JPH0374357A - ポリ尿素ポリウレタンエラストマーおよびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は、インシアホー１・含量約５重量％〜約１０重
量％、分子量約１０００〜約４０００のイソシアネート
プレポリマーと、アミノ基以外のイソシアネート反応性
基を含まないジアミン連鎖延長剤とを、アミノ基以外の
イソシアネート反応性基を有する化合物の実質的不存在
下に、反応射出成形技術により密閉型内で反応させるこ
とを含むポリ尿素ポリウレタンエラストマーの製法に関
する。本発明はまた、本発明の方広により製造されたポ
リ尿素ポリウレタンエラストマーに関する。

［従来の技術および発明が解決しようとする課題］注型
技術を用いてイソシアホー１・末端プレポリマーと芳香
族アミン連鎖延長剤とからエラストマ−を調製する方法
か、例えば米国特許第３．／Ｉ２８，６１．０号に記載
されている。プレポリマーの調製後にヒドロキシル基含
有化合物か存在しないプレポリマーとアミンとの反応は
、反応射出成形（ｆＲＩ　Ｍｌ）法に適していると考え
られていなかった。イソシアネート、ポリヒドロキシル
化合物および芳香族アミンの反応混合物からのエラスト
マーの調製にＲＩＭ法を用いることが、例えば米国特許
第４，２１８，５４３号に記載されている。しかしなが
ら、ＲＩＭ法にアミン連鎖延長剤を用いる場合、ヒドロ
キシル基含有化合物の少なくとも一部か、アミンと共に
、およびイソノア不−１・かプレポリマーの場合はプレ
ポリマー成分調製の完了後に添加されていた。

イソシアネート末端プレポリマーと、米国特許第３，４
２８，６１０号および同第４，２１８．５／１３号に記
載されているものと同じ種類のアミンをＲＩＭ法におい
て一緒に用いることも、特許文献に広く記載されている
。例えば、米国特許第４２９６．２１２号、同第４，２
９７．４４４号、同第４，３２１，３３３号および同第
１１，３７４，２１０号か参照とされる。ＲＩＭ法にポ
リエステルを用いることは、米国特許第４，５９０，２
１９号および同第４．３４．１，８７５号に広く記載さ
れており、ポリエステル系プレポリマーをＲＩＭ法に用
いることか米国特許第４，２９６，２１．２号、同第４
．２９７．／Ｉ　４４号および同第４，３７４，２１０
号に広く記載されている。１９８８年８月３０日出願の
米国特許出願第２３８．／１３６号には、ＲＩＭ法にア
ジピン酸ネオペンチル系プレポリマーを用いることが記
動されている。ＲＩ　Ｍｌノ、：で用いられるプレポリ
マーおよび準プレポリマーのＮＣ○含量は、−船釣には
、少なくとも１０重量％、および通常２０〜４０重量％
である（米国特許第１１．６３１，２９８号および同第
４，３２４，８６７号参照）。

西ドイツ特訂出願Ｐ３，８２７，５９５．３　（米国特
許出願第０７／３８６．０８４号に対応すると考えられ
る。）および西ドイツ特許出願Ｐ３゜９１４．７１８．
５は、イソシアイ、−トセミフレボリマーを出発物質と
してエラストマーを調製する同様のＲＩＭ法を記載して
いる。このセミプレポリマーは、分子量約１５００〜約
］、　８０００、平均ヒドロキシル官能価が少なくとも
２．５のポリオールを用いたものであり、ＮＧＯ１０Ｈ
当量比を少なくとも４：１として調製される。このよう
な方法は本発明の対象ではない。

上記引例のいずれも、イソシアホー１・含量か約１０％
以下の真プレポリマーが、ヒドロキシル基含有化合物の
不存在下、ＲＩＭ条件下にシアミン連鎖延長剤と反応す
る方法を開示していない。ＲＩＭ法において、ヒドロキ
シル基含有化合物の不存在下にジアミン連鎖延長剤を用
いて、ＮＣ○含量が約４重量％〜約１０重量％のプレポ
リマーを有利に使用できることがわかった。

［課題を解決するための手段］ 本発明の要旨は、 （ａ）（ｉ）少なくとも一種の有機ポリイソシアネート
と（ｉｉ）　　（Ａ）少なくとも二つのヒドロキシル基
または（Ｂ）少なくとも１つのヒドロキイ ／ル基および少なくとも１つの第１または第２アミノ基
を有する分子量約７５０〜３５００の少なくとも一種の
ヒドロキシル基含有化合物とを、イソシア不一トプレボ
リマーをＮＣ０１０Ｉ−■比を少なくとも４．１として
調製するときは成分（ｉｉ）（Ａ）の分子量は１５００
以下でなくてはならないという条件下に反応させて得ら
れたイソシアネート含量が約４重量％〜約１０重量％で
、分子量が１０００〜４０００であるインシア不一トプ
レボリマーと （ｂ）アミノ基以外のイソシアネート反応性基を有さな
い少なくとも一種のジアミン連鎖延長剤とを、 アミノ基以外のイソシアネート反応性基を有する化合物
の実質的不存在下に、イソシアネート指数を約９５〜約
１１０とし、反応射出成形技術により密閉型内部で反応
させることを含むポリ尿素ポリウレタンエラストマーの
製法に存する。

本発明のもう１つの要旨は、上記方法により製造された
ポリ尿素ポリウレタンエラストマーに存する。

本発明の方法は、広い高度範囲にわたって優れた物理的
特性を有するポリ尿素ポリウレタンエラストマーの調製
に有用である。このエラストマーは、動的機械的分光分
析により証明されるように比較的高温で用いることかで
きる。動的機械的分光分析は、ポリマーの動的機械的特
性の決定を含む。分析の結果、動的特性、構造パラメー
ター（例えば、結晶度、分子配向、分子量、共重合、架
橋および可塑化）、および外的変数（温度、圧力、変形
の種類、雰囲気および湿度）の間の関係を説明すること
かできる。ポリマー特性は温度に依存する。可塑性物質
は室温（すなわち約２２°Ｃ）では硬質で剛性を有し、
高温（例えば約１５０’ｃ）では柔軟になる。同様に、
コムは、室温で弾性を有し柔軟であるが、低温（例えば
約−７５°Ｃ）では硬くなる。この硬さまたは剛性は、
特定の変形状態における、弾性率、応力対歪比として測
定される。動的機械的分光分析に関するより詳細な説明
は、「タイナミック・メカニカル・アナリシス・オブ・
ポリメリック・マテリアル（Ｄｙｎａｍｉｃ　Ｍｅｃｈ
ａｎｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌ）Ｊムラヤマ（Ｍ　ｕｒａｙ
ａｍａ）、エルセウ゛イア・ヅイエンテイフイック・ハ
フリッンング・カンパニー（Ｅ　１ｓｅｖｉｅｒＳｃｉ
ｅｎｔｉｆｉｃ　ＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏ、）、二、
Ｓ−ヨーク（１，９７８年）に見ることかできる。

本発明の方法により、ＲＩＭ法を用いて、」二記プレポ
リマーと芳香族シアミン連鎖延長剤とをまたは芳香族シ
アミン連鎖延長剤およびアミン末端ポリエーテルの両方
とを反応させることにより、ポリ尿素ポリウレタンエラ
ストマーを調製することかてきる。

本発明のプレポリマー成分の調製には、当業者に知られ
ている有機ジイソシアネートまたは高官能（好ましくは
４官能以下の）ポリイソシアネートから選択されるイソ
シアイ、−トか必要である。そのようなイソシアネート
は、芳香族、脂肪族、脂環式、またはヨークケン（Ｓ　
１ｅｆｋｅｎ）、ユストウス・リービッヒス・アナーレ
ン・デア・ヘミ−（Ｊｕｓｔｕｓｌ、　ｉｅｈｉｇｓ八
ｎｎａｌへｎ　ｄｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ）、５６２巻、７
５〜１３６頁に記載されているような複素環式イソシア
ホー１・てあってよい。プレポリマー成分の調製に用い
られる好ましいイソシアネート・は、メチレンビス（フ
ェニルイソ／アネート）、ポリメチレンポリ（フェニル
イソノア不−１−）ヲ含み、種々のフェニル置換誘導体
およびそれらの異性体混合物、およびそれらイソシアホ
ー１・の混合物も含む。

メチレンビス（フェニルイソシアネート）は、２２°−
異性体、２．４’−異性体、４，４”−異性体、および
それらの混合物を含むが、４，４゛−異性体が好ましい
。適当なポリメチレンポリ（フェニルイソシアネート）
は、ホスゲンとアニリン−ホルムアルデヒド縮合物との
反応により調製される一般的に知られた化合物である。

アニリンーホルｌ＼アルデヒド縮合物を調製する既知の
方法および得られたポリイソシアネートが、文献ならび
に、例えば米国特許第２，６８３，７３０号、同第２，
９５０．２６３号、同第３，０１２，００８号、同第３
゜３４４　１６２号および同第３，３６２，９７９号を
含む特許に記載されている。プレポリマー成分の調製に
用いられる、適当てはあるが特には好ましくないイソシ
アネートは、トリレンジイソシアネートおよびナフタレ
ンジイソ／アネートを含む。

適当なヒドロキシル基含有化合物は、ポリウレタン化学
で一般的に使用されているものであり、ヒドロキシル基
含有ポリエーテル、ポリエステル、ポリアセタール、ポ
リカーホ不−１へ、ポリエステルエーテル、ポリチオエ
ーテル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ボリンロキ
サン、ポリブタジェンおよびポリアセトンが含まれ、要
すれば一種またはそれ以上のイソシアネート反応性アミ
ノ基を含んでよい。適当なヒドロキシル基含有化合物は
、平均分子量が約７５０〜約３５００　（好ましくは約
１ｏｏｏ〜約３０００）の範囲にあり、２または３個の
反応性ヒドロキシル基、またはあまり好ましくないか１
〜３個の反応性ヒドロキシル基および１〜３個の反応性
第１または第２アミノ基を含む。特に好ましいヒドロキ
シル基含有化合物は、イソシアホー１・反応性ヒドロキ
シル基を２〜３個、好ましくは２個有するポリエーテル
またはポリエステルを含む。

適当なヒドロキシル基含有ポリエステルは既知であり、
要すればＢＦ、の存在下に例えばエチレンオキノド、プ
ロピレンオキリド、プチレンオキント、テトラヒドロフ
ラン たはエピクロルヒドリンのようなエポキンドを重合する
ことにより、もしくはそのようなエボキンドを混合して
または順次、水、アルコールまたはアミンのような反応
性水素原子を含む出発成分に化学的に付加することによ
り調製することができる。そのような出発成分の例は、
エチレングリコール、１１３−または１．２−プロパン
ジオール、１、２−、１，３−または１，４−ブタンジ
オール、トリメチロールプロパン、４，４　　−シヒＩ
・ロキシジフェニルフロパン、アニリン、アンモニア、
エタノールアミン、もしくはエチレンジアミンを含む。

例えば、西ドイツ公告特許第１，１７６、３５８号およ
び同第１．、０６４，９３８号に記載されている種類の
シュクロースポリエーテルを、本発明に用いることもて
きる。第１ヒドロキシル基を主に（ポリエーテル中のヒ
ドロキシル基の合計に対して約９０重重％まで）含むポ
リエーテルもしばしば好ましい。例えば、ポリエーテル
の存在下にスチレンとアクリロニ１ーリルを重合するこ
とにより得られるビニルポリマーにより改質されたポリ
エーテル（例えば、米国特許第３，３８３．３５１号、
同第３，３０４，２７３号、同第３，　５　２　３，　
０９３号および同第３．１．１０，６９５号ならひに西
ｌ・イソ特許第１，１５２，５３６号に記載）も好適で
あり、ヒドロキンル基含有ポリブタジェンも好ましい。

特に好ましいポリエーテルは、ポリオキソアルキレンポ
リエーテルポリオール、例えばポリオキンエチレンジオ
ール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシブチ
レンジオールおよびポリテトラメチレンジオールを含む
。

適当なヒドロキシル基含有ポリエステルは、要すれば３
価アルコールを添加した多価アルコール（好ましくはジ
オール）と多塩基（好ましくは２塩基）カルボン酸との
反応生成物を含む。遊離ポリカルボン酸の代わりに、相
当する５！ｌｔ水ポリカル１− ボン酸もしくは相当するポリカルボン酸の低級アルコー
ルエステルまたはそれらの混合物を、ポリエステルの調
製に用いることができる。ポリカルボン酸は、脂肪族、
脂環式、芳香族、複素環式であってよく、例えばハロゲ
ン原子により置換されていてよく、不飽和であってもよ
い。適当なポリカルボン酸は、コハク酸、アジピン酸、
スヘリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、トリメリド トラヒドロフタル酸、無水へキサヒドロフタル酸、無水
テトラクロロフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸、無水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸、脂肪酸二量体または三量体、ジメチル
テレフタル酸およびテレフタル酸ビスグリコールエステ
ルを含む。適当な多価アルコールは、エチレングリコー
ル、１．、２＝および１．３−プロパンジオール、１．
４−および２，３−ブタン／オール、１．６−ヘキサン
ジオール、１．、８−オクタンジオール、不ペンチルグ
リコール、シクロヘキサンンメタノール、ｌ，／１２ ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２−メチル
−１．３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチ
ロールプロパン、１．、２．６−ヘキサンジオール、１
，２．４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール、キニト−ル、マンニトール、ソ
ルビトール、メチルグリコシド、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール
、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコールおよ
びポリブチレングリコールを含む。ポリエステルは、部
分的にカルボキシル末端基を含んでもよい。ε−カプロ
ラクトンのようなラクトンのポリエステルまたはω−オ
キシカプロン酸のようなオキシカルボン酸のポリエステ
ルを使用することもできる。最終生成物の加水分解安定
性に関する最大の利益を得るために加水分解安定性ポリ
エステルが好ましく使用される。好ましいポリエステル
は、アンピン酸またはイソフタル酸と直鎖状または分岐
状ジオールから得られるポリエステル、および好ましく
は、カプロラクトンと７オールから得られるラクトンポ
リエステルを含む。

適当なポリアセタールは、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、４４−ジヒドロキンジフェニルメ
タンおよびヘキサンンオールのようなグリコールとホル
ムアルテヒトどの縮合、または！・リオキサンのような
環状アセタールの重合により得られる。

適当なポリカーホネートは、ｌ、３−プロパンジオール
、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンンオール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テ
トラエチレングリコールまたはチオジグリコールのよう
なジオールとホスケンまたはジフェニルカーホ不−１・
のようなンアリールカーホ不一トとの反応により調製さ
れる（１）ＥＢ　　１，６９４，０８０．１．．９１５
□９０８および２，２２’ｌ、７５１、ＤＥ−Ａ　２，
６０５，０２４）ものを含む。

適当なポリチオエーテルは、チオジグリコールの単独ま
たは他のグリコール、ジカルホン酸、キルムアルテヒド
、アミ／カルボン酸またはアミノアルコールどの反応に
より得られる縮合生成物を含む。得られる生成物は、用
いる成分によりポリチオ−混合エーテル、ポリチオエー
テルエステルまたはポリチオエーテルエステルアミドで
ある。

適当なポリエステルアミドおよびポリアミドは、例えば
、飽和および不飽和の多塩基カルボン酸または無水物と
、飽和または不飽和の多価アミノアルコール、ジアミン
、ポリアミンおよびそれらの混合物とから得られた主に
直鎖状の縮合物を含む。

他の適当なヒドロキシル基含有化合物は、ウレタンまた
は尿素基を含むポリヒドロキシル化合物および改質また
は非改質天然ポリオールを含む。

フェノールホルトアミド ミド樹脂へのアルキレンオキシド付加生成物も好適であ
る。さらに、例えばＤＥ−Ａ　　２．５５９３７２に記
載されているようにポリヒドロキシル化合物にアミド基
を導入してよい。

分子量が約７５０〜約３５００ならば、重付加物、重縮
合物またはポリマーを細かく分散または５− 溶解した状態で含んでいるポリヒドロキシル化合物を本
発明に用いることもできる。この秤頒のボノヒドロキ／
ル化合物は、例えば、」１記ヒドロキシル基含有化合物
中における重イ」加反応（ポリイソシアネーＩ−とアミ
ノ官能化合物との反応）または重縮合反応（ポルムアル
デヒドとフェノールまたはアミンとの反応）により得る
ことかできる。

この種の方性は、例えば、ＤＥ−Ｂ　　Ｌ１６８０７５
および１　　２６０．１２／ｌ、ならびにＤＥＡ　　２
，３２４，１３４、２，４２３，９８４、２，５１　２
、　３　８　５、２，５１３，８］５、２，５５０，７
９６、２，　５　５　０，　７　９　７、２，５５０，
８３３、２５　５　０、　８　６　２、２，６３３．２
９３および２，６３９、２５４に記載されている。適当
な化合物は、米国特許第３，８６９，４１３号または同
第２，５５０、８６０号に従って、予め調製した水性ポ
リマー分散液をポリヒト゛ロキシル化合物と混合し、次
に混合物から水を除去することにより得ることもできる
。

例えば、ポリカーボネートポリオールの存在下６ にスチレンおよびアクリロニドニルを重合することによ
り得られるビニルポリマーで改質されたポリヒドロキシ
ル化合物（西ドイツ特許第１．７６９７９５号および米
国特許第３，６３７．９０９号）も、本発明の方法に適
当なプレポリマーの調製に好適である。ＤＥ−Ａ　　２
，４　４　２，　１０　１、２，６４４、１４１および
２，６４６，１４１に従ってグラフト重合によりビニル
ホスポン酸エステルおよび要すれば（メタ）アクリロニ
ドニル、（メタ）アクリルアミド、またはヒトワキン官
能化（メタ）アクリル酸エステルで改質されたポリエー
テルポリオールを用いることによりさらに難燃性を有す
る合成樹脂を得ることかできる。

特に好ましいとはいえないが適当なヒドロキシル基含有
化合物は、二つの末端イソンア不ート反応性基および構
造単位−Ｏ　　Ｓｉ（Ｒ）３［式中、ＲはＣｌ〜Ｃ４ア
ルキル基またはフェニル基、好ましくはメチル基を表す
。〕を含む有機官能ポリンロキサンを含む。有機官能末
端基を有する既知の純ポリシロキサン、および有機官能
末端基を有する既知のシロキサンポリオキシアルキレン
コポリマーのいずれも、本発明の好適な出発物質である
。

芳香族的または脂肪族的（好ましくは脂肪族的）に結合
した第１または第２（好ましくは第１）アミノ基を有す
るいわゆるアミン末端ポリエーテルも好適である。アミ
ノ末端基を含む化合物をウレタンまたはエステル基を介
してポリエーテル鎖に結合させることもできる。これら
のアミン末端ポリエーテルは、当業界で既知の幾つかの
方法のいずれによっても調製することかできる。例えば
、アミン末端ポリエーテルは、ラニーニッケルおよび水
素の存在下にアンモニアと反応させることによりポリヒ
ドロキシポリエーテル（例えばポリプロピレングリコー
ルエーテル）から調製することができる（ベルキー特許
第６３４，７４１号）。ポリオキシアルキレンポリアミ
ンは、ニッケル、銅、クロム触媒の存在下に相当するポ
リオールをアンモニアおよび水素と反応させることによ
り調製することかてきる（米国特許第３．６５４，３７
０号）。

シアノエチル化ポリオキシプロピレンエーテルの水素化
によりアミノ末端基を含むポリエーテルを調製する方法
か西ドイツ特許第１，１９３，６７１号に記載されてい
る。ポリオキシアルキレン（ポリエーテル）アミンを調
製する他の方法か、米国特許第３，１５５，７２８号お
よび同第３，２３６゜８９５号、ならひに色囲特許第１
，５５１，６０５号に記載されている。色囲特許第１，
４６６．７０８号は、第２アミノ末端基を含むポリエー
テルの調製を開示している。米国特許第４，３９６，７
２９号、同第４．／１３３，０６７号、同第１１　、４
．４４９１、０号および同第４，５３０，９４１号に記
載のポリエーテルポリアミンも有用である。

本発明の方法に適当な比較的高分子量のポリヒドロキン
ポリエーテルを、無水イサト酸と反応させることにより
相当するアントラニル酸エステルに転化することができ
る。芳香族アミノ末端基を含むポリエーテルを調製する
方法が西ドイツ公開特許第２．０１９，４３２号および
同第２．６１９８４０号、および米国特許第３，８０８
，２５０号、同第３，９７５，４２８号および同第４，
０１６．１９ ４３号に開示されている。比１咬的高分子量のアミノ末
端基含有化合物は、西ドイツ公開特許第２５４６．５３
６号または米国特許第３．８６５．７９１号に従って、
ポリヒドロキンルボリエーテル系イソシアネートプレポ
リマーをヒドロキシル含有エナミン、アルフミンまたは
ケチミンと反応させ、反応生成物を加水分解することに
より得ることもできる。

イソシアネート末端基含有化合物の加水分解により得ら
れるアミノポリエーテルが好ましいアミン末端ポリエー
テルである。例えば、西ドイツ公開特許第２，９４８．
／１１９号に記載の方法において、ヒドロキシル基（好
ましくは２または３個のヒドロキシル基）を含むポリエ
ーテルかポリイソシアネートと反応してイソシアネート
プレポリマーを形成し、そのイソシアネート基は第２の
工程において加水分解によりアミノ基となる。好ましい
アミン末端ポリエーテルは、イソシアホー１・基金量が
０．５〜４０重量％のイソンア不−１・化合物を加水分
解することにより調製される。最も好０ ましいポリエーテルは、まず２〜４個のヒドロキシル基
を含むポリエーテルと過剰の芳香族ポリイソシアネート
と反応させてイソシアネート末端プレポリマーを形成し
、次にイソシアネート基を加水分解によりアミノ基に転
化することにより調製される。イソシアホー１・加水分
解技術を用いて有用なアミン末端ポリエーテルを製造す
る方法が、米国特許第４，３８６，２１８号、同第４．
４５６７３０号、同第４，４７２，５６８号、同第４，
５０１．８’７３号、同第４．５１５，９２３号、同第
４．５２５，５３４号、同第４．５／１０，７２０号、
同第４，５７８，５００号および同第４．．５６５，６
４５号、ヨーロッパ特許第０９７，２９９号、西ドイツ
公開特許第２，９４８，４１９号に記載されている。同
様の方法が、米国特許第４，５０６，０３９号、同第４
，５２５．５９０号、同第４，５３２．２６６号および
同第４，５３２，３１７号、米国特許出願第４３７，６
４１号（１９８２年１０月１９日出願）、第７７８，６
５６号（１，９８５年９月２３日出願）、第８９５，６
２９号（１９８６年８月１１日出願）、第９０８，５３
５号（１９８６年９７１１６日出願）および第９１６．
９２３号（１９８６年１０月９日出願）にも記載されて
いる。

本発明で用いられるアミン末端ポリエーテルは、多くの
場合、上記化合物との混合物である。これらの混合物は
、通常、（統３１的平均値で）２〜３個のイソシアネー
ト反応性アミノ末端基を有すべきである。

本発明で使用することのできる代表的ヒドロキシル基含
有化合物は、例えば、ボリウ″レタンズ、ケミストリー
・アント・チクノロノー　（Ｐ　ｏｌｙｕｒｅｔｈａｎ
ｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ）、サウンターズーフリソシュ（Ｓ　ａｕｎｄｅ
ｒｓ−Ｆ　ｒｉｓｃｂ）、インターサイエンス・パブリ
ッンヤーズ（Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰ　ｕｂｌ　
１ｓｈｅｒｓ）、ニューヨーク、ロンドン、第１巻、１
９６２年、３２〜７１２頁および４４〜５４頁、同第■
巻、１９６４年、５〜６頁および１９８〜１９９頁、な
らびにクンストンユトッフーハンドブーフ（Ｋ　ｕｎｓ
ｔｓｔｏｆＴ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）、第■巻、フィーヘ
ーク・ラント・ホッヒトレン（Ｖ　ｉｅｗｅｇ　ａｎｄ
＋−１ｏｃｈｔｌｅｎ）、カール−ハンセルーフェルラ
ーク（ＣａｒｌＨａｎｓｅｒ−Ｖ　ｅｒｌａｇ）、ミュ
ンヘン、１９６６年、７１５〜７１頁に記載されている
。

フレポリマーは、未反応のヒドロキシ化合物か実質的に
残らず、それによりプレポリマーと芳香族アミンとの反
応が未反応ヒドロキシル基含有化合物の実質的不存在下
に行われるような条件下に、ポリイソシアネートをヒド
ロキシル基含有化合物と反応させることにより調製され
る。適当なプレポリマーは少量の残留ポリイソシアネー
ト・前駆体モノマーを含むことかでき、セミプレポリマ
ーを含む。しかしながら、残留ポリイソシアネートモノ
マーの量は、インンア不−ト含量が約４重量％〜約１０
重量％の範囲外とならにょうにしなくてはならない。好
ましいプレポリマーは約５重量％〜約９重量％のイソシ
アネート基を含む。プレポリマーの調製には約２５°Ｃ
〜約１２５°Ｃの温度が好ましい。

本発明の方法で用いられるイソシア不一トプレボリマー
は、ＲＩＭ技術を用いて型内において、３ ／アミン連鎖延長剤ど、または特に好ましくはなイカン
アミン連鎖延長剤およびアミン末端ポリエーテルの両方
と反応させることかできる。適当な連鎖延長剤は、アミ
ノ基を含むがそれ以外のイソノア不−１・反応性基は含
まない芳香族、脂肪族または脂環式化合物である。好ま
しいシアミン連鎖延長剤は芳香族ジアミン連鎖延長剤で
ある。好ましい芳香族ジアミン連鎖延長剤は、通常、分
子量か約１０８〜４００であり、好ましくは芳香族結合
第１または第２（好ましくは第１）アミノ基を含む。よ
り好ましい芳香族ジアミンは、アミノ楚に対して少なく
とも−っのオルト位にアルキル置換基を有する。最も好
ましい芳香族ジアミンは、１つのアミノ基に対するオル
ト位に少なくとも１つの０１〜Ｃ３アルキル置換基を存
し、他のアミノ基に対するオルト位に２つのＣ１〜Ｃ３
アルキル置換基を有する。特に好ましい芳香族シアミン
は、そのようなオルト位の少なくとも一箇所にエチル、
プロピル及び／又はイソプロピル置換基を有し、要すれ
ば他のオルト位にメチル置換基が存在する。

４ もちろん、そのような芳香族シアミンの混合物も好適で
ある。好ましい芳香族ジアミンは、２，４ジアミノメシ
チレン、１，３．５−トリエチル２．４−ジアミノベン
ゼン、１，３．５−１−リインプロピル−２，４−ジア
ミノベンセン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４
−ジアミノベンセン、１−メチル−３，５−ジエチル−
２６−ジアミノベンゼン、４，６−ジメチル−２−エチ
ル−１，３ジアミノペンセン、３，５．３’、５″−テ
トラエチル−４，４−ジアミノジフェニルメタン、３，
５３．５”−テトライソプロピル−４４′−ジアミノジ
フェニルメタン、および３５−ジエチル３”、５′−ジ
イソプロピル−４＋４−ジアミノジフェニルメタンを含
む。特に好ましくはないが好適な他のシアミンは、１．
．４−ジアミノヘンセン、２４−ンアミノトルエン、２
，４−または４，４ジアミノジフエニルメタン、３，３
°−ジメチル４．４−ジアミノジフェニルメタン、４，
４°−シアミノンフェニルプロパンー（２，２）、ｔ−
ブチルトルエンンアミン、１−メチル−３，５−ビス−
（メチルチオ）−２，４−または−２，６−ジアミノヘ
ンセン、およびそのようなジアミンの混合物を含む。特
に好ましいジアミンは、１−メチル−３５−７エチルー
２．４−ジアミノヘンセンを含み、単独でまたは１−メ
チル−３，５−ジエチル−２６−ンアミノベンセンとｄ
合して用いられる。

特に好ましくはないが好適なシアミン連鎖延長剤は、プ
レポリマー成分との反応速度かＲＩＭ法における使用を
妨げるはと早くない脂肪族または脂環式ジアミンを含む
。そのような脂肪族または脂環式シアミンは、各アミノ
基に隣接して立体的に込み合っていることか多い。

シアミン連鎖延長剤とプレポリマーとの反応は好ましく
は他の反応性成分の不存在下に行われるが、そのような
連鎖延長剤とある種のアミン末端ポリエーテルとの混合
物を使用することができる。

適当なアミン末端ポリエーテルは、プレポリマー成分の
調製に用いるものとして上述したものを含み得るが、ヒ
ドロキシル基またはアミノ基以外のイソシアネート反応
性基を有してはならない。好ましいアミン末拓１１１ボ
ｌ）エーテルは、通常、末端位に少なくとも二つの芳香
族または脂肪族結合イソシアネート反応性基を有する。

そのようなポリエーテルの平均分子量（官能価およびイ
ソンアネート反応性基含量から算出）は、約１８００〜
約１２０００、好ましくは２０００〜８０００である。

本発明で用いられるアミン末端ポリエーテルは、多くの
場合、混合物である。この混合物は、通常、（統耐的平
均で）２〜３個のイソシアイ・−ト反応性アミノ末端基
を有すべきである。そのようなポリエーテル混合物を用
いる場合、混合物の平均分子量か１８００〜１２０００
であるならは、混合物の個々の成分の分子量は１８００
以下（例えば５００〜１８００）であってよい。しかし
なから、個々の成分の分子量か１８００以下の混合物を
用いることは好ましくない。

上記成分に加えて、種々の助剤および添加剤を添加して
よい。しかしなから、−υ、イソシア不−１とヒトロキ
ンル基含有化合物との反応によりプレポリマー成分か調
製されると、全ての後続の７ 反応はアミ／基以外のイソシアネート反応性剋を含むい
かなる化合物も実質的に存在しない状態で行われる。

他の成分の使用は好ましくないか、使用された場合、そ
のような成分はある種の加工」二の利益または他の利益
を与えることがある。例えば、いわゆる外部離型剤が通
常好ましいが、優れた離型特性を有する成形品を製造す
るために既知の内部離型剤を使用することもできる。外
部離型剤は本発明の方法で有利に使用される助剤の１つ
である。

原理的には、当業者に知られている任意の離型剤を本発
明で使用することかできるか、シリコーン系外部離型剤
のような外部離型剤が好ましい。

例えば西１ζイツ公開特許第１，９５３，６３７号（米
国特許第３．７２６．９５２号）、西ドイツ公開特許第
２，１２１，６７０号（英国特許第３．３６５２１５号
）、西ドイツ公聞特ボ１゛第２，４３］、９６８号（米
国特許第４，０９８，７３１号）または西ドイツ公開特
許第２，４０４．３］０号（米国特許第４．０５８，４
９２号）に記載されている内部離型８ 剤を用いることか好ましい。好ましい離型剤は、少なく
とも１２個の脂肪族炭素原子を有する脂肪酸と、２個ま
たはそれ以上の炭素原子を有する第１モノ、ジもしくは
ポリアミンまたはアミドもしくはエステル基を有し、少
なくとも１つの第１、第２もしくは第３７ミノ基を有す
るアミンとの塩（少なくとも２５個の脂肪族炭素原子を
含有）、カルボン酸と第３アミンとの他の塩、飽和また
は不飽和カルボキシル基またはヒドロキシル基を含みヒ
ドロキシル価または酸価が少なくとも５である多官能ア
ルコールと単官能もしくは多官能カルボン酸とのエステ
ル、リシノール酸と長鎖脂肪酸とのエステル型反応生成
物、および天然または合成油、脂肪またはワックスを含
む。特に好ましい離型剤はＮ−ジメチルアミノプロピル
アミンとオレイン酸またはタルｈｌ＋脂肪酸との反応に
より得られたアミド含有アミンのオレイン酸またはタル
油脂肪酸塩を含む。

原理的には、当業者に既知の他の離型剤を、単独でまた
は好ましい上記離型剤と混合して使用することかできる
。他の離型剤は、例えば、脂肪酸エステルとポリイソシ
アネートとの反応生成物（西ドイツ公開特許第２，３１
９，６４８号）、反応外水素原子を含むボリシロキづン
とモノまたはポリイソシアネートとの反応生成物（西ド
イツ公開特許第２，３５６，６９２号（米国特許第４．
０３３゜９１２号））、モノまたはポリカルボン酸どヒ
ドロキシメチル基含有ボップロキサンどのエステル（西
ドイツ公開特許第２，３６３，４５２号（米国特許第４
．．０２４，０９０号））、アミノ基含有ポリ７０キサ
ンと脂肪酸との塩（西ドイツ公開特許第２，４１７．２
７２号または同第２，４３１．９６８号（米国特許第４
，０９８，７３１号））を含む。米国９、デ許第１１，
５８１．３８６号および同第４．５１９　９６５号に記
載のステアリン酸亜鉛のような亜鉛塩も好ましい。内部
離型剤を使用する場合、それは、通常、合計で反応混合
物全体の０１〜０．２５重量％、好ましくは１〜１０重
量％の量で使用される。

本発明の好ましい態様において、反応体のイソ／アネー
ト基とイソシアネート反応性基との反応に触媒を必要と
しない。しかしなから、ポリウレタンフォームおよび微
孔性エラストマーの製造に一般的に用いられる既知の触
媒か、本発明に適当な助剤および添加剤からなるＩ；丁
に含まれる。

適当な触媒は、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルボリン、Ｎ−コ
コモルホリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ　、Ｎテトラメチレンジアミ
ン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、
Ｎ−メチル−Ｎ゛−ジメチルアミノエチルピペリジン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルペンシルアミン、ビス（Ｎ、Ｎ〜ンエ
チルアミノエチル）アジペート、Ｎ、Ｎ−ジエチルベン
ジルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ、
Ｎジメチルンクロヘキシルアミン、ＮＮＮＮ゛−テトラ
メチル−１，３−ブタンンアミン、１２−ジメチルイミ
タソールおよび２−メチルイミタソールのような第３ア
ミンを含む。

本発明の方法でイ丁機金属触媒を用いることもできる。

特にを用な有機企属触媒は、カルボン酸の１ 錫（Ｉｉ）塩〔例えば、酢酸錫（■）、オクタン酸錫（
ＩＴ）、エチルへ牛すン酸錫（ＩＴ）およびラウリン酸
錫（ＩＩ））およびカルボン酸のジアルキル錫塩（例え
ば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート
、ジブチル錫マレエートまたはジオクチル錫ジアセテー
１・）の単独または第３　ｙ　ミンとの組合已゛のよう
な有機錫触媒を含む。他の適当な触媒およびそれら触媒
の活性に関する詳細が、クンストシュトツフ・ハンドブ
ーツ第■巻、フィーヴエーク・ラント・ホンヒトレン出
版、カール・ハンセル・フェルラーク、ミュンヘン、１
９６６年、例えば９６〜１０２頁に記載されている。

触媒を用いる場合、その量は成分（１）に対して約００
０１〜１０重量％、好ましくは０．０３〜１重量％が適
当である。

本発明の方法による生成物は好ましくは緻密な成形品で
ある。しかしなから、発泡剤を用いて緻密な表面と気泡
状内部を有する成型品を製造することかできる。他用す
る発泡剤は、水、易揮発性有機物質、溶角ゲした不活外
カスまたはそれらの混２ 合物である。適当な有機発泡剤は、アセトン、酢酸エチ
ル、メタノール、エタノール、ハロケン置換アルカン、
例えば塩化メヂレン、クロロホルム、塩化エチリデン、
塩化ビニリチン、モノフルオロトリクロロメタン、クロ
ロジフルオロメタンおよびジクロロジフルオロメタン、
比較的沸点の低いアルカン、例えばブタン、ヘキサンお
よびヘプタン、ならびにジエチルエーテルを含む。適当
な不活性ガス発泡剤は、窒素、空気および二酸化炭素を
含む。発泡剤の効果は、室温より高い温度で分解してガ
ス、例えば窒素を発生ずる化合物の添加により得ること
もできる。そのような化合物の例として、アソイソ酪酸
ニトリルのようなアゾ化合物が挙げられる。発泡剤の他
の例および発泡剤の使用に関する詳細か、タンストシュ
トソフ・ハンドブーツ第■巻、フィーヴエーク・ラント
・ホノヒトレン出版、カール・ハンセル・フェルラーク
、ミュンヘン、１９６６年、例えば１０８．１０９．４
５３〜４５５および５０７〜５１０頁に記載されている
。

本発明の方法において反応混合物成分として界面活性添
加剤（乳化剤および整泡剤）を使用することもできる。

適当な乳化剤は、リシノールスルホ不−１・または脂肪
酸のすトリウム塩、またはオレイン酸ジエチルアミンま
たはステアリン酸ジェタノールアミンのような脂肪酸と
アミンの神々の塩を含む。スルホン酸（例えばドテシル
ベンゼンスルホン酸またはジナフチルメタンシスルポン
酸）、リシノール酸のような脂肪酸またはポリマー脂肪
酸のアルカリ金属塩またはアンモニラ塩を界面活性添加
剤として使用することもできる。整泡剤を用いる場合、
それは水溶性ポリエーテルンロキサンであることか好ま
しい。これらの化合物は、通常、ポリジメチルシロキサ
ン基に結合したエチレンオキシドおよびプロピレンオキ
ニドのコポリマーである。この種の整泡剤は米国特許第
２，７６４．５６５号に記載されている。

場合により本発明の方法で使用することのできる他の助
剤および添加剤は、パラフィン、脂肪アルコールまたは
ジメチルポリ／口牛サンのような既知の気泡制御剤、既
知の顔料および染料、トリスクロロエチルホスフェート
およびアンモニウムホスフェートまたはポリホスフェー
トのような難燃剤、削老化および嗣候安定化剤、可塑剤
、制激おまひ制菌性物質、硫酸バリウム、カラス繊維、
珪藻上のような充填剤を含む。

好適な界面活性添加剤、および整泡剤、難燃剤、可塑剤
、染料、充填剤および制激および制菌性物質、ならびに
これらの添加剤の用途および作用態様力、クンストンニ
ド フィーウ゛エーク・ラント・ポッヒトレン出版、カール
・ハンセル・フェルラーク、ミュンヘン、１９６６年、
例えば１．　０　３〜１１３頁に記載されている。

本発明の方法を実施する際、プレポリマーの量は、反応
解合物中のイソシアネート指数か約９５〜約１１０とな
るようにすべきである。「イソシアネート指数」は、イ
ソシアネート基の数をイソシアネート反応性基を数で割
った商を１００倍した値を示す。イソシアネート指数を
算出するとき、５ 離型剤中に存在する可能性のあるあらゆるイソ／アネー
ト反応性基（例えはカルホキシル基）が考慮に入れられ
る。

本発明の方法は、既知の反応射出成型技術、すなわちＲ
ＩＭ法により行われる。この成形技術において通常、二
つの流れか用いられる。本発明において、プレポリマー
か第１の流れであり、ジアミン連鎖延長剤が第２の流れ
である。助剤または添加剤を使用した場合、それらは通
常、連鎖延長剤に混合される。しかしなから、イソシア
ネート基を含む離型剤を用いる場合、例えば、ＲＩＭ法
を実施する前に離型剤をプレポリマーに混入することが
有利となり得る。原理的には、個々の成分の予備混合が
必要とならないように３または４の別々の成分を同時に
導入することのできる混合ヘッドを用いることがてきる
。型に導入される反応混合物の量は、通常、成形品の密
度か約０　８〜約］．４ｇ／ｃｍ’、好ましくは０．９
〜］．２ｇ／ｃｍ３となるように計算される。しかしな
がら、鉱物充填剤を用いる場合、成型品の密度は］、２
ｇ／ｃｍ３よ６ り大きくてよい。成型品は、約５〜約９０秒、好ましく
は２０〜６０秒の時間後に型から取り出すことがてきる
。反応体ｄ合物は、通常、約１０〜約６０’Ｃ，好まし
くは２０〜５　０　’Ｃの出発温度で型内に導入される
。型自体の温度は、通常、約４０〜約１００°Ｃ、好ま
しくは５０〜７０’Ｃである。

本発明により製造された成型品は、ヒドロキシル基含有
化合物または他の非アミン威勢の不存在下に低イソシア
不−トプレボリマーとジアミン連鎖延長剤を直接反応さ
せることにより得られたにもかかわらず、驚くほど優れ
た弾性特性を有する。

イソシアネート含量が約１０％より大きいプレポリマー
は、生成物の脆性故にそのような条件下でのＲＩＭ加工
に不適である。イソシアネート含量か約４％より少ない
プレポリマーもジアミン連鎖延長剤を用いたＲＩＭ加工
に不適である。なぜならば、利用できるＲＩＭ装置にお
いては、その物質は加工が極めて困難であるかまたは全
く加工することができないからである。

本発明の方法により得ることのできる成型品は、柔軟な
自動車バンパーまたは車体部分、およびポース、ファン
ベルト等の製造に特に好適である。

本発明の方法は、高温で用いる部品の製造に適している
。出発成分を適当に変えることにより、他の商品、例え
ば良好な耐摩耗性および優れた機械的特性を有する軟質
靴底を製造することかできる。

［実施例］ 以下の実施例により、本発明の方法をさらに詳細に説明
する。特記しない限り、温度はセ氏てあり、すへての％
は重量基準である。

実施例で使用したイソンアネートプレボリマーを以Ｆに
示ず。

プレポリマーＡ　：　４．４’−メチレンビス（フェニ
ルイソシアネート）と分子量２０００のポリテトラメチ
レンジオールとのＮＧＯ含量５７６％の反応生成物 プレポリマーＢ　：　４．４’−メチレンビス（フェニ
ルイソシアネート）と分子ｍ　１．０００のポリフチレ
ンアンペートジオールとのＮＣ０１ｆｉ８．１％の反応
生成物 プレポリマー０４，４“−メチレンビス（フェニルイソ
シア不−１−）と分子量１０００のポリプロピレンジオ
ールとのＮＧＯ含量９２２％の反応生成物 プレポリマーＤ・４，４′−メチレンビス（フェニルイ
ソシアネート）と分子量２０００のポリエチレンアジベ
ートンオールとのＮＧＯ含１６．５７％の反応生成物 プレポリマーＥ　：　４．４″−メチレンビス（フェニ
ルイソシアネート）と分子ｆｆ１２０００のポリエチレ
ンアジペートシオールどのＮＣ○ａｆｆｉ１４６％の反
応生成物 シアミン連鎖延長剤は、１−メチル−３５ジエチル−２
，４−および−２，６−ジアミノベンゼンの混合物（ｒ
ＤＥＴＤＡｊと言う）である。

大塵鮭−レＩ土 ポリウレタンパネルの形成 実験室用ピストン流量調整装置およびクランプ装置を用
いてＲＩＭプラークを形成した。流量調整装置は、最大
流量が０．６Ｑの２戊分系装置であ９ る。

試験パネルを形成する前に、最良の機械加工を保証する
ためにサーボタイン活性法（ｓｅｒｖｏｄｙｎｃａｃｔ
ｉｖｉｔｙ　ｍｅｔｈｏｄ）を用いて試験系の流通特性
を決定した。反応成分の混合と完全に固体のポリマーの
形成の間の時間を測定するためにヅーボタインを用いた
。サーボダイン活性が約１．５秒の系は優れた加工性を
提供することが知られている。以下の実施例に示す系に
おいて、理想的なサーボタイン活性は約２〜約４秒であ
る。

３００ｍｍＸ　２００ｍｍＸ　３ｍｍの直方体の型を用
いて、以下の条件下にサンプルを成形した。

プレポリマー温度　　　　　　９０°Ｃ連鎖延長剤温度
　　　　　　　５０°Ｃインシアネー！・指数　　　　
１０５ 型温度　　　　　　　　　　６５°Ｃ 離型時間　　　　　　　　　　４５秒 ＭＲ５１，５外部離型剤〔ケムトレンド（ＣｈｅｍＴ　
ｒｅｎｄ）かる入手される〕を型に吹き付けた。

材料は良好に加工され、パネルは離型時に優れ０ た未硬化強度を示した。全てのづンプルを後硬化した。

実施例１〜４で調製したポリウレタンパネルの熱機械的
特性を熱機械的分析（ｒ’［’　Ｍ　Ａ　Ｊ）により決
定した。’ＦＭＡ測定において、プローブのサンプルへ
の貫入を温度の関数として測定した。直径０５４８ｍｍ
の半球状石英プローブを取り付けたパーキンーエルマ（
Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）ＴＭＳ−２を用いた。プロ
ーブへの荷重は１００ｇとし、加熱速度は１００Ｃ／分
とした。サンプルを２０ｆｆｆｆ／分でヘリウムパー７
した。軟化点は、プローブがサンプルをＯ，Ｉｍｍ貫入
した温度とした。

下記第１表に、プレポリマーおよびＤＥＴＤＡ連鎖延長
剤の実施例１〜４での使用量（重量部）および形成した
ポリウレタンパネルのＴＭＡの結果を示す。

実施例５（比較例） ２７４重里部のプレポリマーＥおよび］、　Ｏ０重量部
のＤＥＴＤ八を用いて、実施例１〜４の方法によりＲＩ
Ｍ法を実施した。反応生成物は脆く、型を開いたときに
破砕片として得られた。プレポリマーＥは本発明の方法
の条件下におけるｔＭ加工には不適であった。

以下に本発明の好ましい態様を列記する。

１、ンアミン連鎖延長剤として芳香族ジアミンを用いる
請求項１記載の製法。

２、　　（ａ）（ｉ）メチレンビス（フェニルイソシア
ネート）と（ｉｉ）ポリテトラメチレンジオールまたは
アジピン酸と１つのジオールもしくは２つのジオールの
混合物とのポリエステルである分子量約７５０〜約３５
００のヒドロキシル基含有化合物とを、イソ／アネート
プレポリマーをＮＣ○／○Ｈ比を少なくとも４．１とし
て調製するときは成分（ｉｉ）の分子量は１５００以下
でなくてはならないとい・５条件下に反応させて得られ
たイソシアネート含量約４重量％〜約１０重量％、分３ 子量約１０００〜約４０００のイソシアネートプレポリ
マーと （ｂ）１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミ
ノベンセンまたは１−メチル−３５−ジエチル−２４−
ジアミノベンセンと１−メチル３．５−ジエチル−２６
−ジアミノベンゼンの混合物とを、 アミノ基以外のイソシアネート反応性基を有する化合物
の実質的不存在下に、イソシアネート指数約９５〜約１
１０として、反応射出成形技術により密閉型内で反応さ
せることを含む請求項１記載のポリ尿素ポリウレタンエ
ラスＩ・マーの製法。

３　更なる成分として、アミノ基以外のイソ／アネート
反応性基またはヒドロキシル基を実質的に含まないアミ
ン末端ポリエーテルからなる成分（Ｃ）を含む請求項１
記載の製法。

４、成分（ａ）と（ｂ）との反応を、一種またはそれ以
上の助剤または添加剤（ｄ）の存在下に行う請求項１記
賊の製法。

５　成分（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）の反応を４ 一種またはそれ以−１−の助剤または添加剤（ｄ）の存
在下に行う上記３記載の製法。

６、　　（ａ）（ｉ）少なくともと一種の有機ポリイソ
シアネートと（ｉｉ）　　（Ａ）少なくとも二つのヒド
ロキシル基または（Ｂ）少なくとも１つのヒドロキシル
基および少なくとも１つの第１または第２アミノ基を有
する分子量約７５０〜約３５００の少なくとも一種のヒ
ドロキシル基含有化合物とを、イソシアネートプレポリ
マーをＮ　Ｃ０１０Ｈ比を少なくとも４．１として反応
させるときは成分（ｉｉ）　　（Ａ）の分子量は１５０
０以下でなくてはならないという条件下に反応させて得
られた、イソン”ｒネート含量約４重量％〜約１０重量
％、分子量約１ｏｏｏ〜約４．０００のイソシアネート
フレポリマーと （ｂ）アミノ基以外のイソシアネート反応性基を有さな
い少なくとも一種の芳香族ジアミン連鎖延長剤および （Ｃ）アミノ基以外のイソシアネート反応性基またはヒ
ドロキシル基を実質的に有さないアミン末立：１ｊ１ボ
リヱーテルとを、 一種またはそれ以上の助剤または添加剤（ｄ）の存在下
に、 アミノ基以外のイソシアホー１・反応性基の実質的不存
在下にイソンア不−Ｉ・指数約９５〜約１１０として、
反応射出成型技術により密閉型内で反応さぜることを含
む請求項１記戦の製法。

７　請求項１、上記２または上記６に記載の製法により
調製されたポリ尿素ポリウレタンエラストマー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）（ｉ）少なくとも一種の有機ポリイソシアネ
   ートと（ｉｉ）（Ａ）少なくとも二つのヒドロキシル基
   または（Ｂ）少なくとも１つのヒドロキシル基および少
   なくとも１つの第１または第２アミノ基を有する分子量
   ７５０〜３５００の少なくとも一種のヒドロキシル基含
   有化合物とを、イソシアネートプレポリマーをＮＣＯ／
   ＯＨ比を少なくとも４：１として調製するときは成分（
   ｉｉ）（Ａ）の分子量は１５００以下でなくてはならな
   いという条件下に反応させて得られたイソシアネート含
   量４重量％〜１０重量％、分子量１０００〜４０００の
   イソシアネートプレポリマーと（ｂ）アミノ基以外のイ
   ソシアネート反応性基を有さない少なくとも一種のジア
   ミン連鎖延長剤とを、 アミノ基以外のイソシアネート反応性基を有する化合物
   の実質的不存在下に、イソシアネート指数を９５〜１１
   ０とし、反応射出成形技術により密閉型内で反応させる
   ことを含むポリ尿素ポリウレタンエラストマーの製法。