JPH0395240A - 改良された加工性を有するゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された加工性を有するゴム組成物に関す
る。

ゴムと、加熱すると加硫できる組成物を与えるのに必要
とされるようなその他の戊分との混合は、高いエネルギ
ー消費を含むプロセスであり、そして典型的にはゴム或
形材料（ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の粘度を減らす効果を有す
る戊分が含まれる。

粘度の減少は、与えられた程度の混合のだめの力の消費
が減り、混合装置のスルーブット速度が増し、そして戊
形材料が到達する最高温度が減ることを意味する。同様
な考慮が、ゴム或形材料のその他の加工操作例えばカレ
ンダ加工、押出または射出戒形にも当て嵌まる。ここで
、成形材料を早期加Ｒ　（　ｓ　ｃ　ｏ　ｒ　ｃ　ｈ　
ｉ　ｎ　ｇ　）させるであろう高温の回避が特に重要で
ある。

加工性助剤のこれらの有益な効果は、この目的のために
現在使用されているほとんどの物質、例えばゴムと適合
する炭化水素油は、加硫製品に弾性率及び硬さを減らす
効果を有する傾向があるという事実と相殺されなければ
ならない。

それ故、加硫の前に戊形材料の加工性を改良するために
添加することができる量は限定される。

それ故、加硫製品のその他の物理的性質例えば機械的性
質に悪い影響を与えることなく加工性を改良するために
ゴムに添加することができる物質が求められる。

提案されてきたゴムのための他の添加物の中には、特公
昭４５（　１９７０）　−６９５４号中に開示された“
反応性可塑剤゛がある。これらは、官能基、例えばチオ
グリコール酸から誘導された基の導入によって改質され
た高沸点石油留分または不飽和動物もしくは植物油であ
る。ＵＳ　−　Ａ　−２　４２９　　８５８は、ａ−メ
ルカプトカルボン酸のテルペンチオエーテルまたはこの
ような酸の金属塩のその中への混入によってブタジェン
ースチレンエラストマーの加工性を改良する方法を開示
している。ＵＳ−　Ａ−　２　４２９　８５８中にはテ
ルペンチオエーテルの使用は粉砕（ｍｉｌｌｉｎｇ）時
間における顕著な減少を可能にすることが示されている
が、加硫製品の性質に関するデータは与えられていない
。

以下に定義されそして本明細書中では以後粘度改質剤（
ＶＩＪＡ）と呼ばれるある種のアルキルチオカルポン酸
は先行技術の加工助剤を凌ぐ利点を有することがここに
見い出された。

特に、本発明によるＶＭＡの使用は、同じ重貴の従来の
加工油を含むゴム戊形材料の加工性特性よりも一般に優
れている加工性特性を有するゴム戊形材料を与え、一方
ＶＭＡを含む戊形材料を加硫することによって得られる
加硫製品は、従来の加工油を含む戊形材料に対して改良
された物理的性質、特に改良された反発弾性、′硬さ及
び圧縮永久ひずみを有する。さらにまた、以下に与えら
れるデータは、本発明によるＶｔＪＡによって得ること
ができる、先行技術のチオエーテルに対する改良を示す
。

本発明は、未加硫ゴムボリマ一並びに、粘度改質添加物
として、式 Ｒ’Ｓ（ＣＲ３Ｒ’）ｘＣｏ，Ｒ” ［式中、 、Ｒ１は、アルキルもしくはアルケニル基、またはヒド
ロキシーもしくはアルコキシー置換アルキルもしくはア
ルケニル基を表し、ここで、述べられた基は、（アルコ
キシー置換アルキルまｔ；はアルケニル基中のアルコキ
シ炭素原子またはアルケニル基中の炭素原子を含み、Ｒ
２は、水素、金属またはその他のカチオン基またはエス
テル形成基を表し、 Ｒ３及びＲ４の各々は、独立に水素またはアルキル基を
表し、そして Ｘは、１〜１０の値を有する］ を有するアルキルチオアルカン酸、塩またはエステルか
ら成るゴム組成物を提供する。

もう一つの面においては、本発明は、上で定義されたよ
うなアルキルチオアルヵン酸、塩またはエステルをゴム
中に混入することから成る、ゴムの加工性を改良する方
法を提供する。

ＶＩＪＡの上の式においては、Ｒ′は、原則として、４
〜２２の炭素原子を有する任意の真っすぐなまたは分岐
した鎖のアルキルまたはアルヶニル基、例えば直鎖のブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、オク
テニル、ノニル、デシル、ドデシル、ドデセニル、テト
ラデシル、へキサデシル、もしくはオクタデシル、また
はそれらの分岐した鎖の異性体の任意のものでよい。

ヒドロキシーまたはアルコキシー置換アルキルまたはア
ルケニル基は、ｌまたはそれより多い、通常はｌまたは
２のこのような置換基を含んでよい。アルコキシ置換基
は、好ましくは、１〜４の炭素原子を含むもの、例えば
メトキシまたはエトキシである。

、Ｒ１が金属またはその他のカチオン基を表す場合には
、これは、例えばアルカリ金属イオン、例えばナトリウ
ム．でよい。Ｒ２は、その代わりに、多価金属、例えば
マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ニッケル
、コバルト、またはアルミニウムの当量を表すこともで
きる。

これらの中でも、亜鉛が好ましい多価金属である。

カチオン基Ｒ”ｌよまた、アンモニアまたはアミン、例
えば式Ｒ″Ｒ’ＮＨ　［式中、Ｒｅ及びＲ６は同時に両
方とも水素または両方ともフェニルではないという条件
下で、Ｒ′及びＲ１は、各々、水素、アルキル基、シク
ロアルキル基、べ冫ジル基またはフェニル基を表す］を
有するアミンから誘導されるカチオン基でもよい。カチ
オン基Ｒ２はまｔ；、その他の窒素を含む塩基、例えば
グアニジンまたはジフェニルグアニジンから誘導されて
もよい。

エステル形戊基Ｒ２は、例えばＣ，〜．の真っすぐなも
しくは分岐した鎖のアルキル基、例えばメチル、エチル
まｔ；はイソプロビル基、Ｃ，，シクロアルキル基、例
えばシクロヘキシル、または全部で１０までの炭素原子
を含むアルキル０３〜，シクロアルキル基、例えばメチ
ルシクロヘキシル、ベンジル基またはフェニル基でよい
。

Ｒ３またはＲ′がアルキル基を表す時には、これは、好
ましくは、１〜６の炭素原子を含む基、特にメチルまた
はエチル基である。好ましくは、各々の基ＣＲ３Ｒ’中
の炭素原子に結合されたＲ３及びＲ４の少なくとも一つ
は水素である。好ましい化合物は、式中Ｘが１〜４の値
を有する化合物である。式中、Ｒ′が１０〜１６の炭素
原子の直鎖のアルキル基を表し、Ｒ３が水素を表し　Ｒ
４が水素またはメチル基を表し、そしてｘが１または２
の値を有する化合物が最も好ましい。

本発明に従って有用なアルキルチオアルカン酸の製造の
ために数個の方法が利用できる。これらは、 ｉ）　　ａ−オレフィンＲ’ＣＨ冒ＣＨ．とチオグリコ
ール酸との反応：これは、反応条件に依存してアルキル
チオ酢酸Ｒ’ＣＨ．Ｃ｝ｌ２ｓｃＨ，ＣＯＯＨまたはＲ
’ＣＨ（ＣＨ３）ＳＣＨ２Ｇｏ２Ｈを与える。同様にα
−オレフィンは、反応条件に依存して３−メルカブトプ
ロビオン酸とはＲ’ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ，ＣＨ２ＣＯ！
ＨまたはＲ’ＣＨ（ＣＨｓ）ＳＣＨ２Ｃ｝ｌｔｃＯｚＨ
を、モして２一メルカブトプロビオン酸とはＲ’ＣＨｚ
ＣＨ２ＳＣＨ一（ＣＨｓ）ＣＯ＊ＨまたはＲＩＣＨ（Ｃ
Ｈ３）ＳＣＨ（ＣＨ３）ＣＯ．Ｈを与えるはずである； ｉｉ）　　メルカプタンＲＩＳＨと、式Ｘ（ＣＲ”Ｒ’
）ｘｃＯｚＨ ［式中、Ｘはハロゲン、例えば塩素または臭素を表し、
そしてＲ３、Ｒ４及びＸは上のＶＭＡの式におけるのと
同じ意味を有する］のハロゲン置換されたアルカン酸と
の反応：これは、種々のアルキルチオアルカン酸の合戊
のための一般的な方法である； 市）水性アルカリまたは溶媒中の有機塩基でよい塩基性
条件下でのアクリル酸とメルカブタンとの反応（これは
、メルカプチドアニオンがアクリレー１・アニオンのＣ
−Ｃ結合と求核反応をすることを暗示する）は、特に３
−（アルキルチオ）プロビオン酸、即ちＲ’ＳＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＯ！Ｈを与える；ｉｖ　）　　塩基性条件下での
γ−プチロラクトンとメルカプタンＲ’ＳＨまたは対応
するアルカリ金属メルカブチドとの反応：この方法は、
式中Ｘが３の値を有するアルキルチオアルカン酸を与え
る； を含む。

上で述べられた粘度改質剤は、ゴムが、天然であれ合成
であれ、シスーボリイソブレンである組成物において特
に効果的であるが、それらはまた、その他のゴム、例え
ばポリ−１，３−ブタジエン、ｌ，３−ブタジエンとそ
の他のモノマ、例えばスチレン、アクリロニトリル、イ
ンブチレン及びメチルメタクリレートとのコポリマー　
エチレンープロピレンージエンターホリマー、及びハロ
ゲン含有ゴム例えばクロロブチル、プロモブチル及びク
ロロブレンゴムにも有用である。その他の場合としては
、本発明のゴム組成物中のゴムポリマーは、２またはそ
れより多い上で例示されたゴムのブレンド、例えば天然
ゴムとスチレン−ブタジエンゴムのブレンドでもよい。

本発明の組成物中のＶ　ｌｔｌ　Ａの量は、ゴムポリマ
ーの性質、要求される粘度改質の程度、そしてその他の
加工助剤例えば加工油が含まれるか否かに依存して変動
するであろう。しかしながら、通常は、Ｖ）ＪＡの量は
、１００重量部のゴムあたり０．５〜１０重量部の範囲
内、そしてさらに特別には１〜５重量部の範囲内であろ
う。

ＶＭＡは、生のゴムポリマーの加工性を改良するｔ；め
に使用することもできるが、補強剤及び／または充填剤
、加硫剤及び促進剤を含むすべてが配合されたゴム原料
中で特に有用である。

通常使用される充填剤は、典型的には１００重量部のゴ
ムあたり４０〜７０重量部の量で使用されるカーボンブ
ラック、例えばＮ３４７またはＮ３２６のようなＮ３０
０シリーズのカーポンブラックを含む。

その他の添加物は、例えば、ｉｏｏｍ量部のゴムあたり
、例えば、２〜１０重量部の量で使用されてよい酸化亜
鉛；　１００重量部のゴムあたり、例えば、０．５〜２
！ｉ量部のレベルでのステアリン酸（シかし、本発明の
一つの特徴は、アルキルチオアルカン酸または塩である
ＶＭＡを含む組成物においてはステアリン酸の量を顕著
に減らすことができるかあるいはそれを全く必要としな
いであろうということであるが）；劣化防止剤、例エＩ
ｆ　Ｎ−アルキルーＮ′−フエニルーｐ−フエニレンジ
アミン；そして酸化防止剤、例えば２．２．４−　トリ
メチル−１．２−ジヒドロキノリンのボリマーを含む。

その他の補強剤及び／または充填剤、例えばシリカを使
用してもよく、そしてゴム原料はまた、酸化亜鉛以外の
金属酸化物活性化剤、例えば酸化マグネシウム、早期加
硫禁止剤、例えばＮ−シクロヘキシルチオフタルイミド
、そして後加硫安定剤及びゴムー金属結合促進剤、例え
ばＥＰ−Ｂ−０　０７０　　１４３及びＥＰ−Ｂ−　１
０９　９５５中に述べられたチオスル７　ｘ−ト１％導
体を含んでもよい。

ＶＭＡは、例えば、インターナルミキサーまたは粉砕機
を用いて第一段階の混合の間に、加硫剤と加硫促進剤を
除く添加物と一緒にゴム中に混入してよい。天然ゴムの
加工においては、何らかの添加物の導入の前に生ゴムを
素練りにかけるのが一般的である。しかしながら、本発
明のＶＭＡによって、もし第一素練り段階の間にＶ）Ｊ
Ａを単独で添加すれば、素練りによって達戊されるゴム
の粘度の減少が加速され、そして天然ゴムに関しては、
これは好ましい。代わりの手順においては、ＶＭＡは、
第二段階の混合の間に加硫剤及び促進剤と一緒に混入す
ることもできる。

もし硫黄を加硫剤として使用するのならば、この．量は
、典型的には、ｌ００重量部のゴムあたり２〜６重量部
の範囲内である。

使用してよい促進剤は、ペンゾチアゾール−２−スルフ
エンアミド、例えばＮ−イソブロビルーベンゾチアゾー
ル−２−スルフエンアミド、Ｎ　−　ｔｅｒｔ−プチル
ーベンゾチアゾール−２−スルフェンアミド、Ｎ−シク
ロペンゾチアゾールー２−スル７エンアミＦ、Ｎ，Ｎ−
ジシクロへキシルベンゾチアゾール−２−スルフエンア
ミド及び２（モルホリノチオ）ペンゾチアゾールを含む
。本発明の組成物においては、これらは、典型的には、
ゴムの性質、硫黄の量、及び硬化されたゴムに必要とさ
れる機械的性質に依存して１００重量部のゴムあたり０
．３〜２重量部の量で使用される。

上で述べたように、本発明において使用されるＶＭＡは
、通常の混合方法によってゴム中に混入してよい。たい
ていのＶＭＡは液体または低融点固体であり、そしてこ
れらに関しては、良好な分散を得るために特別な注意は
必要ない。もし必要ならば、比較的高い融点の固体は、
適切な分散を促進させるために細かい粉末、好ましくは
７０マイクロメーターの粒径またはそれ未満に粉砕して
もよい。ある場合においては、固体のＶＭＡを粒子状物
質の予備分散としてゴムと適合する炭化水素油またはボ
リマー、例えばＥＰＤ）Ｊゴム中に添加することが好都
合である。

ＶＭＡは、充填剤、加硫剤、及びすべてが配合されたゴ
ム原料の製造において通常使用されるその他の戊分を含
む本発明の組成物の加硫によって得られる加硫製品のあ
る種の物理的性質に有益な影響を有することが観察され
た。このような加硫製品は、本発明の別の一面を代表す
る。

本発明を、以下の特定の実施態様によって説明する。

本発明のＶ）Ｊ＾の評価のために、以下の組戊の対照原
料を用いた： 重量部 天然ゴムＳ）ＪＲＩＯまたはＳＭＲ２０本　　　１００
Ｎ３４７カーボンブラック　　　　　　５０酸化亜鉛　
　　　　　　　　　　　　５ステアリン酸　　　　　　
　　　　　２加工油　　　　　　　　　　　　　　３オ
ゾン化防止剤Ｌ″２ 硫　　黄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．５促進剤＋２１　　　　　　　　　　　　　９，
５（１）　Ｎ　−　１．３−ジメチルブチルーＮ′−７
エニルーｐ一フェニレンジアミン （２）Ｎ−シクロへキシルベンゾチアゾール−２−スノ
レフエンアミド ＊　　ＳＩＪＲ１０は約５０のムーニー単位の粘度にそ
してＳＭＲ２０は約６０のムーニー単位の粘度に（１０
０’ｃでＭＬ（１＋４））　、その他の戊分の添加前に
両方とも予備素練りした。

混合のためには、実験室スケールのＢＲバンバリーイン
ターナルミキサーを使用した。戊分は、ミキサーの電力
消費の積算値によって決定される間隔で以下のスケジュ
ールに従って混入した。

予備素練りされたゴムは、ミキサー（水循環）の温度が
４　０　’Ｃである時に装填した。

電力積算 値（ｋｗｈ） ０ 操　　　　　作 カーボンブラックの半分及び酸化 亜鉛をゴムに添加する。

残りのカーポンブラック、オゾン 化防止剤、ステアリン酸、加工油 及び（テストバッチにおいては） ＶＭＡまたは先行技術の添加物（１００重量部のゴムあ
たり３重量部）を 添加する。

掃き、そして硫黄及び促進剤を添 加する。

０．１２５ ０．３５０ サンプルを、反発弾性及び硬さテストのためにｌ　４　
１　’０で加硫した。テストは標準方法（それぞれｌｓ
Ｏ４６６２及びＩｓ○４８−　１９７９（Ｅ　））に従
って実施した。

以下の第ｌ表は、ＳＭＲ２０ゴムを基にした種々の原料
によって得られた結果を示し、そして第２表は、ＳＭＲ
ＩＯゴムを基にした原料によって得られた結果を示す。

括弧中の数字（相対値）は、対照に対するバーセントで
ある。これらの表の左手の欄中に数によって示したＶＭ
Ａ及び先行技術の義加物は以下の通りである。

ｌ．　なし（対照） ２．　　ｎ−ドデシルチオ酢酸 ３．　　３−（ｎ−ドデシルチオ）ブロビオン酸４．　
α−ビネンとチオグリコール酸の反応生戊物（ｕｓ−　
Ａ−　２　４２９　８５８）５．反応生戊物４の亜鉛塩 ５．　　ｔ−ドデシルチオ酢酸、ここで“ｔ−ドデシル
″はプロピレンテトラマーから誘導される基を表す ７．　　ｎ一デシルチオ酢酸 ８．　　ｎ−ヘキサデシルチオ酢酸 ９．　　２−（ｎ一デシルチオ）ブロビオン酸９Ａ．　
ｎ−ドデシルチオ酢酸の亜鉛塩。

上の結果は、本発明のＶ）ＪＡを含む原料とＵＳ−Ａ−
２　４２９　　８５８による添加物を含む原料（どちら
の原料も加えて通常の加工油を含む）との比較を可能に
する。これらの結果は、先行技術の添加物を含む原料は
ムーニーｉに関してずっと低い値を有することを示す。

これは、硬化の開始前の原料の誘導期の尺度である。ム
ーニーｔ，の値が低ければ低いほど、原料が早期加硫す
るであろうリスクがそれだけ大きい。

第１表（ＳＭＲ２０）においては、このような原料は、
本発明のＶＭＡを含む原料よりも一貫して低い反発弾性
及び硬さに関する値を有することが示されている。第２
表（ＳＭＲＩＯ）の結果は、反発弾性に関する本発明に
よる原料の改良を示す。

第１図及び第２図によって図示された結果は、本発明の
ＶＭＡを含む原料と通常の加工助剤（加工油）を含む原
料との、そして油を含まない原料との加工挙動の比較を
提供する。基礎原料は、１００重量部のゴムあＩ；り５
０重量部のカーポンブラック、並びに通常の範囲内の量
の酸化亜鉛、ステアリンｌ、Ｎ−１．３−ジメチノレー
Ｎ′−フェニルーｐ−７ェニレンジアミン劣化防止剤、
硫黄及びＮ−シクロヘキシルベンゾチアゾール−２−ス
ルフエンアミド促進剤を含むＳＭＲＩＯ天然ゴムを基に
した代表的な戊形材料であった。１１０Ｑの容量を有す
るＷｅｒｎｅｒ　−　Ｐｆ　ｌｅｉｄｅｒｅｒインター
ナルミキサーを混合のために使用した。硫黄及び促進剤
以外の戊分を第一段階の間に混合し；次に硫黄及び促進
剤を第二段階の混合の間に混入し　ｔこ　。

評価のための添加物（加工油またはＶＭＡ）を含む原料
も同様にして製造し、１００重量部のゴムあたり３重量
部の添加物を第一段階の混合の間に混入した．　ＶＭＡ
は、第１表及び第２表に関連して上で示されたように番
号をつける。表中に含まれテイなイｖＭＡ　Ｎｏ．１０
は、３−（ｔ−ドデシルチオ）プロビオン酸であった。

原料の加工に対する添加物の影響は、種々のスクリュー
速度での押出機からの取り出し量を測定することによっ
て（第ｌ図）そしてまた種々の取り出し速度での押出物
の温度を測定することによって（第２図）評価した。通
常の加工油を凌ぐＶＩＪＡの利点は、これらの結果から
明らかである。第ｌ図は、押出機からのある取り出し量
の達戊には、ＶＩＪＡを含む原料を用いた方が低いスク
リュー速度そしてそれ故低い電力投入を必要とすること
を示す。第２図は、あるスクリュー速度で、押出物の温
度は、加工油を含む比較原料、そして加工助剤を含まな
い対照原料よりもＶＭＡを含む原料の方が低いことを示
す。この温度差は、それが、ＶＩＪ＾を含むゴム原料を
押出しまたは射出戊形する時の方が早期加硫が問題とな
ることが少ないはずであるこどを示すので、重要である
。逆に、ある押出物温度で、通常の加工油を含む原料よ
りも高い取り出し量を、匹敵する量のＶＭＡを含む原料
を用いて達戊することができる。

第１図及び第２図は、式中Ｒが直鎖のアルキル基である
ＶＭＡの性能は、式中Ｒが同じ数の炭素原子を有する分
岐鎖のアルキル基であるＶＭＡの性能より優れているこ
とを示唆する。

以下の第３表は、第２表の結果を与えた原料と類似であ
るが加工油を含まないＳＭＲＩＯゴムの異なるロフトを
用いた原料によって得られた結果を示す。第３表の左手
の欄中の番号は、以下のように、対照原料、並びに１０
０重量部のゴムあたり３重量部で種々のＶＭＡ及び先行
技術の添加物を含む原料に対応する： １１．　　なし（対照） １２．ｎ−ドデシルチオ酪酸 １３．　　ｎ−ドデシルチオ酢酸 １４． １５． 日本特公昭４５（１９７０）　−　６９５４号の方法に
よるチオグリコール酸とナフテン系加 工油との反応生或物 日本特公昭４５（１９７０）　−　６９５４号の方法に
よるチオグリコール酸とタール油との 反応生或物 反発弾性、硬さ及び１０Ｏ％伸びでの応力は、標準方法
によって測定した（反発弾性と硬さは上で述べたように
、引張テストはＩｓＯ　３７−　１９７７（Ｅ）によっ
て）。原料ｌ２と１３と厚料１４と１５との比較は、先
行技術の添加物は、本発明のＶＭＡよりも硬化の開始前
の原料の誘導期（ムーニｔ，値）を減らすことを示す。

同じ比較は、本発明のＶＭＡは対照よりも高い１００％
伸びでの応力の値を有する原料を与えるのに対して、先
行技術の添加物は対照よりも低い値を有する原料を与え
ることを示す。

ＶＭＡと先行技術の添加物の両方ともが、粘度減少によ
って測定される未加硫のゴム原料の加工性に対する有益
な影響を持っていた。しかしながら、Ｖ）ＪＡを用いる
とこの影響は加硫製品の物理的な性質に対する悪い影響
なしで達成され、一方、先行技術の添加物を用いるとそ
うではない。

本発明のＶＭＡの一層の評価のために、非油展ＳＢＲゴ
ムまたはＳＢＲ／天然ゴム混合物を基にし、そして以下
の組或を有する対照原料を製造した。

数字は重量部を示す。

ＳＢＲ１５００ ＳＭＲ２０ Ｎ３４７カーボンブラッ Ｎ３７５カーポンプラッ 酸化亜鉛 ステアリン酸 オゾン化防止剤１ゝ 酸化防止剤０ｌ 加工油 Ｃｉｒｃｏｌｉｇｈｔ　ＰＲＯ 硫黄 促進剤《３》 原料 ＡＢ １００　　　５０ ５０ ク　　　　　　　　　ー　　　　　　５５ク　　　　　
　　　　５０ ４５ １２ ２ ｌ ８ ６ ２ ２ １．２　　　　１ （１）　Ｎ　−　１．３−ジメチルブチルーＮ′−７エ
ニルーｐ−７ェニレンジアミン （２）重合された１．２−ジヒドロー２．２．４−｝リ
メチルキノリン （３）　Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアゾール−２−ス
ノレフェンアミド ■００重量部のゴムあたりそれぞれ１、２及び３重量部
の上の第１表のＶＭＡ　Ｎｏ．２を対照厚料Ａの部分中
に混合することによって、テスト原料を製造した。テス
ト原料及びＶＭ＾を含まない対照を１５３゜Ｃで時間ｔ
’ｃ（９０ＸＩＳＯ　３４１７　−　１９７７（Ｅ）参
照）の間加熱することによって加硫させた。

標準方法による加硫製品の物理的性質の測定は、ＶＭＡ
の存在は、弾性率に対する一般的に有益な影響を有する
が、硬さ及び反発弾性に対しては、対照と比べて、実質
的に影響がないことを示しｌ；。しかしながら、圧縮永
久ひずみ（方法ＩＳＯ８１５−　１９７２（Ｅ　））に
対する顕著に有益な効果が注目された。即ち、７０’Ｏ
で２２時間後に測定されたパーセントは、対照に関して
３４、そして１００重量部のゴムあたりそれぞれ１，２
及び３重量部のＶＭＡを含む原料に関して２９．５、２
９及び２７であっＩ；。

ｉｏｏ，ｔ量部のゴムあたり３重量部の第１表のＶ）Ｊ
Ａ　　Ｎ０．２を対照原料Ｂのサンプルと混合すること
によって、テスト原料を製造した。テスト原料及び対照
の一部を１４１℃で時間ｔ’ｃ（９０）の間加熱するこ
とによって加硫させた。標準方法による加硫製品の物理
的性質の測定は、１００％弾性率（３．２ＭＰａと比較
した３−６ＭＰａ）及び破断時の伸び（４６３％と比較
した４４０％）におけるテスト原料に関する少しの改良
を示しｔ；。しかしながら、７０℃で２２時間後の圧縮
永久ひずみにおける（対照に関する３５％と比較した２
０％）そしてＧｏｏｄｒｉｃｈ　Ｆｌｅｘｏｍｅｔｅｒ
，　ＡＳＴＭ　６２３−１９７８、方法Ａによる破損（
ｂｌｏｗ−ｏｕｔ）時間における（対照に関する１１分
と比較しｔ；１９分）ＩＩ著な改良がありｔこ　。

【図面の簡単な説明】

第１図は、スクリュー速度を変えた時の種々のゴム原料
の押出機からの取り出し量を示すグラフであり、そして 第２図は、押出物の温度を変えた時の種々のゴム原料の
押出機からの取り出し量を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）未加硫ゴムポリマーおよび、粘度改質添加物として
   式 Ｒ＾１Ｓ（ＣＲ＾３Ｒ＾４）＿ｘＣＯ＿２Ｒ＾２［式中
   、 Ｒ＾１は、アルキルもしくはアルケニル基またはヒドロ
   キシ−もしくはアルコキシ−置換アルキルもしくアルケ
   ニル基を表し、ここで、述べられた基は（アルコキシ−
   置換アルキルまたはアルケニル基中のアルコキシ炭素原
   子は別にして）４〜２２の炭素原子を含み、 Ｒ＾２は、水素、金属またはその他のカチオン基または
   エステル形成基を表し、 Ｒ＾３及びＲ＾４の各々は、独立に水素またはアルキル
   基を表し、そして ｘは、１〜１０の値を有する］ を有するアルキルチオアルカン酸、塩またはエステルか
   ら成るゴム組成物。 ２）粘度改質添加物の式において、Ｒ＾１は８〜１８の
   炭素原子のアルキル基を表し、各々のＲ＾３及び各々の
   Ｒ＾４は独立に水素またはメチルまたはエチル基を表し
   、そしてｘは、１〜４の値を有する、請求項１記載の組
   成物。 ３）粘度改質添加物の式において、Ｒ＾１は１０〜１６
   の炭素原子の直鎖のアルキル基を表し、Ｒ＾３の各々は
   水素を表し、Ｒ＾４は水素またはメチル基を表し、そし
   てｘは１または２の値を有する、請求項２記載の組成物
   。 ４）粘度改質添加物の式において、Ｒ＾２は水素または
   亜鉛の当量を表す、請求項１〜３のいずれかに記載の組
   成物。 ５）粘度改質添加物がｎ−ドデシルチオ酢酸である、請
   求項３記載の組成物。 ６）粘度改質添加物の量が、１００重量部のゴムあたり
   １〜５重量部である、請求項１〜５のいずれかに記載の
   組成物。 ７）ゴムポリマーが、シス−ポリイソプレン、スチレン
   −ブタジエンもしくはニトリルゴム、またはこのような
   ゴムのいずれかとポリブタジエンとのブレンドから成る
   、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。 ８）ゴムが、天然ゴムである、請求項７記載の組成物。 ９）ゴムポリマーが、スチレン−ブタジエンゴム、また
   は天然ゴムとスチレン−ブタジエンゴムのブレンドであ
   る、請求項７記載の組成物。 １０）充填剤、加硫剤、及びすべてが配合されたゴム原
   料の製造において使用されるその他の成分を含む、請求
   項１〜９のいずれかに記載の組成物。 １１）未加硫ゴム中に請求項１において定義された粘度
   改質剤を混入することから成る、ゴムの加工性を改良す
   る方法。 １２）請求項１０において定義された組成物を加硫温度
   に加熱することによって得られた加硫製品。