JPH0364389B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0364389B2 JPH0364389B2 JP59141469A JP14146984A JPH0364389B2 JP H0364389 B2 JPH0364389 B2 JP H0364389B2 JP 59141469 A JP59141469 A JP 59141469A JP 14146984 A JP14146984 A JP 14146984A JP H0364389 B2 JPH0364389 B2 JP H0364389B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- ethylene
- container
- vinyl alcohol
- parison
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 67
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 13
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 9
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 106
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 14
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 14
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 12
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 7
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 7
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 7
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 6
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、溶剤含有内容物を充填するためのプ
ラスチツクチユーブ容器に関するもので、より詳
細には、チユーブ状容器において、割型によるパ
リソンの噛み切りと融着とを行つた部分（以下バ
リカミ部と呼ぶことがある）や底部のシール部か
らの溶剤の蒸発揮散によるトラブル発生が防止さ
れたチユーブ容器に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a plastic tube container for filling a solvent-containing content, and more specifically, in a tube-shaped container, a parison is formed by a split mold. The present invention relates to a tube container in which troubles caused by evaporation and diffusion of solvent from the cut and fused portion (hereinafter sometimes referred to as the burr portion) and the seal portion at the bottom are prevented.
（従来の技術）
ポリオレフイン樹脂層とエチレン−ビニルアル
コール共重合体層とを積層構造で有するチユーブ
状容器は、ポリオレフイン樹脂が有する耐湿性や
衛生的特性と、エチレン−ビニルアルコール共重
合体層が有するガスバリヤー性や、香気成分、溶
剤成分等に対するバリヤー性とを兼ね備えたもの
として広く使用されている。(Prior Art) A tube-shaped container having a laminated structure of a polyolefin resin layer and an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer has the moisture resistance and hygienic properties of the polyolefin resin and the ethylene-vinyl alcohol copolymer layer. It is widely used as a material that has gas barrier properties and barrier properties against aroma components, solvent components, etc.
このチユーブ状容器の代表的層構成は、オレフ
イン系樹脂から成る内層及び外層の間に、必要に
より接着剤樹脂層を介してエチレン−ビニルアル
コール共重合体の中間層を設けたもの（３種５層
構造）であり、他にオレフイン系樹脂から成る外
層とエチレン−ビニルアルコール共重合体から成
る内層とを接着剤層を介して積層したもの（３種
３層構造）も知られている。 A typical layer structure of this tube-shaped container is one in which an intermediate layer of ethylene-vinyl alcohol copolymer is provided between an inner layer and an outer layer made of olefin resin, with an adhesive resin layer interposed therebetween (3 types, 5 types). In addition, a structure in which an outer layer made of an olefin resin and an inner layer made of an ethylene-vinyl alcohol copolymer are laminated via an adhesive layer (three-layer structure) is also known.
内容物の充填量を大きくし、一方絞り出し時に
小出し特性（少量ずつ絞り出す特性）を持たせる
ためには、多層プラスチツクパリソンのブロー成
形に際して、口頭部に対応するパリソン部分を、
小口径で且つ容器軸方向に延びている口部形状に
割金型で噛み切り且つ端縁を溶着させる。所謂バ
リカミが必要があり、一方チユーブ容器に内容物
を能率よく充填するには、ブロー成形物の底部を
容器軸垂直方向に切断して、この切断開放端から
内容物を充填した後、対向する両開放端同士を重
ね合せヒートシールすることが重要となる。 In order to increase the filling amount of the contents and to have a dispensing characteristic (the characteristic of squeezing out small amounts) during squeezing, when blow molding a multilayer plastic parison, the part of the parison corresponding to the mouth part is
The mouth shape, which has a small diameter and extends in the axial direction of the container, is cut with a split mold and the edges are welded. On the other hand, in order to efficiently fill a tube container with contents, the bottom of the blow-molded product is cut in a direction perpendicular to the container axis, and the contents are filled from this cut open end, and then the opposite side is cut. It is important to overlap and heat seal both open ends.
（発明が解決しようとする問題点）
ところが、前者の対称積層構成のチユーブ容器
では、口頭部のバリカミ部においてエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体中間層が不連続となりや
すく、この部分から溶剤成分が透過蒸発し、その
結果としてチユーブ容器の口頭部（ノズル部）で
内容物が固化し、内容物の取出しが困難となると
いうトラブルを生ずる。(Problem to be Solved by the Invention) However, in the former tube container with a symmetrical laminated structure, the ethylene-vinyl alcohol copolymer intermediate layer tends to become discontinuous at the opening part, and the solvent component permeates through this part. This evaporates, and as a result, the contents solidify at the mouth (nozzle) of the tube container, causing trouble in that it becomes difficult to take out the contents.
また、後者の積層構成のチユーブ容器では、底
シール部で最内面のエチレン−ビニルアルコール
共重合体が熱劣化、酸化劣化を生じて、ヒビ割れ
等を生じ、この部分から溶剤成分が透過し、やは
り内容物の固化を生じることが認められる。 In addition, in the latter tube container with a laminated structure, the innermost ethylene-vinyl alcohol copolymer at the bottom seal part undergoes thermal deterioration and oxidative deterioration, resulting in cracks, etc., and the solvent component permeates through this part. It is recognized that solidification of the contents still occurs.
従つて、本発明の目的は、従来のこの種のチユ
ーブ容器における上述した諸欠点が解消された多
層プラスチツクチユーブ容器を提供するにある。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a multilayer plastic tube container which overcomes the above-mentioned drawbacks of conventional tube containers of this type.
本発明の多の目的は、チユーブ容器のバリカミ
部やシール部からの溶剤の透過蒸発が防止され、
この部分での内容物の固化が防止されると共に、
チユーブ内の内容物の状態を、全体にわたつて充
填時のそれとほぼ同じ状態に保ち得る溶剤含有内
容物のチユーブ容器を提供するにある。 Another object of the present invention is to prevent permeation and evaporation of solvent from the clip and seal portions of tube containers;
This prevents the contents from solidifying in this area, and
To provide a tube container for solvent-containing contents, which can maintain the condition of the contents in the tube almost the same as that at the time of filling.
（問題点を解決するための手段）
本発明によれば、多層プラスチツクパリソンの
ブロー成形で形成されたチユーブ状容器であつ
て、前記多層パリソンはオレフイン系樹脂外層、
エチレンビニルアルコール共重合体から成る第一
中間層、オレフイン系樹脂または比較的肉厚の接
着剤樹脂から成る第二中間層及びエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体内層をこの順序に積層した
積層体から成り、該チユーブ状容器は、割型によ
るパリソンの噛み切りと融着とにより形成された
胴部に比して小口径で容器軸方向に延びている口
頭部と、ブロー成形物の底部を容器軸と直角方向
に切断し、且つ一対の切断開放端同士を重ね合せ
シールすることにより形成された底部とを備え、
前記口頭部の融着部ではエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体内層同士が連続しており、且つ前記
重ね合せシール底部ではその周囲にエチレン−ビ
ニルアルコール共重合中間層が連続して存在する
ことを特徴とする溶剤含有内容物を収容させるた
めのチユーブ状容器が提供される。(Means for Solving the Problems) According to the present invention, there is provided a tube-shaped container formed by blow molding a multilayer plastic parison, the multilayer parison having an outer layer of olefinic resin;
It consists of a laminate in which a first intermediate layer made of an ethylene vinyl alcohol copolymer, a second intermediate layer made of an olefin resin or a relatively thick adhesive resin, and an inner layer of ethylene-vinyl alcohol copolymer are laminated in this order. The tube-shaped container has a mouth part that has a smaller diameter than the body part formed by cutting and fusing the parison with a split mold and extends in the axial direction of the container, and a bottom part of the blow-molded product that is connected to the container axis. and a bottom portion formed by cutting in a right angle direction and overlapping and sealing a pair of cut open ends,
The ethylene-vinyl alcohol copolymer inner layers are continuous in the fused part of the mouth part, and the ethylene-vinyl alcohol copolymer intermediate layer is continuous around the bottom part of the overlapping seal. A tube-like container is provided for containing solvent-containing contents.
（作用）
本発明のチユーブ状容器は、多層プラスチツク
パリソンのブロー成形で形成され、前述した小出
し特性の見地から、割型にパリソンの噛み切りと
融着（バリカミ）とにより形成された小口径で容
器軸方向に延びている口頭部を備えており、また
内容物充填性能の見地から、ブロー成形物の底部
を軸方向と直角方向に切断し且つ一対の切断開放
端同士を重ね合せシールすることにより形成され
た底部を備えている。(Function) The tube-shaped container of the present invention is formed by blow molding a multilayer plastic parison, and from the viewpoint of the above-mentioned dispensing characteristics, the tube-shaped container of the present invention is made of a small-diameter container formed by cutting and fusing the parison in a split mold. It has an opening extending in the axial direction of the container, and from the standpoint of filling performance, the bottom of the blow-molded product is cut in a direction perpendicular to the axial direction, and the pair of cut open ends are overlapped and sealed. It has a bottom formed by.
本発明では、上述した口頭部のバリカミ部の存
在及び底部における重ね合せシールの存在に関連
して、多層パリソンとして、オレフイン系樹脂外
層、エチレン−ビニルアルコール共重合体
（EVOH）から成る第一中間層、オレフイン系樹
脂または比較的肉厚の接着剤樹脂から成る第二中
間層及びエチレン−ビニルアルコール共重合体
（EVOH）内層をこの順序に積層した積層体を用
いることが顕著な特徴である。即ち、EVOH層
を中間層としてのみ有する多層パリソンを使用す
る場合には、小口径口頭部のバリカミによる溶着
部において切断されたEVOH中間層間にギヤツ
プ（後述する第７−Ａ図、２０）が発生するが、
本発明では、溶着部においてこのようなEVOH
中間層のギヤツプが生じたとしても、EVOH内
層同士が必ず溶着されて連続層（後述する第７−
Ｂ図）となるため、この部分からの溶剤の透過、
揮散が防止される。 In the present invention, in connection with the presence of the above-mentioned opening part and the overlapping seal at the bottom part, the multilayer parison has an olefinic resin outer layer and a first intermediate layer made of ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH). A distinctive feature is the use of a laminate in which a second intermediate layer of an olefinic resin or a relatively thick adhesive resin and an inner layer of ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) are laminated in this order. That is, when using a multilayer parison having an EVOH layer only as an intermediate layer, a gap (see Fig. 7-A, 20 to be described later) occurs between the EVOH intermediate layers that are cut at the welded part of the small-diameter mouth part by the burr. But,
In the present invention, such EVOH is
Even if a gap occurs in the intermediate layer, the EVOH inner layers will always be welded together and a continuous layer (7th layer to be described later) will be formed.
Figure B), so the permeation of the solvent from this part,
Volatilization is prevented.
また、EVOH層を内層としてのみ有する多層
パリソンを使用する場合には、切断開放端同士の
重ね合せシールに際して、EVOH内層の溶融部
分と非溶融部分との境界にEVOH層が切欠かれ
たギヤツプ（後述する第８−Ａ図、２１）を生じ
る。即ち、オレフイン系樹脂では、差動走査熱量
計（DSC）による融解曲線の立上りが比較的緩
やかであるのに対して、EVOHのそれでは、融
解曲線の立上りが急であり、しかもオレフイン系
樹脂のメルトテンシヨンは比較的大きいのに対し
て、EVOHのメルトテンシヨンは比較的小さい
値であり、このため、一方の面がフリーの状態に
あるEVOH内層では、溶融部と非溶融部との境
界において、EVOH層が切れて不連続となる。
本発明では、EVOH内層にこのようなギヤツプ
ができても、この重ね合せシール部の周囲に
EVOH中間層が連続して存在するため、やはり
このシール部からの溶剤の透過揮散が防止される
ことになる。 In addition, when using a multilayer parison having an EVOH layer only as an inner layer, when overlapping and sealing the cut open ends, it is necessary to create a gap in which the EVOH layer is notched at the boundary between the melted part and the unmelted part of the EVOH inner layer (described later). 8-A, 21). In other words, for olefin resins, the melting curve measured by a differential scanning calorimeter (DSC) has a relatively gradual rise, but for EVOH, the melting curve rises steeply. While the tension is relatively large, the melt tension of EVOH is relatively small. Therefore, in the EVOH inner layer where one surface is free, there is a , the EVOH layer is cut and becomes discontinuous.
In the present invention, even if such a gap is formed in the EVOH inner layer, the area around this overlapping seal part can be removed.
The continuous presence of the EVOH intermediate layer also prevents the solvent from permeating and volatilizing from this seal portion.
（実施例）
本発明のチユーブ容器の一具体例を示す第１図
において、このチユーブ容器１は、口頭部（ノズ
ル部）２、これに連なるほぼ円錐台状の肩部３、
筒状の胴部４及びシールによる閉塞底部５から成
つており、口頭部２には蓋６が嵌合されるように
なつている。(Example) In FIG. 1 showing a specific example of the tube container of the present invention, this tube container 1 includes a mouth portion (nozzle portion) 2, a shoulder portion 3 in the shape of a substantially truncated cone connected thereto,
It consists of a cylindrical body part 4 and a closed bottom part 5 with a seal, and a lid 6 is fitted into the mouth part 2.
本発明のチユーブ容器において、筒状の胴部４
の径D1に比して、口頭部（ノズル部）の径D2は
かなり小さく、一般にD1／D2の比は３乃至20、
好ましくは５〜10の範囲内にあり、しかも径が
D2よりも小さいパリソンをブロー成形して、径
がD1の胴部を形成することは、成形作業性やチ
ユーブ容器の保形性（厚みの著しい減少）等の点
で困難であることから、チユーブ容器の口頭部２
は、溶融押出されたパリソンのバリカミにより形
成される。 In the tube container of the present invention, the cylindrical body 4
The diameter D 2 of the mouth part (nozzle part) is quite small compared to the diameter D 1 of the mouth part (nozzle part), and the ratio of D 1 /D 2 is generally 3 to 20.
Preferably it is within the range of 5 to 10, and the diameter is
Blow molding a parison smaller than D 2 to form a body with a diameter of D 1 is difficult in terms of molding workability and shape retention of the tube container (significant reduction in thickness), etc. , oral part 2 of tube container
is formed by clipping a melt-extruded parison.
パリソンのバリカミの状態を説明するための第
２図において、実線はプリフオーム７の側面を、
また点線は割型の閉じる線を示している。即ち、
溶融押出により形成されたパリソン７はD3の径
を有しており、チユーブ容器の胴部径D1、口頭
部径D2との関係は式
D1＞D3＞D2
を満足する関係となつている。割型の閉じる線
（点線）がプリフオーム７の両側縁よりも内側に
入ると、バリカミ、即ち割型によるパリソンの噛
み切りと噛み切られた端部同士の融着とが生じ
る。第２図において、バリカミ線８はチユーブ容
器口頭部２に相当するバリカミ線であり、バリカ
ミ線９はチユーブ容器の肩部３に入るバリカミ線
であり、バリカミ線１０は後述するブロー成形体
のピンチオフ底部に入るバリカミ線である。 In FIG. 2 for explaining the condition of the parison, the solid line indicates the side surface of the preform 7.
Moreover, the dotted line indicates the closing line of the split mold. That is,
The parison 7 formed by melt extrusion has a diameter of D 3 , and the relationship between the tube container body diameter D 1 and mouth diameter D 2 satisfies the formula D 1 > D 3 > D 2 It is becoming. When the closing line (dotted line) of the split die enters inside the both side edges of the preform 7, burring occurs, that is, the parison is cut off by the split die and the cut ends are fused together. In FIG. 2, a clip line 8 is a clip line corresponding to the mouth part 2 of the tube container, a clip line 9 is a clip line that enters the shoulder part 3 of the tube container, and a clip line 10 is a clip line for pinch-off of a blow-molded product, which will be described later. This is the baricami wire that goes into the bottom.
第２図のパリソンから形成されるブロー成形体
を示す第３図において、このブロー成形体１１
は、最終チユーブ容器１のそれらに相当する口頭
部２、肩部３及び筒状胴部４を有する他、パリソ
ンのピンチオフにより形成された底部１２を有し
ている。本発明においては、この底部１２をこれ
に近接する胴部４の下方において線１３の部分で
切断し、この切断で形成される第４図に示す開放
端１４を内容物充填口とすると共に、この開放端
同士をヒートシールにより重ね合わせ接合してチ
ユーブ容器の密封底部５とする。 In FIG. 3 showing a blow-molded article formed from the parison of FIG. 2, this blow-molded article 11
has a mouth 2, a shoulder 3 and a cylindrical body 4 corresponding to those of the final tube container 1, as well as a bottom 12 formed by pinching off the parison. In the present invention, the bottom portion 12 is cut along the line 13 below the body portion 4 adjacent to the bottom portion 12, and the open end 14 shown in FIG. 4 formed by this cutting is used as the content filling port. The open ends are overlapped and joined together by heat sealing to form the sealed bottom 5 of the tube container.
本発明によれば、前述した構造のチユーブ容器
を製造するに際して、第５図に示す多層積層構造
のパリソン７を使用する。このパリソン７は、最
内面にエチレン−ビニルアルコール共重合体の内
層１５、最外面にオレフイン系樹脂の外層１６を
有しており、これら両樹脂層１５，１６の中間
に、エチレン−ビニルアルコール共重合体内層と
は独立のエチレン−ビニルアルコール共重合体の
中間層１７が設けられている。第５図に示す具体
例では、エチレン−ビニルアルコール共重合体の
内層１５と中間層１７との間には、オレフイン系
樹脂の中間層１９が介在しており、しかもこれら
の各層は全て薄い厚みの接着性樹脂１８を介して
層間の接合が行われている。 According to the present invention, when manufacturing the tube container having the above-described structure, a parison 7 having a multilayer laminated structure shown in FIG. 5 is used. This parison 7 has an inner layer 15 of ethylene-vinyl alcohol copolymer on the innermost surface and an outer layer 16 of olefin resin on the outermost surface. An intermediate layer 17 of ethylene-vinyl alcohol copolymer is provided which is independent of the inner polymer layer. In the specific example shown in FIG. 5, an olefin resin intermediate layer 19 is interposed between an ethylene-vinyl alcohol copolymer inner layer 15 and an intermediate layer 17, and each of these layers is thin. Bonding between the layers is performed via adhesive resin 18 .
エチレン−ビニルアルコール共重合体として
は、各種ガスや溶剤に対するバリヤー性に優れた
もの、特にビニルアルコール単位の含有量40乃至
85モル％、最も好適には50乃至80モル％のものが
使用され、このような共重合体は、エチレンと酢
酸ビニル等の低級脂肪酸ビニルエステルとの共重
合体を、ケン化度が96％以上、特に99％以上とな
るようにケン化することにより得られる。オレフ
イン系樹脂としては、底−、中−或いは高−密度
ポリエチレン、アイソタクテイツク・ポリプロピ
レン、結晶性プロピレン−エチレン共重合体、結
晶性エチレン−ブテン−１共重合体、結晶性プロ
ピレン−ブテン１共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、イオン架橋オレフイン共重合体（ア
イオノマー）、或いはこれらの２種以上のブレン
ド物等が使用される。 Ethylene-vinyl alcohol copolymers have excellent barrier properties against various gases and solvents, especially those with a vinyl alcohol unit content of 40 to 40.
85 mol%, most preferably 50 to 80 mol%, such a copolymer is a copolymer of ethylene and a lower fatty acid vinyl ester such as vinyl acetate with a degree of saponification of 96%. It can be obtained by saponifying the above, especially to 99% or more. Examples of olefinic resins include bottom, medium or high density polyethylene, isotactic polypropylene, crystalline propylene-ethylene copolymer, crystalline ethylene-butene-1 copolymer, crystalline propylene-butene-1 copolymer. Polymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, ionically crosslinked olefin copolymers (ionomers), or blends of two or more of these are used.
オレフイン系樹脂層とエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体層との間に介在させる接着剤樹脂と
しては、これら両者に対して接着性を示すことが
知られている全ての熱可塑性樹脂が使用され、就
中、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、イタコン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸
乃至はその無水物でグラフト変性されたオレフイ
ン系樹脂が好適に使用される。 As the adhesive resin interposed between the olefin resin layer and the ethylene-vinyl alcohol copolymer layer, all thermoplastic resins known to exhibit adhesion to both may be used. Among them, olefinic resins graft-modified with ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and itaconic acid or their anhydrides are preferably used.
これらの各樹脂は、樹脂の種類に対応する数の
押出機中で溶融混練し、多層多重ダイス内で前述
した多層構成となるように合流させた後、ダイオ
リフイスを通して同時押出し、多層構成のパリソ
ンとし、次いで前述した割型内でのブロー成形、
底部切断、内容物充填及び開放端のヒートシール
を行つて、チユーブ容器とする。 Each of these resins is melt-kneaded in a number of extruders corresponding to the type of resin, merged in a multilayer die to form the multilayer structure described above, and then coextruded through a die orifice to form a parison with a multilayer structure. Then, blow molding in the split mold described above,
The bottom is cut, the contents are filled, and the open end is heat-sealed to form a tube container.
第６図は、積層構造の他の例を示すものであ
り、エチレン−ビニルアルコール共重合体の内層
１５と中間層１７との間には、比較的肉厚の接着
剤樹脂層１８ａが介在している。 FIG. 6 shows another example of the laminated structure, in which a relatively thick adhesive resin layer 18a is interposed between the inner layer 15 of ethylene-vinyl alcohol copolymer and the intermediate layer 17. ing.
従来の３種５層構造のチユーブ容器口頭部２、
特にバリカミ部８の断面を拡大して示す第７−Ａ
図において、オレフイン系樹脂の外層１６と該樹
脂の内層１６ａとの間にエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体の中間層１７を設けた場合には、該
中間層の各先端部１７ａの間に必らずギヤツプ２
０が存在し、このギヤツプ部２０を介して溶剤の
透過、揮散を生じる。 Conventional tube container mouth part 2 with 3 types and 5 layers structure,
In particular, No. 7-A showing an enlarged cross section of the clipping part 8.
In the figure, when an intermediate layer 17 of ethylene-vinyl alcohol copolymer is provided between an outer layer 16 of olefin resin and an inner layer 16a of the resin, it is necessary to provide a space between each tip portion 17a of the intermediate layer. Zu Gap 2
0 exists, and the solvent permeates and volatilizes through this gap portion 20.
これに対して、本発明に従い、前述した積層構
成を採用することにより、第７−Ｂ図に示す通
り、エチレン−ビニルアルコール共重合体中間層
１７の先端部１７ａの相互間に多少のギヤツプ２
０が存在したとしても、パリソン最内層がエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体層１５で構成さ
れ、しかもこの共重合体内層１５同士がバリカミ
に際して必らず融着されて連続した層を形成する
ため、口頭部２のバリカミ部８からの溶剤の透過
揮散が防止され、その結果としてチユーブ容器口
頭部２内での内容物の固化傾向が防止される。 In contrast, by adopting the above-described laminated structure according to the present invention, as shown in FIG.
Even if 0 is present, the innermost layer of the parison is composed of the ethylene-vinyl alcohol copolymer layer 15, and the copolymer inner layers 15 are necessarily fused together to form a continuous layer when clipping. Permeation and volatilization of the solvent through the clipping part 8 of the mouth part 2 is prevented, and as a result, the tendency of the contents to solidify within the mouth part 2 of the tube container is prevented.
また、従来の３種３層構造のチユーブ容器の閉
塞底部５のヒートシール部乃至その近傍の断面を
拡大して示す第８−Ａ図において、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体の内層１５とオレフイン
系樹脂の外層１６とから成る積層体を用いた場合
には、ヒートシール・バー等によるヒートシール
に際して、ヒートシール機構圧接部に対応するエ
チレン−ビニルアルコール共重合体内層の溶融部
分と、このヒートシール機構から離れた部分に対
応するエチレン−ビニルアルコール共重合体内層
の非溶融部分とが存在し、この溶融部と非溶融部
との境界において、エチレン−ビニルアルコール
共重合体内層１５の破断を生じ、ギヤツプ（亀裂
部）２１となる。ギヤツプ２１を通して溶剤の透
過、揮発と、これに伴う内容物の固化とを生じる
ことになる。 In addition, in FIG. 8-A, which shows an enlarged cross-section of the heat-sealed portion of the closed bottom portion 5 of the conventional three-layer structure tube container and its vicinity, the inner layer 15 of ethylene-vinyl alcohol copolymer and the inner layer 15 of olefin-based When using a laminate consisting of a resin outer layer 16, when heat sealing is performed using a heat seal bar or the like, the molten portion of the ethylene-vinyl alcohol copolymer inner layer corresponding to the pressure welding part of the heat seal mechanism and this heat seal There is a non-melted part of the ethylene-vinyl alcohol copolymer inner layer corresponding to a part away from the mechanism, and rupture of the ethylene-vinyl alcohol copolymer inner layer 15 occurs at the boundary between this melted part and the unmelted part. , a gap (crack) 21. This results in permeation and volatilization of the solvent through the gap 21, and concomitant solidification of the contents.
これに対して、本発明に従い、前述した積層構
成を採用すると、第８−Ｂ図に示す通り、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体内層１５のヒート
シール時の破断を生じても、このギヤツプ２１の
周囲には、必らずエチレン−ビニルアルコール共
重合体層１７が存在するため、この部分からの溶
剤の透過・揮散が防止され、内容物の固化が防止
されることになる。 In contrast, when the above-described laminated structure is adopted according to the present invention, even if the ethylene-vinyl alcohol copolymer inner layer 15 is broken during heat sealing, the gap 21 is Since the ethylene-vinyl alcohol copolymer layer 17 is necessarily present in the surrounding area, permeation and volatilization of the solvent from this area are prevented, and solidification of the contents is prevented.
実施例 １
エチレン含有量30モル％のエチレン−ビニルア
ルコール共重合体（EVOH）から成る内層と、
密度0.92の低密度ポリエチレン（LDPE）から成
る外層との間に、該内層とは独立したEVOH層、
LDPE層及び変性ポリオレフイン（Ｍ−PO）か
ら成る接着剤（ADH）層を含む外径20mm、内厚
３mmの多層パリソンを共押出し、該パリソンを口
頭部外径が８mm、胴部外径50mmのキヤビテイーを
有するブロー金型内でブロー成形した後、底部を
切断して内容積100c.c.のチユーブ容器を得た。こ
の容器の層構成は内層から外層に向つてEVOH、
ADH、LDPE、ADH、EVOH、ADH及び
LDPEであり、その厚さの比率は１：0.5：13：
0.5：１：0.5：3.5であつた。Example 1 An inner layer made of ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) with an ethylene content of 30 mol%,
An EVOH layer independent from the inner layer, between the outer layer made of low density polyethylene (LDPE) with a density of 0.92,
A multilayer parison with an outer diameter of 20 mm and an inner thickness of 3 mm, including an LDPE layer and an adhesive (ADH) layer made of modified polyolefin (M-PO), was coextruded, and the parison was made into a material with an outer diameter of 8 mm at the mouth and an outer diameter of 50 mm at the body. After blow molding in a blow mold with a cavity, the bottom was cut to obtain a tube container with an internal volume of 100 c.c. The layer structure of this container is EVOH from the inner layer to the outer layer.
ADH, LDPE, ADH, EVOH, ADH and
It is LDPE and its thickness ratio is 1:0.5:13:
The ratio was 0.5:1:0.5:3.5.
このチユーブ容器に底部から溶剤タイプの接着
剤を充填した後、該底部をヒートシールして密封
した。 The tube container was filled with a solvent-type adhesive from the bottom, and then the bottom was heat-sealed.
このチユーブ容器を室温にて３ケ月保存した
後、内容物の固化もなく、絞り出しも良好であつ
た。 After this tube container was stored at room temperature for 3 months, the contents did not solidify and squeezed out well.
比較例 １
実施例１と同じ材料を使用し、内層及び外層が
LDPE、接着剤層がＭ−PO及び中間層がEVOH
から成り、かつLDPE：Ｍ−PO：EVOH：Ｍ−
PO：LDPEの厚さ比率４：0.5：１：0.5：４の３
種５層のパリソンを共押出して、実施例１と同様
のチユーブ容器を成形した。Comparative Example 1 The same material as in Example 1 was used, and the inner and outer layers were
LDPE, adhesive layer is M-PO and middle layer is EVOH
and LDPE:M-PO:EVOH:M-
PO:LDPE thickness ratio 4:0.5:1:0.5:3 of 4
A tube container similar to Example 1 was formed by coextruding a five-layer parison.
このチユーブ容器は、口頭部のバリカミ部の
EVOH層が溶断されており、このチユーブ容器
を実施例１と同様の保存テストしたところ、特
に、口頭部のバリカミ部から内容物の固化が進行
していき、絞り出しが不可能であつた。 This tube container has a baling part at the mouth.
The EVOH layer had been melted, and when this tube container was subjected to the same storage test as in Example 1, the solidification of the contents progressed, especially from the opening part, and it was impossible to squeeze out the contents.
比較例 ２
実施例１と同じ材料を使用し、内層EVOHか、
接着剤層がＭ−PO、外層がLDPEからなり、か
つEVOH：Ｍ−PO：LDPEの厚さ比率が１：
１：８の３種３層のパリソンを共押出して実施例
と同様のチユーブ容器を成形した。Comparative Example 2 Using the same material as Example 1, inner layer EVOH or
The adhesive layer is made of M-PO, the outer layer is made of LDPE, and the thickness ratio of EVOH:M-PO:LDPE is 1:
A tube container similar to that of the example was formed by coextruding parisons of three types and three layers at a ratio of 1:8.
このチユーブ容器は、底部のヒートシールエツ
ジ部内側のEVOH層に、亀裂が生じており、こ
の容器について実施例１と同様の保存テストをし
たところ、底部から内容物の固化が進行してい
き、絞り出しが不可能であつた。 This tube container had cracks in the EVOH layer inside the heat-sealed edge at the bottom, and when the same storage test as in Example 1 was conducted on this container, solidification of the contents progressed from the bottom. It was impossible to squeeze it out.
実施例 ２
エチレン含有量30モル％のエチレン−ビニルア
ルコール共重合体（EVOH）層を内層として外
側に向つて順に無水マレイン酸変性ポリエチレン
（Ｍ−PE）層、前記EVOH層、前記Ｍ−PE層及
び密度0.92の低密度ポリエチレン（LDPE）層を
有する外径20mm、厚さ３mmの多層パリソンを共押
出し、次いで該パリソンを口頭部径が８mm、胴部
径50mmのキヤピテイーを有するブロー金型内で溶
融ブロー成形して内容積100c.c.の容器を成形した。Example 2 An ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) layer with an ethylene content of 30 mol % was used as an inner layer, and in order toward the outside, a maleic anhydride-modified polyethylene (M-PE) layer, the EVOH layer, and the M-PE layer were formed. and a low density polyethylene (LDPE) layer with a density of 0.92, a multilayer parison with an outside diameter of 20 mm and a thickness of 3 mm was coextruded, and the parison was then placed in a blow mold with a capitivity of 8 mm in mouth diameter and 50 mm in body diameter. A container with an internal volume of 100 c.c. was formed by melt blow molding.
この容器の各層の厚さ比率は、EVOH：Ｍ−
PE：EVOH：Ｍ−PE：LDPE＝１：５：１：
0.5：2.5であつた。 The thickness ratio of each layer of this container is EVOH:M-
PE:EVOH:M-PE:LDPE=1:5:1:
It was 0.5:2.5.
この容器の底端付近を切断し、切断部より溶剤
タイプの接着剤を充填した後底端部をヒートシー
ルにより密封した。 This container was cut near the bottom end, and after filling the cut portion with a solvent type adhesive, the bottom end was sealed by heat sealing.
内容物の充填された容器を３ケ月室温で保存テ
ストしたところ、口頭部及び底端部での内容物の
固化もなく、絞り出しに良好であつた。 When the container filled with the contents was stored at room temperature for 3 months, there was no solidification of the contents at the mouth or bottom end, and the contents were suitable for squeezing.
比較例 ３
各層の厚さ比率が、EVOH：Ｍ−PE：
EVOH：Ｍ−PE：LDPE＝１：0.5：１：0.5：７
の多層パリソンを用いて層構成以外実施例２と同
条件の容器を成形した。Comparative Example 3 The thickness ratio of each layer is EVOH:M-PE:
EVOH:M-PE:LDPE=1:0.5:1:0.5:7
Using this multilayer parison, a container was molded under the same conditions as Example 2 except for the layer structure.
この容器を実施例２と同様の保存テストしたと
ころ、底シール部エツジのEVOH層のクラツク
が生じ、内容物がこのクラツク部分から固化して
いき、内容物の絞り出しが困難であつた。 When this container was subjected to the same storage test as in Example 2, cracks occurred in the EVOH layer at the edge of the bottom seal, and the contents solidified from the cracks, making it difficult to squeeze out the contents.
（発明の効果）
本発明によれば、割型によるパリソンの噛み切
りと噛み切り端縁の融着とにより形成された胴部
に比してかなり小口径の口頭部と、ブロー成形物
の底部を切断し、且つ一対の切断開放端同士を重
ね合せシールすることにより形成された底部とを
備えたチユーブ容器を製造するに際し、オレフイ
ン系樹脂外層、エチレン−ビニルアルコール共重
合体中間層、オレフイン系樹脂中間層または比較
的肉厚の接着剤樹脂層及びエチレン−ビニルアル
コール共重合体内層をこの順序に積層した積層体
から成る多層パリソンを使用したことにより、上
述した小口径口頭部や底部からの溶剤の揮散・蒸
発を防止して、内容物の固化を防止することが可
能となつた。(Effects of the Invention) According to the present invention, the mouth portion has a considerably smaller diameter than the body formed by cutting off the parison with a split mold and fusing the edges of the cutting, and the bottom portion of the blow molded product. When manufacturing a tube container with a bottom formed by cutting a pair of cut open ends and overlapping and sealing a pair of cut open ends, an olefin resin outer layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer intermediate layer, an olefin resin By using a multilayer parison consisting of a laminate in which a resin intermediate layer or a relatively thick adhesive resin layer and an ethylene-vinyl alcohol copolymer inner layer are laminated in this order, it is possible to reduce the It has become possible to prevent the contents from solidifying by preventing volatilization and evaporation of the solvent.
第１図は本発明によるチユーブ容器の正面図、
第２図はパリソンのバリカミ状態を示す説明図、
第３図及び第４図はパリソンから形成されたブロ
ー成形体及び底部が切断された容器の正面図、第
５図及び第６図は本発明に用いるパリソンの断面
構造を示す断面図、第７−Ａ図及び第８−Ａ図は
夫々従来のチユーブ容器のバリカミ部及びヒート
シール部の断面図、第７−Ｂ図及び第８−Ｂ図は
夫々本発明によるバリカミ部及びヒートシール部
の断面図である。
１……チユーブ容器、２……口頭部、４……胴
部、５……底部、７……パリソン、８……バリカ
ミ線、１４……開放端、１５，１７……EVOH
から成る内層及び中間層、１６……外層、１９…
…厚肉の中間層、１８ａ……厚肉接着性の中間
層、２０……ギヤツプ、２１……亀裂部。
FIG. 1 is a front view of a tube container according to the present invention;
Figure 2 is an explanatory diagram showing the parison baling state;
3 and 4 are front views of a blow-molded body formed from a parison and a container with its bottom cut off, FIGS. 5 and 6 are sectional views showing the cross-sectional structure of the parison used in the present invention, and FIG. Figures -A and 8-A are sectional views of the clipping part and heat sealing part, respectively, of a conventional tube container, and Figures 7-B and 8-B are sectional views of the clipping part and heat-sealing part, respectively, of the present invention. It is a diagram. 1...tube container, 2...mouth part, 4...body part, 5...bottom part, 7...parison, 8...burr wire, 14...open end, 15, 17...EVOH
an inner layer and an intermediate layer consisting of 16... an outer layer, 19...
... Thick intermediate layer, 18a... Thick adhesive intermediate layer, 20... Gap, 21... Crack portion.
Claims (1)
成されたチユーブ状容器であつて、前記多層パリ
ソンはオレフイン系樹脂外層、エチレンビニルア
ルコール共重合体から成る第一中間層、オレフイ
ン系樹脂または比較的肉厚の接着剤樹脂から成る
第二中間層及びエチレン−ビニルアルコール共重
合体内層をこの順序に積層した積層体から成り、
該チユーブ状容器は、割型によるパリソンの噛み
切りと噛み切り端部の融着とにより形成された胴
部に比して小口径で容器軸方向に延びている口頭
部と、ブロー成形物の底部を容器軸と直角方向に
切断し、且つ一対の切断開放端同士を重ね合せシ
ールすることにより形成された底部とを備え、前
記口頭部の融着部ではエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体内層同士が連続しており、且つ前記重
ね合せシール底部ではその周囲にエチレン−ビニ
ルアルコール共重合中間層が連続して存在するこ
とを特徴とする、溶剤含有内容物を収容させるた
めのチユーブ状容器。1 A tube-shaped container formed by blow molding a multilayer plastic parison, the multilayer parison having an olefinic resin outer layer, a first intermediate layer made of an ethylene vinyl alcohol copolymer, and an olefinic resin or a relatively thick adhesive. It consists of a laminate in which a second intermediate layer made of agent resin and an ethylene-vinyl alcohol copolymer inner layer are laminated in this order,
The tube-shaped container has a mouth part which has a smaller diameter and extends in the axial direction of the container than the body part formed by cutting off the parison with a split mold and fusing the cut ends, and a mouth part which extends in the axial direction of the container. The bottom part is formed by cutting the bottom part in a direction perpendicular to the container axis and overlapping and sealing a pair of cut open ends, and the ethylene-vinyl alcohol copolymer layers are bonded to each other at the fused part of the mouth part. is continuous, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer intermediate layer is continuously present around the bottom of the laminated seal.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59141469A JPS6121352A (en) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | Tubular vessel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59141469A JPS6121352A (en) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | Tubular vessel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6121352A JPS6121352A (en) | 1986-01-30 |
| JPH0364389B2 true JPH0364389B2 (en) | 1991-10-07 |
Family
ID=15292606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59141469A Granted JPS6121352A (en) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | Tubular vessel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6121352A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH115721A (en) * | 1997-06-13 | 1999-01-12 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Multilayer tube vessel for dentifrice, package and production of package |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2626781B2 (en) * | 1988-01-25 | 1997-07-02 | 大日本印刷株式会社 | Packaging material with excellent fragrance retention properties |
| JPH02209238A (en) * | 1989-02-10 | 1990-08-20 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Olefinic resin multilayer container for fruit juice and vegetable juice |
| JPH0826305A (en) * | 1994-05-12 | 1996-01-30 | Takeuchi Press Ind Co Ltd | Tube container |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52103278A (en) * | 1976-02-24 | 1977-08-30 | Toppan Printing Co Ltd | Trippleelayered container |
| JPS5757013U (en) * | 1980-09-18 | 1982-04-03 | ||
| JPS582762U (en) * | 1981-06-24 | 1983-01-08 | ソニー株式会社 | Tape regulating device |
-
1984
- 1984-07-10 JP JP59141469A patent/JPS6121352A/en active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52103278A (en) * | 1976-02-24 | 1977-08-30 | Toppan Printing Co Ltd | Trippleelayered container |
| JPS5757013U (en) * | 1980-09-18 | 1982-04-03 | ||
| JPS582762U (en) * | 1981-06-24 | 1983-01-08 | ソニー株式会社 | Tape regulating device |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH115721A (en) * | 1997-06-13 | 1999-01-12 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Multilayer tube vessel for dentifrice, package and production of package |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6121352A (en) | 1986-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04267727A (en) | Multi-layer molded container and manufacture thereof | |
| JP2670216B2 (en) | Tubular container and its mouth | |
| JP4826324B2 (en) | Bag with spout | |
| JP4894341B2 (en) | Manufacturing method of bag with spout | |
| JPH0364389B2 (en) | ||
| JP4270687B2 (en) | Manufacturing method of tube containers | |
| CN110121465B (en) | Multiple bag | |
| JP2020200062A (en) | Barrier spout | |
| JP3883157B2 (en) | Manufacturing method of double package | |
| JP4052617B2 (en) | Resin composition | |
| JPH11268782A (en) | Container nozzle integrated in body via connection part, nozzle-having pushout container, and production thereof | |
| JP2004059077A (en) | Blow-molded vessel and method for blow-molding the same | |
| JPH08230872A (en) | Packing container | |
| JP5035540B2 (en) | Bag with spout | |
| JP2003054589A (en) | Multi-layered squeezing tube container | |
| JPH0741020A (en) | Body of tubular container | |
| JP2001019038A (en) | Inside bag for bag-in-box and its manufacturing method | |
| JP2020097432A (en) | Tube container | |
| JP3744673B2 (en) | Manufacturing method of double package | |
| JP7145658B2 (en) | zipper tape | |
| JP2001145952A (en) | Method for manufacturing plastic container or container constituent member | |
| JP7403276B2 (en) | Container and its manufacturing method | |
| JP6764440B2 (en) | Container and its manufacturing method | |
| JP2020097423A (en) | Tube container | |
| JP3046954B2 (en) | Manufacturing method of bag container |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |