色フィルム状固体。
ｉ３．８（１０Ｍｗ／Ｍｎ １．２６ 実施例５ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１＋ｎｌ、Ｌｕ’Ｍｅ （Ｃ５Ｍｅ
ｓ） ２・ＡＩＭｅ３を０．０２ｍｍｏｌ、 ｅ−カ
プロラクトンを９ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重
合した。重合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不
活性にしたのちエーテルを３０コ１加え、不溶分を取り
出しアセトン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除
去しアセトン可溶分からアセトンを除去して目的の環状
ラクトン重合体を得た。収率は８９％で重合体の形状は
白色フィルム状固体。
Ｍ ｗ ７２．９００ Ｍ ｎ ５８，２０
０Ｍｗ／Ｍｎ １．２５ 実施例６ 空気や水分を除去し、アルゴンカス７囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ｍｌ、Ｙｂ（Ｃ９Ｈ７）２・ＴＨ
Ｆを０．０２ｍｍｏｌ、ε−カプロラクトンを９ｍｍｏ
ｌ順次加え２５℃で１５分間重合した。重合終了後は少
量のメタノールを加え触媒を不活性にしたのちエーテル
を３０＋ｎｌ加え、不溶分を取り出しアセトン３０ｎ＋
ｌに熔解した。アセトン不溶分を除去し得られるアセト
ン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクトン重
合体を得た。収率は９０％で重合体の形状は白色フィル
ム状固体。
０Ｍｗ／Ｍｎ １．２５ 実施例６ 空気や水分を除去し、アルゴンカス７囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ｍｌ、Ｙｂ（Ｃ９Ｈ７）２・ＴＨ
Ｆを０．０２ｍｍｏｌ、ε−カプロラクトンを９ｍｍｏ
ｌ順次加え２５℃で１５分間重合した。重合終了後は少
量のメタノールを加え触媒を不活性にしたのちエーテル
を３０＋ｎｌ加え、不溶分を取り出しアセトン３０ｎ＋
ｌに熔解した。アセトン不溶分を除去し得られるアセト
ン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクトン重
合体を得た。収率は９０％で重合体の形状は白色フィル
ム状固体。
Ｍ ｗ ８５，０００ Ｍ ｎ ７０．６０
０Ｍｗ／Ｍｎ １．２０ 実施例７ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ ｍｌ、 ＹｂＭｅ（Ｃ５Ｍｅ５
）２− Ｅｔ２０を０．０２ｔｎｍａｌ、ε−カプロラ
クトンを９ ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合し
た。重合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性
にしたのちエーテルを３０ｍ１加え、不溶分を取り出し
アセトン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除去し
アセトン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラク
トン重合体を得た。収率は９３％で重合体の形状は白色
フィルム状固体。
０Ｍｗ／Ｍｎ １．２０ 実施例７ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ ｍｌ、 ＹｂＭｅ（Ｃ５Ｍｅ５
）２− Ｅｔ２０を０．０２ｔｎｍａｌ、ε−カプロラ
クトンを９ ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合し
た。重合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性
にしたのちエーテルを３０ｍ１加え、不溶分を取り出し
アセトン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除去し
アセトン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラク
トン重合体を得た。収率は９３％で重合体の形状は白色
フィルム状固体。
Ｍｗ δ５ ３００ Ｍ ｎ ５３
，９００Ｍｗ／Ｍｎ １．２１ 実施例８ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ ｍｌ、 ｙｂ （ＣｓＨ４・Ｓ
ｉＭｅ３） ２ ・（ＴＨＦ） ２を０．０２ｍｍｏ
ｌ、ε−カプロラクトンを９ ｍｍｏｌ順次加え２５℃
で１５分間重合した。重合終了後は少量のメタノールを
加え触媒を不活性にしたのちエーテルを３０ｍ１加え、
不溶分を取り出しアセトン３０ｍ１に溶解した。アセト
ン不溶分を除去しアセトン可溶分からアセトンを除去し
て目的の環状ラクトン重合体を得た。収率は９８％で重
合体の形状は白色フィルム状固体。
，９００Ｍｗ／Ｍｎ １．２１ 実施例８ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ ｍｌ、 ｙｂ （ＣｓＨ４・Ｓ
ｉＭｅ３） ２ ・（ＴＨＦ） ２を０．０２ｍｍｏ
ｌ、ε−カプロラクトンを９ ｍｍｏｌ順次加え２５℃
で１５分間重合した。重合終了後は少量のメタノールを
加え触媒を不活性にしたのちエーテルを３０ｍ１加え、
不溶分を取り出しアセトン３０ｍ１に溶解した。アセト
ン不溶分を除去しアセトン可溶分からアセトンを除去し
て目的の環状ラクトン重合体を得た。収率は９８％で重
合体の形状は白色フィルム状固体。
Ｍ ｗ ５９，３００ Ｍ ｎ ４６，００
０Ｍｗ／Ｍｎ １．２９ 実施例９ 空気や水分を除去し、アルゴンガスＭ囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ ｍｌ。
０Ｍｗ／Ｍｎ １．２９ 実施例９ 空気や水分を除去し、アルゴンガスＭ囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ ｍｌ。
［ＳｍＨ（ＣｓＭｅｓ） ２］ ２ を０．０２５ｍ
ｍｏｌ 、δ−バレロラクトンを１０．８ｍｍｏｌ順次
加え２５℃で１時間重合した。重合終了後は少量のメタ
ノールを加え触媒を不活性にしたのちエーテルを３０ｍ
１加え、不溶分を取り出しアセトン３０ｍ１に熔解した
。アセトン不溶分を除去しアセトン可溶分からアセトン
を除去して目的の環状ラクトン重合体を得た。収率は９
８％で重合体の形状は白色フィルム状固体。
ｍｏｌ 、δ−バレロラクトンを１０．８ｍｍｏｌ順次
加え２５℃で１時間重合した。重合終了後は少量のメタ
ノールを加え触媒を不活性にしたのちエーテルを３０ｍ
１加え、不溶分を取り出しアセトン３０ｍ１に熔解した
。アセトン不溶分を除去しアセトン可溶分からアセトン
を除去して目的の環状ラクトン重合体を得た。収率は９
８％で重合体の形状は白色フィルム状固体。
Ｍ ｗ １３５２００ Ｍ ｎ ８８，９００
Ｍｗ／Ｍｎ１．５２ 第２図は得られた重合体のＧＰＣチャートである。
Ｍｗ／Ｍｎ１．５２ 第２図は得られた重合体のＧＰＣチャートである。
実施例１０
空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを０．７７ｍ１、［Ｓｍ）Ｉ （Ｃ５
Ｍｅ５） ２］ ２ を０．０１５ｍｍｏｌ 、
δ−バレロラクトンを１．１４ｍｍｏｌ順次加え２５℃
で１時間重合した。重合終了後は少量のメタノールを加
え触媒を不活性にしたのちエーテルを３０ｍ１加え、不
溶分を取り出しアセトン３０＋ｎｌに溶解した。アセト
ン不溶分を除去しアセトン可溶分からアセトンを除去し
て目的の環状ラクトン重合体を得た。収率は５５％で重
合体の形状は白色フィルム状固体。
ンク内にトルエンを０．７７ｍ１、［Ｓｍ）Ｉ （Ｃ５
Ｍｅ５） ２］ ２ を０．０１５ｍｍｏｌ 、
δ−バレロラクトンを１．１４ｍｍｏｌ順次加え２５℃
で１時間重合した。重合終了後は少量のメタノールを加
え触媒を不活性にしたのちエーテルを３０ｍ１加え、不
溶分を取り出しアセトン３０＋ｎｌに溶解した。アセト
ン不溶分を除去しアセトン可溶分からアセトンを除去し
て目的の環状ラクトン重合体を得た。収率は５５％で重
合体の形状は白色フィルム状固体。
Ｍ ｗ ７３，０００ Ｍ ｎ ６５，４０
０Ｍｗ／Ｍｎ １．１２ 実施例１１ 空気や水分を除去ｌノ、アルゴンガス雰囲気としたシュ
レンク内にトルエンを１０＋ｎｌ、［ＳｍＨ（Ｃ６Ｍｅ
ｓ） ２］ ２ を０．０２ｍｍｏｌ、δ−バレロラ
クトンを２ ｍｍｏｌ順次加え６０℃で１時間重合した
。重合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性に
したのちエーテルを３０ｍ１加え、不溶分を取り出しア
セトン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除去しア
セトン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクト
ン重合体を得た。収率は６１％で重合体の形状は白色フ
ィルム状固体。
０Ｍｗ／Ｍｎ １．１２ 実施例１１ 空気や水分を除去ｌノ、アルゴンガス雰囲気としたシュ
レンク内にトルエンを１０＋ｎｌ、［ＳｍＨ（Ｃ６Ｍｅ
ｓ） ２］ ２ を０．０２ｍｍｏｌ、δ−バレロラ
クトンを２ ｍｍｏｌ順次加え６０℃で１時間重合した
。重合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性に
したのちエーテルを３０ｍ１加え、不溶分を取り出しア
セトン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除去しア
セトン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクト
ン重合体を得た。収率は６１％で重合体の形状は白色フ
ィルム状固体。
Ｍｗ ６９４００ Ｍｎ ５０４００Ｍｗ／
Ｍｎ １．３１１ 実施例１２ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ｍｌ、［ＹｂＭｅ （ＣｓＨｓ）
２］ ２ を０．０２ｍｍｏｌ、δ−バレロラクト
ンを９ ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合した。
Ｍｎ １．３１１ 実施例１２ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ｍｌ、［ＹｂＭｅ （ＣｓＨｓ）
２］ ２ を０．０２ｍｍｏｌ、δ−バレロラクト
ンを９ ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合した。
重合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性にし
たのちエーテルを３０＋ｎｌ加え、不溶分を取り出しア
セトン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除去しア
セトン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクト
ン重合体を得た。収率は８７％で重合体の形状は白色フ
ィルム状固体。
たのちエーテルを３０＋ｎｌ加え、不溶分を取り出しア
セトン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除去しア
セトン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクト
ン重合体を得た。収率は８７％で重合体の形状は白色フ
ィルム状固体。
Ｍｗ ８６，４００ Ｍ ｎ ７０４００Ｍ
ｗ／Ｍｎ １．２３ 実施例１３ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ｍｌ、ＬｕＭｅ （ＣｓＭｅｓ）
２−ＡＩＭｅ３を０．０２ｍｍｏｌ、δ−バレロラク
トンを９ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合した。
ｗ／Ｍｎ １．２３ 実施例１３ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ｍｌ、ＬｕＭｅ （ＣｓＭｅｓ）
２−ＡＩＭｅ３を０．０２ｍｍｏｌ、δ−バレロラク
トンを９ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合した。
重合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性にし
だのちエーテルを３０ｍ１加え、不溶分を取り出しアセ
トン３０ｍ１に溶解しアセトン不溶分を除去しアセトン
可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクトン重合
体を得た。収率は９５％で重合体の形状は白色フィルム
状固体。
だのちエーテルを３０ｍ１加え、不溶分を取り出しアセ
トン３０ｍ１に溶解しアセトン不溶分を除去しアセトン
可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクトン重合
体を得た。収率は９５％で重合体の形状は白色フィルム
状固体。
Ｍ ｗ ５４．４００ Ｍ ｎ ４０．９０
０Ｍｗ／Ｍｎ １．３３ 実施例１４ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンをＩ ｌｌ１ｌ、 Ｙｂ（Ｃ５Ｍｅ５
）２・ＴＨＦを０．０２ｍｍｏｌ、δ−バレロラクトン
を９ ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合した。重
合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性にした
のちエーテルを３００１加え、不溶分を取り出しアセト
ン３０ｍ１に溶解しアセトン不溶分を除去しアセトン可
溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクトン重合体
を得た。収率は９１％で重合体の形状は白色フィルム状
固体。
０Ｍｗ／Ｍｎ １．３３ 実施例１４ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンをＩ ｌｌ１ｌ、 Ｙｂ（Ｃ５Ｍｅ５
）２・ＴＨＦを０．０２ｍｍｏｌ、δ−バレロラクトン
を９ ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合した。重
合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性にした
のちエーテルを３００１加え、不溶分を取り出しアセト
ン３０ｍ１に溶解しアセトン不溶分を除去しアセトン可
溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクトン重合体
を得た。収率は９１％で重合体の形状は白色フィルム状
固体。
Ｍ ｗ １１３，７００ Ｍ ｎ ９０，４０
０Ｍｗ／Ｍｎ１．２６ 実施例１５ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンをＩ ｍｌ、 ＹｂＭｅ （ＣｓＭｅ
ｓ） ２−Ｅｔ、Ｏを［］、０２ｍｍｏｌ、δ−バレロ
ラクトンを９ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合し
た。重合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性
にしたのちエーテルを３０［０１加え、不溶分を取り出
しアセトン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除去
しアセトン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラ
クトン重合体を得た。収率は９０％で重合体の形状は白
色フィルム状面体。
０Ｍｗ／Ｍｎ１．２６ 実施例１５ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンをＩ ｍｌ、 ＹｂＭｅ （ＣｓＭｅ
ｓ） ２−Ｅｔ、Ｏを［］、０２ｍｍｏｌ、δ−バレロ
ラクトンを９ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合し
た。重合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性
にしたのちエーテルを３０［０１加え、不溶分を取り出
しアセトン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除去
しアセトン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラ
クトン重合体を得た。収率は９０％で重合体の形状は白
色フィルム状面体。
Ｍ ｗ ６９，２００ Ｍ ｎ ５３，８０
０Ｍｗ／Ｍｎ １．２９ 実施例１６ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ｍｌ、Ｅｕ （Ｃ５Ｍｅｓ） ２
・（ＴＨＦ）２を０．０２ｍｍｏｌ、δ−バレロラクト
ンを９ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合した。重
合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性にした
のちエーテルを３０ｍ１加え、不溶分を取り出しアセト
ン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除去しアセト
ン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクトン重
合体を得た。収率は９９％で重合体の形状は白色フィル
ム状固体。
０Ｍｗ／Ｍｎ １．２９ 実施例１６ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１ｍｌ、Ｅｕ （Ｃ５Ｍｅｓ） ２
・（ＴＨＦ）２を０．０２ｍｍｏｌ、δ−バレロラクト
ンを９ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１５分間重合した。重
合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活性にした
のちエーテルを３０ｍ１加え、不溶分を取り出しアセト
ン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除去しアセト
ン可溶分からアセトンを除去して目的の環状ラクトン重
合体を得た。収率は９９％で重合体の形状は白色フィル
ム状固体。
Ｍ ｗ ９２，５００ Ｍ ｎ ８１，７０
０Ｍｗ／Ｍｎ １．１３ 実施例１７ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１０ｍ１、［ＹｂＭｅ （Ｃ５Ｈ５
） ２］ ２ を０．０２５ｍｍｏｌ 、 ε−カプ
ロラクトンを５ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１時間重合し
た。
０Ｍｗ／Ｍｎ １．１３ 実施例１７ 空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１０ｍ１、［ＹｂＭｅ （Ｃ５Ｈ５
） ２］ ２ を０．０２５ｍｍｏｌ 、 ε−カプ
ロラクトンを５ｍｍｏｌ順次加え２５℃で１時間重合し
た。
その後系内にδ−バレロラクトン５ｍｏｌを加えて再び
２５℃で１時間重合した。重合終了後は少量のメタノー
ルを加え触媒を不活性にしたのちエーテルを３０ｍ１加
え、不溶分を取り出しアセトン３０ｍ１に溶解した。ア
セトン不溶分を除去しアセトン可溶分からアセトンを除
去して目的の環状ラクトン重合体を得た。収率は８５％
で重合体の形状は白色フィルム状固体。
２５℃で１時間重合した。重合終了後は少量のメタノー
ルを加え触媒を不活性にしたのちエーテルを３０ｍ１加
え、不溶分を取り出しアセトン３０ｍ１に溶解した。ア
セトン不溶分を除去しアセトン可溶分からアセトンを除
去して目的の環状ラクトン重合体を得た。収率は８５％
で重合体の形状は白色フィルム状固体。
ポリマー中のモノマー組成比（モル比）ε−カプロラク
トン δ−バレロラクトン１．５＋１．０ Ｍ ｗ ８１．６００ Ｍ ｎ ５３，９０
０Ｍｗ／Ｍｎ １．５１ 第３図はε−カプロラクトンによる１段目重合で得られ
た重合体の”Ｃ−Ｎ Ｍ Ｒチャート、第４図は次いて
δ−バレロラクトンを加えて得られた重合体の１３Ｃ−
Ｎ Ｍ Ｒチャート、第６図は両型合体のＧＰＣチャー
トである。
トン δ−バレロラクトン１．５＋１．０ Ｍ ｗ ８１．６００ Ｍ ｎ ５３，９０
０Ｍｗ／Ｍｎ １．５１ 第３図はε−カプロラクトンによる１段目重合で得られ
た重合体の”Ｃ−Ｎ Ｍ Ｒチャート、第４図は次いて
δ−バレロラクトンを加えて得られた重合体の１３Ｃ−
Ｎ Ｍ Ｒチャート、第６図は両型合体のＧＰＣチャー
トである。
実施例１８
空気や水分を除去し、アルゴンガス雰囲気としたシュレ
ンク内にトルエンを１０ｍ１、ε−カプロラクトンを５
ｍｍｏｌ、δ−バレロラクトンを５ ｍｍｏｌ、順次
加えて混ぜあわせ、その後［ＳｍＭｅ （ＣｓＭｅ５）
２］２を０．０２５ｍｍｏｌ加え２５℃で３時間重合
した。重合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活
性にしたのちエーテルを３０［Ｄｌ加え、不溶分を取り
出しアセトン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除
去しアセトン可溶分からアセトンを除去して目的の環状
ラクトン重合体を得た。収率は８５％で重合体の形状は
白色フィルふ状固体。
ンク内にトルエンを１０ｍ１、ε−カプロラクトンを５
ｍｍｏｌ、δ−バレロラクトンを５ ｍｍｏｌ、順次
加えて混ぜあわせ、その後［ＳｍＭｅ （ＣｓＭｅ５）
２］２を０．０２５ｍｍｏｌ加え２５℃で３時間重合
した。重合終了後は少量のメタノールを加え触媒を不活
性にしたのちエーテルを３０［Ｄｌ加え、不溶分を取り
出しアセトン３０ｍ１に溶解した。アセトン不溶分を除
去しアセトン可溶分からアセトンを除去して目的の環状
ラクトン重合体を得た。収率は８５％で重合体の形状は
白色フィルふ状固体。
ポリマー中のモノマー組成比（モル比）ε−カフロラク
トン δ−バレロラクトン１．５：１．０ Ｍｗ １＋８７１）（ｌ Ｍｎ ７５５００
Ｍｗ／Ｍｎ １．５７ 第５圀は得られた重合体の１３Ｃ−Ｎ Ｍ Ｒチャト、
第７図はＧＰＣチャートである。
トン δ−バレロラクトン１．５：１．０ Ｍｗ １＋８７１）（ｌ Ｍｎ ７５５００
Ｍｗ／Ｍｎ １．５７ 第５圀は得られた重合体の１３Ｃ−Ｎ Ｍ Ｒチャト、
第７図はＧＰＣチャートである。
第１図は実施例２で得られたε−カプロラクトン重合体
のＧＰＣチャート、第２図は実施例９て得られたδ−バ
レロラクトン重合体のＧＰＣチャート、第３図は実施例
１７における６−カプロラクトンの重合を１段目で止め
たものについての１３Ｃ−Ｎ Ｍ Ｒチャート、第４図
は上記に続いてδ−バレロラクトンを添加して重合させ
たものについての１３Ｃ−Ｎ Ｍ Ｒチャート、第５図
は実施例１８で得られたε−カプロラクトン−δ−バレ
ロラクトンのランダム共重合体についての１３０−ＮＭ
Ｒチャート、第６図は実施例１７における第３図対応重
合体（鎖線）と第４図対応重合体（実線）の各ＧＰＣチ
ャート、第７図は第５図対応重合体のＧＰＣチャートで
ある。
のＧＰＣチャート、第２図は実施例９て得られたδ−バ
レロラクトン重合体のＧＰＣチャート、第３図は実施例
１７における６−カプロラクトンの重合を１段目で止め
たものについての１３Ｃ−Ｎ Ｍ Ｒチャート、第４図
は上記に続いてδ−バレロラクトンを添加して重合させ
たものについての１３Ｃ−Ｎ Ｍ Ｒチャート、第５図
は実施例１８で得られたε−カプロラクトン−δ−バレ
ロラクトンのランダム共重合体についての１３０−ＮＭ
Ｒチャート、第６図は実施例１７における第３図対応重
合体（鎖線）と第４図対応重合体（実線）の各ＧＰＣチ
ャート、第７図は第５図対応重合体のＧＰＣチャートで
ある。
Claims (5)
- （１）環状ラクトンを重合させてラクトン重合体を製造
するに当たり、触媒として有機希土類金属化合物を用い
ることを特徴とするラクトン重合体の製造方法。 - （２）有機希土類金属化合物が有機ランタノイド系金属
化合物である請求項（１）記載の製造方法。 - （３）有機ランタノイド系金属化合物が有機ランタノイ
ド系金属錯体化合物である請求項（２）記載の製造方法
。 - （４）有機ランタノイド系金属錯体化合物が、以下の化
学式で示される化合物よりなる群から選択される１種以
上である請求項（３）記載の製造方法。 ［Ｍ・Ｒ＾１＿ｍ・Ａ＿ｈ］＿ｋ・（Ａ１Ｒ＾２＿３）
＿ｐ・Ｂ＿ｎ［式中、ＭはＳｃ、Ｙまたは２価もしくは
３価のランタノイド系希土類元素、 Ａ＿ｈはＡが▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼でｈが２であるか、
Ａ＿ｈで ▲数式、化学式、表等があります▼を示し（Ｒ＾３は低
級アルキ レン基もしくは▲数式、化学式、表等があります▼（ｑ
は１〜４の整 数）、また上記Ａ＿ｈにおける炭素環式化合物上の任意
数の水素原子は同一または異なる低級アルキル基または
トリメチルシリル基で置換されていてもよいものとする
）、 Ｂはジエチルエーテルまたはテトラハイド ロフラン、 Ｒ＾１は水素または低級アルキル基、 Ｒ＾２は低級アルキル基、 ｍは０または１、ｎは０、１または２、 ｋは１または２、ｐは０または１を夫々示 す。］ - （５）数平均分子量が１万〜１００万であり、重量平均
分子量／数平均分子量で示される分散度が１．１〜１．
６であるラクトン重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02231830A JP3091207B2 (ja) | 1990-09-01 | 1990-09-01 | ラクトン重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02231830A JP3091207B2 (ja) | 1990-09-01 | 1990-09-01 | ラクトン重合体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04114031A true JPH04114031A (ja) | 1992-04-15 |
| JP3091207B2 JP3091207B2 (ja) | 2000-09-25 |
Family
ID=16929689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02231830A Expired - Fee Related JP3091207B2 (ja) | 1990-09-01 | 1990-09-01 | ラクトン重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3091207B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999019379A1 (fr) * | 1997-10-15 | 1999-04-22 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Procedes de preparation de polymeres monodisperses, procedes de polymerisation en continu de monomeres cycliques et polymeres obtenus par ces procedes |
-
1990
- 1990-09-01 JP JP02231830A patent/JP3091207B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999019379A1 (fr) * | 1997-10-15 | 1999-04-22 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Procedes de preparation de polymeres monodisperses, procedes de polymerisation en continu de monomeres cycliques et polymeres obtenus par ces procedes |
| US6191250B1 (en) * | 1997-10-15 | 2001-02-20 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Processes for the preparation of a monodisperse polymers, processes for the continuous polymerization of cyclic monomers, and polymers prepared thereby |
| JP4311768B2 (ja) * | 1997-10-15 | 2009-08-12 | ダイセル化学工業株式会社 | 単分散重合体の製造方法、並びに、環状モノマーの連続重合方法及びそれによる重合体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3091207B2 (ja) | 2000-09-25 |
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