JPH037760A

JPH037760A - ポリアミド樹脂組成物

Info

Publication number: JPH037760A
Application number: JP32469289A
Authority: JP
Inventors: Mikio Hashimoto; 幹夫橋本; Hiroyuki Hori; 浩之堀
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1989-03-06
Filing date: 1989-12-14
Publication date: 1991-01-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の技術分野本発明は、ポリアミド樹脂組成物に関し、さらに詳しく
は、耐衝撃性、耐熱性、耐水性および耐薬品性に優れる
芳香族ポリアミド樹脂組成物に関する。

発明の技術的背景従来、ナイロンにおいて代表される脂肪族ポリアミドが
合成繊維として利用されてきたが、近年芳香族ポリアミ
ドが優れた耐摩耗性、強靭性、耐薬品性、耐熱性、易成
形性などの特性を有することが知られ、エンジニアリン
グプラスチックとして自動車工業祠料、電気工業材料と
して利用されている。

また、このようなエンジニアリングプラスチックは、そ
の用途に応じ、樹脂の種類と組合せて用いられ、また目
的に応じ、種々の改良か加えられている。

耐熱性の観点からすると、当初脂肪族ポリアミド樹脂に
ガラス繊維等の無機充填剤を添加し、耐熱性を高める方
法が採用された。

ところがこの方法では、成形品にソリが発生したり、物
性に異方性が発生しやすかったり、金型が摩耗したりす
るといった問題点があった。

また、脂肪族ポリアミドであるため吸水性が大きく吸水
膨張による寸法変形を受けやすいといった問題がある。

そこで、耐熱性を向上させるもう一つの方法として、た
とえば特開昭５９−５３５３６号公報には、テレフタル
酸等の芳香族ジカルボン酸と、ヘキサメチレンジアミン
等の脂肪族ジアミンとから形成される芳香族ポリアミド
が開示されている。このような芳香族ポリアミドは、脂
肪族ポリアミドより融点が高くなり、しかも機械的物性
等も強化される。

ところが、技術の進歩とともに現在のエンジニアリング
プラスチックでは、さらにより優れた耐熱性が要求され
、芳香族ポリアミドに前記のようにガラス繊維等の無機
繊維を充填する方法が提案されている。

しかしながら、このような芳香族ポリアミドは、融点が
高く、しかも流動性が小さいため、所望形状へ成形する
ためには、芳香族ポリアミドを熱分解温度近くまで加熱
しなければならず、複雑な形状の成形品の成形、特に射
出成形による成形が難しかった。

そこで、耐熱性を向上させ、同時に吸水性の問題も解決
するため、たとえば特開昭５２−９８７６５号公報には
、脂肪族ポリアミドとボリアリレートとからなる樹脂組
成物が開示されている。この樹脂組成物は、充填剤を用
いることなく、１４０〜１５０℃という熱変形温度を有
しており、優れた耐熱性を有している。

またこの樹脂組成物は、変性芳香族ポリエーテルあるい
はポリカーボネートと比較して優れた耐薬品性を有する
などバランスのよい物性を備え、吸水性も向上している
。

ところがこの樹脂組成物は、一般のエンジニアリングプ
ラスチックと同程度の耐衝撃性を有しているにもかかわ
らず、ノツチが形成された場合には、耐衝撃性が極端に
低下してしまうという問題点があった。

このように優れた耐熱性を備えるとともに耐水性および
耐衝撃性にも優れたポリアミド樹脂組成物の出現が強く
求められている。

発明の目的本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、耐衝撃性、耐水性、耐熱性、
耐薬品性に優れたポリアミド樹脂組成物を提供すること
を「１的としている。

発明の概要本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、（Ａ）テレフタ
ル酸成分単位、テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位および／または炭素数４〜２５の脂肪
族ジカルボン酸成分単位とからなるジカルボン酸成分単
位（ａ）、および脂肪族系ジアミン成分単位および／または脂瑠族ジアミ
ン成分単位からなるジアミン成分単位（ｂ）とからなり、３０℃の濃硫酸中で４１１１定した極限粘
度［η］が０，５ｄρ／ｇ以上の範囲にある芳香族ポリ
アミド；１００重量部に対して、（Ｂ）ボリアリレート
；１０〜２００重量部および（Ｃ）α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジル
エステルとからなるオレフィン系共重合体；０．５〜５
０重量部からなることを特徴としている。

さらに、本発明の好ましい態様においては、ジカルボン
酸成分単位中におけるテレフタル酸成分単位の含有率は
４０〜１．００モル％の範囲内にあり、テレフタル酸以
外の芳香族ジカルボン酸成分単位の含有率は０〜６０モ
ル％の範囲内にあり、そして炭素数４〜２５の脂肪族ジ
カルボン酸成分単位の含有率は０〜６０モル％の範囲内
にある。

本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、ポリアミドとし
て、芳香族ジカルボン酸成分単位を含む芳香族ポリアミ
ドを含有し、またボリアリレート、特定のオレフィン系
共重合体を含有しているため、耐衝撃性、耐熱性、耐水
性に優れている。

発明の詳細な説明以下、本発明に係るポリアミド樹脂組成物について具体
的に説明する。

本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、芳香族ポリアミ
ド（Ａ）と、ボリアリレート（Ｂ）と、オレフィン系共
重合体（Ｃ）とから構成されている。

まず、本発明で用いられる芳香族ポリアミド（Ａ）につ
いて説明する。

本発明において用いられる芳香族ポリアミド（Ａ）は、
たとえば下記のようなジカルボン酸成分単位（ａ）とジ
アミン成分単位（１））とからなっている。

すなわち、このジカルボン酸成分単位（ａ）は、テレフ
タル酸成分１１位のみからなっていてもよく、テレフタル酸成分単位とテレフタル酸成分単位以外の芳
香族系ジカルボン酸成分単位とからなっていてもよく、テレフタル酸成分単位と脂肪族系ジカルボン酸成分単位
好ましくは炭素数４〜２５の脂肪族ジカルボン酸単位と
からなっていてもよく、さらに、テレフタル酸成分即位
とテレフタル酸以外の芳香族系ジカルボン酸成分単位と
脂肪族系ジカルボン酸成分単位好ましくは炭素数４〜２
５の脂肪族系ジカルボン酸単位とからなっていてもよい
。

このようなテレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカル
ボン酸成分単位としては、具体的には、イソフタル酸、
フタル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸等から誘導される成分単位を挙げることができる
。これらのテレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカル
ボン酸成分単位のうちでは、イソフタル酸またはナフタ
レンジカルボン酸から誘導される成分単位が好ましく、
とくにイソフタル酸成分ムｌｉ位が好ましい。

さらに、脂肪族ジカルボン酸成分単位は、その炭素数は
特に限定されないが、好ましくは炭素数４〜２５、さら
に好ましくは６〜１２の脂肪族ジカルボン酸から誘導さ
れる。このような脂肪族ジカルボン酸成分単位を誘導す
るために用いられる脂肪族ジカルボン酸の例としては、
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セパシン酸、デ
カンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸およびドデ
カンジカルボン酸を挙げることができる。これらの中で
も、とくにアジピン酸が好ましい。

本発明において、ジカルボン酸成分単位（ａ）が、テレ
フタル酸成分単位とテレフタル酸成分単位量外の芳香族
ジカルボン酸成分単位および／または脂肪族ジカルボン
酸成分単位好ましくは炭素数４〜２５の脂肪族ジカルボ
ン酸成分単位とからなっている場合には、ジカルボン酸
成分単位１００モル％中に、テレフタル酸成分単位が４
０〜１．、００モル％好ましくは６０〜１００モル％の
量で含有され、テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位が０〜６０モル％好ましくは０〜４０
モル％の量で含有されていることが望ましい。

また、脂肪族ジカルボン酸成分単位好ましくは炭素数４
〜２５の脂肪族ジカルボン酸成分単位が０〜６０モル％
好ましくは０〜４０モル％の量で含有されていることか
望ましい。

ジカルボン酸成分単位（ａ）として、テレフタル酸成分
単位、テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸
成分単位および／または脂肪族ジカルボン酸成分単位が
それぞれ上記のような瓜で含有されていると、このよう
なジカルボン酸成分単位（ａ）と後述するようなジアミ
ン成分単位（ｂ）とからなる芳香族ポリアミド（Ａ）を
含む組成物が０ら得られる成形体は、耐熱老化性や熱変形温度等の耐熱
特性、引張強度、曲げ強度、耐摩耗性等の機械的特性、
耐薬品性、耐水性等の物理的化学的特性に特に優れてい
る。

また、本発明においては、ジカルボン酸成分単位（ａ）
として、上記のようなテレフタル酸成分単位および／ま
たはテレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸
成分単位と共に、少量、たとえば、１０モル％以下程度
の瓜の多価カルボン酸成分単位が含まれていてもよい。

このような多価カルボン酸成分単位としては、具体的に
は、トリメリット酸およびピロメリット酸等のような三
塩基酸および多塩基酸を挙げることができる。

本発明において、芳香族系ポリアミド（Ａ）を構成する
ジアミン成分単位（ｂ）は、脂肪族系ジアミン成分単位
のみからなっていてもよく、脂肪族系ジアミン成分単位
と脂環族系ジアミン成分単位とからなっていてもよく、
脂環族系ジアミン成分単位のみからなっていてもよい。

このような脂肪族系ジアミン成分１１位は、直鎖］　１状のアルキレンジアミン成分ｉ４を位であっても、分枝
を有する鎖状のアルキレンジアミン成分単位であっても
よい。このような脂肪族系ジアミン成分単位のうちでは
、炭素数か４〜２５の直鎖状あるいは分枝を有する鎖状
のアルキレンジアミン成分単位が好ましく、さらに好ま
しくは炭素数が６〜１８の直鎖状あるいは分枝を有する
鎖状のアルキレンジアミン成分単位か望ましい。

このような脂肪族系ジアミン成分単位としては、具体的
には、たとえば、 ■、６−ジアミツヘキザン、１．７−ジアミノへブタン、１．８−ジアミノオクタン、１．９−ジアミノノナン、１．１０−ジアミノデカン、
■、１１−ジアミノウンデカン、 ■、１２−ジアミノドデカン等の直鎖状アルキレンジア
ミンから誘導される成分単位；および、１．４−ジアミノ−１，１−ジメチルブタン、■、４−
ジアミノー１−エチルブタン、　２１．４−ジアミノ−１，２−ジメチルブタン、１．４−
ジアミノ−１，３−ジメチルブタン、１．４−ジアミノ
刊、４−ジメチルブタン、１．４−ジアミノ−２，３−
ジメチルブタン、１．２−ジアミノ−１−ブチルエタン
、１．６−ジアミツー２，５−ジメチルヘキサン、１□
６−ジアミツー２，４−ジメチルヘキサン、１．６−ジ
アミツー３．３−ジメチルヘキサン、１．６−ジアミツ
ー２，２−ジメチルヘキサン、■、６−ジアミツー２．
２．４−トリメチルヘキサン、１．６−ジアミツー２．
４．４−　トリメチルヘキサン、■、７−ジアミツー２
，３−ジメチルへブタン、１．７−ジアミツー２．４−
ジメチルへブタン、１．７−ジアミツー２，５−ジメチ
ルへブタン、１．７−ジアミツー２．２−ジメチルへブ
タン、１．８−ジアミノ−１，３−ジメチルオクタン、
ｌ、８−ジアミノ刊、４−ジメチルオクタン、１．８−
ジアミノ−２，４−ジメチルオクタン、１．８−ジアミ
ノ−３，４−ジメチルオクタン、１．８−ジアミノ−４
，５−ジメチルオクタン、３ ■、８−ジアミノー２，２−ジメチルオクタン、１．８
−ジアミノ−３，３−ジメチルオクタン、１．８−ジア
ミノ−４，４−ジメチルオクタン、■、６−ジアミツー
２，４−ジエチルヘキサン、１．９−ジアミノ−５−メ
チルノナン等の分枝を有する鎖状のアルキレンジアミン
から誘導される成分単位を挙げることができる。

このような直鎖状あるいは分枝を有する鎖状のアルキレ
ンジアミン成分単位のうちでは、直鎖状のアルキレンジ
アミン成分単位が好ましく、とくにｌ、６−ジメチルヘ
キサン、１，８−ジアミノオクタン、１．１０−ジアミ
ノデカン、Ｌ、１２−ジアミノドデカン等の直鎖状アル
キレンジアミンのうちの１種あるいは２種以上の化合物
から誘導される成分１１位か好ましい。

脂環族ジアミン成分単位は、通常、炭素原子数が６〜２
５程度であり、かつ少なくとも１個の脂環族炭化水素環
を含むジアミンから誘導される成分単位である。

このような脂環族ジアミン成分単位としては、４具体的には、たとえば、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１．４−ジアミノシクロヘキサン、１．３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１．４
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジ
アミン、ピペラジン、２．５−ジメチルピペラジン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−
アミノシクロヘキシル）プロパン、４．４−ジアミノ−
３，３−ジメチルジシクロヘキシルプロパン、４．４−ジアミノ−３，３−ジメチルジシクロヘキシル
メタン、４．４−ジアミノ−３，３−ジメチル−５，５°−ジメ
チルジシクロヘキシルメタン、４．４°−ジアミノ−３，３°−ジメチル−５，５゛−
ジメチルジシクロヘキシルプロパン、 α−α　−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、］５ α−α“−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｍ−ジ
イソプロピルベンゼン、 α−α−ビス（４−アミノシクロヘキシル）刊、４シク
ロヘキサン、 α−α′−ビス（４−アミノシクロヘキシル）ｉ、３シ
クロヘキサンなとの脂環族ジアミンから誘導される成分
単位を挙げることかできる。

これらの脂環族ジアミン成分単位のうちでは、ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４アミノシクロヘ
キシル）メタン、４，４°−ジアミノ３．３゛−ジメチ
ルジシクロヘキシルメタンが好ましく、特にビス（４−
アミノシクロへキシル）メタン、■、３−ビス（アミノ
シクロヘキシル）メタン、１，３ビス（アミノメチル）
シクロヘキサン等の脂環族ジアミンから誘導される成分
単位が好ましい。

前記ジカルボン酸成分単位（ａ）が、テレフタル酸成分
単位を主成分単位とする場合には、ジアミン成分単位（
ｂ）は、上記のような脂肪族系ジアミン成分単位である
ことが好ましい。

このように、ジカルボン酸成分単位（ａ）がテレ］６フタル酸成分単位を主成分単位とし、ジアミン成分単位
（ｂ）が上記のような脂肪族系ジアミン成分単位である
場合においては、脂肪族系ジアミン成分単位の炭素数と
、ジカルボン酸成分単位の構成成分単位のモル比との間
には、次の関係が満たされることが好ましい。

すなわち、脂肪族系ジアミン成分単位が炭素数４〜１１
の直鎖アルキレンジアミン成分の場合は、テレフタル酸
成分単位は５０〜１００モル％好ましくは６０〜１００
モル％の量で含まれていることが好ましく、この場合、
他のジカルボン酸成分単位の含有率は０〜５０モル％好
ましくは０〜４０モル９６である。

そして、この場合、他のジカルボン酸成分単位は、前記
テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単
位であっても脂肪族ジカルボン酸成分単位であっても、
さらに両者であってもよい。

さらに詳しくは、脂肪族系ジアミン成分単位が炭素数４
〜７の直鎖アルキレンジアミン成分単位である場合のよ
うに、アルキレンジアミン成分単　７位のアルキレン鎖が短い場合には、テレフタル酸成分単
位は５０〜８５モル％さらに好ましくは６０〜８５モル
％の量で含まれていることが好ましく、この場合、他の
ジカルボン酸成分単位の含有率は１５〜５０モル％好ま
しくは１５〜４０モル％である。そして、この場合、他
のジカルボン酸成分単位は、前記テレフタル酸成分単位
以外の芳香族ジカルボン酸成分単位であっても脂肪族ジ
カルボン酸成分単位であっても、さらに両者であっても
よい。

脂肪族系ジアミン成分単位が炭素数６〜１１、好ましく
は６〜］０さらに好ましくは７〜８のアルキレンジアミ
ン成分単位である場合のように、アルキレン鎖が中間的
な長さを有する場合には、ジカルボン酸成分単位には、
テレフタル酸成分ｊＦ位は５０〜１００モル％好ましく
は６５〜１００モル％の量で、テレフタル酸以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位は、０〜５０モル％好ましくは
０〜３５モル％の量で、脂肪族ジカルボン酸成分単位が
０〜５０モル％好ましくは０〜３５モル％の８量で含まれていることが好ましい。

脂肪族系ジアミン成分単位が炭素数１０〜］８のアルキ
レンジアミン成分単位である場合のように、アルキレン
鎖が比較的長い場合には、ジカルボン酸成分単位には、
テレフタル酸成分単位は７５〜１００モル％の量で、テ
レフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸成分単
位は０〜２５モル％の量で、さらに脂肪族ジカルボン酸
成分単位が０〜２５モル％の量で含まれていることが好
ましい。

上記のように、脂肪族系ジアミン成分単位の炭素数に応
じて、ジカルボン酸成分単位に含まれるテレフタル酸成
分単位とテレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボ
ン酸成分単位と、脂肪族ジカルボン酸成分単位とのモル
比を選定すると、得られるポリアミド樹脂組成物は成形
性に優れると共に、該組成物から耐熱老化性、熱変形温
度等の耐熱特性および曲げ強度、体摩耗性等の機械的特
性に優れた成形体が得られる。

本発明のポリアミド樹脂組成物に用いられる芳１つ香族系ポリアミド（Ａ）としては、温度３０℃の濃硫酸
中で４］す定した極限粘度［ηコか、通常、０．５ｄΩ
／ｇ以上、好ましくは０．６ｄｉ！／ｇ以上、さらに好
ましくは０．７〜３．０（１９７ｇ特に好ましくは０．
８〜１−．５ｃ３．１２／ｇの範囲内にあるものを使用
する。

このような芳香族系ポリアミｌ’（Ａ）は、例えば、従
来より公知の方法を利用して製造することができる。

たとえば、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅｖｉｅｗｓ、ＩＯ，Ｃ
ｏｎ−ｄｃｎｓａｔｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｓ　ｂｙ　Ｉ
ｎＬｅｒｌ’ａｃｉａｌ　ａｎｄ　５ｏｌｕｔｉｏｎ　
ＭｅＬｔ＋ｏ〔ｌ５（Ｐ、Ｗ、Ｍｏｒｇａｎ著）　　Ｉ
ｎｔｅｒ−ｓｃｉｅｎｃｅ　ＰｕｂｌＬｓｌ＋ｃｒｓ（
１９６５））　、あるいはＭａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｂｅｍ
、、　４７．９３−１．１３（１９６１）に記載されて
いるように、前述した芳香族系ポリアミド（Ａ）の構成
成分単位を誘導し得る芳香族系ジカルボン酸のジ酸ハラ
イドとジアミンとを溶液法にて重縮合させることによっ
て芳香族系ポリアミド（Ａ）を得ることができる。また
、界面重合法によっても芳香族系ポリアミド（Ａ）を得
ることができる。

０また、前記芳香族系ジカルボン酸成分単位に対応する芳
香族系ジカルボン酸とジアミン成分単位に対応するジア
ミンまたはそのポリアミドの塩とを水等の溶媒の存在下
または不存在下に、溶融法にて重縮合させることによっ
て芳香族系ポリアミド（Ａ）を得ることができる。

さらにまた、上記の溶液法などを利用することによりオ
リゴマーを生成させた後、固相重合法によってさらに重
縮合させて芳香族系ポリアミド（Ａ）を得ることもてき
る。

なお、本発明で用いられる芳香族系ポリアミドを形成す
るジアミン成分単位は、上述のようなアルキレンジアミ
ン成分の他に、芳香族系ジアミン成分単位を含んでいて
も良く、このような芳香族系ジアミン成分単位としては
、具体的には、たとえば、ｌ−キシリレンジアミン、ｐ
−キシリレンジアミン等の芳香族系ジアミンから誘導さ
れる成分単位を挙げることができる。これらの芳香族系
ジアミンは単独で、または２種以上組合せて用いること
ができる。

１次にポリアミド樹脂組成物を構成するボリアリレート（
Ｂ）について説明する。

ポリアリレート（Ｂ）は、ビスフェノール類と、テレフ
タル酸、イソフタル酸、これらの混合物またはこれらの
誘導体との反応により得られる。

上記のようなビスフェノール類としては、具体的には、
４，４°−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル、ビス（
４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メ
タン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
、２，２−ビス（４ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）　−ｎ−ブ
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４°−メチルフェニ
ルメタン、１．■−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
ク２ロへキサン、■、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
ナフチル）プロパンなどが用いられる。

上記のようなビスフェノール類は、単独であるいは混合
して用いてもよく、あるいはビスフェノール類と少量の
二価の化合物、たとえば２，２°−ジヒドロキシジフェ
ニル、２，６−シヒドロキシナフタレン、ヒドロキノン
、レゾルシノール、２，６−シヒドロキシトルエン、３
．６−シヒドロキシトルエンなどとを混合して用いるこ
ともできる。

ビスフェノール類としては、一般に２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンすなわちビスフェノール
Ａを使用することが好ましい。

本発明では、上記のようなビスフェノール類と、テレフ
タル酸またはイソフタル酸あるいはこれらの誘導体とを
反応させることによってポリアリレート（Ｂ）が得られ
るが、ここでテレフタル酸またはイソフタル酸の誘導体
とは、これらの酸のジクロライドあるいはジエステルを
意味する。

また、テレフタル酸、イソフタル酸または前記３誘導体のフェニル基は、アルキル基で置換されていても
よい。

このようなポリアリレート（Ｂ）は、従来から公知の重
合法、たとえば界面重合法、溶ｌｒＷ重合法、溶融重合
法などの任意の方法により製造することができる。

次にポリアミド樹脂組成物を構成する、α−オレフィン
とα、β−不飽和脂肪酸のグリシジルエステルとからな
るオレフィン系共重合体（Ｃ）について説明する。

α−オレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロ
ピレン、■−ブテン、■−ペンテン、■−ヘキセンなど
が挙げられる。このうちエチレンが特に好ましい。

本発明で用いられるα、β−不飽和脂肪酸のグリシジル
エステルは、たとえば式［Ｉ］（式中、Ｒ４は水素原子
あるいは低級アルキル基である。）　４で示される化合物である。

このようなα、β−不飽和脂肪酸のグリシジルエステル
としては、具体的には、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジルなどが用い
られる。このうち特にメタクリル酸グリシジルが好まし
い本発明で用いられるオレフィン共重合体（Ｃ）では、α
、β−不飽和脂肪酸のグリシジルエステルは、１〜５０
モル％好ましくは３〜２０モル％の量で存在しているこ
とが望ましい。さらにオレフィン系共重合体（Ｃ）は、
α−オレフィンおよびα、β−不飽和脂肪酸のグリシジ
ルエステルと共重合可能である不飽和モノマーを４０モ
ル％以下の量であれば含んでいてもよい。

前記共重合可能な不飽和モノマーとしては、具体的には
、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエチルエー
テル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリロニトリル、
スチレン、−酸化炭素などが用いられる。

　５本発明において、１３５℃のデカリン溶液中で測定した
オレフィン系共重合体（Ｃ）の極限粘度［η］は、０．
５〜２．５ｄｉｌ／ｇ、好ましくは０．８〜２．０ｄ（
１／ｇである。

本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、上記のような芳
香族ポリアミド（Ａ）と、ボリアリレート（Ｂ）と、α
−オレフィンとα、β−不飽和脂肪酸のグリシジルエス
テルとからなるオレフィン系共重合体（Ｃ）とから形成
されており、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、
ボリアリレート（Ｂ）は］。００〜２００重量部ましく
は２０〜１５０重量部の量で、オレフィン系共重合体（
Ｃ）は０．５〜５０重量部好ましくは１．０〜４０重量
部の量で存在している。

このようなポリアミド樹脂組成物は、変形温度などの耐
熱性に優れ、しかも耐水性、耐薬品性、機械的強度にも
優れている。

このようなポリアミド樹脂組成物は、上記のようなポリ
アミド（Ａ）と、ポリアリレート（Ｂ）と、オレフィン
系共重合体（Ｃ）と、さらに必要６に応じて他の樹脂あるいは添加剤を混合し、混練するこ
とにより製造される。

また、上記のようなポリアミド組成物を製造するに際し
て、各成分の混合順序はげ意であり、たとえばポリアミ
ド（Ａ）とボリアリレート（Ｂ）とを予め混合して樹脂
組成物を調製し、次いてこれにオレフィン系共重合体（
Ｃ）を混合してもよく、また三成分を同時に混合しても
よい。予備混合に際しては、乳鉢、ヘンシェルミキサー
、ボールミル、リボンブレンダーなどを用いることがで
きる。三成分を溶融混合するに際しては、単軸押出機、
多軸押出機、ニーダ−、バンバリーミキサ−などの溶融
混合機を用いることができる。

本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド（Ａ
）と、ボリアリレート（Ｂ）と、オレフィン系共重合体
（Ｃ）とより構成されるが、さらに必要に応じて本発明
の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫
外線吸収剤、滑剤離型剤、染料、顔料などの着色剤、難
燃剤、難燃助剤および帯電防止剤なとの添加剤を一種以
上含　７んでいてもよい。また本発明に係るポリアミド樹脂組成
物は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレーｉ・なとの熱可塑性樹脂、ガラス繊維、カー
ボン繊維、ボロン繊維、炭化ゲイ素繊維、アスベスト繊
維、金属繊維などの補強剤、クレー　シリカ、マイカ、
グラファイト、ガラスピーズ、アルミナ、炭酸カルシウ
ム、水銀化マグネシウム、ハイドロタルサイトなどの充
填剤を適当量含有することもできる。

発明の効果本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド（Ａ
）と、ボリアリレーｈ（Ｂ）と、オレフィン系共重合体
（Ｃ）とを含んでおり、耐衝撃性などの機械的強度に優
れるとともに、耐熱性、耐水性、耐薬品性にも優れてい
る。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

実施例１［ポリアミドの合成］テレフタル酸１２　Ｂ、　　６　ｇ　（０，７４４Ｍ）
　、イソフ８タル酸５２．　９　ｇ　（０，３１８Ｍ）　、ヘキサメ
チレンジアミン１２３．４　ｇ　（１，０［ｆ２Ｍ）お
よびイオン交換水７４ｇを１ｇオートクレーブに仕込み
、窒素雰囲気下で２５０℃まで２時間かけて撹拌させな
がら昇温した。さらに密閉状態のまま２５０℃で１時間
反応を進行させた。その後攪拌機を止めオートクレーブ
から差圧１０ｋｇ／ｃ−で反応交合物を取り出し、窒素
中で１００℃、１００ｍｍＨｇで一晩乾燥させ、低次縮
合物を得た。

この低次縮合物の濃硫酸中、３０℃での極限粘度［η］
は０．１ｃＵ／ｇであった。

この低次縮合物を二軸押出機により、さらに溶融重合さ
せることによりポリマーを得た。得られたポリマーは、
３０℃の濃硫酸中で測定した極限粘度［η］は、０．９
２ｄｐ／ｇであり、融点は３２０℃であった。

［ボリアリレートの合成］テレフタル酸５０モル％とイソフタル酸５０モル％とか
らなる混合酸と、ビスフェノールＡとを重縮合させ、ボ
リアリレートを製造した。

９得られたボリアリレートは、２５℃、フエノル／テトラ
クロルエタン（重量比６：４）中で測定した対数粘度は
０．６５であった。

［ポリアミド樹脂組成物の製造］上記のようにして得られたポリアミド４５重量％と、ボ
リアリレート４５重量％と、エチレングリシジルメタク
リレート共重合体（極限粘度［η］−１，，０２、住友
化学工業■製、ボンドファースト　Ｅ）１０重量％とを
、２６０　’Ｃ、二軸押出機（■池貝鉄工製ＰＣＭ−８
０　）で混練してポリアミド樹脂組成物を製造した。

製造されたポリアミド樹脂組成物を２７０℃で射出成形
し、試験片を作った。

得られた試験片を使い、耐衝撃性、耐熱性、吸水性につ
いて評価した。

結果を表１に示す。

なお、上記の物性の評価は以下に記載する試験法により
、得られた結果をもとにして行なった。

［評価方法］耐衝撃性試験は、ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に阜し、試験片
を０用いて行なった。

耐熱性試験は、ＡＳＴＭ−Ｄ−６４８に準じ、１８．６
ｋｇＺ−の曲げ応力を加えられた長さ１２．７＋ｎｍ、
幅１２．７＋ｎｍｓ厚さ６．４ｍｍの試験片を毎分２℃
で昇温させ、たわみ量が０．２５４ｍｍに到達した時の
温度を測定した。

耐水性の評価は、吸水率で行なった。

また、吸水率の測定は、ＡＳＴＭ−Ｄ−５７０に準じて
、厚さ３．２ｍｎ＋の試験片を２３℃水中に２４時間放
置して水分量を測定した。

実施例２実施例１のポリアミド樹脂組成物の製造において、ポリ
アミドの量を６５重量％とし、ボリアリレートの量を２
５重量％とし、オレフィン系共重合体の量を１０重量％
にした以外は、実施例１と同じ製法で試験片を作った。

得られたポリアミド樹脂組成物の耐衝撃性、耐熱性およ
び耐水性について評価した。なお試験片の評価方法は、
実施例］に準じて行なった。

結果を表１に示す。

１実施例３実施例１のポリアミド樹脂組成物の製造において、ポリ
アミドの量を４０重量％とし、ボリアリレートの量を４
０重量％とし、オレフィン系共重合体の量を２０重量％
にした以外は、実施例］と同じ製法で試験片を作った。

得られたポリアミド樹脂組成物の耐衝撃性、耐熱性およ
び耐水性について評価した。なお試験片の評価方法は、
実施例１に準じて行なった。

結果を表１に示す。

実施例４［ポリアミドの合成］テレフタル酸、イソフタル酸、ヘキサメチレンジアミン
のかわりに、テレフタル酸１０５．７ｇ　（０，６３７
Ｍ）　　アジピン酸６２．１ｇ（０，４２５Ｍ）　　へ
キサメチレンジアミン１２３．４ｇ　（１，０６２Ｍ）
を用いた以外は、実施例１と同様にしてポリアミドを合
成した。得られたポリアミドの［η］は１．０５　ｄ！
ｌ／ｇであり、テレフタル酸、アジピン酸含量の比は、
２７０／３０てあった。

［ポリアミド樹脂組成物の製造］上記のようにして得られたポリアミド４５重量％とボリ
アリレート４５重量％とエチレングリシジルメタクリレ
ート共重合体１０重量％とを用いて、実施例１と同様に
してポリアミド樹脂組成物を製造し、物性を評価した。

得られた物性は表１に示した。

比較例１ポリアミド樹脂組成物の製造において、オレフィン系共
重合体を使用せず、ポリアミドを５０重量％の量で、か
つボリアリレートを５０重量％の量で用いて、実施例１
と同じ製法で試験片を作った。

得られたポリアミド樹脂組成物の耐衝撃性、耐熱性およ
び耐水性について評価した。なお試験片の評価方法は、
実施例１に帛じて行なった。

結果を表１に示す。

比較例２ポリアミド樹脂組成物の製造において、ボリア３リレートを使用せず、ポリアミドを９０重量％の量で、
かつオレフィン系共重合体を１０重量％の量で用いた以
外は、実施例１と同じ製法で試験片を作った。

結果を表１に示す。

比較例３実施例１で合成したポリアミドを使用せず、代わってナ
イロン−６を４５重量％の量で、ボリアリレートを４５
重量％の量で、かつオレフィン系共重合体を１０重量％
の量で用いた以外は、実施例１と同じ製法で試験片を作
った。

得られたポリアミド樹脂組成物の耐衝撃性、耐熱性およ
び耐水性について評価した。なお試験片のように評価方
法は、実施例１に準じて行なった。

結果を表１に示す。

比較例４実施例１のポリアミド樹脂組成物の製造におい４て、ポリアミドを３５重量％の量で、ボリアリレートを
３５重量％の量で、かつオレフィン系共重合体を３０重
量％の量で用いた以外は、実施例１と同じ製法で試験片
を作った。

結果を表１に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）テレフタル酸成分単位、テレフタル酸成分
単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位および／または
炭素数４〜２５の脂肪族ジカルボン酸成分単位とからな
るジカルボン酸成分単位（ａ）、および脂肪族系ジアミン成分単位および／または脂環族ジアミ
ン成分単位からなるジアミン成分単位（ｂ）とからなり、３０℃の濃硫酸中で測定した極限粘度［η
］が０．５ｄｌ／ｇ以上の範囲にある芳香族ポリアミド
；１００重量部に対して、（Ｂ）ポリアリレート；１０〜２００重量部および（Ｃ）α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジル
エステルとからなるオレフィン系共重合体；０．５〜５
０重量部からなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
（２）ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタル酸成
分単位の含有率が４０〜１００モル％の範囲内にあり、
テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位の含有
率が０〜６０モル％の範囲内にあり、そして炭素数４〜
２５の脂肪族ジカルボン酸成分単位の含有率が０〜６０
モル％の範囲内にあることを特徴とする請求項第１項記
載のポリアミド樹脂組成物。