JPH0393863A - 表面改質された小板状の基体物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野］ 本発明は少なくとも２官能性の有機カプリング剤を用い
て小板状基体物質を処理し、次いで上記基体物質にすで
にカプリングしてしまっているカプリング剤の第２官能
基に低分子量有機残基をカプリングさせることによって
得ることのできる表面改質された小板状の基体物質に関
する。

［従来の技術１ 小板状の種々の基体物質、すなわち長さ及び幅に対して
比較的小さな厚さを有する物質は産業の多くの分野にお
いて利用されている。例えばカオリン、雲母又はタルク
のような小板状の鉱物材料は微細に分割された形でプラ
スチック材料の充填材として用いられる。例えば金属酸
化物で被環された小板状の雲母又は小板状の酸化鉄やオ
キシ塩化ビスマスは例えば塗料、着色材、プラスチック
材科等に顔料として添加するのに用いられるばかりでな
く、化粧品の調製にも用いられる。

種々の産業分野において小板状物質がますます多く使用
されるようになってきたために、それら基材物質と産業
上の種々の組成物中に存在する他の成分との相容性を極
限的に確実にするための表面改質された基体物質を開発
することに対する要求がますます高まってきている。

根本的な問題の一つはこの型の小板状基体物質が凝集塊
を形成する強い傾向を有して基体物質が丁度一組のトラ
ンブカードのように上下に重なり合い、そして強い接着
力のために互いに引き離すことが困難になることである
。このことは、このような小板状基体物質を種々の配合
物に用いた場合にその薄板状の基体物質の砕け易さのた
めに高い剪断力に曝すことができないので、ますますや
っかいである。

従って小板状の顔料物質を、中でも熱可塑性物質の中に
配合する際の問題を解決するために多くの方法が間発さ
れている（ドイツ特許公告第２６０３２１１号、同第３
２２１０４４　　号及び同第３６２７３２９号公報参照
）。

更にまた、耐候性を改善するためにボリシロキサン化合
物を用いた塗料が発表されており（ドイツ特許第３３３
４５９８　　号）、また、例えば有機チタネートのよう
をカプリング剤で処理して化粧品調剤における分散性を
改善すること（ヨーロッパ特許第０．３０６，０５６　
　号）及び有機シラン化合物で処理して改善された函４
水性をもたらすこと（ヨーロッパ特許第０．２６８，９
１８　　号公報）も開示されている。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、小板状の基体物質の表面を改質するた
めの、より良好な別の方法を開発することである。特に
、この基体物質はその小板状の基体物質の典型的な諸性
質を損なうことなく、極めて多くの種々異なった工業的
配合物と相客性を示す必要がある。中でち、顔料として
の特性を失うことなく種々の配合物中で使用することが
できるような、小板状の表面改質された種々の顔料に対
する需要が存在する。顔料を使用することによってしば
しば遭遇する不都合は、いわゆる顔料ショック、すなわ
ち使用したときに相容性のないことに基づいて凝集物が
形成されること、及び顔料のミグレーションである。

［課題を解決するための手段］ 上記の目的は本発明によって達成される。中でち、低分
子量有機残基とカプリングするための少なくとももう一
つの官能基を有する有機カプリング剤で小板状基体物質
を処理することによって、その低分子量有機残基の型に
依存して実際上全ての所望の機能特性を有する表面改質
された基体物質の調製が許容されることが見出された。

従って本発明は、小板状の基体物質を少なくとも２官能
性以上の有機カプリング剤で処理し、次いでその基体物
質にすでにカプリングしてしまっているカプリング剤の
第２の官能基に低分子量の有機残基をカプリングさせる
ことによって得られる、表面改質された小板状の基体物
質を提供するものである。

本発明はまた、カプリング反応の後、そのカプリングし
てしまったカプリング剤について低分子量有機残基にカ
プリングするための第２の官能基が利用できることを特
徴とする、小板状の基体物質を有機チタン、有機ジルコ
ンまたは有機ジルコン／有機アルミニウム力プリング剤
で処理することにより得ることができる、表面改質され
た小板状の基体物質をも提供するものである。

更になお、本発明はその特許請求の範囲第１項記載の基
体物質を製造するための、小板状の基体物質を水性媒体
または有機媒体の中で、或いはそれらの混合物の中でカ
プリング剤と反応させ、次いで低分子量有機残基をカプ
リングさせるか、または最初に低分子量有機残基を含む
カプリング剤を作り出してこれを次に基体物質と反応さ
せることを特徴とする方法を提供するものである。

最後に、本発明は更に、その特許請求の範囲第１項に従
う表面改質された基体物質を塗料、染料組成物、プラス
チック材料及び化粧品組成物のような種々の組成物にお
いて使用する方法をも提供するものである。本発明はな
お究極的に本発明に従う基体物質の含まれた種々の配合
物を提供するものである。

本発明に従う表面改質に用いられる好ましい小板状基体
物質は、中でも層状構造の珪酸塩類及び酸化物或いは酸
化物被覆された物質であり、とい？のはそれらがその表
面に反応性○Ｈ基を有しているからである。これらの例
としては、一方において雲母、タルク、カオリン或いは
他の匹敵する物質、そしてもう一方において小板状の酸
化鉄、オキシ塩化ビスマス及び真珠光沢顔料として知ら
れる金属酸化物被覆されたＳ母、更にはまた小板状アル
ミニウム或いは金属酸化物被覆された小板状金属、特に
金属酸化物？／！ｉＦ！された小板状アルミニウムがあ
げられる。従来の全ての通常的な真珠光沢顔料を使用す
ることができ、例えばＴｉＯ■、Ｆｅａｒｓ　．　Ｓｎ
Ｏｉ、Ｃｒ２０３．　ＺｎＯ及びその他の金属酸化物の
ような、着色した、又は無色の金属酸化物を含有する雲
母被覆物をそのまま、又は均一層中に混合して、或いは
一連の層の中で混合して使用することができる。このよ
うな顔料は例えばドイツ特許及び同特許出願第１４６７
４６８　　号、同第１９５９９９８号、同第２００９５
６６　　号、同第２　２　．１．　４　５　４　５号、
同第２２１５１９１号、同第２２４４２９８号、同第２
３１３３３１号、同第２５２２５７２　　号、同第３１
３７８０８号、同第３１３７８０９　　号、同第　３１
５１３４３号、同第３１５１３５４号、同第３１５１３
５５　　号、同第３２１１６０２号、及び同第３２３５
０１７　　号に開示されている。

本発明に従う表面改質された種々の基体物質はその基体
物質を例えば少なくとも２官能性以上の有機カプリング
剤と反応させることによって作られる。次にそのカプリ
ングされてしまったカプリング剤の残りの官能基を低分
子量の有機残基と反応させる。しかしながらまた、最初
に低分子量有機残基と結合したカプリング剤を作り、次
いでこのカプリング剤を小板状基体物質と反応させるよ
うにすることも可能である。これによれば、その残基の
構造に依存して種々の性質を有する表面改質された小板
状の基体物質がもたらされる。

それ自身ではまだ改質されていないカプリング剤として
使用するのに適当な化合物は、例えば下記の刊行物に記
述されている： ニューヨーク、ロンドンのＰｌｅｎｕｉ　Ｐ＋ｅｓｓ刊
行（１９８２），　Ｅｄｗｉｎ　Ｐ．　Ｐｌｕｅｄｄｅ
ｍａｎｎ　　著「シランカプリング剤」、及びその中に
あげられている文献 Ｓａｌｖａｔｏｒｅ　Ｊ．　Ｍｏｎｔｅ　　及びＧｅｒ
ａｌｄ　Ｓｕｇｅｒｍａｎの、”Ｋｅｎ−Ｒｅａｃｔ　
Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ　Ｍａｎｕａｌ”　−　　ｒチタネ
ート、ジルコネート及びアルミネートカブレング剤Ｊ　
ｔ１９８７）　　並びにその中にあげられている文献 Ｄｙｎａｍｉｔ　Ｎｏｂｅｌ社技術インフォーメーショ
ン（１９８５１　：”Ｄｙｎａｓｉｌａｎ　Ｈａｆｔｖ
ｅｒｍｉｔｔｌｅｒ，　Ｏｒｇａｎｏ−ｆｕｎｋｔｉｏ
ｎｅｌｌｅ　Ｓｉｌａｎｅ”ニューオーリーンズ　（１
９８６　　年）の”Ｗａｔｅｒ−ｂｏｒｎｅ　ａｎｄ　
Ｈｉｇｈ　Ｓｏｌｉｄｓ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　Ｓｙｍｐ
ｏｓｉｕｍ”におけるＬａｗｒｅｎｃｅ　Ｂ．　Ｃｏｈ
ｅｎ　　の報告「ジルコンーアルミネートカプリング剤
及びそれらの高固型分被覆剤における利用の化学」 ニューオーリーンズ　（１９８８　　年）の゜’Ｗａｔ
ｅｒ−ｂｏｒｎｅ　ａｎｄ　Ｈｉｇｈｅｒ　Ｓｏｌｉｄ
ｓ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　Ｓｙｍｐｏ−ｓｉｕｍ”におけ
るＬａｗｒｅｎｃｅ　Ｂ．　Ｃｏｈｅｎ　　の報告「ジ
ルコンアルミネートカプリング剤接着促進剤による高固
型分水性被覆剤における腐食の防止」 ニューオーリーンズ（１９８７年）の゛’Ｗａｔｅｒ一
ｂｏｒｎｅ　　ａｎｄ　　ｌｌｉｇｈｅｒ　　Ｓｏｌｉ
ｄｓ　　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ”に
おけるＰｅｔｅｒ　Ｚ．　Ｍｏｌｅｓの報告「ジルコニ
ウム化合物の利用」 Ｒ９に、適当な化合物は、例えばＳｉ　．　Ｔｉ．　Ｚ
ｒ又はＡｌのような一つ以上の金属中心を含み、これに
官能性有機基が結合されるものである。適当なシラン類
の例は市販で入手できる多官能性化されたＤＹＮＡＳＩ
ＬＡＮ　　■　剤（Ｄｙｎａｍｉｔ　Ｎｏｂｅ１社）で
ある。例えば、２個又は３個のアルコキシ基と、アミノ
基、メルカブト基又はニトリル基或いは塩素のようなハ
ロゲン基のような官能基が追加的に結合しているｌ個又
は２個のアルキル残基を有するアルコキシシラン誘導体
がある。適当なチタネート力ブリング剤の例は、市販で
入手できる「ＫＲ」剤　ｆＫｅｎｒｉｃｈ　Ｐｅｔｒｏ
ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，　Ｉｎｃ．社）である。上述した
種々のシラン化合物と同様に、これらのカプリング剤は
、アルコキシ残基と、酸素を介して金属中心に結合して
いる、いくつかの官能基で追加的に置換された残基を有
する化合物である。これら官能基の例は、アミン基、メ
ルカブト基及びヒドロキシル基である。

適当なジルコネート力ブリング剤の例としてはｒＬＺＪ
剤の名称でＫｅｎｒｉｃｈ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉａｌ
ｓＩｎｃ．　　社から入手できる、アミノ基又はメルカ
プト基を有するネオアルコキシジルコネートがあげられ
る。更に、本発明に従う基体物質は例えばＣａｖｅｄｏ
ｎ　（：ｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．，　Ｉｎｃ．　　社か
ら入手できる適当なｒＣａｖｃｏ　　ＭｏｄＪ剤のよう
なジルコニウムアルミネートを用いてイ乍ることかでき
る。

例えばＡｌ　．　Ｃｕ．　Ｚｎ　　又はそれらの合金の
小板状体等のような小板状の金属基体物質はまた、ジル
コニウムアルミネートを用いる塗料にも適している。

これらのカプリング剤は直接に適用するか、又は好まし
くは有機（容剤中、或いは水性媒体中でその基体物質と
カプリング剤とを強力に混合することにより適用される
。この方法におけるカプリング剤の濃度は基体物質に対
して約０．０１ないし２０重量％、好ましくは０．１な
いし１０重量％の範囲である。

次にその基体物質に適用されてしまったカプリング剤の
なお反応していない官能基を低分子量有機残基にカプリ
ングさせる。例えば発色団含有残基をその改質された基
体物質と反応させることが可能である。変化の程度が高
いことによって、実際の着色のために、基体物質自身の
表面色との相互作用、及び特に真珠光沢顔料の緩衝色と
の相互作用によって、全ての所望の発色効果をその表面
色として得ることができる。

発色団を与える有機残基をカプリングさせるための特に
適した官能基は、第１級芳香族アミン類である。アゾ染
料及び顔料の化学から公知の〔ワインハイムのｖｃＨ　
Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　ｍｂＨ　　
より　１９８７年に刊行されたＷ．　Ｈｅｒｂｓｔ　　
及び　Ｋ，Ｈｕｎｇｅｒの「工業的有機顔料」及びワイ
ンハイムのＶｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅより　１９７６
年に刊行されたＰ．Ｒｙｓ及びＨ．　Ｚｏｌｌｉｎｇｅ
ｒの「染料化学便覧」参照１種々のカプリング剤を用い
る直接のアゾカプリングによって黄色からオレンジ、赤
、ボルドー色、青をへて褐色及び黒色に至るまでの完全
な色スペクトルを与えることができる。

本発明に従う好ましい発色団含有基体物質の製造は従っ
て、まず最初、その基体物質を芳香族第１級アミンの含
まれた有機カプリング剤と反応させ、そして所望の場合
にその改質された基体物質を分離した後でそのアミンを
ジアゾ化し、そしてこの官能基を通常の方法によりカプ
リング成分と反応させることにより行われる。

適当をカプリング剤の例は イソプロビル−４−アミノフエニルスルホニルージ（ド
デシルフェニルスルホニル）チタネート　（ＫＲ　　２
６Ｓ）、 ４−アミノフェニルスルホニルドデシルフエニルスルホ
ニルエチレンチタネート（ＫＲ２２６Ｓ）、 イソブロピルトリ（２−アミノベンゾイル）チタネート
（ＫＲ　　５２］、 イソブロピルージ（４−アミノベンゾイル）イソステア
口イルチタネート（ＫＲ　　３　　７ＢＳ）及び ネオベンチルジアリロキシトリ（ｍ−アミノフェニル）
ジルコネート（ＬＺ　　９７）である。

しかしながらまた、基体物質と反応した後で一つの官能
基をカプリング可能なアミノ基が得られるように適当に
修飾した他のカプリング剤を使用することも可能である
。また、アゾカプリンタをカプリング剤自身の上で行い
、そして最終的段階としてその改質されたカプリング剤
を小板状の基体物質にカプリングさせることも可能であ
る。さらにまた、まず最初アゾ染料化合物を作ってこれ
をカプリング剤に転化することも可能である。

更にまた、フリーラジカル開始剤の機能を有するか、又
はカプリングが起こってしまった後で初めてこの型の機
能が形成されるような低分子量有機残基を、そのすでに
基体物質にカプリングしてしまっているカプリング剤の
一方の官能基にカプリングさせることも可能である。前
述したアゾ染料と同様に、第１級芳香族アミンから作る
ことができるような典型的なアゾ開始剤基を形成させる
ことが可能である（そのカプリング剤から生ずるアゾ成
分）。他方において、脂肪族アゾ開始剤基も得ることが
できる。

例えば４，４゜−アゾビス（４−シアノペンクン酸）　
　（Ｆｌｕｋａ　ＡＧ　　社）のような開始剤を、例え
ば−ＮＨ２　．　−ＯＨ又はーＳＨ　　のようをカプリ
ング剤の官能基により酸誘導体に変えることも可能であ
る。その対応する反応は好ましくは温和な条件のもとで
行われる。

なおまた、本発明に従う方法によれば、一般式ＲＧ−Ａ
−　Ｉ　Ｎ の化合物を基体物質にすでにカプリングしてしまってい
てもよいカプリング剤の一つの官能基と反応させること
によってカプリング剤を介して小板状基体物質にフォト
開始剤を結合させることが可能である。上記式において
ＲＧは、例えば−ＯＨ．−ＳＨ　，−ＮＨ．、一ハロゲ
ン、−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＮＨ２のような反応基であり
、Ａは、場合により例えば−０−．−Ｓ−　　−ＮＨ一
　又はカルボニル基、カルボキシル基、カルボキサミド
基或いは類似の種々の基のようなヘテロ原子によって中
断されているアルキレンｉ貞よりなるスペーサ基であり
、そしてＩＮはフォト開始剤の基礎構造を表す。

上記ＲＧの基の製造態様及び反応によって開始剤の活性
を失うことなく母体系に共有結合を与えることができる
ような上記の目的のための適当な化合物は、ドイツ特許
公開第３７３８５６７　　号に詳細に記述されており、
これは本発明にも同様に全体として利用することができ
る。これによって、本発明に従う表面改質の目的のため
に、ヒドロキシアルキルフェノン型又はアミノアルキル
フェノン型の、よく知られていて一般的に用いられてい
る全てのフォト開始剤の構造を得ること、更にはまたベ
ンゾインエーテル類、ペンジルケタール類、ジアルコキ
シアセトフェノン類、チオキサントン類及びアシルホス
フィンオキサイド類の各種誘導体をも得ることができる
。

上述した発色団基の形成と同様に、この場合にも通常、
まず最初そのカプリング剤自身に共有結合によってフリ
ーラジカル開始剤基を導入することが可能である。次に
その改質されたカプリング剤を小板状の基体物質と反応
させる。

本発明に従い作られた、表面改質された小板状の基体物
質の使用目的に依存して、このカプリング剤の一つの官
能基に他の低分子量有機残基を共有結合的に結合させる
ことができる。

本発明に従うこの型の表面改質によって多くの利点がち
たらされる。例えば、顔料母体への、本発明に従う方法
の範囲内での発色団の共有結合的結合によって、そのよ
うな顔料が発色団で永久的に確実に被覆されることが観
測されている。

これは従来技術ではしばしば達成されず、特に純粋に物
理的な被覆に関して該当しない。しかしながら、真珠光
沢顔料の場合に本発明に従う改質によってそれら顔料の
典型的な諸性質を維持することが許容されるということ
はなおさら驚くべきことである。これは特に真珠光沢効
果について当てはまり、この効果によって、本発明に従
う基体物質を用いて、発色団の固有の色との相互作用に
より、実際上全ての発色効果を達成することが許容され
る。

この、恒久的被覆と色調や種々の効果における変化の高
い可能性との特別な組み合わせは、例えば自動車仕上げ
用の種々の塗料、化粧品、プラスチック材料及び染料組
成物のような多くの配合組成物において極めて大きな利
用の可能性をもたらす。

フリーラジカル開始剤基が共有結合的に結合している本
発明に従う基体物質は種々の重合物系において使用する
際に驚くべき利点をもたらす。例えば開始剤顔籾を微細
に分散して含んでいるようなモノマー系の重合により、
改善された顔料分敗を示す重合物が得られる。その重合
が顔料表面において開始されるために、重合物中の顔料
の分敗の程度は実際上不変である。

この反応順序は乳化重合において特に有用である。

その改質された小板状基体物質は、例えば乳化剤含有水
溶液中に微細に分散される。次に乳化剤分子は優先的に
疎水性の顔料粒子に付着するに至り、それによって最経
的にはその親水性乳化剤分子は水性相の方向に指向され
る。これがモノマーで満たされたミセル類似の構造を与
える。次いで重合がほとんど例外なくこの顔料ミセル内
で生ずる（Ｃ．Ｈ．Ｍ　Ｃａｒｉｓ等：アーヘンでのｌ
９８８年の第１　９　ＦＡＴＩＰＥＸ　Ｋｏｎｇｒｅｓ
ｓにおける「サブミクＣＭ／の無磯粒子表面における重
合」）。この原理の応用によってエマルジョン内で可能
な、例えばスチレン、酢酸ビニル、ブタジエン、イソブ
レン、アクリロニトリル又は塩化ビニル等の全ての重合
及び共重合が開始剤基を有している小板状基体物質の上
で起こることが許容される。その反応条件は当業者によ
く知られており、そして例えばハイデルベルクのＨｕｅ
ｔｈｉｇ　Ｖｅｒｌａｇより　１９７９年に刊行された
Ｄ．Ｂ．　Ｂｒａｕｎ等の「巨大分子有機化学の実習」
より採用することができる。

このようにして作られた重合物でカプセル化された顔料
は種々の重合物系中で良好に使用することができ、また
改善された耐候性をも有する。光沢の損失や凝集塊の形
成は実際上現れない。

更にまた、この重合物でカプセル化された基体物質粒子
を分離することは不必要である。乳化重合において顔料
ラテックスとして形成された基体物質／重合物の粒子は
、このラテックスを混合することによって水性塗料系の
種々の成分に直接混合することができる。この操作にお
いてはその小板状基体物質の重合物被覆をそのモノマー
の適切な選択によってその塗料系に最適に適合させるこ
とができる。この調和したラテックスの混合によって顔
料添加により引き起こされる塗料系内でのいかなる非相
容性やいかなる不完全性（顔料ショック）も大部分、又
は完全に排除することが許容される。

［実施例］ 以下、本発明をいくつかの実施例によって詳細に説明す
る。

例」． １００ｇのＩｒｉｏｄｉｎ　　■１０３（ダルムシュタ
ットのＥ．　Ｍｅｒｃｋ社の、二酸化チタンで被覆され
た雲母フレーク顔料）を、その焼つけられた二酸化チタ
ン表面に、水／８液（ｐＨ２．２）中の新しく析出させ
た水酸化酸化チタンの約７，３％を被覆することによっ
て処理して活性化する。これは４塩化チタンの水溶液（
３　５　０　ｇ／Ａ）の計量した量を、１０％濃度塩酸
によりｐＨ２．２に調節した上記顔料の水性懸濁液の中
に添加、混合し，そしてそのｐＨ値をｌＯ％濃度水酸化
ナトリウム溶液により暫時一定に保つことによって達成
される。次にその顔料を濾過し、水洗して乾燥する。

この予備処理された顔料１００ｇを５００ｍｎのトルエ
ン中に懸濁させる。次に７５ｍ氾のトルエンの中の１０
ｇのＫＲ　　２６Ｓ［ニュージャージー州ベイオーヌの
Ｋｅｎｒｉｃｈ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎ
ｃ　　社から市販されているイソブロビル−４−アミン
フ二二ルスルホニルジ（ドデシルフ，エニルスルホニル
）チタネート１の溶液を加える。室温で２時間撹拌した
後にその顔料を濾過分離し、トルエンで洗浄して真空中
で乾燥する。

このＫＲ　　２６Ｓで改質された顔料１　０　０　ｇを
完全脱塩水１５０ｍＲ中に懸濁させる。次いでこの顔料
悲濁液に１１．８ｍβの５％濃度塩酸を加え、そして混
合物を−２℃に冷却する。その冷却して酸性化した顔料
懸濁液に、５０ｍ．９の脱塩水中の０．９４ｇ　（０．
２７モル）の亜硝酸ナトリウムの−５℃の溶液を２０分
間の間に加える。この操作の間に温度は＋２℃に上昇す
る。亜硝酸イオンの検出のために沃化カリ／澱粉紙を用
いて反応の完結をしらべる。過剰の亜硝酸イオンは尿素
を用いて分解する。

ジアゾニウム塩の形成が終了した後で、その顔料／ジア
ゾニウム塩の懸濁液を、５％濃度塩酸１７０ｒｎｊ２中
の０．９８ｇ　（５．５ミリモル）のアセト酢酸アニリ
ドの５℃の溶液に撹拌しながらゆっくりと加える。この
操作の間に温度は１０’Ｃに上昇するが、淡黄色の顔料
悲濁液が得られる。

アセト酢酸アニリドへの添加が終了した後で冷却しなが
らの撹拌を更に２時間継続する。次に顔料を吸引濾過分
離し、水洗し、そして乾燥する。

カプリングをｐＨ約１０のアルカリ性媒質の中で実施し
た場合には赤みがかったオレンジ色の顔料悲濁液が得ら
れる。

同様な過程を下記のカプリング成分について繰りかえす
： ２−ヒドロキシナフタレン（すなわちβ−ナフトール）
、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、及び２　−ヒドロキ
シ−３　−ナフトイルアニリン類（ｌｌｏｅｃｈｓｔ　
ＡＧ　　社のＮａｐｈｔｏｌ　ＡＳ■　剤として知られ
ている、　Ｎａｐｈｔｏｌ　ＡＳ■、Ｎａｐｈｔｏｌ　
　ＡＳ−０及びＮａｐｈｔｏｌ　ＡＳ−ＯＬ）これら改
質された小板状の基体物質は全て高い耐候性を有し、高
いミグレーション抵抗性及び着色安定性と共に、光沢の
損失なく工業的な種々の配合物の中に極めて容易に添加
混合することができる。

匠ｌ Ｉｒｉｏｄｉｎ■１０３を改質するために上記例■の操
作を繰りかえす。使用した有機カプリング剤はＬ　Ｚ　
９　７　［Ｋｅｎｒｉｃｈ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ，　Ｉｎｃ．　　社からのネオベンチルジアリロキ
シトリ（ｍ−アミンフェニル）ジルコネート］である。

アセトン５００ｍｆｆ中にＬｏｇのＬＺ９７を溶解した
溶液に、活性化したＩｒｉｏｄｉｎ■　１０３の１００
ｇをいくつかの部分に分けて加える。次いで固型分を濾
別し、アセトンで洗浄し、そして真空中で乾燥する。

引き続くジアゾ化及びカプリング過程において例１にあ
げた各量はカプリング剤の化学量論に従って３倍にする
。これによって赤みがかった褐色の顔料懸濁液がもたら
される。

例１においてあげた各カプリング成分を同様に用いる。

これら改質された小板状の基体物質は全て高い耐候性を
有し、高いミグレーション抵抗性及び着色安定性と共に
、光沢の損失なく工業的な種々の配合物の中に極めて容
易に添加混合することができる。

園旦 ２００ｇのＩｒｉｏｄｉｎ　　■５０４〔ダルムシュタ
ットのＥ．　Ｍｅｒｃｋ社の、酸化鉄　（ＩＩＩＩで被
覆された雲母フレーク顔料１を４ｆ２の脱塩水に懸濁さ
せる。この懸濁液を激しく撹拌しなから７５゜Ｃに加熱
する。ｐＨを１５％濃度の水酸化ナトリウム水溶液によ
り６．５に調節する。次に、２００ｍｇのエタノールの
中の１０ミリモルの４−［２（３−トリエトキシシリル
ブロボキシ）一エトキシ］フェニル（２−ヒドロキシ−
２−プロビル）ケトン（ドイツ特許公開第３７３８５６
７　　号に従い好ましいちの）の溶液を１０分・間の間
にその顔科悲濁液に滴加ずる。この操作の間にｐＨは５
％濃度水酸化ナトリウム水溶液により一定に保つ。滴加
が終了した後でその混合物を７５゜Ｃにおいて更に３０
分間撹拌する。次いでその生成物を濾過ろうとを通して
吸引濾過し，脱塩水で洗浄し、そして真空中で乾燥する
。

表面改質基体物質を同様にして下記の化合物を用いて作
る： ４−　［３−　（トリエトキシシリル）ブロボキシ１−
フエニルー（２−ヒドロキシ−２−プロビル）ケトン ４　− ［２ （３ １・リエトキシシリルブロビ ルチオ） 一エチル１ −フェニルー ヒド ロキシー２−プロビル）ケトン

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも２官能性の有機カプリング剤を用いて
   小板状の基体物質を処理し、次いで上記基体物質にすで
   にカプリングしてしまっているカプリング剤の第２官能
   基に低分子量有機残基をカプリングさせることによって
   得られる、表面改質された小板状の基体物質。
2. （２）低分子量有機残基が、発色団基を含んでいるか、
   又はカプリングによって発色団基を形成する、請求項１
   記載の基体物質。
3. （３）低分子量有機残基がフリーラジカル開始剤基を含
   むか、又はカプリングによってフリーラジカル開始剤基
   を形成する、請求項１記載の基体物質。
4. （４）小板状の基体物質を有機チタン、有機ジルコン又
   は有機ジルコン／有機アルミニウムのカプリング剤で処
   理して得られる表面改質された小板状の基体物質におい
   て、カプリング反応の後、そのカプリングしたカプリン
   グ剤は低分子量有機残基にカプリングするために第２の
   官能基を利用できることを特徴とする、上記基体物質。
5. （５）小板状基体物質を水性媒体又は有機媒体中で、又
   はそれらの混合物の中でカプリング剤と反応させた後で
   低分子量有機残基をカプリングさせるか、或いはまた最
   初に低分子量有機残基の含まれたカプリング剤を形成さ
   せて、次にこれを基体物質と反応させることを特徴とす
   る、請求項１記載の基体物質の製造方法。
6. （６）塗料、染料組成物、プラスチック材料及び化粧品
   組成物を調製するに当たり、請求項１、２及び３の少な
   くとも一つに記載された基体物質を使用する方法。
7. （７）請求項１、２及び３の少なくとも一つに記載され
   た基体物質を含有する配合物。