JPH0380054B2

JPH0380054B2 -

Info

Publication number: JPH0380054B2
Application number: JP62015821A
Authority: JP
Inventors: Tokumitsu Kurihara; Tatsuo Saito; Hidefumi Harada
Original assignee: Titan Kogyo KK
Current assignee: Titan Kogyo KK
Priority date: 1987-01-26
Filing date: 1987-01-26
Publication date: 1991-12-20
Also published as: JPS63185445A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は硫化水素、アンモニア、メルカプタ
ン、アミン及びアルデヒド等の各種悪臭ガスの脱
臭剤に関し、より具体的には、二酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化マグネシウムおよび／または酸化カ
ルシウムの混成体を主体とし、幾分の水分子を含
み極めて良好な吸着特性を有する白色微粉末状の
全く新規な脱臭剤を提供することに関する。［従来技術］近年、日常生活において発生する硫化水素、ア
ンモニア、メルカプタン、アミン及びアルデヒド
等の各種悪臭ガスが生活環境を著しく悪くしてい
ることから快適な生活環境を維持する為に、これ
らの悪臭ガスを除去する機能を有する脱臭剤につ
いての社会的関心が高まつており、様々な種類の
脱臭剤が実際に使用されている。これらの脱臭剤は日常生活で使用されるもので
ある為、少なくとも次の様な条件を満たすもので
あることが要求される。日常生活において発生する硫化水素、アンモ
ニア、メルカプタン、アミン及びアルデヒド等
の各種悪臭ガスに対し、良好な脱臭性能を有す
るものであること。安全性の高いものであること。取扱いが容易なものであること。安価なものであること。清潔感を有するものであること。しかしながら、従来上記のすべての条件を充分
に満足する脱臭剤は存在しなかたつし、最近の研
究によつてもまだ開発されていなかつた。例えば
脱臭剤として最も一般に使用されてる活性炭はメ
ルカプタン及びアミン等の悪臭ガスの脱臭効果は
優れているものの日常生活において発生する代表
的な悪臭ガスである硫化水素やアンモニアに対す
る脱臭性は劣つたものである。この点を改良する
目的で活性炭に酸、アルカリあるいはある種のハ
ロゲン化物を担持させた添着炭の称される製品も
作られているが、そのような処理を行つた製品は
酸あるいはアルカリそのものと同様に一種の危険
物としての取扱いが必要となる為、日常生活での
使用には適さない。加うるに、活性炭のもつ本質
的な欠点として黒色であることがあげられ、その
色調の為に活性炭を主体とする脱臭剤の用途が狭
くなつている。又、硫酸鉄（FeSO₄）にＬ−アスコルビン酸を
結合させたものはアンモニアやアミン等の塩基性
の悪臭ガスに対する脱臭効果は良好であるもの
の、硫化水素、メルカプタン及びアルデヒド等に
対する脱臭効果はほとんど無く、又水に濡れると
溶解する為、湿潤ガスの脱臭には使用できないと
いう欠点を有している。他の化学消臭剤として分類される脱臭剤もある
が酸性やアルカリ性の強いものが多く、又消臭で
きるガスの種類も限られており、吸湿又は乾燥の
影響を受け易いといつた欠点がある。ほかに、有機系脱臭剤もあるが耐熱性が悪い
為、加工し難いうえに高価である。以上記したように従来の脱臭剤には前記の〜
の条件をすべて充分に満たしているものはなか
つた。［目的］本発明は上記のごとき実情にかんがみてなされ
たものであり、その目的は日常生活において発生
する硫化水素、アンモニア、メルカプタン、アミ
ン及びアルデヒド等の悪臭ガスに対して良好な脱
臭効果を有し安全性が高くかつ取扱いの容易な全
く新しい組成の脱臭剤を提供することにある。［構成］本発明者は既に（特願昭61−198396号、特開昭
63−54935号広報参照）において水可溶性チタン
化合物と水可溶性亜鉛化合物との混成水溶液を中
和して得られる白色のTiO₂・ZnO及びH₂Oから
なる白色微粉末が各種の悪臭ガスに対して優れた
吸着性を持つことを示した。発明者はその吸着性を更に向上させるべく鋭意
研究を重ねた結果、水可溶性チタン化合物、水可
溶性亜鉛化合物と水可溶性マグネシウムおよび／
またはカルシウム化合物の混成水溶液とアルカリ
性のガス又は水溶液とを最終的に得られる合体液
のPHが７〜11好ましくは７〜９になるように同時
に混合し、これにより合体液中にTiO₂、ZnO、
MgOおよび／またはCaO、H₂Oよりなる白色の
沈殿物を生成せしめ、次にこの沈殿物を合体液を
分離した後乾燥して得られる白色の微粉末が硫化
水素、アンモニア、メルカプタン、アミン及びア
ルデヒド等の悪臭ガスに対し極めて良好な脱臭性
能を有することを発見し、この発見を基礎として
本発明を完成したものである。本発明の脱臭剤の製造において、原料である水
可溶性チタン化合物としては硫酸チタン、硫酸チ
タニル、塩化チタン、硝酸チタン等を使用するこ
とができ、水可溶性亜鉛化合物としては硫酸亜
鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛等を使用する
ことができる。又水可溶性マグネシウム化合物と
しては硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝
酸マグネシウム、酢酸マグネシウム等が使用で
き、水可溶性カルシウム化合物としては塩化カル
シウム、酢酸カルシウム等を使用することができ
るが、酸化カルシウムを含む脱臭剤の作製の場
合、混成水溶液にチタン、亜鉛又はマグネシウム
の硫酸塩を使用すると混成水溶液中に不溶性の硫
酸カルシウムの沈殿を生成するので好ましくな
い。また中和用に使用するアルカリ性水溶液とし
ては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム及びアンモニア等の水溶液を使用することがで
きる。但し混成水溶液が硫酸塩を含む場合には、
アルカリ性水溶液として水酸化カルシウム、水酸
化バリウムを使用すると水に不溶性の塩が生成
し、好ましくない。水可溶性チタン化合物、水可溶性亜鉛化合物並
びに水可溶性マグネシウムおよび／またはカルシ
ウム化合物の混合割合はそれぞれ10〜90モル％、
10〜90モル％及び0.1〜50モル％の範囲、好まし
くはそれぞれ30〜70モル％、30〜70モル％及び
0.5〜30モル％の範囲である。即ちこの範囲より
も少ない混合割合においてはその混合の効果は明
確ではなく、又逆にこの範囲よりも多い混合割合
においては各々端成分であるTiO₂、ZnO、MgO
および／またはCaOとほぼ同様な吸着特性を示
し、これらの吸着特性は本発明の組成領域で得ら
れる微粉末の吸着特性に比べ実質的に劣つている
と認められる。水可溶性チタン化合物、水可溶性亜鉛化合物並
びに水可溶性マグネシウム化合物および／または
水可溶性カルシウム化合物からなる混成水溶液と
アルカリ性水溶液との混合方法についてはこれら
両水溶液の合体液がPHの７〜11になるように同時
に混合することが重要である。水酸化亜鉛はPH６以下及び11以上では水溶液中
への溶解度が大きく沈殿物への歩留まりが悪くな
る。一方、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ムはPH９〜10以下では水溶液中への溶解性が大き
く沈殿物への歩留まりが悪くなる。しかし、本発
明のように水可溶性チタン化合物を含む混成水溶
液を使用する場合、PH７〜11の範囲では、水酸化
亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムは
チタン酸と共沈して水酸化物となる為、歩留まり
が良く液組成からのずれが少ない。混成水溶液にアルカリ性水溶液を添加して合体
液のPH７〜11に調整する方法あるいは逆に、アル
カリ性水溶液に混成水溶液を添加して合体液のPH
７〜11に調整する方法で得られた沈殿では、チタ
ン酸、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム及び水酸
化カルシウムの沈殿生成領域の異なる為に各々が
別々の粒子を形成し、これを乾燥して得られる粉
末が端成分の混合物になる為、特性の優れたもの
を得ることはできない。水可溶性チタン化合物、
水可溶性亜鉛化合物、水可溶性マグネシウム化合
物および／または水可溶性カルシウム化合物の混
成水溶液の濃度については特に制限はないが工業
的観点からは濃い方が好ましい。又混成水溶液とアルカリ性水溶液とを合体させ
てTiO₂、ZnO、MgOおよび／またはCaO並びに
H₂Oからなる沈殿を生成させるときの温度は20
〜80℃の範囲を採用できるが、40〜60℃の範囲が
好ましい。更に沈殿を過洗浄した後の乾燥温度
については100〜220℃の広い範囲を不都合なく使
用できるが150〜220℃の範囲が好ましい。尚本発明によるTiO₂・ZnO・（MgOおよび／
またはCaO）・H₂O系の脱臭剤の熱的安定性につ
いては220℃以上の加熱により、僅かに吸着特性
に変化を生じるが、400℃付近までは良好な特性
を維持している。［発明の効果］本発明に係るTiO₂・ZnO・（MgOおよび／ま
たはCaO）系白色脱臭剤は日常生活において発生
する硫化水素、メルカプタン、アミン、アンモニ
ア及びアルデヒド等の各種悪臭ガスの脱臭に関
し、極めて良好な特性を有するのみならず無毒性
のTiO₂、ZnO、MgO、CaOから構成されている
為、安全性が高く、又微粉末である為、紙及びシ
ートに容易に担持でき、熱的にも400℃程度まで
安定な為、プラスチツクへの練り込みも可能であ
るなど加工性にも優れているので脱臭剤として農
業利用性の高いものであり、特に白色である為化
粧品、生理用品及び紙おむつ等の用途にも好適で
あるなど種々の用途に使用され得る。［実施例］以下に実施例を挙げて、更に詳細に説明する
が、これらは単に例示の為に記すものであり、発
明の範囲が、これらによつて制限されるものでは
ない。実施例１５ビーカーに純水１を分取し撹拌しながら
温度60℃に加熱保持した。ついで別途用意した
TiO₂として79.1ｇ、ZnOとして65.9ｇ及びMgO
として8.1ｇを含む硫酸チタン・硫酸亜鉛、硫酸
マグネシウム混成水溶液２とアンモニア水溶液
とをこれらの合体液のPHが８を維持する様に注意
しながら30分間かけて前記純水中に同時滴下し
た。生成物を過、洗浄後200℃で３時間乾燥し、
本発明のTiO₂、ZnO、MgO系の白色脱臭剤を製
造した。この白色脱臭剤はＸ線回折により調べたところ
非晶質であつた。この白色脱臭剤の硫化水素、メルカプタン、ア
ンモニア、アミン等の悪臭ガスに対する吸着特性
を次の様にして調べた。白色脱臭剤粉末100mgを
内容積120mlのガラス製バイアル瓶に入れゴム栓
をした後マイクロシリンジを使つて所定量の悪臭
ガス成分をバイアル瓶に注入する。ガスを注入し
てから２時間後バイアル瓶内の空気をマイクロシ
リンジで取り出し、ガスクロマトグラフを使用し
てガス濃度を測定する。測定の結果を第１表に示した。実施例２硫酸チタン−硫酸亜鉛−硫酸マグネシウム混成
水溶液２中のTiO₂、ZnO、及びMgOの量をそ
れぞれ61.5ｇ、51.3ｇ及び33.6ｇとした以外は実
施例１とまつたく同様にして白色脱臭剤を得た。
この白色脱臭剤の各種悪臭ガスに対する吸着性を
第１表に示した。実施例３塩化チタン−塩化亜鉛−塩化カルシウムからな
る混成水溶液２中のTiO₂、ZnO及びCaOの量
がそれぞれ79.1ｇ、65.9ｇ及び12.1ｇであること
以外は実施例１とまつたく同様にしてTiO₂・
ZnO・CaO系白色脱臭剤を得た。この白色脱臭剤
の各種悪臭ガスに対する吸着特性を第１表に示し
た。実施例４塩化チタン−塩化亜鉛−塩化カルシウム混成水
溶液２中のTiO₂、ZnO及びCaOの量をそれぞ
れ61.5ｇ、51.3ｇ及び24.2ｇとした以外は実施例
１とまつたく同様にしてTiO₂・ZnO・CaO系の
白色脱臭剤を得た。この白色脱臭剤の各種悪臭ガ
スに対する吸着特性を第１表に示した。実施例５塩化チタン−塩化亜鉛−塩化マグネシウム−塩
化カルシウム混成水溶液２中のTiO₂、ZnO、
MgO及びCaOの量をそれぞれ61.5ｇ、51.3ｇ、
16.8ｇ及び12.1ｇである以外は実施例１とまつた
く同様にしてTiO₂・ZnO・MgO・CaO系白色脱
臭剤を得た。この白色脱臭剤の各種悪臭ガスに対
する吸着特性を第１表に示した。比較例１５ビーカーに純水１を分取し、撹拌しなが
ら温度60℃に加熱保持した。ついで別途用意し
た、TiO₂として79.9ｇを含む硫酸チタン溶液１
とアンモニア水溶液とをこれらの合体液のPHが
7.5を維持する様に注意しながら前記純水中に同
時滴下した。生成した沈殿を過洗浄後200℃で
３時間乾燥しチタン酸粉末を得た。このチタン酸
の各種悪臭ガス対する吸着性を第１表に示した。比較例２比較例１の硫酸チタン水溶液をZnOとして81.4
ｇを含む硫酸亜鉛水溶液に変えた以外は全く同様
にして酸化亜鉛粉末を得た。その各種悪臭ガスに
対する吸着特性を第１表に示す。比較例３比較例１の硫酸チタン水溶液をMgOとして80
ｇを含む硫酸マグネシウム水溶液１に、又中和
のPHを7.5から11に変えた以外は比較例１とまつ
たく同様にして酸化マグネシウム粉末を得た。そ
の各種悪臭ガスに対する吸着特性を第１表に示
す。比較例４比較例１の硫酸チタン水溶液をCaOとして56ｇ
を含む塩化カルシウム水溶液１に、又中和のPH
を7.5から、11に変えた以外は比較例１とまつた
く同様にして酸化カルシウム粉末を得た。その各
種悪臭ガスに対する吸着特性を第１表に示す。比較例５市販の活性炭（比表面積1200m²／ｇ）につい
て、各種悪臭ガスに対する吸着特性を第１表に示
す。【表】

Claims

【特許請求の範囲】１酸化チタン、酸化亜鉛並びに酸化マグネシウ
ムおよび／または酸化カルシウムと水（H₂O）
との緊密結合体粒子の集合体からなる白色微粉末
であることを特徴とする白色脱臭剤。２前記組成における酸化チタン、酸化亜鉛、並
びに酸化マグネシウムおよび／または酸化カルシ
ウムの割合がそれぞれ10〜90モル％、10〜90モル
％及び0.1〜50モル％の範囲にある、特許請求の
範囲第１項に記載の白色脱臭剤。３前記組成における酸化チタン、酸化亜鉛、並
びに酸化マグネシウムおよび／または酸化カルシ
ウムの割合がそれぞれ30〜70モル％、30〜70モル
％及び0.5〜30モル％の範囲にある、特許請求の
範囲第２項に記載の白色脱臭剤。４水可溶性チタン化合物、水可溶性亜鉛化合物
並びに水可溶性マグネシウム化合物および／また
は水可溶性カルシウム化合物を含む混成水溶液
と、アルカリ性の水溶液とを両者合体後の合体液
のPHが７から11の範囲の値となるように、一部ず
つ、または全部同時に合体させて沈殿物を生成さ
せ、該沈殿物を合体液から分離した後乾燥して
TiO₂・ZnO・（MgOおよび／またはCaO）と
H₂Oとからなる白色微粉末を得ることを特徴と
する白色脱臭剤の製造方法。５その組成にしめるTiO₂・ZnO並びに（MgO
および／またはCaO）の割合がそれぞれ10〜90モ
ル％、10〜90モル％及び0.1〜50モル％の範囲に
ある、特許請求の範囲第４項に記載の方法。６その組成にしめるTiO₂・ZnO並びに（MgO
および／またはCaO）の割合がそれぞれ30〜70モ
ル％、30〜70モル％及び0.5〜30モル％の範囲に
ある、特許請求の範囲第５項に記載の白色脱臭剤
の製造方法。７前記沈殿生成の反応温度が40〜60℃であり、
粉末の乾燥温度が120℃〜220℃である、特許請求
の範囲第４〜６項のいずれかに記載の方法。