JPH0395141A - 新規な３―ニトロ―２，４，６―トリヒドロキシ安息香酸およびその誘導体とそれらの製造方法 - Google Patents
新規な３―ニトロ―２，４，６―トリヒドロキシ安息香酸およびその誘導体とそれらの製造方法Info
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、除草剤として有用な召一ニトロー２４．６−
｝リヒドロキシベンズアミド類および新規な合或中間体
に関するものである。
｝リヒドロキシベンズアミド類および新規な合或中間体
に関するものである。
３−ニトロ−２．４．６−｝リヒドロキシベンズアルキ
ルアミドは、強力な除草剤として知られている。そして
、かかる吻質（以下ＰＮＯという〉を合或するに当って
は、フロログルシノール（Ａ）を４０％硝酸によってニ
トロ化して得た化合物（Ｂ）に、ニトロベンゼン中で塩
化アルξニウム存在下で、アルキルイソシアネートを反
応させる方法があり、ＰＮＯ （Ｃ）の収率は６０〜７
０％であった（本多ら、１９８８年農芸化学会発表要旨
集）。
ルアミドは、強力な除草剤として知られている。そして
、かかる吻質（以下ＰＮＯという〉を合或するに当って
は、フロログルシノール（Ａ）を４０％硝酸によってニ
トロ化して得た化合物（Ｂ）に、ニトロベンゼン中で塩
化アルξニウム存在下で、アルキルイソシアネートを反
応させる方法があり、ＰＮＯ （Ｃ）の収率は６０〜７
０％であった（本多ら、１９８８年農芸化学会発表要旨
集）。
（Ａ） （Ｂ）
（Ｃ）ただし、Ｒ．は炭素数１〜１８のアルキル基
である。
（Ｃ）ただし、Ｒ．は炭素数１〜１８のアルキル基
である。
前述のような合威方法にあっては、フロログルシノール
（Ａ）をニトロ化して化合物（Ｂ）を得るのに３日間と
いう長い反応時間が必要であって効率が悪いうえに、化
合物（Ｂ）からＰＮＯ （Ｃ）を合威したのち溶媒の留
去することが難しく、生或物の精製が困難である欠点が
あった。
（Ａ）をニトロ化して化合物（Ｂ）を得るのに３日間と
いう長い反応時間が必要であって効率が悪いうえに、化
合物（Ｂ）からＰＮＯ （Ｃ）を合威したのち溶媒の留
去することが難しく、生或物の精製が困難である欠点が
あった。
しかも化合物（Ｂ）と反応させるイソシアネートとして
は種々の構造のものが考えられるに拘らず、工業的に製
造できるイソシアネートの種類はそれほど多くなく、ま
た化合物（Ｂ）との反応性が低かったり、あるいは反応
しても不安定であるためか、アルキルイソシアネート以
外は合成に利用することができなかった。
は種々の構造のものが考えられるに拘らず、工業的に製
造できるイソシアネートの種類はそれほど多くなく、ま
た化合物（Ｂ）との反応性が低かったり、あるいは反応
しても不安定であるためか、アルキルイソシアネート以
外は合成に利用することができなかった。
従って、これまで知られているＰＮＯ （Ｃ）は、側鎖
のＲ，が炭素数１〜１８のアルキル基である化合物のみ
であって、アルキル基以外の側鎖を有するベンズアξド
化合物は全く知られていなかった。そして更に、側鎖の
構造とその活性との関係についても未知のままであった
。
のＲ，が炭素数１〜１８のアルキル基である化合物のみ
であって、アルキル基以外の側鎖を有するベンズアξド
化合物は全く知られていなかった。そして更に、側鎖の
構造とその活性との関係についても未知のままであった
。
こうした事情の下で、本発明の第１の目的は、アルキル
基以外の側鎖を有する新規な３−ニトロ２．４．６−ト
リヒドロキシベンズアミド化合物を提供することにある
。
基以外の側鎖を有する新規な３−ニトロ２．４．６−ト
リヒドロキシベンズアミド化合物を提供することにある
。
そしてまた、これらのアルキル基以外の側鎖を有する前
記ベンズアξド化合物とアルキル基を側鎖として有する
ペンズアミド化合物ＰＮＯとを同様な手順に従って合或
することができる新規な製造方法を提供することが第２
の目的である。
記ベンズアξド化合物とアルキル基を側鎖として有する
ペンズアミド化合物ＰＮＯとを同様な手順に従って合或
することができる新規な製造方法を提供することが第２
の目的である。
更には、かかる新規な製造方法において用いられる新規
な中間体ならびにその製造方法をも提供することも他の
目的である。
な中間体ならびにその製造方法をも提供することも他の
目的である。
これらの目的を達或するために、本発明者は、フロログ
ルシンカルボン酸（ＩＩＩ）を硫酸と硝酸との混合物と
反応させてニトロ化することにより３ニトロ−２．４．
６−トリヒドロキシ安息香酸（ｒＶ）を得、次いで該化
合物（ＩＶ）と次の一般式（Ｉ）： ＲｏＮＨｚ （ｒ）（ただし
、Ｒ０は炭素数１〜１８のアルキル基、置換または非置
換了りール基または炭素数７〜１０のアラルキル基を表
わす。） で表わされるアミンとを縮合剤の存在下に縮合させて３
−ニトロ−２．４．６−｝リヒドロキシヘンズアξド化
合物（Ｖ）を得る、新規な製造方法を提案するに到った
。そしてこの方法によってはじめて、一般式（■）： （ただし、Ｒは置換または非置換アリール基または炭素
数７〜１０のアラルキル基を表わす。）で表わされる、
新規な３−ニトロ−２．４．６−トリヒドロキシベンズ
アミド化合物を提供することが可能となったものである
。
ルシンカルボン酸（ＩＩＩ）を硫酸と硝酸との混合物と
反応させてニトロ化することにより３ニトロ−２．４．
６−トリヒドロキシ安息香酸（ｒＶ）を得、次いで該化
合物（ＩＶ）と次の一般式（Ｉ）： ＲｏＮＨｚ （ｒ）（ただし
、Ｒ０は炭素数１〜１８のアルキル基、置換または非置
換了りール基または炭素数７〜１０のアラルキル基を表
わす。） で表わされるアミンとを縮合剤の存在下に縮合させて３
−ニトロ−２．４．６−｝リヒドロキシヘンズアξド化
合物（Ｖ）を得る、新規な製造方法を提案するに到った
。そしてこの方法によってはじめて、一般式（■）： （ただし、Ｒは置換または非置換アリール基または炭素
数７〜１０のアラルキル基を表わす。）で表わされる、
新規な３−ニトロ−２．４．６−トリヒドロキシベンズ
アミド化合物を提供することが可能となったものである
。
本発明において、出発原料として用いられるフロログル
シンカルボン酸（ＩＩ［）は公知の化合物である。
シンカルボン酸（ＩＩ［）は公知の化合物である。
かかる化合物（ＩＩ［）をニトロ化するに当っては、例
えば６０％（ｖ／ν）の硫酸水溶液中で１〜３当量、好
ましくは１〜１． ５当量の濃硝酸と、０〜１０℃で２
〜４時間反応させる方法が用いられる。この反応では、
少量の水溶性の不純物を生じるが（５−１５％）、通常
８０％以上の収率で、新規な化合物である３−ニトロ−
２．４．６−｝リヒドロキシ安息香酸（ＩＶ）を得るこ
とができる。
えば６０％（ｖ／ν）の硫酸水溶液中で１〜３当量、好
ましくは１〜１． ５当量の濃硝酸と、０〜１０℃で２
〜４時間反応させる方法が用いられる。この反応では、
少量の水溶性の不純物を生じるが（５−１５％）、通常
８０％以上の収率で、新規な化合物である３−ニトロ−
２．４．６−｝リヒドロキシ安息香酸（ＩＶ）を得るこ
とができる。
次に、かかる新規な化合物（■）をジエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒド口フラン、酢酸エチルなどの非
水溶媒中で、Ｎ−ヒドロキシスクシンイξドなとのイξ
ド化合物活性化剤の存在下に、例えばジシクロヘキシル
カルボジイミドなどの縮合剤とＯ〜１０℃で５〜３０分
間反応させた後、必要に応じて４当量までのトリエチル
アミンを反応促進剤として存在させて、ｌ〜２当量、好
ましくは当量の前記のアミン化合物（１）を混合し、Ｏ
℃以上室温までの温度で２〜４時間反応させることによ
り、例えば７０〜８０％の高収率で３−ニトロ−２．４
．６−｝リヒドロキシベンズアξド化合物（Ｖ）が得ら
れる。
ジオキサン、テトラヒド口フラン、酢酸エチルなどの非
水溶媒中で、Ｎ−ヒドロキシスクシンイξドなとのイξ
ド化合物活性化剤の存在下に、例えばジシクロヘキシル
カルボジイミドなどの縮合剤とＯ〜１０℃で５〜３０分
間反応させた後、必要に応じて４当量までのトリエチル
アミンを反応促進剤として存在させて、ｌ〜２当量、好
ましくは当量の前記のアミン化合物（１）を混合し、Ｏ
℃以上室温までの温度で２〜４時間反応させることによ
り、例えば７０〜８０％の高収率で３−ニトロ−２．４
．６−｝リヒドロキシベンズアξド化合物（Ｖ）が得ら
れる。
かかるペンズアミド化合物（Ｖ）のうち、側鎖が置換ま
たは非置換アリール基または炭素数７〜１０のアラルキ
ル基である化合物（ＩＩ）は、本発明の製造方法によっ
て初めて合成することができた新規な化合物である。
たは非置換アリール基または炭素数７〜１０のアラルキ
ル基である化合物（ＩＩ）は、本発明の製造方法によっ
て初めて合成することができた新規な化合物である。
かかる新規な化合物は、公知であったペンズアミド化合
物すなわち側鎖が炭素数１〜１８のアルキル基である化
合物と対比し得る生物活性を有する物質である。
物すなわち側鎖が炭素数１〜１８のアルキル基である化
合物と対比し得る生物活性を有する物質である。
（実施例）
以下、説明の都合上、化合物（ＩＩ［）から化合物（Ｉ
Ｖ）までの工程を第１工程、化合物（ＩＶ）から化合物
（ＩＩ）までの工程を第２工程とし、順次説明する。
Ｖ）までの工程を第１工程、化合物（ＩＶ）から化合物
（ＩＩ）までの工程を第２工程とし、順次説明する。
（１） 第一工程
機械式かき混ぜ器をそなえた５ ０ ０ ｍｌ容の４つ
口フラスコに２００一の６０％（ｖ／ν）硫酸をいれ、
氷冷した。これに１ ８． ８ ｇ （０． Ｉｍｏ１
）のフロログルシンカルボン酸を徐々に加え、均一にな
るまで（約１５分くらい）撹拌した。更に、６０％硝酸
１ ５．６ ｄを徐々に加え、水冷を保ちながら約３時
間撹拌した。
口フラスコに２００一の６０％（ｖ／ν）硫酸をいれ、
氷冷した。これに１ ８． ８ ｇ （０． Ｉｍｏ１
）のフロログルシンカルボン酸を徐々に加え、均一にな
るまで（約１５分くらい）撹拌した。更に、６０％硝酸
１ ５．６ ｄを徐々に加え、水冷を保ちながら約３時
間撹拌した。
反応生戒物を砕いた氷２００ｇの上にあけ、生した沈殿
を濾取した。この沈殿を氷冷した塩酸性飽和食塩水で洗
浄したのち５００−の熱メタノール中に溶解し、不要物
を濾別後減圧下濃縮乾燥し、収Ｍ２０ｇで化合物（■）
の粗製物を得た。
を濾取した。この沈殿を氷冷した塩酸性飽和食塩水で洗
浄したのち５００−の熱メタノール中に溶解し、不要物
を濾別後減圧下濃縮乾燥し、収Ｍ２０ｇで化合物（■）
の粗製物を得た。
この粗製物５ｇをアセトンを溶媒とする・辱性炭のカラ
ムにより精製し、熱酢酸エチルより再結晶すると、ほぼ
純粋な新規中間体（ＩＶ）３ｇが得られた。その物性値
は以下の通りである。
ムにより精製し、熱酢酸エチルより再結晶すると、ほぼ
純粋な新規中間体（ＩＶ）３ｇが得られた。その物性値
は以下の通りである。
融点：１７０℃（分解）
Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄｂ，ｐｐ１１１
） ？５．６ｐｐｍ（ＩＨ．ｓ） 分子弐： ＣＪｓＮＯｔ 分子量：Ｍ” ＝２１５ ＩＲ， ν＋ｅ＋ａｘ（ＫＢｒ）ｃｍ−’：３４４０
， １６３２， １５２８， １３８１ ， １３２３
， １１７４． ８１８（２）第二工程 （Ａ）Ｎ−メチルーベンズアξド化合物の合或塩化カル
シウム乾燥管をつけた２００−のフラスコ中で、（１）
で得られた化合物（ＩＶ）の粗結晶８６ ０ ｗ （
４ ｍｍｏ１）を７ ２ ０ ｍｇ （ ６ｍｍｏ１）
のＮ−ヒドロキシスクシンイミドとともに無水テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）１００−に、室温にて溶解し、そ
の後氷冷した。更に、８３０■（ ４ ｍｍｏ１）のジ
シクロへキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）のＴＨＦ溶液
を徐々に加え、このまま約２０分間撹拌を続けた。次に
、１ ２ ５ ｍｇ （ ４ｍｍｏ１）のメチルアξン
のＴＨＦ溶液を滴下した後室温に戻し、更に３時間撹拌
した。
） ？５．６ｐｐｍ（ＩＨ．ｓ） 分子弐： ＣＪｓＮＯｔ 分子量：Ｍ” ＝２１５ ＩＲ， ν＋ｅ＋ａｘ（ＫＢｒ）ｃｍ−’：３４４０
， １６３２， １５２８， １３８１ ， １３２３
， １１７４． ８１８（２）第二工程 （Ａ）Ｎ−メチルーベンズアξド化合物の合或塩化カル
シウム乾燥管をつけた２００−のフラスコ中で、（１）
で得られた化合物（ＩＶ）の粗結晶８６ ０ ｗ （
４ ｍｍｏ１）を７ ２ ０ ｍｇ （ ６ｍｍｏ１）
のＮ−ヒドロキシスクシンイミドとともに無水テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）１００−に、室温にて溶解し、そ
の後氷冷した。更に、８３０■（ ４ ｍｍｏ１）のジ
シクロへキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）のＴＨＦ溶液
を徐々に加え、このまま約２０分間撹拌を続けた。次に
、１ ２ ５ ｍｇ （ ４ｍｍｏ１）のメチルアξン
のＴＨＦ溶液を滴下した後室温に戻し、更に３時間撹拌
した。
反応液の不溶物をひだおり濾紙によって濾過し、減圧下
濃縮後、ヘキサン：酢酸エチル：ギ酸＝３００：１００
：１を用いるシリカゲルカラムによって精製した。これ
から、熱へキサンを用いて再結晶しメチル側鎖をもつ３
−ニトロ−２．４．６−トリヒド口キシベンズア藁ド化
合物（化合物Ａ一１）を６００■得た。収率は６５％。
濃縮後、ヘキサン：酢酸エチル：ギ酸＝３００：１００
：１を用いるシリカゲルカラムによって精製した。これ
から、熱へキサンを用いて再結晶しメチル側鎖をもつ３
−ニトロ−２．４．６−トリヒド口キシベンズア藁ド化
合物（化合物Ａ一１）を６００■得た。収率は６５％。
物性値は以下のとおりである。
融点：１６３℃
’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３／ＴＭＳ， ｐ
ｐｍ） ’４．５ （２Ｈ． ｄ， Ｊ−５Ｈｚ
） 、６．２ （ＩＨ，ｓ） 、８．３ （１｝１，
ｂｒ） 、１ １．３ （１｝｛， ｓ）、１３．８
（ＬＨ，ｓ） 分子式： Ｃ８Ｈ６８２０６ 分子量： ２２８．０３９２ （観測値）２２８．０３
８２ （計算値） （’Ｂ）Ｎ−アルキルーヘンズアミド化合物の合威（Ａ
）において使用したメチルアミンに代えて、それぞれエ
チルアミン、プロビルアミン、ｎ−ブチルアξン、ｎ−
ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアξン、ｎ−へプチルア
ミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デ
シルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ一トリデシルア
もン、ｎ −ペンタデシルアξン、オクタデシルアξン
、およびシクロヘキシルアミンを各４ ｍｍｏｌ使用し
たほかは（Ａ）と同様にして、それぞれ相当するアルキ
ル側鎖をもつ１４種の３−ニトロ−２． ４． ６
トリヒド口キシベンズアミド化合物を得た。これらの化
合物の物性値は、夫々以下のとおりである。
ｐｍ） ’４．５ （２Ｈ． ｄ， Ｊ−５Ｈｚ
） 、６．２ （ＩＨ，ｓ） 、８．３ （１｝１，
ｂｒ） 、１ １．３ （１｝｛， ｓ）、１３．８
（ＬＨ，ｓ） 分子式： Ｃ８Ｈ６８２０６ 分子量： ２２８．０３９２ （観測値）２２８．０３
８２ （計算値） （’Ｂ）Ｎ−アルキルーヘンズアミド化合物の合威（Ａ
）において使用したメチルアミンに代えて、それぞれエ
チルアミン、プロビルアミン、ｎ−ブチルアξン、ｎ−
ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアξン、ｎ−へプチルア
ミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デ
シルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ一トリデシルア
もン、ｎ −ペンタデシルアξン、オクタデシルアξン
、およびシクロヘキシルアミンを各４ ｍｍｏｌ使用し
たほかは（Ａ）と同様にして、それぞれ相当するアルキ
ル側鎖をもつ１４種の３−ニトロ−２． ４． ６
トリヒド口キシベンズアミド化合物を得た。これらの化
合物の物性値は、夫々以下のとおりである。
化合物Ｂ−１ （エチル側鎖）
融点：１４９〜１５０℃
’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３＋ＣＤ３０Ｄ／
ＴＭＳ， ｐｐｍ） ：１．３ （３Ｈ， ｔ，
Ｊ’＝７Ｈｚ） 、３．５ （２Ｈ． ｄ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ．７Ｈｚ） 、６．１ （ＬＨ．Ｓ）分子式
： Ｃｄｌ．。Ｎ．Ｏ， 分子量： ２４２．０５００ （観測値）２４２．０５
３９ （計算値） 化合物Ｂ−２（プロピル側鎖） 融点：１４６〜１４７℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３／ＴＭＳ，１．
０ （３Ｈ．ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、 ２Ｈ，ｍ） 、３．４ （２Ｈ，ｄ ６ｈ） 、６．１ （ＬＨ，ｓ）、 １ １．３ （ＩＨ， ｓ） 、１３，７１６．１
（ＩＨ，ｓ） ｐｐｍ） ： １．２〜２．０（ ｔ，Ｊ＝６１｛ｚ ８．３ （ＬＨ，ｂｒ） 、 （ＩＨ， ｓ） 、 分子式二Ｃ，。［Ｉ＋２ＮｚＯａ 分子量： ２５６，００６５ （観測値）２５６．０６
９５ （計算値） ６Ｈ，ｂｒ） 、３．５ （２Ｈ， ｄ， ｔ
， Ｊ＝６１１ｚ，６Ｈｚ） 、６．１ （Ｌ
Ｈ， ｓ） 、８．３ （Ｌ Ｈ， ｂｒ）
、１６．１ （ＬＨ，ｂｒ） 化合物Ｂ−３（ｎ−ブチル側鎖） 融点：９８〜１００℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ，１．
０ （３Ｈ， ｔ， Ｊ＝６１１ｚ）、４Ｈ， ｂ
ｒ） 、３．５ （２Ｈ， ｄ７Ｈｚ） 、６．１
（ＩＨ， ｓ）、１ １．３ （ＬＨ． ｓ）
、１３．８１６．３ （ＩＨ，ｓ） 分子式： Ｃ＋ ＋ＨＩ４Ｎ２０６ 分子量： ２７０．０８５８ （観測値）２７０．０８
５２ （計算値） ｐｐｍ） ： １．２〜２．０（ ｔ，Ｊ＝７｝１ｚ， ８．３ （Ｌ Ｈ， ｂｒ） 、（ＬＨ． ｓ
） 、 化合物Ｂ−４（ｎ−ベンチル側鎖） 融点：７８〜８０℃ Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３／ＴＭＳ， ｐｐ
ｍ） ：１．０ （３ｆ｛， ｔ， Ｊ＝６ｔｌ
ｚ） 、１．２〜２．０ （分子量： ２８４．０９７
５ （観測値）２８４．１００８ （計算値） 化合物Ｂ−５（ｎ−ヘキシル側鎖） 融点：７３〜７４℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤ（：１：ｌ／ＴＭＳ，
ｐｐｍ） ：０．９ （３Ｈ， ｔ， Ｊ＝６
１１ｚ） 、１．２〜２．０ （８Ｈ，ｂｒ） 、３
．５ （２Ｈ，ｄ，ｔ，Ｊ＝６１１ｚ，６ＨＺ） 、６
．１ （Ｌ Ｈ， ｓ） 、８．３ （Ｌ Ｈ．
ｂｒ）、１ ６．１ （Ｌ Ｈ， ｂｒ） 分子式： Ｃｌ３ＨＩｌｌＮ２０６ 分子量： ２９８．１１４８ （観測値）２９８．１１
６５ （計算値） 化合物Ｂ−６（ｎ−ヘブチル側鎖） 融点：９３〜９５℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値． ＣＤＣｈ／ＴＭＳ， ｐｐ
ｍ） ：０．９ （３Ｈ， ｔ， Ｊ＝６ｔｌ
ｚ） 、１．２〜２．０ （１ ０Ｈ，ｂｒ） 、３
．５ （２Ｈ，ｄ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ， ６Ｈｚ）
、６．１ （Ｌ Ｈ．’ｓ） 、８．１ （Ｉ Ｈ
，ｂｒ） 、１１．２ （ＩＨ， ｓ） 、１３
．８ （ＬＨ，ｓ） 、１ ６．１ （Ｌ Ｈ，
ｂｒ）分子式：Ｃ．Ｈｚ。ＮｚＯａ 分子量： ３１２．１３１７ （観測値）３１２．１３
２１ （計算値） 化合物Ｂ−７ （ｎ−オクチル側鎖） 融点＝８４〜８６℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３／ ＴＭＳ，
ｐｐｍ） ：０．９ （３Ｈ， ｔ， Ｊ＝６
｝１ｚ） 、１．２〜２．０ （１ ２Ｈ，ｂｒ） 、
３．５ （２Ｈ，ｄ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ ６１｛ｚ）
、６．１ （ＩＨ， ｓ） 、８．２ （ＩＨ，ｂ
ｒ） 、１ ６． １ （Ｉ Ｈ， ｂｒ）分子式：
Ｃ＋ｓｌ｛ｚＪｚＯａ 分子量： ３２６．１４９９ （観測値）３２６．１４
７８ （計算値） 化合物Ｂ−８ Ｃｎ−ノニル側鎖） 融点：７６〜７８℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３／ ＴＭＳ．
ｐｐｍ） ：０．９ ｛３Ｈ， ｔ， Ｊ＝６｝
１ｚ） 、１．２ 〜２．０ （１ ４Ｈ， ｂｒ）
、３．４ （２Ｈ． ｄ， ｔ， Ｊ＝６Ｈｚ．
６Ｈｚ） 、６．１ （Ｌ Ｈ， ｓ） 、８
．２ （Ｉ Ｈｂｒ） 、１１．２ （ＩＨ，ｓ），１
３．８ （ＬＨ，！！） 、１ ６．１ （Ｉ Ｈ．
ｂｒ）分子式： Ｃ＋ｈＨｔａＮｚＯｂ 分子量： ３４０．１６１３ （観測値）３４０．１６
３４ （計算値） 化合物Ｂ−９ （ｎ−デシル側鎖） 融点：９２〜９４℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３／ＴＭＳ， ｐ
ｐｍ） ：０．９ （３Ｈ， ｔ． Ｊ＝６Ｈｚ
） 、１．２〜２．０ （１ ６Ｈ，ｂｒ） 、３．
５ （２Ｈ，ｄ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ． ６Ｈｚ） 、６
．１ （Ｉ Ｈ， ｓ） 、８．２ （Ｉ Ｈｂｒ
） 、１ ６．１ （Ｉ Ｈ， ｂｒ）分子式： Ｃ
＋ＪｚｂＮｚ０６ 分子量： ３５４．１８２４ （観測値）３５４．１７
９１ （計算値） 化合物Ｂ’−１０（ｎ−ウンデシル側鎖）融点：９９〜
１００℃ Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３／ＴＭＳ， ｐｐ
ｍ） ：０．９ （３Ｈ， ｔ， Ｊ＝６１１ｚ
） 、１．２〜２．０ （１８Ｈ ｂｒ） 、３．
５ （２Ｈ，ｄ，ｔ，Ｊ＝６１１ｚ ６１１ｚ）
、６．１ （Ｌ Ｈ， ｓ） 、８．２ （Ｌ
Ｈ，ｂｒ） 、１ ６．１ （Ｉ Ｈ， ｂｒ）分子
式： Ｃｌ８Ｈ２［ＩＮ２０６ 分子量： ３６８．１９３７ （観測値）３６８．１９
４７ （計算値） 化合物Ｂ−１１ （ｎ−｝リデシル側鎖）融点：９７
〜９８℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （．δ値， ＣＤＣ１３／ＴＭＳ，ｐ
ｐｍ） ：０．９ （３Ｈ， ｔ， Ｊ＝６Ｈ
ｚ） 、１．２ 〜２．０ （２２Ｈ，ｂｒ） 、３．
５ （２Ｈ，ｄ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ． ６Ｈｚ）
、６．１ （Ｉ Ｈ， ｓ） 、８．２ （Ｌ
Ｈ，ｂｒ） 、１６．１ （Ｌ Ｈ， ｂｒ）
分子式：Ｃ２０■３Ｊ２０＆ 分子量： ３７８．２１８６ （−Ｈ．０） （観測
値）３７Ｂ．２１５５ （−｝１２０） （計算値）
化合物Ｂ−１２（ｎ−ペンタデシル側鎖）融点：１０２
〜１０３℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３／ＴＭＳ， ｐ
ｐｍ） ：０．９ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ） 、
１．２〜２．０（２６Ｈ．ｂｒ） 、３．５ （２Ｈ
，ｄ，ｔ，Ｊ＝６Ｆｌｚ， ６Ｈｚ） 、６．１
（Ｌ Ｈ， ｓ） 、８．２ （Ｌ Ｈ，ｂｒ） 分子式： ＣｚｔＨ３ｂＮｚＯｂ 分子量： ４０６．２５０７ （−ＨｚＯ） （観測
値）４０６．２４６８ （−８．０） （計算値）化
合物Ｂ−１３（ｎ−オクタデシル側鎖）融点＝１０５〜
１０６℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１ａ／ＴＭＳ， ｐ
ｐｍ） ：？．９ （３Ｈ， ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ）
、１．２〜２．０ （３ ２Ｈ，ｂｒ） 、３．
４ （２Ｈ，ｄ， ｔ，Ｊ＝６ｔｌｚ， ６Ｈｚ
） 、６．１ （Ｉ Ｈ， ｓ） 、８．２
（Ｉ Ｈ，ｂｒ） 分子弐： Ｃ２ＳＨ４■Ｎ２０， 分子量： ４４８．２９６３ （−Ｈ２０） （観測
値）４４８．２９３８ （−｝１２０） （計算値）
化合物Ｂ−１４（シクロヘキシル側鎖）融点：１２７〜
１３０℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣｌｚ／ＴＭＳ． ｐ
ｐｍ） ：１．０〜２．３ （１ １Ｈ．ｍ） 、
６．１ （ＩＨ，ｓ）８．２ （ＩＨ， ｂｒ）
、１１．２ （ＩＨ， ｂｒ） １３．８ （Ｉ
Ｈ， ｂｒ） 、１ ６．１ （Ｉ Ｈ． ｂｒ）
分子式： Ｃ＋Ｊ＋ＪｚＯｈ 分子量７ ２９６．１０３６ （観測値）２９６．１０
０８ （．計算値） （Ｃ） Ｎ−フェニルーペンズアミド化合物の合或（Ａ
）において使用したメチルアもンに代えて、４ ０ ０
ｍｇ （ ４ｍｍｏ１）のアニリンを使用したほかは
（Ａ）と同様にして合或反応を行なった。
ＴＭＳ， ｐｐｍ） ：１．３ （３Ｈ， ｔ，
Ｊ’＝７Ｈｚ） 、３．５ （２Ｈ． ｄ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ．７Ｈｚ） 、６．１ （ＬＨ．Ｓ）分子式
： Ｃｄｌ．。Ｎ．Ｏ， 分子量： ２４２．０５００ （観測値）２４２．０５
３９ （計算値） 化合物Ｂ−２（プロピル側鎖） 融点：１４６〜１４７℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３／ＴＭＳ，１．
０ （３Ｈ．ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、 ２Ｈ，ｍ） 、３．４ （２Ｈ，ｄ ６ｈ） 、６．１ （ＬＨ，ｓ）、 １ １．３ （ＩＨ， ｓ） 、１３，７１６．１
（ＩＨ，ｓ） ｐｐｍ） ： １．２〜２．０（ ｔ，Ｊ＝６１｛ｚ ８．３ （ＬＨ，ｂｒ） 、 （ＩＨ， ｓ） 、 分子式二Ｃ，。［Ｉ＋２ＮｚＯａ 分子量： ２５６，００６５ （観測値）２５６．０６
９５ （計算値） ６Ｈ，ｂｒ） 、３．５ （２Ｈ， ｄ， ｔ
， Ｊ＝６１１ｚ，６Ｈｚ） 、６．１ （Ｌ
Ｈ， ｓ） 、８．３ （Ｌ Ｈ， ｂｒ）
、１６．１ （ＬＨ，ｂｒ） 化合物Ｂ−３（ｎ−ブチル側鎖） 融点：９８〜１００℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ，１．
０ （３Ｈ， ｔ， Ｊ＝６１１ｚ）、４Ｈ， ｂ
ｒ） 、３．５ （２Ｈ， ｄ７Ｈｚ） 、６．１
（ＩＨ， ｓ）、１ １．３ （ＬＨ． ｓ）
、１３．８１６．３ （ＩＨ，ｓ） 分子式： Ｃ＋ ＋ＨＩ４Ｎ２０６ 分子量： ２７０．０８５８ （観測値）２７０．０８
５２ （計算値） ｐｐｍ） ： １．２〜２．０（ ｔ，Ｊ＝７｝１ｚ， ８．３ （Ｌ Ｈ， ｂｒ） 、（ＬＨ． ｓ
） 、 化合物Ｂ−４（ｎ−ベンチル側鎖） 融点：７８〜８０℃ Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３／ＴＭＳ， ｐｐ
ｍ） ：１．０ （３ｆ｛， ｔ， Ｊ＝６ｔｌ
ｚ） 、１．２〜２．０ （分子量： ２８４．０９７
５ （観測値）２８４．１００８ （計算値） 化合物Ｂ−５（ｎ−ヘキシル側鎖） 融点：７３〜７４℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤ（：１：ｌ／ＴＭＳ，
ｐｐｍ） ：０．９ （３Ｈ， ｔ， Ｊ＝６
１１ｚ） 、１．２〜２．０ （８Ｈ，ｂｒ） 、３
．５ （２Ｈ，ｄ，ｔ，Ｊ＝６１１ｚ，６ＨＺ） 、６
．１ （Ｌ Ｈ， ｓ） 、８．３ （Ｌ Ｈ．
ｂｒ）、１ ６．１ （Ｌ Ｈ， ｂｒ） 分子式： Ｃｌ３ＨＩｌｌＮ２０６ 分子量： ２９８．１１４８ （観測値）２９８．１１
６５ （計算値） 化合物Ｂ−６（ｎ−ヘブチル側鎖） 融点：９３〜９５℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値． ＣＤＣｈ／ＴＭＳ， ｐｐ
ｍ） ：０．９ （３Ｈ， ｔ， Ｊ＝６ｔｌ
ｚ） 、１．２〜２．０ （１ ０Ｈ，ｂｒ） 、３
．５ （２Ｈ，ｄ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ， ６Ｈｚ）
、６．１ （Ｌ Ｈ．’ｓ） 、８．１ （Ｉ Ｈ
，ｂｒ） 、１１．２ （ＩＨ， ｓ） 、１３
．８ （ＬＨ，ｓ） 、１ ６．１ （Ｌ Ｈ，
ｂｒ）分子式：Ｃ．Ｈｚ。ＮｚＯａ 分子量： ３１２．１３１７ （観測値）３１２．１３
２１ （計算値） 化合物Ｂ−７ （ｎ−オクチル側鎖） 融点＝８４〜８６℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３／ ＴＭＳ，
ｐｐｍ） ：０．９ （３Ｈ， ｔ， Ｊ＝６
｝１ｚ） 、１．２〜２．０ （１ ２Ｈ，ｂｒ） 、
３．５ （２Ｈ，ｄ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ ６１｛ｚ）
、６．１ （ＩＨ， ｓ） 、８．２ （ＩＨ，ｂ
ｒ） 、１ ６． １ （Ｉ Ｈ， ｂｒ）分子式：
Ｃ＋ｓｌ｛ｚＪｚＯａ 分子量： ３２６．１４９９ （観測値）３２６．１４
７８ （計算値） 化合物Ｂ−８ Ｃｎ−ノニル側鎖） 融点：７６〜７８℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３／ ＴＭＳ．
ｐｐｍ） ：０．９ ｛３Ｈ， ｔ， Ｊ＝６｝
１ｚ） 、１．２ 〜２．０ （１ ４Ｈ， ｂｒ）
、３．４ （２Ｈ． ｄ， ｔ， Ｊ＝６Ｈｚ．
６Ｈｚ） 、６．１ （Ｌ Ｈ， ｓ） 、８
．２ （Ｉ Ｈｂｒ） 、１１．２ （ＩＨ，ｓ），１
３．８ （ＬＨ，！！） 、１ ６．１ （Ｉ Ｈ．
ｂｒ）分子式： Ｃ＋ｈＨｔａＮｚＯｂ 分子量： ３４０．１６１３ （観測値）３４０．１６
３４ （計算値） 化合物Ｂ−９ （ｎ−デシル側鎖） 融点：９２〜９４℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３／ＴＭＳ， ｐ
ｐｍ） ：０．９ （３Ｈ， ｔ． Ｊ＝６Ｈｚ
） 、１．２〜２．０ （１ ６Ｈ，ｂｒ） 、３．
５ （２Ｈ，ｄ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ． ６Ｈｚ） 、６
．１ （Ｉ Ｈ， ｓ） 、８．２ （Ｉ Ｈｂｒ
） 、１ ６．１ （Ｉ Ｈ， ｂｒ）分子式： Ｃ
＋ＪｚｂＮｚ０６ 分子量： ３５４．１８２４ （観測値）３５４．１７
９１ （計算値） 化合物Ｂ’−１０（ｎ−ウンデシル側鎖）融点：９９〜
１００℃ Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３／ＴＭＳ， ｐｐ
ｍ） ：０．９ （３Ｈ， ｔ， Ｊ＝６１１ｚ
） 、１．２〜２．０ （１８Ｈ ｂｒ） 、３．
５ （２Ｈ，ｄ，ｔ，Ｊ＝６１１ｚ ６１１ｚ）
、６．１ （Ｌ Ｈ， ｓ） 、８．２ （Ｌ
Ｈ，ｂｒ） 、１ ６．１ （Ｉ Ｈ， ｂｒ）分子
式： Ｃｌ８Ｈ２［ＩＮ２０６ 分子量： ３６８．１９３７ （観測値）３６８．１９
４７ （計算値） 化合物Ｂ−１１ （ｎ−｝リデシル側鎖）融点：９７
〜９８℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （．δ値， ＣＤＣ１３／ＴＭＳ，ｐ
ｐｍ） ：０．９ （３Ｈ， ｔ， Ｊ＝６Ｈ
ｚ） 、１．２ 〜２．０ （２２Ｈ，ｂｒ） 、３．
５ （２Ｈ，ｄ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ． ６Ｈｚ）
、６．１ （Ｉ Ｈ， ｓ） 、８．２ （Ｌ
Ｈ，ｂｒ） 、１６．１ （Ｌ Ｈ， ｂｒ）
分子式：Ｃ２０■３Ｊ２０＆ 分子量： ３７８．２１８６ （−Ｈ．０） （観測
値）３７Ｂ．２１５５ （−｝１２０） （計算値）
化合物Ｂ−１２（ｎ−ペンタデシル側鎖）融点：１０２
〜１０３℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１３／ＴＭＳ， ｐ
ｐｍ） ：０．９ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ） 、
１．２〜２．０（２６Ｈ．ｂｒ） 、３．５ （２Ｈ
，ｄ，ｔ，Ｊ＝６Ｆｌｚ， ６Ｈｚ） 、６．１
（Ｌ Ｈ， ｓ） 、８．２ （Ｌ Ｈ，ｂｒ） 分子式： ＣｚｔＨ３ｂＮｚＯｂ 分子量： ４０６．２５０７ （−ＨｚＯ） （観測
値）４０６．２４６８ （−８．０） （計算値）化
合物Ｂ−１３（ｎ−オクタデシル側鎖）融点＝１０５〜
１０６℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣ１ａ／ＴＭＳ， ｐ
ｐｍ） ：？．９ （３Ｈ， ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ）
、１．２〜２．０ （３ ２Ｈ，ｂｒ） 、３．
４ （２Ｈ，ｄ， ｔ，Ｊ＝６ｔｌｚ， ６Ｈｚ
） 、６．１ （Ｉ Ｈ， ｓ） 、８．２
（Ｉ Ｈ，ｂｒ） 分子弐： Ｃ２ＳＨ４■Ｎ２０， 分子量： ４４８．２９６３ （−Ｈ２０） （観測
値）４４８．２９３８ （−｝１２０） （計算値）
化合物Ｂ−１４（シクロヘキシル側鎖）融点：１２７〜
１３０℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣｌｚ／ＴＭＳ． ｐ
ｐｍ） ：１．０〜２．３ （１ １Ｈ．ｍ） 、
６．１ （ＩＨ，ｓ）８．２ （ＩＨ， ｂｒ）
、１１．２ （ＩＨ， ｂｒ） １３．８ （Ｉ
Ｈ， ｂｒ） 、１ ６．１ （Ｉ Ｈ． ｂｒ）
分子式： Ｃ＋Ｊ＋ＪｚＯｈ 分子量７ ２９６．１０３６ （観測値）２９６．１０
０８ （．計算値） （Ｃ） Ｎ−フェニルーペンズアミド化合物の合或（Ａ
）において使用したメチルアもンに代えて、４ ０ ０
ｍｇ （ ４ｍｍｏ１）のアニリンを使用したほかは
（Ａ）と同様にして合或反応を行なった。
反応液の不溶物をひだおり濾紙によって濾過し、減圧下
濃縮後、ヘキサン：酢酸エチル：ギ酸＝２００：１００
：１を用いるシリカゲルカラムによって精製した。これ
から、熱メタノールを用いて再結晶しフェニル側鎖をも
つ３−ニトロ−２，４．６−トリヒドロキシベンズアミ
ド化合物（化合物Ｃ−１）７５０ｍｇを得た。収率は６
０％。物性値・は以下のとおりである。
濃縮後、ヘキサン：酢酸エチル：ギ酸＝２００：１００
：１を用いるシリカゲルカラムによって精製した。これ
から、熱メタノールを用いて再結晶しフェニル側鎖をも
つ３−ニトロ−２，４．６−トリヒドロキシベンズアミ
ド化合物（化合物Ｃ−１）７５０ｍｇを得た。収率は６
０％。物性値・は以下のとおりである。
融点：１８２−１８３゜Ｃ
、 ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６．
ｐｐｆｆｌ ） ：５．８ （ＩＨ，ｓ） 、７．
０〜７．８ （５Ｈ，ｍ）分子式： Ｃ＋Ｊ＋。Ｎ２
０６ 分子量： ２９０．０５６１ （観測値）２９０．０５
３９ （計算値） ＩＲ＋ Ｖ ａ＋ｍｘ（ＫＢｒ）Ｃｆｆｉ−’ ：３
３５２， １６５３． １６０９． １５４９， １３
２１， １２５５，８３５，７５６（Ｄ）Ｎ−置換アリ
ールーベンズアミド化合物の合或 （Ｃ）において使用したアニリンに代えて、それぞれ２
−クロロアニリン、３−クロロアニリン、４−クロロア
ニリン、４−プロモアニリン、３．５−ジクロロアニリ
ン、３，４−ジクロロアニリン、２．３−ジクロロアニ
リン、２，４−ジクロロアニリン、２−フロロアニリン
、３−フロロアニリン、４−フロロアニリン、２−トリ
フロロメチルアニリン、３−トリフロロメチルアニリン
、４−トリフロロメチルアニリン、２−メチルアニリン
、３−メチルアニリン、４−メチルアニリン、２−メト
キシアニリン、３−メトキシアニリン、４−メトキシア
ニリン、３，４−ジメトキシアニリン、４−エチルアニ
リン、４−ｎ−プロビルアニリン、４−ｉ−プロピルア
ニリン、４−ジメチルアミノアニリン、およびＮ−メチ
ルアニリンを、各４ｍｍｏｌ使用したほかは（Ｃ）と同
様にして、それぞれ相当する置換アリールまたはアリー
ル側鎖をもつ２６種の３−ニトロ−２．４．６−｝リヒ
ドロキシベンズアξド化合物を得た。ただし、ジクロル
アニリンを反応させる際にはトリエチルア逅ン８００■
（ ８ ｍｍｏ１）を更に添加して室温で６時間反応さ
せた。これらの化合物の物性値は、夫々以下のとおりで
ある。
ｐｐｆｆｌ ） ：５．８ （ＩＨ，ｓ） 、７．
０〜７．８ （５Ｈ，ｍ）分子式： Ｃ＋Ｊ＋。Ｎ２
０６ 分子量： ２９０．０５６１ （観測値）２９０．０５
３９ （計算値） ＩＲ＋ Ｖ ａ＋ｍｘ（ＫＢｒ）Ｃｆｆｉ−’ ：３
３５２， １６５３． １６０９． １５４９， １３
２１， １２５５，８３５，７５６（Ｄ）Ｎ−置換アリ
ールーベンズアミド化合物の合或 （Ｃ）において使用したアニリンに代えて、それぞれ２
−クロロアニリン、３−クロロアニリン、４−クロロア
ニリン、４−プロモアニリン、３．５−ジクロロアニリ
ン、３，４−ジクロロアニリン、２．３−ジクロロアニ
リン、２，４−ジクロロアニリン、２−フロロアニリン
、３−フロロアニリン、４−フロロアニリン、２−トリ
フロロメチルアニリン、３−トリフロロメチルアニリン
、４−トリフロロメチルアニリン、２−メチルアニリン
、３−メチルアニリン、４−メチルアニリン、２−メト
キシアニリン、３−メトキシアニリン、４−メトキシア
ニリン、３，４−ジメトキシアニリン、４−エチルアニ
リン、４−ｎ−プロビルアニリン、４−ｉ−プロピルア
ニリン、４−ジメチルアミノアニリン、およびＮ−メチ
ルアニリンを、各４ｍｍｏｌ使用したほかは（Ｃ）と同
様にして、それぞれ相当する置換アリールまたはアリー
ル側鎖をもつ２６種の３−ニトロ−２．４．６−｝リヒ
ドロキシベンズアξド化合物を得た。ただし、ジクロル
アニリンを反応させる際にはトリエチルア逅ン８００■
（ ８ ｍｍｏ１）を更に添加して室温で６時間反応さ
せた。これらの化合物の物性値は、夫々以下のとおりで
ある。
化合ｔｌＤ−１ （２−クロロフェニル側鎖）融点＝
１９４〜１９６℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （ δイ直， ＤＭＳＯ−ｄ ６，
ｐｐｍ ） ：６．１ （ＩＨ， ｓ）
、７．２ 〜７．８ （３Ｈ， ｍ）、８．１ 〜
８．３ （ＩＨ， ｍ） 分子式Ｆ Ｃ＋３ＨｑＣＩＮｚ０６ 分子１ ： ３２４．０１０３ （観測値）３２４．０
１４９ （計算値） 化合物Ｄ−２ （３−クロロフヱニル側鎖）融点：１９
９〜２０１℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄｂ． ｐｐｍ
） ：６．１ （ＩＨ， ｓ） 、７．２〜８．
０ （４Ｈ， ｍ）分子式’ Ｃ＋ＪｗＣＩＮｚＯｂ 分子Ｍ ： ３２４．０１３９ （観測値）３２４．０
１４９ （計算値〉 化合ｔｌＤ−３ （４−クロロフエニル側鎖〉融点：１
８６〜１８８゜Ｃ（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄｂ ｐｐｍ
） ：５．９ （ＩＦ｛， ｓ） 、７．２ （２
Ｈ， ｄ， Ｊ＝１０Ｈｚ） 、７．６ （２Ｈ，
ｄ， Ｊ＝１ ０｝１ｚ）分子式： ＣＩ３Ｈ９
ＣＩＮ２０６ 分子量： ３２４．０１５７ （観測値）３２４．０１
４９ （計算値） 化合物Ｄ−４ （４−プロモフエニル側鎖）融点：１６
９〜１７１℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄ６ｐｐｍ ）
：６．１ （ＩＨ，ｓ） 、７．６ （４Ｈ，ｓ）
分子式： Ｃ＋ＪＪｒＮｚ０６ 分子量・３６７．９６８五（観測値） ３６７．９６４４ （計算値） 化合物Ｄ−５ （３．５−ジクロ口フェニル側鎖）融点
：１７６〜１７９℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄ６， Ｉ）ｐｍ
’） ：６．１ （ＩＨ， ｓ） 、７．３
（ＬＨ， ｔ， Ｊ＝２Ｈｚ） 、７．７
（２Ｈ， ｄ， Ｊ＝２Ｈｚ）分子式： Ｃ＋
３１１１１ＣＩ２Ｎ２Ｑ＆分子１ ７ ３５７．９７１
２ （観測値）３５７．９７５９ （計算値） 化合ＴｈＤ−６ （３．４−ジクロロフェニル側鎖）融
点：１８１〜１８３℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ （Ｌ．ｐｐｍ
） ：６．０ （ＩＨ，ｓ） 、７．２ （ＩＨ，
ｓ）７．７〜７．８ （２Ｈ．ｍ） 分子式： Ｃｌ３Ｈ［ｌＣ１２ＮＺＯ＆分子量７ ３５
７．９７３７ （観測値）３５７．９７５９ （計算値
） 化合物Ｄ−７ （２．３−ジクロ口フェニル側鎖）融点
：１９０〜１９３℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄｂ． ｐｐｍ
） ：６．１ （ＩＨ，Ｓ） 、７．２ （２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６｝１ｚ） 、−８．１〜８．３ （ＬＨ
， ｍ）分子式’ Ｃ＋ＪａＣ１ｇＮｚＯｂ 分子量： ３５７．９７５３ （観測値）３５７．９７
５９ （計算値） 化合物Ｄ−８ （２．４−ジクロ口フェニル側鎖）融点
：２２０〜２２３℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄ６＋ ｐｐｍ
） ：６．１ （ＬＨ．ｓ） 、７．２ （ＩＨ
，ｄ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ， １ ０｝１ｚ） 、７．４
（ＬＨ， ｄ， Ｊ＝２Ｈｚ） 、８．３ （Ｉ
Ｈ，’ ｄ， Ｊ＝ ｌ Ｏｆ｛ｚ）分子式： Ｃ
＋：＋ＨｅＣＩＮｇ０６ 分子量： ３５７．９７６９ （観測値）３５７．９７
５９ （計算値） 化合物Ｄ−９ （２−フロロフェニル側鎖）融点：１６
４〜１６６℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄ，，＋１１１
：ｌｍ ） ：６．０ （ＬＨ， ｓ） 、６．８
〜７．３ （３Ｈ． ｍ）、７．９ 〜８．２ （
ＩＨ． ｍ） 分子式： Ｃ＋ＪＪＮｇＯ６ 分子量： ３０８．０４８３ （観測値〉３０８．０４
４４ （計算値） 化合物Ｄ−１０ （３−フロロフェニル側鎖）融点＝２
０３〜２０５℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄ６，Ｉ）Ｉ）
ｍ ） ：６．１ （ＬＨ， ｓ） 、６．６
〜６．９ （ＬＨ， ｍ）、７．１〜７．７ （３Ｈ
，ｍ） 分子式： Ｃ＋ｓｌＩＪＮｚＯｂ 分子量７ ３０８．０４０３ （観測値）３０８．０４
４４ （計算値） 化合物Ｄ−１１（４−フロロフェニル側鎖）融点：１９
９〜２０２℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄｂ．ｐｐｍ
） ：６．１ （ＩＨ，ｓ） 、６．８〜７．２
（２Ｈ，ｍ）、７．３ 〜７．９ ＜２Ｈ， ｍ） 分子式： Ｃｒ３ＨＪＮｚＯｉ， 分子量： ３０８．０４１６ （観測値）３０８．０４
４４ （計算値） 化合物Ｄ−１２ （２−｝リフロロメチルフェニル側鎖
） 融点：１４８〜１５０℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ（δ値， ＤＭＳＯ−ｄｂ ｐｐｍ ）
：６．０ （Ｌ Ｈ， ｓ） 、７．１〜８．
１ （４Ｈ， ｍ）分子式： ＣＩ４Ｈ９Ｆ３Ｎ２０
６ 分子量： ３５８．０４３９ （観測値）３５８．０４
１２ （計算値） 化合物Ｄ−１３（３−トリフロロメチルフェニル側鎖） 融点：１７２〜１７５℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （ δイ直， ＤＭＳＯ ｄｂ
． ｐｐｎ＋ ） ：６．１ （ＬＨ，ｓ）
、７．２〜８．０ （３Ｈ，ｍ）８．１ （Ｉ
Ｈ， ｂｒ） 分子弐： Ｃ＋ＪＪ３Ｎｚ０６ 分子量： ３５８．０４１７ （観測値）３５８．０４
１２ （計算値） 化合物Ｄ−１４ （４−｝リフロ口メチルフェニル側鎖
） 融点：２２０〜２２３℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄ６．ρｐｍ）：
６．０ （ＩＨ，ｓ） 、７．５ （２Ｈ，ｄ．Ｊ
＝１０Ｈｚ） 、７．７ （２Ｈ， ｄ， Ｊ−
１ ０Ｈｚ）分子式： Ｃ＋ａｌｌＪＪ２０６ 分子量： ３５Ｂ．０３６３ （観測値〉３５８．０４
１２ （計算値） 化合物Ｄ−１５（２−メチルフェニル側鎖）融点＝１９
２〜１９４℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄｂ＝ ｌ：’
ｐｍ ） ：２．３ （３Ｈ， ｓ） 、６．１
（ＩＨ， ｓ） 、６．９〜７．３ （３Ｈ， ｍ
） ， ７．６〜７．９ （Ｌ Ｈ， ｍ）分子
式： Ｃ＋Ｊ＋ｚＮｚ０６ 分子量７ ３０４．０７３３ （観測値）３０４．０６
９５ （計算値） 化合物Ｄ−１６（３−メチルフエニル側鎖）融点：ｌ９
１〜１９３℃（分解） Ｈ−ＮＭＲ（δ値， ＤＭＳＯ ｄ６，１）１）ｍ
） ：２．３ （３８， ｓ） 、６．１ （
ＩＨ， ｓ） 、６．８〜７． ４ （ ４ Ｈ，
ｍ） 分子弐： ＣＩ４Ｈｌ２Ｎ２０６ 分子量： ３０４．０６８４ （観測値）３０４．０６
９５ （計算値） ？合物Ｄ−１７（４−メチルフェニル側鎖）融点：１９
２〜１９５℃（分解） Ｈ−ＮＭＲ（δ値， ＤＭＳＯ ｄｂ，Ｉ）１）ｍ
） ：２．３ （３Ｈ． ｓ） 、６．１ （
ＩＨ， ｓ） 、７．１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
、７．４ （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） 分子式：Ｃｌ４ＨＩ■Ｎ２０６ 分子量： ３０４．０６８２ （観測値）３０４．０６
９５ （計算値） 化合物Ｄ−１８（２−メトキシフエニル側鎖）融点＝２
１５〜２１７℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄ＋＋＋ ｐｐ
ｍ ） ：３．９ （３Ｈ， ｓ） 、６．１
（ＬＨ， ｓ） 、６．８〜 ７．１ （
３Ｈ， ｍ） 、 ８．１ 〜 ８．３
（１ トＴ， ｍ）分子弐： Ｃｌ４１１１２Ｎ
２０７ 分子量： ３２０．０６１０ （観測値）３２０．０６
４４ （計算値） 化合物Ｄ−１９（３−メトキシフエニル側鎖）融点：１
８６〜１８９℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄ６＋ ｐｐｍ
）３．８ （３Ｈ， ｓ） 、６．２ （ＬＨ，
ｓ） 、６．５〜６．８ （ＩＨ， ｎｉ） 、６
．９〜７．４ （３Ｈ， ｍ）分子式： Ｃ．ＬｚＮｚ
Ｏｙ 分子量： ３２０．０６１１ （観測値）３２０．０６
４４ （創算値） 化合物Ｄ−２０ （４−メトキシフェニル側鎖）融点
：２０４〜２０７℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （．δ値， ＤＭＳＯ （Ｌ，Ｉ）１
）ｍ ） ：３．８ （３Ｈ． ｓ） 、６．
１ （ＩＨ， ｓ） 、（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ
） 、７．４ （２Ｈ，Ｊ＝９）Ｉｚ） 分子弐： Ｃ＋ａＨ＋ｚＮｚＯ， 分子量： ３２０．０６４６ （観測値）３２０．０６
４４ （計算値） ６．８ ｄ 化合物Ｄ−２１ （３．４−ジメトキシフエニル側鎖
） 融点：２０４〜２０７゜Ｃ（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄｈ． ｐｐｍ
） ：３．８ （３Ｈ． ｓ） 、６．１
（Ｉ Ｈ， ｓ） 、６．８（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝９１１
ｚ） 、７．０ （ＩＨ，ｄｄ Ｊ＝９Ｈｚ， ２
Ｈｚ） 、７．２ （ＬＨ， ｄ， ２｝｛２） 分子式： ＣＩ５８ｌ４Ｎ２０１１ 分子Ｎ ： ３５０．０７８０ （観測値）３５０．０
７５０ （計算値〉 化合１ｔｆｆ Ｄ − ２ ２ （ ４−エチルフエニ
ル側鎖）融点：１８５〜１８８℃（分解） Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄ６． ｐｐｍ ）
：１．２ （３Ｈ， ｔ， Ｊ’＝７１１ｚ
） 、２．６ （２Ｈｑ， Ｊ＝７Ｈｚ） 、
５．６ （ＩＨ， ｓ） 、７．０ （２Ｈ，
ｄ， Ｊ＝８ｔｌｚ） 、７．４ （２Ｈ，
ｄ． Ｊ＝８Ｈｚ） 分子式’ ＣＩＳ｝Ｉ１４Ｎ２０６ 分子量： ３１８．０８８２ （観測値）３１８．０８
５１ （計算値） 化合物Ｄ−２３ （４−ｎ−プロビルフェニル側鎖） 融点：１７５〜１７７℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄ６＋ ｐｐｍ
） ’１．１ ＜３Ｈ， ｔ， Ｊ＝７ｔｌ
ｚ） 、１．４〜１．９ （２Ｈ．ｍ） 、２．６
（２Ｈ， ｑ．Ｊ＝７Ｈｚ）、５．６ （ＩＨ，
Ｓ）、７．０ （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） 、７．４
（２Ｈ， ｄ， Ｊ＝８｝１ｚ）分子式’ Ｃｌ
ＡＨｌ６ＮＺＯ＆ 分子量： ３３２．１００５ （観測値）３３２．１０
０８ （計算値） 化合物Ｄ２４（４−ｉ−プロビルフエニル側鎖） 融点：１６１〜１６４℃（分解） Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄｈ， ｐｐｍ ）
：１．２ （６Ｈ， ｄ， Ｊ＝７１｛ｚ｝ 、
２．６〜２．９ （ＬＨ，ｍ） 、５．９ （ＩＨ，ｓ
） 、６．９ （２Ｈ，ｄ Ｊ＝８｝１ｚ） 、７．
２ （２｝｛， ｄ， Ｊ＝８Ｈｚ）分子式： Ｃ
＋６Ｈ＋ＪｚＯ６ 分子Ｎ ： ３３２．１００９ （観測値）３３２．１
００８ （計算値） 分子弐： ＣＩ，ＨＩ５Ｎ３０ｂ 分子量： ３３３．０９６３ （観測値）３３３．０９
６０ （計算値） 化合物Ｄ−２６ （Ｎ−メチルフェニル側鎖）融点：２
０４〜２０５℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄ６．１）ｐｍ
） ：３．３ （３Ｈ， ｓ） 、５．７
（ＩＨ， ｓ） 、７．１（５Ｈ，ｓ） 分子式： Ｃ＋ｄ｛＋Ｊｚ０６ 分子量： ３０４．０７１４ （観測値）３０４．０６
９５ （計算値） 化合物Ｄ−２５ （４−ジメチルアミノフエニル側鎖
〉 融点：ｌ６０〜１６３℃（分解） Ｈ−ＮＭＲ （．δ値， ＤＭＳＯ ｄ＋．．ｐ９ｆ
ｆｌ ） ’２．９ （６Ｈ， ｓ） 、５．９
（ＩＨ， ｓ） 、６．７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９｝１
ｚ） 、７．４ （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （Ｅ） Ｎ−ペンジルーベンズアミド化合物の合戊（Ａ
＞において使用したメチルアξンに代えて、４３０■（
４ ｍｍｏ１）のペンジルアミンを使用したほかは（
Ａ）と同様にして合或を行ない、更に（Ｃ）と同様にし
て精製を行なってヘンジル側鎖をもつ３−ニトロ−２．
４．６−トリヒドロキシヘンズアミド化合物（Ｅ−１）
８００■を得た。収？は６３９Ａ．物性値は以下のとお
りである。
１９４〜１９６℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （ δイ直， ＤＭＳＯ−ｄ ６，
ｐｐｍ ） ：６．１ （ＩＨ， ｓ）
、７．２ 〜７．８ （３Ｈ， ｍ）、８．１ 〜
８．３ （ＩＨ， ｍ） 分子式Ｆ Ｃ＋３ＨｑＣＩＮｚ０６ 分子１ ： ３２４．０１０３ （観測値）３２４．０
１４９ （計算値） 化合物Ｄ−２ （３−クロロフヱニル側鎖）融点：１９
９〜２０１℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄｂ． ｐｐｍ
） ：６．１ （ＩＨ， ｓ） 、７．２〜８．
０ （４Ｈ， ｍ）分子式’ Ｃ＋ＪｗＣＩＮｚＯｂ 分子Ｍ ： ３２４．０１３９ （観測値）３２４．０
１４９ （計算値〉 化合ｔｌＤ−３ （４−クロロフエニル側鎖〉融点：１
８６〜１８８゜Ｃ（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄｂ ｐｐｍ
） ：５．９ （ＩＦ｛， ｓ） 、７．２ （２
Ｈ， ｄ， Ｊ＝１０Ｈｚ） 、７．６ （２Ｈ，
ｄ， Ｊ＝１ ０｝１ｚ）分子式： ＣＩ３Ｈ９
ＣＩＮ２０６ 分子量： ３２４．０１５７ （観測値）３２４．０１
４９ （計算値） 化合物Ｄ−４ （４−プロモフエニル側鎖）融点：１６
９〜１７１℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄ６ｐｐｍ ）
：６．１ （ＩＨ，ｓ） 、７．６ （４Ｈ，ｓ）
分子式： Ｃ＋ＪＪｒＮｚ０６ 分子量・３６７．９６８五（観測値） ３６７．９６４４ （計算値） 化合物Ｄ−５ （３．５−ジクロ口フェニル側鎖）融点
：１７６〜１７９℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄ６， Ｉ）ｐｍ
’） ：６．１ （ＩＨ， ｓ） 、７．３
（ＬＨ， ｔ， Ｊ＝２Ｈｚ） 、７．７
（２Ｈ， ｄ， Ｊ＝２Ｈｚ）分子式： Ｃ＋
３１１１１ＣＩ２Ｎ２Ｑ＆分子１ ７ ３５７．９７１
２ （観測値）３５７．９７５９ （計算値） 化合ＴｈＤ−６ （３．４−ジクロロフェニル側鎖）融
点：１８１〜１８３℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ （Ｌ．ｐｐｍ
） ：６．０ （ＩＨ，ｓ） 、７．２ （ＩＨ，
ｓ）７．７〜７．８ （２Ｈ．ｍ） 分子式： Ｃｌ３Ｈ［ｌＣ１２ＮＺＯ＆分子量７ ３５
７．９７３７ （観測値）３５７．９７５９ （計算値
） 化合物Ｄ−７ （２．３−ジクロ口フェニル側鎖）融点
：１９０〜１９３℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄｂ． ｐｐｍ
） ：６．１ （ＩＨ，Ｓ） 、７．２ （２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６｝１ｚ） 、−８．１〜８．３ （ＬＨ
， ｍ）分子式’ Ｃ＋ＪａＣ１ｇＮｚＯｂ 分子量： ３５７．９７５３ （観測値）３５７．９７
５９ （計算値） 化合物Ｄ−８ （２．４−ジクロ口フェニル側鎖）融点
：２２０〜２２３℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄ６＋ ｐｐｍ
） ：６．１ （ＬＨ．ｓ） 、７．２ （ＩＨ
，ｄ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ， １ ０｝１ｚ） 、７．４
（ＬＨ， ｄ， Ｊ＝２Ｈｚ） 、８．３ （Ｉ
Ｈ，’ ｄ， Ｊ＝ ｌ Ｏｆ｛ｚ）分子式： Ｃ
＋：＋ＨｅＣＩＮｇ０６ 分子量： ３５７．９７６９ （観測値）３５７．９７
５９ （計算値） 化合物Ｄ−９ （２−フロロフェニル側鎖）融点：１６
４〜１６６℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄ，，＋１１１
：ｌｍ ） ：６．０ （ＬＨ， ｓ） 、６．８
〜７．３ （３Ｈ． ｍ）、７．９ 〜８．２ （
ＩＨ． ｍ） 分子式： Ｃ＋ＪＪＮｇＯ６ 分子量： ３０８．０４８３ （観測値〉３０８．０４
４４ （計算値） 化合物Ｄ−１０ （３−フロロフェニル側鎖）融点＝２
０３〜２０５℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄ６，Ｉ）Ｉ）
ｍ ） ：６．１ （ＬＨ， ｓ） 、６．６
〜６．９ （ＬＨ， ｍ）、７．１〜７．７ （３Ｈ
，ｍ） 分子式： Ｃ＋ｓｌＩＪＮｚＯｂ 分子量７ ３０８．０４０３ （観測値）３０８．０４
４４ （計算値） 化合物Ｄ−１１（４−フロロフェニル側鎖）融点：１９
９〜２０２℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄｂ．ｐｐｍ
） ：６．１ （ＩＨ，ｓ） 、６．８〜７．２
（２Ｈ，ｍ）、７．３ 〜７．９ ＜２Ｈ， ｍ） 分子式： Ｃｒ３ＨＪＮｚＯｉ， 分子量： ３０８．０４１６ （観測値）３０８．０４
４４ （計算値） 化合物Ｄ−１２ （２−｝リフロロメチルフェニル側鎖
） 融点：１４８〜１５０℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ（δ値， ＤＭＳＯ−ｄｂ ｐｐｍ ）
：６．０ （Ｌ Ｈ， ｓ） 、７．１〜８．
１ （４Ｈ， ｍ）分子式： ＣＩ４Ｈ９Ｆ３Ｎ２０
６ 分子量： ３５８．０４３９ （観測値）３５８．０４
１２ （計算値） 化合物Ｄ−１３（３−トリフロロメチルフェニル側鎖） 融点：１７２〜１７５℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （ δイ直， ＤＭＳＯ ｄｂ
． ｐｐｎ＋ ） ：６．１ （ＬＨ，ｓ）
、７．２〜８．０ （３Ｈ，ｍ）８．１ （Ｉ
Ｈ， ｂｒ） 分子弐： Ｃ＋ＪＪ３Ｎｚ０６ 分子量： ３５８．０４１７ （観測値）３５８．０４
１２ （計算値） 化合物Ｄ−１４ （４−｝リフロ口メチルフェニル側鎖
） 融点：２２０〜２２３℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄ６．ρｐｍ）：
６．０ （ＩＨ，ｓ） 、７．５ （２Ｈ，ｄ．Ｊ
＝１０Ｈｚ） 、７．７ （２Ｈ， ｄ， Ｊ−
１ ０Ｈｚ）分子式： Ｃ＋ａｌｌＪＪ２０６ 分子量： ３５Ｂ．０３６３ （観測値〉３５８．０４
１２ （計算値） 化合物Ｄ−１５（２−メチルフェニル側鎖）融点＝１９
２〜１９４℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄｂ＝ ｌ：’
ｐｍ ） ：２．３ （３Ｈ， ｓ） 、６．１
（ＩＨ， ｓ） 、６．９〜７．３ （３Ｈ， ｍ
） ， ７．６〜７．９ （Ｌ Ｈ， ｍ）分子
式： Ｃ＋Ｊ＋ｚＮｚ０６ 分子量７ ３０４．０７３３ （観測値）３０４．０６
９５ （計算値） 化合物Ｄ−１６（３−メチルフエニル側鎖）融点：ｌ９
１〜１９３℃（分解） Ｈ−ＮＭＲ（δ値， ＤＭＳＯ ｄ６，１）１）ｍ
） ：２．３ （３８， ｓ） 、６．１ （
ＩＨ， ｓ） 、６．８〜７． ４ （ ４ Ｈ，
ｍ） 分子弐： ＣＩ４Ｈｌ２Ｎ２０６ 分子量： ３０４．０６８４ （観測値）３０４．０６
９５ （計算値） ？合物Ｄ−１７（４−メチルフェニル側鎖）融点：１９
２〜１９５℃（分解） Ｈ−ＮＭＲ（δ値， ＤＭＳＯ ｄｂ，Ｉ）１）ｍ
） ：２．３ （３Ｈ． ｓ） 、６．１ （
ＩＨ， ｓ） 、７．１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
、７．４ （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） 分子式：Ｃｌ４ＨＩ■Ｎ２０６ 分子量： ３０４．０６８２ （観測値）３０４．０６
９５ （計算値） 化合物Ｄ−１８（２−メトキシフエニル側鎖）融点＝２
１５〜２１７℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄ＋＋＋ ｐｐ
ｍ ） ：３．９ （３Ｈ， ｓ） 、６．１
（ＬＨ， ｓ） 、６．８〜 ７．１ （
３Ｈ， ｍ） 、 ８．１ 〜 ８．３
（１ トＴ， ｍ）分子弐： Ｃｌ４１１１２Ｎ
２０７ 分子量： ３２０．０６１０ （観測値）３２０．０６
４４ （計算値） 化合物Ｄ−１９（３−メトキシフエニル側鎖）融点：１
８６〜１８９℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄ６＋ ｐｐｍ
）３．８ （３Ｈ， ｓ） 、６．２ （ＬＨ，
ｓ） 、６．５〜６．８ （ＩＨ， ｎｉ） 、６
．９〜７．４ （３Ｈ， ｍ）分子式： Ｃ．ＬｚＮｚ
Ｏｙ 分子量： ３２０．０６１１ （観測値）３２０．０６
４４ （創算値） 化合物Ｄ−２０ （４−メトキシフェニル側鎖）融点
：２０４〜２０７℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （．δ値， ＤＭＳＯ （Ｌ，Ｉ）１
）ｍ ） ：３．８ （３Ｈ． ｓ） 、６．
１ （ＩＨ， ｓ） 、（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ
） 、７．４ （２Ｈ，Ｊ＝９）Ｉｚ） 分子弐： Ｃ＋ａＨ＋ｚＮｚＯ， 分子量： ３２０．０６４６ （観測値）３２０．０６
４４ （計算値） ６．８ ｄ 化合物Ｄ−２１ （３．４−ジメトキシフエニル側鎖
） 融点：２０４〜２０７゜Ｃ（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄｈ． ｐｐｍ
） ：３．８ （３Ｈ． ｓ） 、６．１
（Ｉ Ｈ， ｓ） 、６．８（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝９１１
ｚ） 、７．０ （ＩＨ，ｄｄ Ｊ＝９Ｈｚ， ２
Ｈｚ） 、７．２ （ＬＨ， ｄ， ２｝｛２） 分子式： ＣＩ５８ｌ４Ｎ２０１１ 分子Ｎ ： ３５０．０７８０ （観測値）３５０．０
７５０ （計算値〉 化合１ｔｆｆ Ｄ − ２ ２ （ ４−エチルフエニ
ル側鎖）融点：１８５〜１８８℃（分解） Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄ６． ｐｐｍ ）
：１．２ （３Ｈ， ｔ， Ｊ’＝７１１ｚ
） 、２．６ （２Ｈｑ， Ｊ＝７Ｈｚ） 、
５．６ （ＩＨ， ｓ） 、７．０ （２Ｈ，
ｄ， Ｊ＝８ｔｌｚ） 、７．４ （２Ｈ，
ｄ． Ｊ＝８Ｈｚ） 分子式’ ＣＩＳ｝Ｉ１４Ｎ２０６ 分子量： ３１８．０８８２ （観測値）３１８．０８
５１ （計算値） 化合物Ｄ−２３ （４−ｎ−プロビルフェニル側鎖） 融点：１７５〜１７７℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄ６＋ ｐｐｍ
） ’１．１ ＜３Ｈ， ｔ， Ｊ＝７ｔｌ
ｚ） 、１．４〜１．９ （２Ｈ．ｍ） 、２．６
（２Ｈ， ｑ．Ｊ＝７Ｈｚ）、５．６ （ＩＨ，
Ｓ）、７．０ （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） 、７．４
（２Ｈ， ｄ， Ｊ＝８｝１ｚ）分子式’ Ｃｌ
ＡＨｌ６ＮＺＯ＆ 分子量： ３３２．１００５ （観測値）３３２．１０
０８ （計算値） 化合物Ｄ２４（４−ｉ−プロビルフエニル側鎖） 融点：１６１〜１６４℃（分解） Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｄｈ， ｐｐｍ ）
：１．２ （６Ｈ， ｄ， Ｊ＝７１｛ｚ｝ 、
２．６〜２．９ （ＬＨ，ｍ） 、５．９ （ＩＨ，ｓ
） 、６．９ （２Ｈ，ｄ Ｊ＝８｝１ｚ） 、７．
２ （２｝｛， ｄ， Ｊ＝８Ｈｚ）分子式： Ｃ
＋６Ｈ＋ＪｚＯ６ 分子Ｎ ： ３３２．１００９ （観測値）３３２．１
００８ （計算値） 分子弐： ＣＩ，ＨＩ５Ｎ３０ｂ 分子量： ３３３．０９６３ （観測値）３３３．０９
６０ （計算値） 化合物Ｄ−２６ （Ｎ−メチルフェニル側鎖）融点：２
０４〜２０５℃（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ ｄ６．１）ｐｍ
） ：３．３ （３Ｈ， ｓ） 、５．７
（ＩＨ， ｓ） 、７．１（５Ｈ，ｓ） 分子式： Ｃ＋ｄ｛＋Ｊｚ０６ 分子量： ３０４．０７１４ （観測値）３０４．０６
９５ （計算値） 化合物Ｄ−２５ （４−ジメチルアミノフエニル側鎖
〉 融点：ｌ６０〜１６３℃（分解） Ｈ−ＮＭＲ （．δ値， ＤＭＳＯ ｄ＋．．ｐ９ｆ
ｆｌ ） ’２．９ （６Ｈ， ｓ） 、５．９
（ＩＨ， ｓ） 、６．７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９｝１
ｚ） 、７．４ （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （Ｅ） Ｎ−ペンジルーベンズアミド化合物の合戊（Ａ
＞において使用したメチルアξンに代えて、４３０■（
４ ｍｍｏ１）のペンジルアミンを使用したほかは（
Ａ）と同様にして合或を行ない、更に（Ｃ）と同様にし
て精製を行なってヘンジル側鎖をもつ３−ニトロ−２．
４．６−トリヒドロキシヘンズアミド化合物（Ｅ−１）
８００■を得た。収？は６３９Ａ．物性値は以下のとお
りである。
融点：１５１〜１５２℃（分解）
’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣＬ＋／ＴＭＳ， ｐ
ｐｍ） ：４．６ （２Ｈ， ｄ， Ｊ＝５１１
ｚ） 、６．１ （ＩＨ，ｓ） 、７．３ （５Ｈ，
ｓ） 、８．６ （ＬＨ， ｂｒ）１ １．３ （
ＩＨ． ｂｒ） 、１ ３．７．（Ｉ Ｈ， ｂｒ）、
１５．９ （Ｉ Ｈ． ｂｒ） 分子式： Ｃ，４Ｈ＋２Ｎｘｏｂ 分子量：２８６．０５６６ （−１１■０）（観測値）
２８６．０５９０ （−Ｈ２０） （計算値〉１［１
， νｍａｘ（ＫＢｒ）Ｃｍ−’ ：３４１８， １
６５７， １６２６， １５７０， １４７９， １３
２５， １２０８， １２１４，１１５６，９７５，８
４１ （Ｆ） Ｎ−アラルキルーベンズアミド化合物の合成 （Ｅ）において使用したヘンジルアミンに代えて、それ
ぞれフエネチルアミン、（Ｒ）一α−フェネチルアξン
、（Ｓ）一α−フエネチルアミン、３−フエニルプロピ
ルアミン、４−フエニルブチルアミン、フエノキシエチ
ルアξン、および４クロロフエノキシエチルアミンを各
４ ｍｍｏ１使用したほかは（Ｃ）と同様にして、それ
ぞれ相当するアラルキル側鎖をもつ７種の３−ニトロ−
２．４６−トリヒドロキシベンズアミド化合物を得た。
ｐｍ） ：４．６ （２Ｈ， ｄ， Ｊ＝５１１
ｚ） 、６．１ （ＩＨ，ｓ） 、７．３ （５Ｈ，
ｓ） 、８．６ （ＬＨ， ｂｒ）１ １．３ （
ＩＨ． ｂｒ） 、１ ３．７．（Ｉ Ｈ， ｂｒ）、
１５．９ （Ｉ Ｈ． ｂｒ） 分子式： Ｃ，４Ｈ＋２Ｎｘｏｂ 分子量：２８６．０５６６ （−１１■０）（観測値）
２８６．０５９０ （−Ｈ２０） （計算値〉１［１
， νｍａｘ（ＫＢｒ）Ｃｍ−’ ：３４１８， １
６５７， １６２６， １５７０， １４７９， １３
２５， １２０８， １２１４，１１５６，９７５，８
４１ （Ｆ） Ｎ−アラルキルーベンズアミド化合物の合成 （Ｅ）において使用したヘンジルアミンに代えて、それ
ぞれフエネチルアミン、（Ｒ）一α−フェネチルアξン
、（Ｓ）一α−フエネチルアミン、３−フエニルプロピ
ルアミン、４−フエニルブチルアミン、フエノキシエチ
ルアξン、および４クロロフエノキシエチルアミンを各
４ ｍｍｏ１使用したほかは（Ｃ）と同様にして、それ
ぞれ相当するアラルキル側鎖をもつ７種の３−ニトロ−
２．４６−トリヒドロキシベンズアミド化合物を得た。
これらの化合物の物性値は、夫々以下のとおりである。
化合物Ｆ−１ （フエネチル側鎖）
融点：１４２〜１４３℃（分解）
’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ， ｐ
ｐｍ＞ ：２．９ （２Ｈ． ｔ， Ｊ＝６Ｈｚ
＞ 、３．７ （２Ｈｄ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，６ｔｌｚ）
、６．０ （ＩＨ，ｓ）７．１ （５Ｈ， ｓ）
、８．２ （ＬＨ， ｂｒ） 、１ １．３ （Ｌ
Ｈ，ｓ＞ 、１３．７ （ＬＨ，ｓ） 、１６．１
（ＩＨ．ｓ） 分子式： ＣＩＳＲｌ４ＮＺＯ６ 分子量７ ３１８．０８４６ （観測値）３１８．０８
５１ （計算値） 化合物Ｆ−２（（Ｒ）一α−フェネチル側鎖）融点二９
７〜９８゜Ｃ（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣｈ／ＴＭＳ， ｐｐ
ｍ） ：１．６ （３Ｈ， ｄ， Ｊ＝７ｔｌ
ｚ） 、５．２ （ｌＨ，ｄ，ｑ． Ｊ＝７ｔｌ
ｚ， ７Ｈｚ） 、６．０ （ＬＨ， ｓ）７
．２ ＜５Ｈ， ｓ） 、８．４ （ＬＨ，
ｂｒ） 、ｉ５．９（ＩＨ、ｂｒ） 分子式： ＣＩＳＩＩ１４Ｎ２０６ 分子Ｍｌ ： ３００．０７２４ （−｝１２０）
（観測値）３００．０７４６ （−Ｈ．０） （計算
値）フエネチル側鎖） 化合物Ｆ−３ｉＳ）一α 融点：９７〜９８℃（分解） Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣｈ／ＴＭＳ． Ｉｌｐ
ｍ） ：１．６ （３Ｈ， ｄ， Ｊ＝７Ｈｚ
） 、５．２ （ＩＨｄ，ｑ．Ｊ＝７１１ｚ．
７１１ｚ） 、６．０ （ＬＨ， Ｓ）７．２
（５Ｈ， ｓ） 、８．４ （Ｉ Ｈ， ｂ
ｒ） 、１ ５．９（ＬＨ，ｂｒ） 分子式： ＣＩＳＨｌ４Ｎ２０１， 分子量：３００．０７９１ （−８２０） （観測値
）３００．０７４６ （−１４２０） （計算値）化
合物Ｆ−４ （３−フェニルプロビル側鎖）融点：１０
２〜１０３℃ ’Ｉ｛−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣｈ／ＴＭＳ，ｐｐ
ｍ） ：２．０ （２Ｈ， ｔ， ｔ＋ Ｊ
＝７Ｈｚ， ７１１ｚ） 、２．７ （２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７ｔ｛ｚ） 、３．４ （２Ｈ．ｄｔ Ｊ＝７｝
１ｚ， ７１１ｚ） 、６．０ （ＩＨ， ｓ）
、７．１ （５｝｛， ｓ） 、８．２ （Ｉ
Ｈ， ｂｒ） 、１ １．３ （ＩＨ，ｓ） 、１３
．５ （ＬＨ，ｓ） 、１６．１ （ＬＨ， ｓ
） 分子式ｒ Ｃｌ６ＨＩ６Ｎ２０６ 分子量： ３３２．０９７４ （観測値）３３２．１０
０８ （計算値） 化合物Ｆ−５ （４−フェニルブチル側鎖）、 融点
：１０１〜１０２℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣｈ／ ＴＭＳ， ｐ
ｐｍ） ：１．７ （４Ｈ， ｔ， ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ， ７Ｈｚ） 、２．６ （２Ｈ，ｔ，Ｊ
−７｝１ｚ） 、３．４ （２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，
７Ｈｚ） 、６．１，（ＬＨ．ｓ）、７．１ （５Ｈ
， ｓ） 、８．３ （ＩＨＳｂｒ） 、１
１．３ （ＩＨ， ｓ） 、 １３．７ （Ｉ
Ｈ， ｓ） 、 １６．１（ＩＨ，ｓ） 分子式： Ｃ＋Ｊ＋ａＮｚＯｉ． 分子量７ ３４６．１１６６ （観測値）３４６．１１
６５ （計算値） ＩＲ＋ νｍｍｗ （ＫＢｒ） ｃｍ− ’ ：３４
１８， １６５７， １６２６． １５６２， １４７
７， １３１７， １２１６， １１５６，１００６
， ８３３ ， ６９４ ， ６４６化合物Ｆ−６ （
フェノキシエチル側鎖）融点＝１４５〜１４８℃（分解
） Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｃＬ，， ｐｐｍ
） ：３．８ （２Ｈ， ｔ， Ｊ＝５１１ｚ
） 、４．２ （２Ｈ，ｔ， Ｊ＝５ｔｌｚ） 、６
．１ ＜ＩＨ， ｓ） 、６．８〜７．２ （５
Ｈ，ｍ） 分子式： Ｃ＋ｓｔｌ＋ａＮｚＯ７ 分子量： ３３４．０７５７ （．観測値）３３４．０
８０１ （計算値） 化合物Ｆ−７ （４−クロロフエノキシエチル側鎖） 融点：１５９〜１６１”Ｃ（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値． ＤＭＳＯ ｄ６，１）Ｉ）
ｍ ） ：３．８ （２Ｈ， ｔ， Ｊ＝５Ｈｚ
） 、４．２ （２Ｈｔ， Ｊ＝５｝１ｚ） 、６．
１ （Ｌ Ｈ， ｓ） 、６．８ （２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９１１ｚ） 分子式： ＣＩＳＨｌ３ＣＩＮ２０？ 分子量： ３６８．０４３０ （観測値）３６８．０４
１１ （計算値） （試験例） 上述の実施例において得た化合物の夫々について、光合
或電子伝達阻害活性試験（ホウレンソウのクロロブラス
トを用いる）値ｐｌｓ。（５０％光合或電子伝達阻害濃
度の対数値のマイナス値）を、以下に述べるような方法
で測定し、第１表に示した。
ｐｍ＞ ：２．９ （２Ｈ． ｔ， Ｊ＝６Ｈｚ
＞ 、３．７ （２Ｈｄ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，６ｔｌｚ）
、６．０ （ＩＨ，ｓ）７．１ （５Ｈ， ｓ）
、８．２ （ＬＨ， ｂｒ） 、１ １．３ （Ｌ
Ｈ，ｓ＞ 、１３．７ （ＬＨ，ｓ） 、１６．１
（ＩＨ．ｓ） 分子式： ＣＩＳＲｌ４ＮＺＯ６ 分子量７ ３１８．０８４６ （観測値）３１８．０８
５１ （計算値） 化合物Ｆ−２（（Ｒ）一α−フェネチル側鎖）融点二９
７〜９８゜Ｃ（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣｈ／ＴＭＳ， ｐｐ
ｍ） ：１．６ （３Ｈ， ｄ， Ｊ＝７ｔｌ
ｚ） 、５．２ （ｌＨ，ｄ，ｑ． Ｊ＝７ｔｌ
ｚ， ７Ｈｚ） 、６．０ （ＬＨ， ｓ）７
．２ ＜５Ｈ， ｓ） 、８．４ （ＬＨ，
ｂｒ） 、ｉ５．９（ＩＨ、ｂｒ） 分子式： ＣＩＳＩＩ１４Ｎ２０６ 分子Ｍｌ ： ３００．０７２４ （−｝１２０）
（観測値）３００．０７４６ （−Ｈ．０） （計算
値）フエネチル側鎖） 化合物Ｆ−３ｉＳ）一α 融点：９７〜９８℃（分解） Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣｈ／ＴＭＳ． Ｉｌｐ
ｍ） ：１．６ （３Ｈ， ｄ， Ｊ＝７Ｈｚ
） 、５．２ （ＩＨｄ，ｑ．Ｊ＝７１１ｚ．
７１１ｚ） 、６．０ （ＬＨ， Ｓ）７．２
（５Ｈ， ｓ） 、８．４ （Ｉ Ｈ， ｂ
ｒ） 、１ ５．９（ＬＨ，ｂｒ） 分子式： ＣＩＳＨｌ４Ｎ２０１， 分子量：３００．０７９１ （−８２０） （観測値
）３００．０７４６ （−１４２０） （計算値）化
合物Ｆ−４ （３−フェニルプロビル側鎖）融点：１０
２〜１０３℃ ’Ｉ｛−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣｈ／ＴＭＳ，ｐｐ
ｍ） ：２．０ （２Ｈ， ｔ， ｔ＋ Ｊ
＝７Ｈｚ， ７１１ｚ） 、２．７ （２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７ｔ｛ｚ） 、３．４ （２Ｈ．ｄｔ Ｊ＝７｝
１ｚ， ７１１ｚ） 、６．０ （ＩＨ， ｓ）
、７．１ （５｝｛， ｓ） 、８．２ （Ｉ
Ｈ， ｂｒ） 、１ １．３ （ＩＨ，ｓ） 、１３
．５ （ＬＨ，ｓ） 、１６．１ （ＬＨ， ｓ
） 分子式ｒ Ｃｌ６ＨＩ６Ｎ２０６ 分子量： ３３２．０９７４ （観測値）３３２．１０
０８ （計算値） 化合物Ｆ−５ （４−フェニルブチル側鎖）、 融点
：１０１〜１０２℃ ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＣＤＣｈ／ ＴＭＳ， ｐ
ｐｍ） ：１．７ （４Ｈ， ｔ， ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ， ７Ｈｚ） 、２．６ （２Ｈ，ｔ，Ｊ
−７｝１ｚ） 、３．４ （２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，
７Ｈｚ） 、６．１，（ＬＨ．ｓ）、７．１ （５Ｈ
， ｓ） 、８．３ （ＩＨＳｂｒ） 、１
１．３ （ＩＨ， ｓ） 、 １３．７ （Ｉ
Ｈ， ｓ） 、 １６．１（ＩＨ，ｓ） 分子式： Ｃ＋Ｊ＋ａＮｚＯｉ． 分子量７ ３４６．１１６６ （観測値）３４６．１１
６５ （計算値） ＩＲ＋ νｍｍｗ （ＫＢｒ） ｃｍ− ’ ：３４
１８， １６５７， １６２６． １５６２， １４７
７， １３１７， １２１６， １１５６，１００６
， ８３３ ， ６９４ ， ６４６化合物Ｆ−６ （
フェノキシエチル側鎖）融点＝１４５〜１４８℃（分解
） Ｈ−ＮＭＲ （δ値， ＤＭＳＯ−ｃＬ，， ｐｐｍ
） ：３．８ （２Ｈ， ｔ， Ｊ＝５１１ｚ
） 、４．２ （２Ｈ，ｔ， Ｊ＝５ｔｌｚ） 、６
．１ ＜ＩＨ， ｓ） 、６．８〜７．２ （５
Ｈ，ｍ） 分子式： Ｃ＋ｓｔｌ＋ａＮｚＯ７ 分子量： ３３４．０７５７ （．観測値）３３４．０
８０１ （計算値） 化合物Ｆ−７ （４−クロロフエノキシエチル側鎖） 融点：１５９〜１６１”Ｃ（分解） ’Ｈ−ＮＭＲ （δ値． ＤＭＳＯ ｄ６，１）Ｉ）
ｍ ） ：３．８ （２Ｈ， ｔ， Ｊ＝５Ｈｚ
） 、４．２ （２Ｈｔ， Ｊ＝５｝１ｚ） 、６．
１ （Ｌ Ｈ， ｓ） 、６．８ （２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９１１ｚ） 分子式： ＣＩＳＨｌ３ＣＩＮ２０？ 分子量： ３６８．０４３０ （観測値）３６８．０４
１１ （計算値） （試験例） 上述の実施例において得た化合物の夫々について、光合
或電子伝達阻害活性試験（ホウレンソウのクロロブラス
トを用いる）値ｐｌｓ。（５０％光合或電子伝達阻害濃
度の対数値のマイナス値）を、以下に述べるような方法
で測定し、第１表に示した。
クロロプラスト調製：
茎の部分を除いたホウレンソウの葉１００ｇを水洗いし
た後、脱イ．オン水でよくすすぐ。これをもキサー中に
氷冷した調製用緩衝液（０．４Ｍ：ショ糖、５ｍＭ：塩
化マグネシウム、１０ｍＭ：食塩、５０ｍＭ：Ｎ−｝リ
ス（ヒドロキシメチル）一メチルグリシン、ｐｌ＋７．
８） ３ ０ ０−を加え、ミキサーで約２０秒間破
砕した後、８層に重ねたガーゼで濾過する。濾液を冷却
遠心器で６ ０ ０ ＱＸｇで１０分間遠心し、上澄み
を捨てて沈澱部分を１００ｍ１の緩衝液に懸濁する。こ
の際絵筆などの先の柔らかいものを使い、沈澱をほぐず
ようにして懸濁させるとクロロプラストを傷めずにうま
く行うことができる。ついで６００Ｘｇで２分間遠心し
、生じた沈澱を除き、上澄み部分を用いて再び６０００
Ｘｇで１０分間の遠心操作を繰り返しおこなう。操作終
了後、適量の緩衝液で懸濁させクロロブラスト濃度を測
定した後、プラスチソクチューブに入れ液体窒素で凍結
保存し、実験に供する。
た後、脱イ．オン水でよくすすぐ。これをもキサー中に
氷冷した調製用緩衝液（０．４Ｍ：ショ糖、５ｍＭ：塩
化マグネシウム、１０ｍＭ：食塩、５０ｍＭ：Ｎ−｝リ
ス（ヒドロキシメチル）一メチルグリシン、ｐｌ＋７．
８） ３ ０ ０−を加え、ミキサーで約２０秒間破
砕した後、８層に重ねたガーゼで濾過する。濾液を冷却
遠心器で６ ０ ０ ＱＸｇで１０分間遠心し、上澄み
を捨てて沈澱部分を１００ｍ１の緩衝液に懸濁する。こ
の際絵筆などの先の柔らかいものを使い、沈澱をほぐず
ようにして懸濁させるとクロロプラストを傷めずにうま
く行うことができる。ついで６００Ｘｇで２分間遠心し
、生じた沈澱を除き、上澄み部分を用いて再び６０００
Ｘｇで１０分間の遠心操作を繰り返しおこなう。操作終
了後、適量の緩衝液で懸濁させクロロブラスト濃度を測
定した後、プラスチソクチューブに入れ液体窒素で凍結
保存し、実験に供する。
光合或電子伝達（ＰＥＴ）阻害活性測定：測定には、Ｕ
Ｖ吸収測定装置を改良し、キュベソトに光を照射できる
ようにした測定器を用いた。
Ｖ吸収測定装置を改良し、キュベソトに光を照射できる
ようにした測定器を用いた。
測定条件としては、光強度は光飽和条件を用い、測定は
室温でおこなった。クロロプラスト濃度は０．５μｇ／
一で行った。クロロプラストは常温下では失活しやすい
ので解凍後氷冷して保存しておく。測定試料液には２０
ｍＭ：メチルアミン、５０μＭ：２．６−ジクロロフェ
ノールインドフヱノーノレ（ＤＣＰ Ｉ Ｆ） 、緩衝
冫夜（５０ｍＭ：Ｎ−２−ヒドロキシメチルピペラジン
ーＮ’−２−エタンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ） 、１
０ｍＭ：食塩、ｐＨ７．０）を用いて調製したものを用
い、被験化合物はエタノールに溶かしてクロロプラスト
を加えた測定試料液中に加える。その際エタノール濃度
が１．５％以内になるように濃度調製する。化合物の性
質によって、ＰＥＴ阻害活性が発現するまでにある程度
のインキュベーション時間を必要とするものがあるので
注意する。インキュヘーション終了後キュベットを測定
光路上に置き光を照射すると阻害されていない状態では
ＤＣＰＩＰの光還元が観測される。この単位時間当りの
還元量を比較することにより化合物のＰＥＴ阻害活性性
を算出した。
室温でおこなった。クロロプラスト濃度は０．５μｇ／
一で行った。クロロプラストは常温下では失活しやすい
ので解凍後氷冷して保存しておく。測定試料液には２０
ｍＭ：メチルアミン、５０μＭ：２．６−ジクロロフェ
ノールインドフヱノーノレ（ＤＣＰ Ｉ Ｆ） 、緩衝
冫夜（５０ｍＭ：Ｎ−２−ヒドロキシメチルピペラジン
ーＮ’−２−エタンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ） 、１
０ｍＭ：食塩、ｐＨ７．０）を用いて調製したものを用
い、被験化合物はエタノールに溶かしてクロロプラスト
を加えた測定試料液中に加える。その際エタノール濃度
が１．５％以内になるように濃度調製する。化合物の性
質によって、ＰＥＴ阻害活性が発現するまでにある程度
のインキュベーション時間を必要とするものがあるので
注意する。インキュヘーション終了後キュベットを測定
光路上に置き光を照射すると阻害されていない状態では
ＤＣＰＩＰの光還元が観測される。この単位時間当りの
還元量を比較することにより化合物のＰＥＴ阻害活性性
を算出した。
第１表
Ａ−Ｉ
Ｂ−Ｉ
Ｂ−２
Ｂ−３
Ｂ−４
Ｂ−５
Ｂ−６
Ｂ−７
Ｂ−８
Ｂ−９
Ｂ−１０
Ｂ−１１
Ｂ−１２
Ｂ−１３
Ｂ−１４
Ｃ−１
メチル
エチル
プロビル
ｎ−ブチル
ｎ−ペンチル
ｎ−へキシル
ｎ−へブチル
ｎ−オクチル
ｎ−ノニル
ｎ−デシル
ｎ−ウンデシル
ｎ−｝リデシル
ｎ−ペンタデシル
ｎ−オクタデシル
シク口へキシル
フエニノレ
Ｄ−Ｉ
Ｄ−２
Ｄ−３
Ｄ−４
０−５
Ｄ−６
０−７
Ｄ−８
Ｄ−９
Ｄ−１０
Ｄ−１１
Ｄ−１２
Ｄ−１３
Ｄ−１４
Ｄ−１５
Ｄ−１６
Ｄ−１７
Ｄ−１８
Ｄ−１９
Ｄ−２０
２−クロロフェニル
３−クロロフェニル
４−クロロフェニル
４−プロモフエニル
３．５−ジクロロフェニル
３．４−ジクロロフエニル
２．３−ジクロロフエニル
２．４−ジクロロフエニル
２−フロロフエニル
３−フロロフエニル
４−フロロフェニル
２ − トＩＪフロロメチルフユニル
３−トリフロロメチルフェニル
４−トリフロロメチルフェニル
２−メチルフヱニル
３−メチルフェニル
４−メチルフエニル
２−メトキシフェニル
３−メトキシフエニル
４−メトキシフェニル
Ｄ−２１ ３．４−ジメトキシフェニル 〈５Ｄ
−２２ ４−エチルフェニル ６．５
Ｄ−２３４−ｎ−プロビルフェニル ７．０Ｄ
−２４ ４−ｉ−プロビルフエニル ６．７
Ｉ）−２５ ４−ジメチルアξノフエニル く５
Ｉ）−２６ Ｎ−メチルフエニル く５
Ｅ−１ ベンジル ５．５
Ｆｉ フエネチル ５４３Ｆ
−２ （Ｒ）一α−フェネチル ６．ＯＦ
−３ （Ｓ）一α−フェネチル ６．３
Ｆ−４ ３−フエニルプロビル ６．８Ｆ
−５ ４−フェニルブチル ７．４Ｆ−
６ フエノキシエチル ６．１Ｆ−
７ ４−クロロフエノキシエチル ７．１〔発明
の効果〕 本発明の特定の側鎖を有する新規な３−ニトロ−２．４
．６−トリヒドロキシベンズア藁ド化合物は、植物に対
する光合或電子伝達阻害活性を有し、農薬などに利用で
きる。また本発明の新規な３−ニトロ−２．４．６−ト
リヒドロキシベンズアミド化合物の製造方法は、前記の
特定の側鎖を有する新規なベンズア藁ド化合物をはじめ
て好収率で合或することができるのみならず、従来から
公知のアルキル側鎖を有する３−ニトロ−２．４６−ト
リヒドロキシベンズアミド化合物をも好収率で合或する
ことができ、応用範囲が広い利点を有する。
−２２ ４−エチルフェニル ６．５
Ｄ−２３４−ｎ−プロビルフェニル ７．０Ｄ
−２４ ４−ｉ−プロビルフエニル ６．７
Ｉ）−２５ ４−ジメチルアξノフエニル く５
Ｉ）−２６ Ｎ−メチルフエニル く５
Ｅ−１ ベンジル ５．５
Ｆｉ フエネチル ５４３Ｆ
−２ （Ｒ）一α−フェネチル ６．ＯＦ
−３ （Ｓ）一α−フェネチル ６．３
Ｆ−４ ３−フエニルプロビル ６．８Ｆ
−５ ４−フェニルブチル ７．４Ｆ−
６ フエノキシエチル ６．１Ｆ−
７ ４−クロロフエノキシエチル ７．１〔発明
の効果〕 本発明の特定の側鎖を有する新規な３−ニトロ−２．４
．６−トリヒドロキシベンズア藁ド化合物は、植物に対
する光合或電子伝達阻害活性を有し、農薬などに利用で
きる。また本発明の新規な３−ニトロ−２．４．６−ト
リヒドロキシベンズアミド化合物の製造方法は、前記の
特定の側鎖を有する新規なベンズア藁ド化合物をはじめ
て好収率で合或することができるのみならず、従来から
公知のアルキル側鎖を有する３−ニトロ−２．４６−ト
リヒドロキシベンズアミド化合物をも好収率で合或する
ことができ、応用範囲が広い利点を有する。
さらに、３−ニトロ−２．４．６−トリヒドロキシ安息
香酸は、上記の新規な製造方法において中間体として利
用できる新規な物質であり、他種の有機物質合或のため
の中間体としての広い利用可能性を有する。また上記の
新規な中間体は、フロログルシンカルボン酸をニトロ化
する新規な方法によって効率的に製造することができ、
工業的に活用できる利点がある。
香酸は、上記の新規な製造方法において中間体として利
用できる新規な物質であり、他種の有機物質合或のため
の中間体としての広い利用可能性を有する。また上記の
新規な中間体は、フロログルシンカルボン酸をニトロ化
する新規な方法によって効率的に製造することができ、
工業的に活用できる利点がある。
Claims (6)
- （１）３−ニトロ−２，４，６−トリヒドロキシ安息香
酸。 - （２）フロログルシンカルボン酸を硫酸と硝酸との混合
物と反応させてニトロ化することを特徴とする３−ニト
ロ−２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸の製造方法。 - （３）３−ニトロ−２，４，６−トリヒドロキシ安息香
酸と、次の一般式（ I ） Ｒ＿０ＮＨ＿２（ I ） （ただし、Ｒ＿０は炭素数１〜１８のアルキル基、置換
または非置換アリール基または炭素数７〜１０のアラル
キル基を表わす。） で表わされるアミンとを、縮合剤の存在下に縮合させる
ことを特徴とする３−ニトロ−２，４，６−トリヒドロ
キシベンズアミド化合物の製造方法。 - （４）縮合剤としてジシクロヘキシルカルボジイミドを
用いる、請求項（３）記載の製造方法。 - （５）縮合用触媒としてトリエチルアミン、および活性
化剤としてＮ−ヒドロキシスクシンイミドの存在下に縮
合させる、請求項（３）または（４）記載の製造方法。 - （６）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ただし、Ｒは置換または非置換アリール基または炭素
数７〜１０のアラルキル基を表わす。） で表わされる３−ニトロ−２，４，６−トリヒドロキシ
ベンズアミド化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23177889A JPH0395141A (ja) | 1989-09-08 | 1989-09-08 | 新規な３―ニトロ―２，４，６―トリヒドロキシ安息香酸およびその誘導体とそれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23177889A JPH0395141A (ja) | 1989-09-08 | 1989-09-08 | 新規な３―ニトロ―２，４，６―トリヒドロキシ安息香酸およびその誘導体とそれらの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0395141A true JPH0395141A (ja) | 1991-04-19 |
Family
ID=16928888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23177889A Pending JPH0395141A (ja) | 1989-09-08 | 1989-09-08 | 新規な３―ニトロ―２，４，６―トリヒドロキシ安息香酸およびその誘導体とそれらの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0395141A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999027783A1 (en) * | 1997-12-04 | 1999-06-10 | Dow Agrosciences Llc | Fungicidal compositions and methods, and compounds and methods for the preparation thereof |
| US6333432B1 (en) | 1999-05-04 | 2001-12-25 | Gina M. Fitzpatrick | Fungicidal compositions and methods, and compounds and methods for the preparation thereof |
-
1989
- 1989-09-08 JP JP23177889A patent/JPH0395141A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999027783A1 (en) * | 1997-12-04 | 1999-06-10 | Dow Agrosciences Llc | Fungicidal compositions and methods, and compounds and methods for the preparation thereof |
| US6297401B1 (en) * | 1997-12-04 | 2001-10-02 | Dow Agrosciences Llc | Fungicidal compositions and methods, and compounds and methods for the preparation thereof |
| US6333432B1 (en) | 1999-05-04 | 2001-12-25 | Gina M. Fitzpatrick | Fungicidal compositions and methods, and compounds and methods for the preparation thereof |
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