JPH04110349A - 金属酸化物含有ｐｐｓ組成物及びその製造方法 - Google Patents
金属酸化物含有ｐｐｓ組成物及びその製造方法Info
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- JPH04110349A JPH04110349A JP23096190A JP23096190A JPH04110349A JP H04110349 A JPH04110349 A JP H04110349A JP 23096190 A JP23096190 A JP 23096190A JP 23096190 A JP23096190 A JP 23096190A JP H04110349 A JPH04110349 A JP H04110349A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は均一に微分散されてなる超微粒子金属酸化物含
有ポリフェニレンザルファイド樹脂（以下、ＰＰＳと略
記する）組成物及びその製造方法に関するものである。
有ポリフェニレンザルファイド樹脂（以下、ＰＰＳと略
記する）組成物及びその製造方法に関するものである。
〈従来技術〉
１） Ｐ Ｓは耐熱性か高く強度が大きく、今後も需要
増が見込まれるスーパーエンプラの一種であるか、はと
んとかガラス繊維で強化された複合組成物として使用さ
れる。
増が見込まれるスーパーエンプラの一種であるか、はと
んとかガラス繊維で強化された複合組成物として使用さ
れる。
ＰＰＳは無機物との親和性か良好であり、大量の無機物
との複合化かなされており、現在のスーパーエンプラの
地位を確立している。 しかしなから、一般にＰＰＳは
多量のガラス繊維を使用するので成形品の摺動性や誘電
率か悪く、又、収縮異方性か大きな問題となっている。
との複合化かなされており、現在のスーパーエンプラの
地位を確立している。 しかしなから、一般にＰＰＳは
多量のガラス繊維を使用するので成形品の摺動性や誘電
率か悪く、又、収縮異方性か大きな問題となっている。
そこで、ガラス繊維の一部代替として非繊維状の無機
物が使用されている。 その為に、強度なとの物性低下
か生しることになる。 即ち、用途に応してガラス繊維
の一部代替として、無機物を添加する場合かあり、例え
ば、摺動性材料としてモリブデン化合物なとの無機物か
使用されている。 しかしながら、これらの無機物は一
般に凝集粒も含めて、粒径か１μ以上であり、ＰＰＳに
これをブレンドするわけであるか、無機物の粒径か大き
いことと、従来から行なわれている通常の２軸混練押出
機等の溶融混練法では、これらの無機物の大量添加が困
即であり、更に、無機物の均一分散か困難であり、その
結果、成形品の機械的強度、伸ひなとの低下や寸法安定
性、更にはｉ］熱性なとの物性か劣ることになり問題と
なる。
物が使用されている。 その為に、強度なとの物性低下
か生しることになる。 即ち、用途に応してガラス繊維
の一部代替として、無機物を添加する場合かあり、例え
ば、摺動性材料としてモリブデン化合物なとの無機物か
使用されている。 しかしながら、これらの無機物は一
般に凝集粒も含めて、粒径か１μ以上であり、ＰＰＳに
これをブレンドするわけであるか、無機物の粒径か大き
いことと、従来から行なわれている通常の２軸混練押出
機等の溶融混練法では、これらの無機物の大量添加が困
即であり、更に、無機物の均一分散か困難であり、その
結果、成形品の機械的強度、伸ひなとの低下や寸法安定
性、更にはｉ］熱性なとの物性か劣ることになり問題と
なる。
このような諸問題を解決するために、無機物の添加量を
出来るだけ少なくする方法や超微粒子の無機物を添加す
るフコ法等が検討されている。
出来るだけ少なくする方法や超微粒子の無機物を添加す
るフコ法等が検討されている。
〈発明の解決しようとする課題〉
前記のごとき改良の試みは、例えば添加する無機物量を
減して、できるたけこのような物性低下を押えようとす
る試みは、添加する無機物量の絶対量か少ないために、
その無機物の機能を顕著に発現させることか出来ない。
減して、できるたけこのような物性低下を押えようとす
る試みは、添加する無機物量の絶対量か少ないために、
その無機物の機能を顕著に発現させることか出来ない。
例えば摺動性才珂料として、モリブデン化合物か使用
されているか、その添加量か少なくなれば、摺動性機能
か低下することになる。 又、無機物の粒子径か非常に
小さい数ｍμオーダーの超微粒子を添加して、物性低下
を押えようとする方法か検討されている。
されているか、その添加量か少なくなれば、摺動性機能
か低下することになる。 又、無機物の粒子径か非常に
小さい数ｍμオーダーの超微粒子を添加して、物性低下
を押えようとする方法か検討されている。
しかし、２軸混練押出機等の溶融混練法では、溶融粘度
か高い為にその超微粒子は大きな剪断力を受け、又、表
面活性か非常に大きいため、その粒子をンランカップリ
ング剤等で表面処理しても、ＰＰＳ中に均一に微分散す
ることが困難であり、数μオーダーの凝集粒となってし
まう。 更に、このような溶融混練法ては、多量の超微
粒子を添加しようとしても、混練造粒性、或いはＰＰＳ
溶融体の流動性の点から、ＰＰ５１００重量部に対し２
０重量部程度までが限界と考えられる。 一方、超微粒
子を極性溶媒ゾルの形で、ＰＰＳ中に均一微分散させる
方法も考えられるか、ＰＰＳは２００℃以下ではいかな
る溶媒にも溶解しないので、このようなゾルをＰＰＳ中
に通兇の方法では均一微分散することかできない。
か高い為にその超微粒子は大きな剪断力を受け、又、表
面活性か非常に大きいため、その粒子をンランカップリ
ング剤等で表面処理しても、ＰＰＳ中に均一に微分散す
ることが困難であり、数μオーダーの凝集粒となってし
まう。 更に、このような溶融混練法ては、多量の超微
粒子を添加しようとしても、混練造粒性、或いはＰＰＳ
溶融体の流動性の点から、ＰＰ５１００重量部に対し２
０重量部程度までが限界と考えられる。 一方、超微粒
子を極性溶媒ゾルの形で、ＰＰＳ中に均一微分散させる
方法も考えられるか、ＰＰＳは２００℃以下ではいかな
る溶媒にも溶解しないので、このようなゾルをＰＰＳ中
に通兇の方法では均一微分散することかできない。
そこで、本発明者は」１記問題点に鑑み、無機物として
、平均粒子径か数ｍμオーダーの超微粒子を凝集するこ
となしに、ＰＰＳに混合する新規な方法を鋭意検討した
結果、多量の無機物を添加することか可能となり、更に
本方法により製造した無機物含有複合組成物は超微粒子
か均一に微分散されており、それゆえ、複合効果か発現
され、弾性率などの力学物性の向上や耐熱性なとの熱的
特性の向上、或いは収縮異方性か押えられることを見出
し、本発明を完成するに至ったものである。
、平均粒子径か数ｍμオーダーの超微粒子を凝集するこ
となしに、ＰＰＳに混合する新規な方法を鋭意検討した
結果、多量の無機物を添加することか可能となり、更に
本方法により製造した無機物含有複合組成物は超微粒子
か均一に微分散されており、それゆえ、複合効果か発現
され、弾性率などの力学物性の向上や耐熱性なとの熱的
特性の向上、或いは収縮異方性か押えられることを見出
し、本発明を完成するに至ったものである。
〈課題を解決するための手段〉
本発明は、官能基を有するシラン系表面処理剤で処理さ
れた平均粒子径４〜５００ｍμの金属酸化物極性溶媒ゾ
ルとＰＰＳとを温度範囲２００〜３５０°Ｃ１圧力範囲
１〜５０ ｋｇｆ／ ｃイ の条件下で混合し、その後
脱溶媒することにより製造する極性溶媒ゾルに由来する
金属酸化物を含有せしめたＰＰＳ樹脂組成物及びその製
造方法を提供するものである。
れた平均粒子径４〜５００ｍμの金属酸化物極性溶媒ゾ
ルとＰＰＳとを温度範囲２００〜３５０°Ｃ１圧力範囲
１〜５０ ｋｇｆ／ ｃイ の条件下で混合し、その後
脱溶媒することにより製造する極性溶媒ゾルに由来する
金属酸化物を含有せしめたＰＰＳ樹脂組成物及びその製
造方法を提供するものである。
本発明において、ンラン系の表面処理剤としてＰＰＳと
相互作用することかてきる官能基をもつンランカップリ
ング剤を使用しており、それらの例としては、γ−メル
カプトプロピルトリメトキンソラン グ剤、γークロロプロピルトリメトキン７ランのような
ハロゲン系ンランカップリング剤、ビニルトリエトキシ
シランのようなビニル系シランカップリング剤、γーメ
タクリロキノプロピル）・リメトキンンランのようなメ
タクリル系ンランカップリング剤、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキノシランのようなエポキン系ンランカ
ップリング剤、Ｎ−（ジェタノールアミン）プロピル）
・リエトキシシランのようなヒドロキシ系シランカップ
リング剤、γ−イソシアナートプロピルトリメトギシシ
ランのようなイソンアナート系シランカップリング剤、
Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキンシラン
のようなアミン系シランカップリング剤、或いはそれら
の塩タイプなとが挙げられる。 これらのうち、特に
メルカプト系シランカップリング剤か好ましい。 かか
るソランカップリング剤は単独でも２種類以上併用して
も良い。 又、主な金属酸化物ゾルの例としては、Ｎメ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ） 、Ｎ、Ｎジメチルア
セトアミド（ＤＭＡｃ） 、Ｎ、Ｎ−ジメチルポルムア
ミｌ’（ＤＭＦ）等の極性溶媒を使用した５１０２ゾル
、Ｚｒ○２ゾル、５ｂ２０゜ゾル、Ａ１２０１ ゾル等
を挙げることができる。
相互作用することかてきる官能基をもつンランカップリ
ング剤を使用しており、それらの例としては、γ−メル
カプトプロピルトリメトキンソラン グ剤、γークロロプロピルトリメトキン７ランのような
ハロゲン系ンランカップリング剤、ビニルトリエトキシ
シランのようなビニル系シランカップリング剤、γーメ
タクリロキノプロピル）・リメトキンンランのようなメ
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ロピルトリメトキノシランのようなエポキン系ンランカ
ップリング剤、Ｎ−（ジェタノールアミン）プロピル）
・リエトキシシランのようなヒドロキシ系シランカップ
リング剤、γ−イソシアナートプロピルトリメトギシシ
ランのようなイソンアナート系シランカップリング剤、
Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキンシラン
のようなアミン系シランカップリング剤、或いはそれら
の塩タイプなとが挙げられる。 これらのうち、特に
メルカプト系シランカップリング剤か好ましい。 かか
るソランカップリング剤は単独でも２種類以上併用して
も良い。 又、主な金属酸化物ゾルの例としては、Ｎメ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ） 、Ｎ、Ｎジメチルア
セトアミド（ＤＭＡｃ） 、Ｎ、Ｎ−ジメチルポルムア
ミｌ’（ＤＭＦ）等の極性溶媒を使用した５１０２ゾル
、Ｚｒ○２ゾル、５ｂ２０゜ゾル、Ａ１２０１ ゾル等
を挙げることができる。
Ｐ Ｐ Ｓ ＋、ｍついては、架橋型及びリニアー型の
ニートレンンを使用した。 ここで、混合時の最適な温
度及び圧力は使用する溶媒によって変化する。
ニートレンンを使用した。 ここで、混合時の最適な温
度及び圧力は使用する溶媒によって変化する。
例えば、ＮＭＰを使用した場合は、温度範囲は２００−
３５０℃、圧力範囲ハ１〜１３ｋｇｒ／ｃｎ＋、ＤＭＡ
Ｃを使用した場合は、温度範囲は２００〜３００°Ｃ１
圧力範囲は２〜２０ｋｇｆ／ｃイ、ＤＭＦを使用した場
合は、温度範囲は２００〜３００℃、圧力範囲は４〜３
３ｋｇｆ／ｃｎｆか最適である。 この製造法では、超
微粒子であるゾルを、特にγ−メルカプトプロピル］・
リメトキシンランのようなＰＰＳと相互作用することか
できる官能基を持つシラン系の表面処理剤で処理しなけ
れば、このような高温高圧下ではゾルがゲル化してＰＰ
Ｓ中に均一に微分散てきないか、金属酸化物ゾルをその
シラン系の表面処理剤で処理することにより、高温高圧
下て、ゾルの安定化かはかられることかわかり、それゆ
え、ＰＰＳ中に多量のゾルを均一に微分散てきることか
明かとなった。
３５０℃、圧力範囲ハ１〜１３ｋｇｒ／ｃｎ＋、ＤＭＡ
Ｃを使用した場合は、温度範囲は２００〜３００°Ｃ１
圧力範囲は２〜２０ｋｇｆ／ｃイ、ＤＭＦを使用した場
合は、温度範囲は２００〜３００℃、圧力範囲は４〜３
３ｋｇｆ／ｃｎｆか最適である。 この製造法では、超
微粒子であるゾルを、特にγ−メルカプトプロピル］・
リメトキシンランのようなＰＰＳと相互作用することか
できる官能基を持つシラン系の表面処理剤で処理しなけ
れば、このような高温高圧下ではゾルがゲル化してＰＰ
Ｓ中に均一に微分散てきないか、金属酸化物ゾルをその
シラン系の表面処理剤で処理することにより、高温高圧
下て、ゾルの安定化かはかられることかわかり、それゆ
え、ＰＰＳ中に多量のゾルを均一に微分散てきることか
明かとなった。
即ち、ＰＰＳ中に均一に微分散てきる最大のゾル固形分
の添加部数はＰＰ５１００重量部に対し、２００重量部
程度まで可能であることかわかった。
の添加部数はＰＰ５１００重量部に対し、２００重量部
程度まで可能であることかわかった。
機械的強度等の力学物性の点から、金属酸化物含有組成
物として、ＰＰＳ］、００重量部に対し、１０〜５０重
量部か好ましい。
物として、ＰＰＳ］、００重量部に対し、１０〜５０重
量部か好ましい。
又、極性溶媒中のＰＰＳ濃度として、オートりｌノーブ
中ての攪拌効率及びろ別回収時のアセトン洗浄等の作業
性の点から、１〜５０ｗｔ％の濃度範囲か好ましい。
代表的な製造方法として、オートクレーブ中で、シラン
系表面処理剤で処理された金属酸化物ゾルを含有するあ
る極性溶媒に、ある割合のＰＰＳニートレシンを混合し
て密閉し、加熱下撹拌して、ＰＰＳを溶媒に溶解混合さ
せ、超微粒子金属酸化物含有ＰＰＳ組成物を得る方法で
ある。
中ての攪拌効率及びろ別回収時のアセトン洗浄等の作業
性の点から、１〜５０ｗｔ％の濃度範囲か好ましい。
代表的な製造方法として、オートクレーブ中で、シラン
系表面処理剤で処理された金属酸化物ゾルを含有するあ
る極性溶媒に、ある割合のＰＰＳニートレシンを混合し
て密閉し、加熱下撹拌して、ＰＰＳを溶媒に溶解混合さ
せ、超微粒子金属酸化物含有ＰＰＳ組成物を得る方法で
ある。
その混合品を固形物として取り出す方法に二つの方法か
ある。
ある。
一つは、溶媒中でＰＰＳ中にゾルを溶解混合（。
でいる時、その溶媒の沸点以上の温度で溶媒を系外へ除
去して、冷却後固形物として取り出す方法であり、もう
一つの方法はＰＰＳ中にゾルを溶解混合した後に、その
まま室温まて静置冷却してＰＰＳを沈澱させ、スラリー
から粉末であるＰＰＳをろ別回収する方法である。
去して、冷却後固形物として取り出す方法であり、もう
一つの方法はＰＰＳ中にゾルを溶解混合した後に、その
まま室温まて静置冷却してＰＰＳを沈澱させ、スラリー
から粉末であるＰＰＳをろ別回収する方法である。
とちらの方法で得られたＰＰＳ組成物でも、超微粒子か
均一に微分散していることか明らかとなった。
均一に微分散していることか明らかとなった。
このような超微粒子金属酸化物ゾルをＰＰＳに溶解混合
する方法は、２軸溶融混線法と異なり、溶媒存在下での
金属酸化物ゾルとＰＰＳとの溶解混合であり、溶液粘度
かかなり低く、ゾルか受ける剪断力もかなり小さい。
それゆえ、ゾルに使用した表面処理剤も安定であり、ゾ
ルの凝集を生ずることなく、容易にＰＰＳ中に均一に微
分散されると考えられる。
する方法は、２軸溶融混線法と異なり、溶媒存在下での
金属酸化物ゾルとＰＰＳとの溶解混合であり、溶液粘度
かかなり低く、ゾルか受ける剪断力もかなり小さい。
それゆえ、ゾルに使用した表面処理剤も安定であり、ゾ
ルの凝集を生ずることなく、容易にＰＰＳ中に均一に微
分散されると考えられる。
又、混合時に無機の超微粒子であるゾルを多量添加して
も、溶媒か存在するために溶融混練法のような粘度の増
加は認められず、ゾルの多量添加が可能となる。
も、溶媒か存在するために溶融混練法のような粘度の増
加は認められず、ゾルの多量添加が可能となる。
この様な方法により製造した金属酸化物ゾルに由来する
金属酸化物含有ＰＰＳ組成物は弾性率等の機械的特性や
熱変形温度等の熱的特性か向上することが明らかとなっ
た。
金属酸化物含有ＰＰＳ組成物は弾性率等の機械的特性や
熱変形温度等の熱的特性か向上することが明らかとなっ
た。
次に、本発明を実施例によって更に具体的に説明するか
、先ず金属酸化物ゾルについて有機性ゾルの調製から説
明する。
、先ず金属酸化物ゾルについて有機性ゾルの調製から説
明する。
〈実施例〉
金属酸化物ゾルの調製例
攪拌機、滴下ロート及び還流コンデンサーを装着した反
応器にＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇを仕込み、激
しく攪拌しながら滴下ロートよりシリカ２０％を含むシ
リカゾル（日産化学工業■製、スノーテックス−０）ｌ
ｏｏｇを室温で１０分分間中して滴下した。 次いで装
着しである還流コンデンサーを蒸溜装置に交換して反応
器を油浴にて加熱し、７０〜８０℃にて水８０ｇを留去
、冷却して透明で均一なシリカ１９．９５％を含むＮＭ
Ｐゾルを得た。
応器にＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇを仕込み、激
しく攪拌しながら滴下ロートよりシリカ２０％を含むシ
リカゾル（日産化学工業■製、スノーテックス−０）ｌ
ｏｏｇを室温で１０分分間中して滴下した。 次いで装
着しである還流コンデンサーを蒸溜装置に交換して反応
器を油浴にて加熱し、７０〜８０℃にて水８０ｇを留去
、冷却して透明で均一なシリカ１９．９５％を含むＮＭ
Ｐゾルを得た。
ゾルの平均粒子径は１２〜１４ｍμであった。
実施例−１
上記調製例により得られたシリカ１９．９５％を含むＮ
ＭＰゾル１００ｇ に純水１．７ｇを加えて攪拌し、
ゾル中の水分を２ｗｔ％とじ、これにメルカプト系シラ
ンカップリング剤である日本ユニカー（株）製のγ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシンラン１゜１１ｇを加え
、室温で１時間攪拌後、］晩放置した。
ＭＰゾル１００ｇ に純水１．７ｇを加えて攪拌し、
ゾル中の水分を２ｗｔ％とじ、これにメルカプト系シラ
ンカップリング剤である日本ユニカー（株）製のγ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシンラン１゜１１ｇを加え
、室温で１時間攪拌後、］晩放置した。
その後ゾル中の水分をエバポレーターで除去した。 こ
のようにして調製した固形分電Ｊｔｔｈのγメルカプト
プロピルトリメトキンシラン処理シリカゾル（水分０．
２ｗｔ％、シリカ濃度２５．３ｗｔ％）と市販のＰＰＳ
二−ヒート１フ２４ オートクレーブに仕込み、オートクレーブ内をＮ２置換
後減圧にして、ＰＰＳとシリカを攪拌下、２９０°Ｃ，
］時間溶解混合した。
のようにして調製した固形分電Ｊｔｔｈのγメルカプト
プロピルトリメトキンシラン処理シリカゾル（水分０．
２ｗｔ％、シリカ濃度２５．３ｗｔ％）と市販のＰＰＳ
二−ヒート１フ２４ オートクレーブに仕込み、オートクレーブ内をＮ２置換
後減圧にして、ＰＰＳとシリカを攪拌下、２９０°Ｃ，
］時間溶解混合した。
圧力は６Ｊｆ／ｃｎ＋であった。 混合終了後冷却して
沈澱しているＰＰＳをろ別し、アセトン洗浄し、８０°
Ｃで５時間真空乾燥して、シリカ含有ＰＰＳ組成物を得
た。
沈澱しているＰＰＳをろ別し、アセトン洗浄し、８０°
Ｃで５時間真空乾燥して、シリカ含有ＰＰＳ組成物を得
た。
得られたＰＰＳ中のシリカ含有量は２１．３ｗＬ％であ
った。 第１図から明らかなように、平均粒子径１２〜
１４ ｍμのシリカ微粒子がＰＰＳ中に均一に微分散さ
れていた。 更に、上記ノリヵ微粒子含有Ｐ Ｐ Ｓ
＃Ｊｌ成物を３００°Ｃで３分間プレス成形し、物性測
定用試験片を得た。 セイコー電子工業（株）製ＳＤＭ
５６００粘弾性スペクトロメーターを使用して、試験片
のヤング率Ｅ′を室温から２００′Ｃの温度範囲で検刺
した。 その結果を第１表に示す。 比較例２と比較す
ることにより、シリカ微粒子添加に基つくヤング率及び
耐熱性の向上か明らかとなった。
った。 第１図から明らかなように、平均粒子径１２〜
１４ ｍμのシリカ微粒子がＰＰＳ中に均一に微分散さ
れていた。 更に、上記ノリヵ微粒子含有Ｐ Ｐ Ｓ
＃Ｊｌ成物を３００°Ｃで３分間プレス成形し、物性測
定用試験片を得た。 セイコー電子工業（株）製ＳＤＭ
５６００粘弾性スペクトロメーターを使用して、試験片
のヤング率Ｅ′を室温から２００′Ｃの温度範囲で検刺
した。 その結果を第１表に示す。 比較例２と比較す
ることにより、シリカ微粒子添加に基つくヤング率及び
耐熱性の向上か明らかとなった。
比較例−１
γーメルカプトプロピルトリメトキシシラン代わりに、
シラン系表面処理剤であるトリメチルメトキシシラン１
． ＯＯｇを用い、実施例１と同様にしてシリカゾルを
調製した。
シラン系表面処理剤であるトリメチルメトキシシラン１
． ＯＯｇを用い、実施例１と同様にしてシリカゾルを
調製した。
シリカゾル中の水分は０．０１ ｗｔ％であり、シリツ
ノ濃度は２１．１ ｗＬ ９６であった。 この様にし
て調製した固形分重量４ｇのトリメチルメトキシシラン
処理シリカゾル、ｐＰｓ１２ｇ，及びＮ Ｍ Ｐ １９
５ｇをオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内をＮ
，置換後減圧して２９０℃で１時間溶解混合した。
ノ濃度は２１．１ ｗＬ ９６であった。 この様にし
て調製した固形分重量４ｇのトリメチルメトキシシラン
処理シリカゾル、ｐＰｓ１２ｇ，及びＮ Ｍ Ｐ １９
５ｇをオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内をＮ
，置換後減圧して２９０℃で１時間溶解混合した。
圧力は６ ｋｇｆ／ ｃｉｆてあった。 混合終了後そ
の温度てＮＭＰを系外へ留出除去して冷却後、オートク
レーブ中で固形物としてシリカを含有するＰＰＳ樹脂組
成物を得た。 得られたＰＰＳ中のシリカ含有量は２５
ｗｔ％であった。 第２図から明らかな様にこの場合は
ＰＰＳと相互作用することかできる官能基を持たない表
面処理剤なので、平均粒子径１２〜Ｎｍμの７リ力微粒
子のＰＰＳ中の分散性は、γーメルカプトプロピルトリ
メトキソシランの場合よりも劣っていた。 又、実施例
１と同様に上記シリカ微粒子含有ＰＰＳ組成物を３００
°Ｃで３分間プレス成形し、物性測定用試験片を得よう
としたかプレス成形性か悪く物性測定か可能な大きさの
試験片を得ることができなかった。
の温度てＮＭＰを系外へ留出除去して冷却後、オートク
レーブ中で固形物としてシリカを含有するＰＰＳ樹脂組
成物を得た。 得られたＰＰＳ中のシリカ含有量は２５
ｗｔ％であった。 第２図から明らかな様にこの場合は
ＰＰＳと相互作用することかできる官能基を持たない表
面処理剤なので、平均粒子径１２〜Ｎｍμの７リ力微粒
子のＰＰＳ中の分散性は、γーメルカプトプロピルトリ
メトキソシランの場合よりも劣っていた。 又、実施例
１と同様に上記シリカ微粒子含有ＰＰＳ組成物を３００
°Ｃで３分間プレス成形し、物性測定用試験片を得よう
としたかプレス成形性か悪く物性測定か可能な大きさの
試験片を得ることができなかった。
（比較例−２）
Ｐ Ｐ Ｓ １２ｇとＮ Ｍ Ｐ ２１０ｇをオートク
レーブに仕込み、オートクレーブ内をＮ，置換後、減圧
してＰＰＳとＮＭＰを攪拌下、２９０ ’Ｃて１時間溶
解混合した。 圧力は６ ｋｇｆ／ ｃｔ＆であった。
レーブに仕込み、オートクレーブ内をＮ，置換後、減圧
してＰＰＳとＮＭＰを攪拌下、２９０ ’Ｃて１時間溶
解混合した。 圧力は６ ｋｇｆ／ ｃｔ＆であった。
混合終了後その温度てＮＭＰを系外へ留出除去して、
冷却後オートクレーブ中てＰＰＳ固形物を得た。
冷却後オートクレーブ中てＰＰＳ固形物を得た。
その固形物を３００°Ｃで３分間プレス成形して物性測
定用の試験片を得た。 実施例１と同様にして、試験片
のヤング率Ｅ′を室温から２００°Ｃの温度範囲で検討
した。 その結果を第１表に示した。
定用の試験片を得た。 実施例１と同様にして、試験片
のヤング率Ｅ′を室温から２００°Ｃの温度範囲で検討
した。 その結果を第１表に示した。
第１表 ヤング率Ｅ ’ （＋Ｉｙｎｅ／ｃｎｔ ）の
温度依存性５０°Ｃ１００℃ １５０℃ ２００℃
実施例１ ６．０９Ｂ＋１０５．２０Ｂ＋１０１．９５
Ｂ＋１０１．１３Ｅ＋１０比較例２ ４．５３Ｂ＋１０
３．８１１８＋ｌＯ１，２５１１０６，２９Ｂ＋９
温度依存性５０°Ｃ１００℃ １５０℃ ２００℃
実施例１ ６．０９Ｂ＋１０５．２０Ｂ＋１０１．９５
Ｂ＋１０１．１３Ｅ＋１０比較例２ ４．５３Ｂ＋１０
３．８１１８＋ｌＯ１，２５１１０６，２９Ｂ＋９
（１）第１図はシリカ微粒子（平均粒子径１２〜１．４
＋ｎμ、表面処理剤γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シンラン）含有ＰＰＳ組成物のプレス成形品サンプル断
面のシリカ粒子構造を示す６万倍ＴＥＭ（透過型電子顕
微鏡）写真である（実施例−１）。 （２）第２図はシリカ微粒子（平均粒子径１２〜１４ｍ
μ、表面処理剤トリメチルメトキシシラン）含有Ｐ Ｐ
Ｓ ｉｌｌ成物のプレス成形品サンプル断面のシリカ
粒子構造を示す６万倍ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真
である（比較例−１）。
＋ｎμ、表面処理剤γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シンラン）含有ＰＰＳ組成物のプレス成形品サンプル断
面のシリカ粒子構造を示す６万倍ＴＥＭ（透過型電子顕
微鏡）写真である（実施例−１）。 （２）第２図はシリカ微粒子（平均粒子径１２〜１４ｍ
μ、表面処理剤トリメチルメトキシシラン）含有Ｐ Ｐ
Ｓ ｉｌｌ成物のプレス成形品サンプル断面のシリカ
粒子構造を示す６万倍ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真
である（比較例−１）。
Claims (4)
- （１）官能基を有するシラン系の表面処理剤で処理され
た平均粒子径４〜５００ｍμの金属酸化物極性溶媒ゾル
とポリフェニレンサルファイド樹脂とを温度範囲２００
〜３５０℃圧力範囲１〜５０ｋｇｆ／ｃｍ＾２の条件下
で混合し、その後脱溶媒することにより製造する極性溶
媒ゾルに由来する金属酸化物を含有せしめたポリフェニ
レンサルファイド樹脂組成物 - （２）金属酸化物ゾルとして、ＳｉＯ＿２ゾル、ＺｒＯ
＿２ゾル、Ｓｂ＿２Ｏ＿５ゾル及びＡｌ＿２Ｏ＿３ゾル
から選ばれた１種以上のゾルと極性溶媒としてＮ−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及
びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドから選ばれた極性溶媒
の１種以上の溶媒とを使用して製造する請求項第１項記
載のポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 - （３）金属酸化物を含むポリフェニレンサルファイド樹
脂組成物が該樹脂１００重量部に対し、金属酸化物成分
１〜２００重量部含有されてなる請求項第１項記載のポ
リフェニレンサルファイド樹脂組成物 - （４）官能基を有するシラン系の表面処理剤で処理され
た平均粒子径４〜５００ｍμの金属酸化物極性溶媒ゾル
とポリフェニレンサルファイド樹脂とを温度範囲２００
〜３５０℃、圧力範囲１〜５０ｋｇｆ／ｃｍ＾２の条件
下で混合し、その後脱溶媒することにより製造する極性
溶媒ゾルに由来する金属酸化物を含有せしめたポリフェ
ニレンサルファイド樹脂組成物を製造する方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23096190A JPH04110349A (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 金属酸化物含有ｐｐｓ組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23096190A JPH04110349A (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 金属酸化物含有ｐｐｓ組成物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04110349A true JPH04110349A (ja) | 1992-04-10 |
Family
ID=16916034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23096190A Pending JPH04110349A (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 金属酸化物含有ｐｐｓ組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04110349A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007043496A1 (en) * | 2005-10-03 | 2007-04-19 | Kaneka Corporation | Transparent polymer nanocomposites containing nanoparticles and method of making same |
| JP2012188480A (ja) * | 2011-03-09 | 2012-10-04 | Denso Corp | ポリフェニレンサルファイド樹脂の組成物、複合体およびそれらの製造方法 |
-
1990
- 1990-08-31 JP JP23096190A patent/JPH04110349A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007043496A1 (en) * | 2005-10-03 | 2007-04-19 | Kaneka Corporation | Transparent polymer nanocomposites containing nanoparticles and method of making same |
| JP2012188480A (ja) * | 2011-03-09 | 2012-10-04 | Denso Corp | ポリフェニレンサルファイド樹脂の組成物、複合体およびそれらの製造方法 |
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