JPH04107381A - ポリブテン―1樹脂製給湯・給水管 - Google Patents
ポリブテン―1樹脂製給湯・給水管Info
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Landscapes
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、ポリブテン−1からなる給湯・給水管に関し
、特に、塩素を含有する水道水の送水に好適に使用され
る給湯・給水管に関する。
、特に、塩素を含有する水道水の送水に好適に使用され
る給湯・給水管に関する。
[従来の技術]
水道水の給湯・給水管としては、鋼管、亜鉛めっき鋼管
、ステンレス鋼管などの金属管か使用されてきたか、こ
れらの金属管は錆による青水。
、ステンレス鋼管などの金属管か使用されてきたか、こ
れらの金属管は錆による青水。
赤水等の着色水や漏水が生じ易い上、施工性か悪いとい
った欠点かあるため、近年ではポリ塩化ビニル管、ポリ
エチレン管、ポリブテン−1管等の合成樹脂管か多く用
いられている。特に、ポリブテン−1は、高温クリープ
特性、低温特性、耐衝撃性などに優れているため、給湯
・給水管の素材として最適な樹脂である。また、最近ポ
リブテン−1管の可撓性をいかしたサヤ管工法という施
工性に優れた画期的な屋内配管工法か開発され、ポリン
テン−1管への期待はより大きくなっている。
った欠点かあるため、近年ではポリ塩化ビニル管、ポリ
エチレン管、ポリブテン−1管等の合成樹脂管か多く用
いられている。特に、ポリブテン−1は、高温クリープ
特性、低温特性、耐衝撃性などに優れているため、給湯
・給水管の素材として最適な樹脂である。また、最近ポ
リブテン−1管の可撓性をいかしたサヤ管工法という施
工性に優れた画期的な屋内配管工法か開発され、ポリン
テン−1管への期待はより大きくなっている。
[発明か解決しようとする課題]
このように、給湯・給水管用材料として優れたポリブテ
ン−1も、他の合成樹脂と同様に塩素に侵され易く、こ
のため水道水に添加されている殺菌用塩素によって劣化
するという欠点、即ち耐塩素水性が不十分であるという
欠点かある。この場合、塩素含有水による劣化が進んだ
ポリブテン1管を高温・高圧て使用していると、最終的
には管が破壊することも考えられる。
ン−1も、他の合成樹脂と同様に塩素に侵され易く、こ
のため水道水に添加されている殺菌用塩素によって劣化
するという欠点、即ち耐塩素水性が不十分であるという
欠点かある。この場合、塩素含有水による劣化が進んだ
ポリブテン1管を高温・高圧て使用していると、最終的
には管が破壊することも考えられる。
このため、給湯・給水用ポリブテン−1管の耐塩素水性
を改善する目的で、従来より種々の提案がなされている
。例えば、ポリブテン−1に特定の安息香酸エステル等
を配合すること(特開昭59−197447号)、特定
の安息香酸エステルやピンタートフェノール類を配合す
ること(特開昭58−84839号)、特定のヒンダー
ドアミン類を配合すること(特開昭62−257944
号)などが提案されている。これらは、いずれもポリブ
テン−1に特定の化合物を配合することによって耐塩素
水性の改良を図ろうとするものである。
を改善する目的で、従来より種々の提案がなされている
。例えば、ポリブテン−1に特定の安息香酸エステル等
を配合すること(特開昭59−197447号)、特定
の安息香酸エステルやピンタートフェノール類を配合す
ること(特開昭58−84839号)、特定のヒンダー
ドアミン類を配合すること(特開昭62−257944
号)などが提案されている。これらは、いずれもポリブ
テン−1に特定の化合物を配合することによって耐塩素
水性の改良を図ろうとするものである。
しかし、上述した化合物による耐塩素水性の改良効果は
、十分満足すべきものてはない。特に、ポリブテン−1
の劣化による分子量の低下は高温での耐クリープ性を損
なう大きな原因であるか、上記化合物はこの劣化による
分子量の低下を防止する効果か不十分である。
、十分満足すべきものてはない。特に、ポリブテン−1
の劣化による分子量の低下は高温での耐クリープ性を損
なう大きな原因であるか、上記化合物はこの劣化による
分子量の低下を防止する効果か不十分である。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものて、優れた耐
塩素水性を有し、特に劣化による分子量の低下が良好に
防止されるポリブテン−1樹脂製の給湯・給水管を提供
することを目的とする。
塩素水性を有し、特に劣化による分子量の低下が良好に
防止されるポリブテン−1樹脂製の給湯・給水管を提供
することを目的とする。
[課題を解決するための手段コ
本発明は、上記目的を達成するため、ポリブテン−11
00重量部に対して下記a群から選ばれる化合物の1種
以上を合計0.2〜1.5重量部配合し、これを成形し
てなる給湯・給水管を提供する。
00重量部に対して下記a群から選ばれる化合物の1種
以上を合計0.2〜1.5重量部配合し、これを成形し
てなる給湯・給水管を提供する。
1μ
(al) 1.6−ヘキサンジオール−ビス[3−(
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート] (a2) N、N’ −ヘキサメチレンビス(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒトロキシーヒトロシンナマミ
ト) (a3) )リス[β−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル−オキシエチル
]イソシアヌレイト (a4) 3.9−ビス[2−(3〜(3−tメチル
−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニル
オキシ)−1,1,−ジ−メチルエチル]−2,4,8
,10−テトラオキサスピロ[5,5コウンデカン (a5) 2.4−ビス(n−オクチルチオ)=6−
(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−ーモーラチルアニリノ
)−1,3,5−トリアシン(a6) 2.2−チオ
−ジエチレンビス[3(3,5−ジ−ーt−フチルー4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート] (a7) ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4ヒドロキ
シベンジル)オスフオン酸エチル)力Jレシウム また、本発明は、ポリブテン−1100重量部に対し、
上記a群の化合物に加えて下記す群から選ばれる化合物
の1種以上を合計0,1〜1.0重量部配合し、これを
成形してなる給湯・給水管を提供する。
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート] (a2) N、N’ −ヘキサメチレンビス(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒトロキシーヒトロシンナマミ
ト) (a3) )リス[β−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル−オキシエチル
]イソシアヌレイト (a4) 3.9−ビス[2−(3〜(3−tメチル
−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニル
オキシ)−1,1,−ジ−メチルエチル]−2,4,8
,10−テトラオキサスピロ[5,5コウンデカン (a5) 2.4−ビス(n−オクチルチオ)=6−
(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−ーモーラチルアニリノ
)−1,3,5−トリアシン(a6) 2.2−チオ
−ジエチレンビス[3(3,5−ジ−ーt−フチルー4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート] (a7) ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4ヒドロキ
シベンジル)オスフオン酸エチル)力Jレシウム また、本発明は、ポリブテン−1100重量部に対し、
上記a群の化合物に加えて下記す群から選ばれる化合物
の1種以上を合計0,1〜1.0重量部配合し、これを
成形してなる給湯・給水管を提供する。
yμ
(bl) トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル
)フォスファイト (b2) テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル) −4,4’ −ヒ゛フェニレンフ才スフ才ナイト (b3) 4.4”−ブチリデン−ビス=(3−メチ
ル−6−t−ブチル−フェノール)(b4) コハク酸
ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロ
キシ−2,2,6,6−テトラメチルピベリジン重縮合
物 即ち、本発明の給湯・給水管は、ポリブテン−1に対し
、a群のフェノール系酸化防止剤を特定量配合するか、
a群のフェノール系酸化防止剤とb群の化合物とを特定
量併用して配合したことにより、優れた耐塩素水性か得
られたものである。
)フォスファイト (b2) テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル) −4,4’ −ヒ゛フェニレンフ才スフ才ナイト (b3) 4.4”−ブチリデン−ビス=(3−メチ
ル−6−t−ブチル−フェノール)(b4) コハク酸
ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロ
キシ−2,2,6,6−テトラメチルピベリジン重縮合
物 即ち、本発明の給湯・給水管は、ポリブテン−1に対し
、a群のフェノール系酸化防止剤を特定量配合するか、
a群のフェノール系酸化防止剤とb群の化合物とを特定
量併用して配合したことにより、優れた耐塩素水性か得
られたものである。
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明において、ポリフテンーlとしては、ホモポリマ
ーのほか、エチレン、プロピレン、4−メチルペンテン
−1等の他のコモノマーとのコポリマーも使用すること
ができる。この場合、上記コポリマーとしてはブテン−
1以外のコモノマー含量が25mo1%以下のものか好
ましく、このコモノマー含量が25molXを越えると
軟質化し、パイプとして不適となることがある。
ーのほか、エチレン、プロピレン、4−メチルペンテン
−1等の他のコモノマーとのコポリマーも使用すること
ができる。この場合、上記コポリマーとしてはブテン−
1以外のコモノマー含量が25mo1%以下のものか好
ましく、このコモノマー含量が25molXを越えると
軟質化し、パイプとして不適となることがある。
また、ポリブテン−1は他のα−オレフィン重合体やカ
ーボンブラック等の配合物を含んでいてもよいか、その
含有量は全体の50重量%以下であることが望ましく、
50重量%を越えるとポリブテン−1の特徴が減少し、
高温クリープ特性か低下することがある。
ーボンブラック等の配合物を含んでいてもよいか、その
含有量は全体の50重量%以下であることが望ましく、
50重量%を越えるとポリブテン−1の特徴が減少し、
高温クリープ特性か低下することがある。
更に、ポリブテン−1としては、給湯・給水管という用
途から、極限粘度[η]か1.5〜6.0d l/gの
ものか好ましい。極限粘度[η]が1.5dl/g未満
であると分子量が低いため高温クリープ特性が低下する
ととがあり、6.0dl/gを越えると成形性が低下し
、パイプの外観が悪化することがある。
途から、極限粘度[η]か1.5〜6.0d l/gの
ものか好ましい。極限粘度[η]が1.5dl/g未満
であると分子量が低いため高温クリープ特性が低下する
ととがあり、6.0dl/gを越えると成形性が低下し
、パイプの外観が悪化することがある。
本発明に用いるポリブテン−1は、スラリー重合、溶液
重合、気相重合などのいずれの重合形式で得られたもの
てもよいが、チグラー・ナツタ型の立体規則性触媒を用
いて重合したものか好適に使用てきる。このポリブテン
−1は、例えば固体触媒成分(A)、有機アルミニウム
化合物(B)及び電子供与体CC)からなる触媒の存在
下に、ブテン1またはラテン−1と他のα−オレフィン
とを気相重合させることにより、容易に製造することが
てきる。
重合、気相重合などのいずれの重合形式で得られたもの
てもよいが、チグラー・ナツタ型の立体規則性触媒を用
いて重合したものか好適に使用てきる。このポリブテン
−1は、例えば固体触媒成分(A)、有機アルミニウム
化合物(B)及び電子供与体CC)からなる触媒の存在
下に、ブテン1またはラテン−1と他のα−オレフィン
とを気相重合させることにより、容易に製造することが
てきる。
この場合、上記固体触媒成分(A)は、マグネシウム化
合物と電子供与性化合物と四価チタンのハロゲン化物と
から調製される。
合物と電子供与性化合物と四価チタンのハロゲン化物と
から調製される。
上記マグネシウム化合物としては、特に制限はなく1通
常の低級α−オレフィンの立体規則性重合体や直鎖状ポ
リエチレンなどのエチレン単独または共重合体製造用の
高活性触媒の調製原料として用いられるものを使用する
ことができる。
常の低級α−オレフィンの立体規則性重合体や直鎖状ポ
リエチレンなどのエチレン単独または共重合体製造用の
高活性触媒の調製原料として用いられるものを使用する
ことができる。
そのようなマグネシウム化合物として、例えば、次の一
般式 (ただし、式中、Xは、ハロゲン原子二次素数1〜20
のアルキル基:炭素数1〜10の直鎖状あるいは側鎖を
有するアルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールア
ルコキシ基などの脂肪族、脂環式系、芳香族系アルコキ
シ基ニアリールオキシ基、アルキルアリールオキシ基な
どのアリールオキシ基:あるいは、これらにへロゲ原子
などのへテロ原子が置換した置換アルコキシ基や置換ア
リールオキシ基などを表わす。なお、式中Xは、互いに
同じ種類の基てあっても、異なった種類の基であっても
よい) て表わされる化合物を挙げることかできる。
般式 (ただし、式中、Xは、ハロゲン原子二次素数1〜20
のアルキル基:炭素数1〜10の直鎖状あるいは側鎖を
有するアルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールア
ルコキシ基などの脂肪族、脂環式系、芳香族系アルコキ
シ基ニアリールオキシ基、アルキルアリールオキシ基な
どのアリールオキシ基:あるいは、これらにへロゲ原子
などのへテロ原子が置換した置換アルコキシ基や置換ア
リールオキシ基などを表わす。なお、式中Xは、互いに
同じ種類の基てあっても、異なった種類の基であっても
よい) て表わされる化合物を挙げることかできる。
これらの中では、塩化マグネシウム化合物、低級アルコ
キシマグネシウム化合物などが好ましく、特に MgC]2 Mg(Ca9)(CaH+7) Mg(0(:L)2 Mg(QC:Js) か好ましい。
キシマグネシウム化合物などが好ましく、特に MgC]2 Mg(Ca9)(CaH+7) Mg(0(:L)2 Mg(QC:Js) か好ましい。
前記固体触媒成分(A)の原料である電子供与性化合物
としては、酸素、塩素、リンあるいは硫黄を含有する有
機化合物を使用することかてきる。
としては、酸素、塩素、リンあるいは硫黄を含有する有
機化合物を使用することかてきる。
この電子供与性化合物としては、例えば、アミン類、ア
ミド類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、ホスホ
ルアミド類、エステル類、エーテル類、チオエーテル類
、チオエステル類、酸無水物類、酸ハライド類、酸アミ
ド類、アルデヒド類、有機酸類などが挙げられる。
ミド類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、ホスホ
ルアミド類、エステル類、エーテル類、チオエーテル類
、チオエステル類、酸無水物類、酸ハライド類、酸アミ
ド類、アルデヒド類、有機酸類などが挙げられる。
このうち好ましいのは、エステル類、エーテル類、ケト
ン類、酸無水物類である。特に、芳香族カルボン酸のア
ルキルエステル、例えば安息香酸、p−メトキシ安息香
酸、p−エトキシ安息香酸、トルイル酸の如き芳香族カ
ルボン酸の炭素数1〜4のアルキルエステル、芳香族ジ
エステル、例えばフタル酸ジイソブチル、フタル酸ジイ
ソプロピルが好ましく、またベンゾキノンのような芳香
族ケトン、無水安息香酸のような芳香族カルボン酸無水
物、エチレンクリコールツチルエーテルのようなエーテ
ルなども好ましい。
ン類、酸無水物類である。特に、芳香族カルボン酸のア
ルキルエステル、例えば安息香酸、p−メトキシ安息香
酸、p−エトキシ安息香酸、トルイル酸の如き芳香族カ
ルボン酸の炭素数1〜4のアルキルエステル、芳香族ジ
エステル、例えばフタル酸ジイソブチル、フタル酸ジイ
ソプロピルが好ましく、またベンゾキノンのような芳香
族ケトン、無水安息香酸のような芳香族カルボン酸無水
物、エチレンクリコールツチルエーテルのようなエーテ
ルなども好ましい。
前記固体触媒成分(A)の原料の1つである四価チタン
のハロゲン化物としては、例えば、TiC1,、TiB
r4、TlI4 などのテトラハロゲン化チタン; TI(0(:I3)C1:i、 Tt(0(:J7)C1z、 (n−c4u9o)Tic+3、 Ti(OC2Hs)Br:+、 などのトリハロゲン化アルコキシチタン;Ti(OCI
(、)2(:+2、 Ti(OCJs)2cI2、 (n−(:JsO)2TlcI□、 TI(OCJ7)2cI□、 などのジハロゲン化アルコキシチタン;Ti(OCH3
)3(:l。
のハロゲン化物としては、例えば、TiC1,、TiB
r4、TlI4 などのテトラハロゲン化チタン; TI(0(:I3)C1:i、 Tt(0(:J7)C1z、 (n−c4u9o)Tic+3、 Ti(OC2Hs)Br:+、 などのトリハロゲン化アルコキシチタン;Ti(OCI
(、)2(:+2、 Ti(OCJs)2cI2、 (n−(:JsO)2TlcI□、 TI(OCJ7)2cI□、 などのジハロゲン化アルコキシチタン;Ti(OCH3
)3(:l。
TI(OC2Hs)3cI、
(n−C,HaO)3TicI。
Ti(OCH:+)Jr、
などの千ノへロゲン化トリアルコキシチタン等を例示す
ることかできる。これらのうちては、高ハロゲン含有物
を用いるのが好ましく、特に四塩化チタンを用いるのが
好ましい。
ることかできる。これらのうちては、高ハロゲン含有物
を用いるのが好ましく、特に四塩化チタンを用いるのが
好ましい。
なお、上記マグネシウム化合物、電子供与性化合物及び
四価チタンのハロゲン化物は、それぞれ1種を単独で使
用してもよく、 2種以上を併用してもよい。
四価チタンのハロゲン化物は、それぞれ1種を単独で使
用してもよく、 2種以上を併用してもよい。
上記固体触媒成分(A)としては、ハロゲン/チタン(
モル比)か6〜200、特に7〜100てあり、マグネ
シウム/チタン(モル比)が1〜90、特に5〜70て
あり、電子供与性化合物/マグネシウム(モル比)か0
.01以上、特に0.03〜1であることが好ましい。
モル比)か6〜200、特に7〜100てあり、マグネ
シウム/チタン(モル比)が1〜90、特に5〜70て
あり、電子供与性化合物/マグネシウム(モル比)か0
.01以上、特に0.03〜1であることが好ましい。
これらの各成分の割合か上記の範囲外であると、触媒活
性及び得られる重合体の立体規則性か不十分になること
かある。
性及び得られる重合体の立体規則性か不十分になること
かある。
なお、前記固体触媒成分(A)の調製手段としては、マ
グネシウム化合物、電子供与性化合物及び四価チタンの
ハロゲン化物を炭化水素溶媒中て一時的または段階的に
接触させる方法などを挙げることかでき、例えば特開昭
56−166205号公報、特開昭57−63309号
公報、特開昭57−190004号公報。
グネシウム化合物、電子供与性化合物及び四価チタンの
ハロゲン化物を炭化水素溶媒中て一時的または段階的に
接触させる方法などを挙げることかでき、例えば特開昭
56−166205号公報、特開昭57−63309号
公報、特開昭57−190004号公報。
特開昭57−300407号公報、特開昭58−470
03号公報及び特開昭62−201905号公報等に記
載された方法を好適に使用することがてきる。
03号公報及び特開昭62−201905号公報等に記
載された方法を好適に使用することがてきる。
触媒における有機アルミニウム化合物(B)については
特に制限はないが、通常トリアルキルアルミニウムが好
ましく用いられる。
特に制限はないが、通常トリアルキルアルミニウムが好
ましく用いられる。
電子供与体(C)は、 1個以上のへテロ原子を含んで
いれば、環状基または開鎖を有していてもよく、特に制
限はないが、次の式で表わされる複素環式化合物を好適
に使用することかできる。
いれば、環状基または開鎖を有していてもよく、特に制
限はないが、次の式で表わされる複素環式化合物を好適
に使用することかできる。
tt’ u h−
(たたし、式中、R1及びR4は炭化水素基である。
好ましいR1及びR4は炭素数2〜5の炭化水素基てあ
り、R2、R3及びR5はそれぞれ水素原子または炭素
数1〜5の炭化水素基である。) 上記式て表わされる複素環式化合物の中ても、好ましい
のは、例えば1,4−ジ−ネオール、1,8−ジ−ネオ
ール、I−ジ−ネオールなどのシネオール類である。さ
らに、前記式で表わされる複素環式化合物以外のへテロ
化合物、例えばケイ素化合物を用いることもてきるし、
ジフェニルジメトキシシランなどのアリールアルコキシ
シランを用いることもてきる。
り、R2、R3及びR5はそれぞれ水素原子または炭素
数1〜5の炭化水素基である。) 上記式て表わされる複素環式化合物の中ても、好ましい
のは、例えば1,4−ジ−ネオール、1,8−ジ−ネオ
ール、I−ジ−ネオールなどのシネオール類である。さ
らに、前記式で表わされる複素環式化合物以外のへテロ
化合物、例えばケイ素化合物を用いることもてきるし、
ジフェニルジメトキシシランなどのアリールアルコキシ
シランを用いることもてきる。
なお、上記触媒の組成は、有機アルミニウム化合物(B
)が、固体触媒成分(A)中の四価チタン化合物におけ
るチタン原子に対して、通常0.1〜1000倍モル、
特に1〜500倍モルの範囲にあることが望ましく、ま
た電子供与性化合物(C)は、固体触媒成分(A)中の
四価チタン化合物におけるチタン原子に対して、通常0
.1〜500倍モル、特に0.5〜200倍モルの範囲
にあることが望ましい。
)が、固体触媒成分(A)中の四価チタン化合物におけ
るチタン原子に対して、通常0.1〜1000倍モル、
特に1〜500倍モルの範囲にあることが望ましく、ま
た電子供与性化合物(C)は、固体触媒成分(A)中の
四価チタン化合物におけるチタン原子に対して、通常0
.1〜500倍モル、特に0.5〜200倍モルの範囲
にあることが望ましい。
気相重合温度は通常45〜80°C1好ましくは50〜
70°Cの範囲て選ばれる。重合圧力は原料成分の液化
が実質的に起こらない範囲内で適宜に設定することがて
き、通常の場合は1〜10Kg/cm2である。
70°Cの範囲て選ばれる。重合圧力は原料成分の液化
が実質的に起こらない範囲内で適宜に設定することがて
き、通常の場合は1〜10Kg/cm2である。
また、分子量を調節する目的て、水素のような分子量調
節剤を共存させてもよいし、重合体の凝集防止を目的と
して、ブテン−1より沸点の低い不活性ガス、例えば、
窒素、メタン、エタン、プロパンなどを共存させること
もてきる。
節剤を共存させてもよいし、重合体の凝集防止を目的と
して、ブテン−1より沸点の低い不活性ガス、例えば、
窒素、メタン、エタン、プロパンなどを共存させること
もてきる。
本発明の給湯・給水管は、上述したボリンテン−110
0重量部に対して0.2〜1.5重量部のa群の化合物
を配合するか、0.2〜1.5重量部のa群の化合物と
0.1〜1.0重量部のb群の化合物と併用して配合し
、成形したものである。
0重量部に対して0.2〜1.5重量部のa群の化合物
を配合するか、0.2〜1.5重量部のa群の化合物と
0.1〜1.0重量部のb群の化合物と併用して配合し
、成形したものである。
この場合、a群の化合物の配合量か0.2重量部未満で
あると十分な耐塩素水性向上効果を得ることかてきず、
1.5重量部を越えると引張破断強度等の強度低下が生
じる。
あると十分な耐塩素水性向上効果を得ることかてきず、
1.5重量部を越えると引張破断強度等の強度低下が生
じる。
また、b群の化合物を併用する場合、配合量が0.1重
量部未満であるとb群の化合物の配合効果か十分に発揮
されず、 1.0重量部を越えると同様に強度低下が生
しる。
量部未満であるとb群の化合物の配合効果か十分に発揮
されず、 1.0重量部を越えると同様に強度低下が生
しる。
なお、a群の化合物のより好ましい配合量は0.3〜1
.0重量部、b群の化合物のより好ましい配合量は0.
15〜0.6重量部である。
.0重量部、b群の化合物のより好ましい配合量は0.
15〜0.6重量部である。
また、a群の化合物とb群の化合物とを併用する場合、
その合計配合量はポリブテン−1100重量部に対して
0.3〜1.5重量部、特に0.4〜1.2重量部とす
ることが好ましい。
その合計配合量はポリブテン−1100重量部に対して
0.3〜1.5重量部、特に0.4〜1.2重量部とす
ることが好ましい。
本発明においては、所望に応じ、ポリブテン1に他の酸
化防止剤や耐候剤を添加することかてきる。この酸化防
止剤や耐候剤としては、例えば2.6−ジ−t−ブチル
−p−クレゾール、1.3.5−)リスチル−2,4,
6−)リス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)ベンゼン、n−オクタデシル−3(3,’5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)イソシアヌレイト、ペンタエリスリチル
−テトラキス[3−(3,5−ジ−ーt−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4°−メ
チレンビス−(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、
トリエチレング°リコールービス[3(3−t−フチル
ー5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]などが挙げられる。
化防止剤や耐候剤を添加することかてきる。この酸化防
止剤や耐候剤としては、例えば2.6−ジ−t−ブチル
−p−クレゾール、1.3.5−)リスチル−2,4,
6−)リス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)ベンゼン、n−オクタデシル−3(3,’5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)イソシアヌレイト、ペンタエリスリチル
−テトラキス[3−(3,5−ジ−ーt−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4°−メ
チレンビス−(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、
トリエチレング°リコールービス[3(3−t−フチル
ー5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]などが挙げられる。
また、本発明においては、必要に応し、本発明の目的を
損なわない範囲で、ポリブテン−1に各種添加剤、例え
ば光安定剤、滑剤、残留塩素捕捉剤、金属不活性化剤、
防かび剤、発錆防止剤、着色剤などや、さらには各種充
填剤などを添加することができる。上記光安定剤として
は、例えばベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、
シュウ酸アニリド系などが挙げられる。滑剤としては、
例えばステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレ
イン酸アミド、エルカ酸アミドなどが挙げられる。また
、残留塩素捕捉剤としては、例えばステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸マクネシウム、パルミチン酸カルシウムな
どの高級脂肪酸金属塩や、ハイドロタルサイト系化合物
などが挙げられる。
損なわない範囲で、ポリブテン−1に各種添加剤、例え
ば光安定剤、滑剤、残留塩素捕捉剤、金属不活性化剤、
防かび剤、発錆防止剤、着色剤などや、さらには各種充
填剤などを添加することができる。上記光安定剤として
は、例えばベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、
シュウ酸アニリド系などが挙げられる。滑剤としては、
例えばステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレ
イン酸アミド、エルカ酸アミドなどが挙げられる。また
、残留塩素捕捉剤としては、例えばステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸マクネシウム、パルミチン酸カルシウムな
どの高級脂肪酸金属塩や、ハイドロタルサイト系化合物
などが挙げられる。
本発明給湯・給水管の成形原料を得る方法については特
に制限はなく、例えばポリブテン−1樹脂と各種添加成
分とをリボンブレンダー、ヘンシェルミキサーなとて混
合後、押出機て造粒してもよいし、直接パンハリミキサ
ー、ニーダ−12本ロールなどて溶融混練後、押出機て
造粒してもよく、あるいは高儂度のマスターバッチなハ
ンハンリミキサーや二軸混練機などて作製し、これを造
粒時や成形時に添加混合してもよい。
に制限はなく、例えばポリブテン−1樹脂と各種添加成
分とをリボンブレンダー、ヘンシェルミキサーなとて混
合後、押出機て造粒してもよいし、直接パンハリミキサ
ー、ニーダ−12本ロールなどて溶融混練後、押出機て
造粒してもよく、あるいは高儂度のマスターバッチなハ
ンハンリミキサーや二軸混練機などて作製し、これを造
粒時や成形時に添加混合してもよい。
本発明の給水・給湯管を成形する方法としては、例えば
上記のようにして調製した成形原料を140〜320°
Cの範囲の温度において溶融し、ダイを通して押出し、
サイジングを行なったのち、水温5〜50°Cの冷却水
槽て冷却し、引取機を通して切断あるいは巻取る方法な
どを用いることができる。押出機としては、一般には単
軸型のメタリンゲタイブのスクリューが使用てきる。グ
イとしては、ストレートヘットタイプ、クロスへラドタ
イプあるいはオフセットタイプなどが挙げられる。
上記のようにして調製した成形原料を140〜320°
Cの範囲の温度において溶融し、ダイを通して押出し、
サイジングを行なったのち、水温5〜50°Cの冷却水
槽て冷却し、引取機を通して切断あるいは巻取る方法な
どを用いることができる。押出機としては、一般には単
軸型のメタリンゲタイブのスクリューが使用てきる。グ
イとしては、ストレートヘットタイプ、クロスへラドタ
イプあるいはオフセットタイプなどが挙げられる。
また、サイジンク方法としては、例えばサイジングプレ
ート法、アウトサイドマンドレル法、サイジンクボック
ス法、インサイドマンドレル法などが挙げられる。さら
に継手用の管や貯湯用タンクは、通常の射出成形機また
は中空成形機と金型との組合せを用いることによって成
形することかてきる。
ート法、アウトサイドマンドレル法、サイジンクボック
ス法、インサイドマンドレル法などが挙げられる。さら
に継手用の管や貯湯用タンクは、通常の射出成形機また
は中空成形機と金型との組合せを用いることによって成
形することかてきる。
なお、給湯、給水管を多層構造のものとする場合、少な
くとも最内層を本発明のポリブテン−1によって形成す
ればよい。
くとも最内層を本発明のポリブテン−1によって形成す
ればよい。
[発明の効果コ
以上説明したように、本発明のポリブテン−1樹脂製給
湯・給水管は、耐塩素水性が向上し、特に樹脂の劣化に
伴なう分子量の低下か良好に防止されて高温における耐
クリープ性が損なわれにくい。従って、本発明の給湯・
給水管によれば、塩素を含有する水道水の送水を長期間
にわたって安定に行なうことができる。
湯・給水管は、耐塩素水性が向上し、特に樹脂の劣化に
伴なう分子量の低下か良好に防止されて高温における耐
クリープ性が損なわれにくい。従って、本発明の給湯・
給水管によれば、塩素を含有する水道水の送水を長期間
にわたって安定に行なうことができる。
次に、実施例及び比較例により本発明を具体的に示すか
、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
[実施例・比較例]
気相重合法て得られた極限粘度[η]が4.3d l/
gのパウダー状ポリフテン−1(ホモポリマー)100
重量部に、ステアリン酸カルシウムO,OS重量部及び
ハイドロタルサイト(DHT−4A)0.10重量部を
加えると共に、前記a群(al〜a7)の化合物、 b
群(bl〜b4)の化合物及び下記C群(cl〜c6)
の化合物を第1,2表に示す量松加し、十分に混合した
後、この混合物を二軸混練機て混練造粒した。
gのパウダー状ポリフテン−1(ホモポリマー)100
重量部に、ステアリン酸カルシウムO,OS重量部及び
ハイドロタルサイト(DHT−4A)0.10重量部を
加えると共に、前記a群(al〜a7)の化合物、 b
群(bl〜b4)の化合物及び下記C群(cl〜c6)
の化合物を第1,2表に示す量松加し、十分に混合した
後、この混合物を二軸混練機て混練造粒した。
次に、これを樹脂温度230°Cの条件て押出し成形し
て厚さ1mmのシートを作成し、このシートから2X
10c+++の実施例・比較例のサンプル片を切り出し
た。
て厚さ1mmのシートを作成し、このシートから2X
10c+++の実施例・比較例のサンプル片を切り出し
た。
上記サンプル片を塩素水循環装置のパイプ内に取り付け
、このバイブに温度90°C9塩素濃度100ppn+
に維持された高温塩素水を200日間循環して耐塩素水
性のテストを行なった。この場合、耐塩素水性の評価は
、ポリブテン−1の極限粘度[ηコを測定して分子量の
低下を調べることにより行なった。途中60日目上サン
プルを2X3Cm切り取り、その極限粘度を測定した。
、このバイブに温度90°C9塩素濃度100ppn+
に維持された高温塩素水を200日間循環して耐塩素水
性のテストを行なった。この場合、耐塩素水性の評価は
、ポリブテン−1の極限粘度[ηコを測定して分子量の
低下を調べることにより行なった。途中60日目上サン
プルを2X3Cm切り取り、その極限粘度を測定した。
結果を第1゜2表に示す。
なお、A−C群の化合物の商品名を下記に示す。
qμ
(cl) 1,3.5−)リスチル−2,4゜6−ト
リス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン (c2) n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−七
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート (c3) 1,3.5−)リス(4−t−ブチル−3
−ヒドロキシ−2,6−ジ−メチルベンジル)イソシア
ヌレイト (c4) ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3
,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート] (C5) 4.4’ −チオ−ビス ルー6−t−フチルフェノール) (C6) ジラウリル−チオーシ ト 画菫3 メチ プロピオネ− al:rRGANOX 259 (チバガイギー社
製)C2:IRGANOX 1098()l
)C3:Good−rite 3125(グツドリッ
チ社製)C4:MARK AO−80(アデカアーガ
ス社製)C5:IRGANOX 565 (チバガ
イギー社製)C6:IRGANOX 1035(J)
)C7:IRGANOX 1425(//
)bl:IRGAFO3168(ツノ) b2:5andstab P−EPQ(サンド 社製
)b3:Antage W−300(川口化学工業社製
)b4:TINUVIN 622 Cfバガイギー
社製)cl:IRGANOX1330()I)C2:I
RGANOX 107B(u )C3:Cy
anox 1790(アメリカサイアナミツド 社
製)C4:IRGANOX 1010(チバガイギー
社製)C5:Antage RC(川口化学工業社製)
C6:スミライザーTPL−R(住友化学工業社製)第
1表 第2表 1/g) 00日日 2.8 2.1 2.6 2.7 2.2 定不可 ノー ノー 1.9 定不可 2.8 3.0 2.1 2.5 2.2 2.1 1.8 上記の結果より、ポリブテン−1にa群の化合物を特定
量配合するか、 a群の化合物とb群の化合物とを特定
量併用して配合することにより、極限粘度の経時的劣化
が防止され、耐塩素水性か向上することがわかる。これ
に対し、 b群の化合物のみを配合したり、 C群の化
合物のみを配合したりb群の化合物とC群の化合物と併
用したりした場合には、極限粘度の経時的低下を防止で
きなかった。
リス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン (c2) n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−七
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート (c3) 1,3.5−)リス(4−t−ブチル−3
−ヒドロキシ−2,6−ジ−メチルベンジル)イソシア
ヌレイト (c4) ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3
,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート] (C5) 4.4’ −チオ−ビス ルー6−t−フチルフェノール) (C6) ジラウリル−チオーシ ト 画菫3 メチ プロピオネ− al:rRGANOX 259 (チバガイギー社
製)C2:IRGANOX 1098()l
)C3:Good−rite 3125(グツドリッ
チ社製)C4:MARK AO−80(アデカアーガ
ス社製)C5:IRGANOX 565 (チバガ
イギー社製)C6:IRGANOX 1035(J)
)C7:IRGANOX 1425(//
)bl:IRGAFO3168(ツノ) b2:5andstab P−EPQ(サンド 社製
)b3:Antage W−300(川口化学工業社製
)b4:TINUVIN 622 Cfバガイギー
社製)cl:IRGANOX1330()I)C2:I
RGANOX 107B(u )C3:Cy
anox 1790(アメリカサイアナミツド 社
製)C4:IRGANOX 1010(チバガイギー
社製)C5:Antage RC(川口化学工業社製)
C6:スミライザーTPL−R(住友化学工業社製)第
1表 第2表 1/g) 00日日 2.8 2.1 2.6 2.7 2.2 定不可 ノー ノー 1.9 定不可 2.8 3.0 2.1 2.5 2.2 2.1 1.8 上記の結果より、ポリブテン−1にa群の化合物を特定
量配合するか、 a群の化合物とb群の化合物とを特定
量併用して配合することにより、極限粘度の経時的劣化
が防止され、耐塩素水性か向上することがわかる。これ
に対し、 b群の化合物のみを配合したり、 C群の化
合物のみを配合したりb群の化合物とC群の化合物と併
用したりした場合には、極限粘度の経時的低下を防止で
きなかった。
Claims (2)
- (1)ポリブテン−1100重量部に対し、下記群1,
6−ヘキサンジオール−ビス[3− (3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]、 N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、 トリス[β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオニル−オキシエチル]イソシアヌ
レイト、 3,9−ビス[2−{3−(3−t−ブチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−
1,1,−ジ−メチルエチル]−2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ [5,5]ウンデカン、 2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5
−トリアジン、 2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]
及び ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ルフォスフォン酸エチル)カルシウムから選ばれる少な
くとも1種の化合物を合計0.2〜1.5重量部配合し
て成形してなることを特徴とするポリブテン−1樹脂製
給湯・給水管。 - (2)ポリブテン−1100重量部に対し、更に下記群 トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファ
イト、 テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,
4’−ビフェニレンフォスフォナイト、 4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−t−
ブチル−フェノール)及び コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4
−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン重縮合物 から選ばれる少なくとも1種の化合物を合計0.1〜1
.0重量部配合した請求項1記載のポリブテン−1樹脂
製給湯・給水管。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2224810A JPH04107381A (ja) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | ポリブテン―1樹脂製給湯・給水管 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2224810A JPH04107381A (ja) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | ポリブテン―1樹脂製給湯・給水管 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04107381A true JPH04107381A (ja) | 1992-04-08 |
Family
ID=16819565
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2224810A Pending JPH04107381A (ja) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | ポリブテン―1樹脂製給湯・給水管 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04107381A (ja) |
-
1990
- 1990-08-27 JP JP2224810A patent/JPH04107381A/ja active Pending
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