JP7403276B2 - Container and its manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は、容器及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a container and a method for manufacturing the same.
包装容器としては、一般的に金属缶、ガラスビン、各種プラスチック容器等が使用されている。これらの中でもプラスチック容器は成形が容易であり、安価に製造できるため、各種用途に広く使用されている。例えば、プラスチック容器はケチャップ、マヨネーズ等の食品を内容物として収容する容器として使用されている。これらの包装容器には、容器内に残留する酸素や容器の壁を透過する酸素による内容物の変質や、フレーバーの低下が抑制されることが求められる。特に、金属缶やガラスビンでは容器の壁を通じての酸素透過は生じないが、プラスチック容器では容器の壁を通じての酸素透過が生じる場合がある。 As packaging containers, metal cans, glass bottles, various plastic containers, etc. are generally used. Among these, plastic containers are widely used for various purposes because they are easy to mold and can be manufactured at low cost. For example, plastic containers are used to store foods such as ketchup and mayonnaise. These packaging containers are required to suppress deterioration of the contents and deterioration of flavor due to oxygen remaining in the container or oxygen passing through the walls of the container. In particular, oxygen permeation through the walls of the container does not occur in metal cans and glass bottles, whereas oxygen permeation through the walls of the container may occur in plastic containers.
前記酸素透過を抑制するため、プラスチック容器を多層構造とすることが行われている。例えば、プラスチック容器を構成する層として、オレフィン系樹脂を含む外層及び内層に加えて、エチレン－ビニルアルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨとも示す）等の酸素バリア性樹脂を含む酸素バリア層を設けることが行われている（例えば特許文献１から３）。前記酸素バリア層は、一般的に接着性樹脂を含む接着層を介してポリオレフィン等を含むリグラインド層等の他の層と接着されている。多層構造を有するプラスチック容器の製造方法としては、例えばダイレクトブロー成形によるものがある。 In order to suppress the oxygen permeation, plastic containers are made to have a multilayer structure. For example, as a layer constituting a plastic container, in addition to an outer layer and an inner layer containing an olefin resin, an oxygen barrier layer containing an oxygen barrier resin such as ethylene-vinyl alcohol copolymer (hereinafter also referred to as EVOH) may be provided. (For example, Patent Documents 1 to 3). The oxygen barrier layer is generally bonded to another layer such as a regrind layer containing polyolefin or the like via an adhesive layer containing an adhesive resin. As a method for manufacturing a plastic container having a multilayer structure, for example, there is a method using direct blow molding.
近年プラスチック容器による海洋汚染等が生じており、プラスチック容器を構成する材料の再利用が求められている。前述した酸素バリア層を有するプラスチック容器では、一般的に酸素バリア層が他の層と接着層を介して接着されているため、例えば他の層を再利用する際に酸素バリア層を十分に分離し、選別することは困難である。そのため、再利用材料に酸素バリア層を構成する材料が混入し、再利用材料を用いて製造される容器の品質が低下する場合がある。 In recent years, marine pollution has been caused by plastic containers, and there is a need to reuse the materials that make up plastic containers. In the aforementioned plastic containers with an oxygen barrier layer, the oxygen barrier layer is generally bonded to other layers via an adhesive layer, so the oxygen barrier layer must be sufficiently separated, for example, when reusing other layers. However, it is difficult to select. Therefore, the material constituting the oxygen barrier layer may be mixed into the recycled material, and the quality of containers manufactured using the recycled material may deteriorate.
酸素バリア層を構成する材料の再利用材料への混入を抑制する方法として、例えば容器に容易に剥離可能な酸素バリア層を設ける方法が考えられる。この場合、使用者が容器の処分時に酸素バリア層を剥離し、他の層と分離した上で処分することで、リサイクル業者が酸素バリア層と他の層とを容易に分離、選別することができる。剥離可能な層を有する容器としては、例えば特許文献４から６に開示されている。 As a method for suppressing the mixing of the material constituting the oxygen barrier layer into the recycled material, for example, a method of providing an easily peelable oxygen barrier layer on the container can be considered. In this case, when the user disposes of the container, the user peels off the oxygen barrier layer and separates it from other layers before disposing of it, making it easier for recycling companies to separate and sort the oxygen barrier layer from other layers. can. Containers having a peelable layer are disclosed, for example, in Patent Documents 4 to 6.
本発明は、使用者が酸素バリア層を他層から容易に剥離できる容器を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a container that allows a user to easily peel off the oxygen barrier layer from other layers.
本発明に係る容器は、
内側から順に、
第一の層と、
前記第一の層上に前記第一の層と接するように積層された第二の層と、
前記第二の層上に前記第二の層と接するように積層された第三の層と、
を含む容器であって、
前記第二の層が、前記第一の層と接する酸素バリア層を少なくとも含み、
前記第二の層と前記第三の層との界面には、前記第二の層と前記第三の層とが接着する接着部と、前記第二の層と前記第三の層とが接着せず、外部と連通する未接着部と、が存在し、
前記第一の層と前記第二の層との間の剥離強度が、前記接着部における前記第二の層と前記第三の層との間の剥離強度よりも低い。
The container according to the present invention includes:
Starting from the inside,
a first layer;
a second layer laminated on the first layer so as to be in contact with the first layer;
a third layer laminated on the second layer so as to be in contact with the second layer;
A container containing,
The second layer includes at least an oxygen barrier layer in contact with the first layer,
The interface between the second layer and the third layer includes an adhesive portion where the second layer and the third layer adhere to each other, and an adhesive portion where the second layer and the third layer adhere to each other. There is an unbonded part that communicates with the outside without
The peel strength between the first layer and the second layer is lower than the peel strength between the second layer and the third layer at the adhesive portion.
本発明に係る容器の製造方法は、
内側から順に、前記第一の層と、前記第二の層と、を含むパリソンを製造する工程と、
金型の内側表面に前記第三の層を配置する工程と、
前記パリソンを、前記金型を用いてブロー成形する工程と、
を含む。
The method for manufacturing a container according to the present invention includes:
manufacturing a parison including the first layer and the second layer in order from the inside;
disposing the third layer on the inner surface of the mold;
blow molding the parison using the mold;
including.
本発明によれば、使用者が酸素バリア層を他層から容易に剥離できる容器を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a container that allows a user to easily peel off the oxygen barrier layer from other layers.
［容器］
本発明に係る容器は、内側から順に、第一の層と、前記第一の層上に前記第一の層と接するように積層された第二の層と、前記第二の層上に前記第二の層と接するように積層された第三の層と、を含む。ここで、前記第二の層は、前記第一の層と接する酸素バリア層を少なくとも含む。また、前記第二の層と前記第三の層との界面には、前記第二の層と前記第三の層とが接着する接着部と、前記第二の層と前記第三の層とが接着せず、外部と連通する未接着部と、が存在する。また、前記第一の層と前記第二の層との間の剥離強度は、前記接着部における前記第二の層と前記第三の層との間の剥離強度よりも低い。
[container]
The container according to the present invention includes, in order from the inside, a first layer, a second layer stacked on the first layer so as to be in contact with the first layer, and a second layer stacked on the second layer so as to be in contact with the first layer. and a third layer laminated so as to be in contact with the second layer. Here, the second layer includes at least an oxygen barrier layer in contact with the first layer. Further, an interface between the second layer and the third layer includes an adhesive portion where the second layer and the third layer adhere to each other, and an adhesive portion where the second layer and the third layer adhere to each other. There is an unbonded part that is not bonded and communicates with the outside. Moreover, the peel strength between the first layer and the second layer is lower than the peel strength between the second layer and the third layer at the adhesive portion.
本発明者らは、例えばポリオレフィンを含む第一の層を再利用するために、使用者が酸素バリア層を含む第二の層を第一の層から容易に剥離できる容器の構成について検討した。その結果、第二の層上に、第二の層と接する第三の層を別途設け、第二の層と第三の層との界面に、第二の層と第三の層とが接着する接着部と、第二の層と第三の層とが接着せず、外部と連通する未接着部とを設け、かつ、第一の層と第二の層との間の剥離強度が、前記接着部における第二の層と第三の層との間の剥離強度よりも低くすることで、使用者が前記未接着部をきっかけとして第三の層を引き上げることで、第一の層から第二の層を第三の層と共に容易に剥離できることを見出した。 The present inventors have studied the structure of a container that allows a user to easily peel off a second layer containing an oxygen barrier layer from a first layer in order to reuse the first layer containing polyolefin, for example. As a result, a third layer that is in contact with the second layer is separately provided on the second layer, and the second layer and the third layer are bonded to each other at the interface between the second layer and the third layer. and an unbonded part where the second layer and the third layer are not bonded and communicate with the outside, and the peel strength between the first layer and the second layer is By making the peel strength lower than the peel strength between the second layer and the third layer at the bonded part, the user can use the unbonded part as a trigger to pull up the third layer, thereby removing the peel strength from the first layer. It has been found that the second layer can be easily peeled off along with the third layer.
すなわち、第二の層上に第三の層を、一部未接着部を設けつつ接着させることで、使用者は前記未接着部をきっかけとして第三の層を第二の層と共に引き上げることができ、容易に第一の層から第二の層を剥離することができる。また、第一の層と第二の層との間の剥離強度が、前記接着部における第二の層と第三の層との間の剥離強度よりも低いため、第三の層を第二の層と共に引き上げる際に、前記接着部において第三の層が第二の層から剥離することなく、第一の層から第二の層を第三の層と共に剥離できる。なお、第一の層と第二の層との間の剥離強度は、他の全ての層間における剥離強度よりも低くすることができる。第三の層は、例えば印字層を含むラベルであることができる。この場合使用者はラベルを剥離することで、酸素バリア層をラベルと共に容易に剥離することができる。以下、本発明の詳細について説明する。 That is, by adhering the third layer onto the second layer while providing some unbonded parts, the user can use the unbonded parts as a trigger to pull up the third layer together with the second layer. The second layer can be easily peeled off from the first layer. Moreover, since the peel strength between the first layer and the second layer is lower than the peel strength between the second layer and the third layer at the adhesive part, the third layer is When pulling up the second layer together with the third layer, the second layer can be peeled off from the first layer together with the third layer without the third layer peeling off from the second layer at the adhesive portion. Note that the peel strength between the first layer and the second layer can be lower than the peel strength between all other layers. The third layer can be, for example, a label that includes a printing layer. In this case, the user can easily peel off the oxygen barrier layer together with the label by peeling off the label. The details of the present invention will be explained below.
本発明に係る容器の一例を図１に示す。図１に示される容器１は、キャップにより開閉が可能である口部２と、容器の中央部である胴部３と、底部４とを備えるスクイズ容器である。容器本体は第一の層及び第二の層で形成され、容器本体の表面にラベルとしての第三の層７が接着されている。容器１では、胴部３を押すことで、内容物が口部２から外部へ押し出される。なお、本発明に係る容器はスクイズ容器に限定されず、種々の容器であることができ、例えば取っ手付き容器、折りたたみ容器、チューブ容器、ポンプ付き容器、高剛性容器等であることができる。 An example of a container according to the present invention is shown in FIG. The container 1 shown in FIG. 1 is a squeeze container that includes an opening 2 that can be opened and closed with a cap, a body 3 that is the center of the container, and a bottom 4. The container body is formed of a first layer and a second layer, and a third layer 7 as a label is adhered to the surface of the container body. In the container 1, the contents are pushed out from the mouth 2 by pushing the body 3. Note that the container according to the present invention is not limited to a squeeze container, and can be various types of containers, such as a container with a handle, a folding container, a tube container, a container with a pump, and a highly rigid container.
本発明に係る容器は、内側から順に、第一の層と、第二の層と、第三の層と、をこの順序で含む多層容器であり、少なくとも第一の層、第二の層、及び第三の層を含めば、その層構成は特に限定されない。第一の層、第二の層、及び第三の層は、それぞれ単層でもよく、複数の層からなってもよい。第一の層は、ポリオレフィンを含むことができ、例えば第一のポリオレフィンを含む層であってもよく、第一のポリオレフィンを含む層と後述するリグラインド層からなってもよい。第二の層は、例えば内側から順に、酸素バリア層と、第二の接着層と、第二のポリオレフィンを含む層と、からなることができ、酸素バリア層からなることもできる。第三の層は、例えば内側から順に、第二の層の最外層と同一種の材料からなる層（例えば第三のポリオレフィンを含む層）または第三の接着層と、支持層と、印字層と、からなることができる。 The container according to the present invention is a multilayer container that includes a first layer, a second layer, and a third layer in this order from the inside, and at least the first layer, the second layer, As long as the third layer is included, the layer structure is not particularly limited. Each of the first layer, second layer, and third layer may be a single layer or may be composed of a plurality of layers. The first layer may contain a polyolefin, and may be, for example, a layer containing a first polyolefin, or may be composed of a layer containing a first polyolefin and a regrind layer described below. The second layer can be composed of, for example, in order from the inside, an oxygen barrier layer, a second adhesive layer, and a second polyolefin-containing layer, and can also be composed of an oxygen barrier layer. For example, the third layer includes, in order from the inside, a layer made of the same material as the outermost layer of the second layer (for example, a layer containing a third polyolefin), a third adhesive layer, a support layer, and a printing layer. It can consist of and.
本発明に係る容器は、内側から順に、例えば第一の層（第一のポリオレフィンを含む層／リグラインド層）／第二の層（酸素バリア層／第二の接着層／第二のポリオレフィンを含む層）／第三の層（第三のポリオレフィンを含む層）の層構成を有していてもよく、第一の層（第一のポリオレフィンを含む層／リグラインド層）／第二の層（酸素バリア層）／第三の層（第三の接着層）の層構成を有していてもよく、第一の層（第一のポリオレフィンを含む層／リグラインド層／第一のポリオレフィンを含む層）／第二の層（酸素バリア層／第二の接着層／第二のポリオレフィンを含む層）／第三の層（第三の接着層）の層構成を有していてもよく、第一の層（第一のポリオレフィンを含む層／リグラインド層／第一のポリオレフィンを含む層）／第二の層（酸素バリア層／第二の接着層／第二のポリオレフィンを含む層）／第三の層（第三の接着層／支持層／印字層）の層構成を有していてもよい。 The container according to the present invention includes, for example, a first layer (a layer containing a first polyolefin/a regrind layer)/a second layer (an oxygen barrier layer/a second adhesive layer/a second polyolefin-containing layer) in order from the inside. The layer may have a layer structure of: (layer containing the first polyolefin)/third layer (layer containing the third polyolefin)/first layer (layer containing the first polyolefin/regrind layer)/second layer. (oxygen barrier layer)/third layer (third adhesive layer), the first layer (layer containing first polyolefin/regrind layer/first polyolefin) may have a layer structure of: layer containing polyolefin) / second layer (oxygen barrier layer / second adhesive layer / second layer containing polyolefin) / third layer (third adhesive layer), First layer (layer containing first polyolefin/regrind layer/layer containing first polyolefin)/second layer (oxygen barrier layer/second adhesive layer/layer containing second polyolefin)/ It may have a layer structure of a third layer (third adhesive layer/support layer/printing layer).
本発明に係る容器の第一の実施形態の断面図を図２に示す。図２に示される容器は、容器の内側から順に、第一の層５、第二の層６、及び第三の層７を有する。第一の層５は、容器の内側から順に、第一のポリオレフィンを含む層８及びリグラインド層９からなる。第二の層６は、容器の内側から順に、酸素バリア層１０、第二の接着層１１、及び第二のポリオレフィンを含む層１２からなる。第三の層７は、容器の内側から順に、第三のポリオレフィンを含む層１３、支持層１４、及び印字層１５からなる。本実施形態では、第三の層７は、第二の層６の表面の一部を覆うラベルである。第二の層６と第三の層７との界面には、第二の層６と第三の層７とが接着する接着部１６と、第二の層６と第三の層７とが接着せず、外部と連通する未接着部１７と、が存在する。 A cross-sectional view of a first embodiment of the container according to the present invention is shown in FIG. The container shown in FIG. 2 has a first layer 5, a second layer 6, and a third layer 7 in order from the inside of the container. The first layer 5 consists of a layer 8 containing a first polyolefin and a regrind layer 9 in order from the inside of the container. The second layer 6 consists of, in order from the inside of the container, an oxygen barrier layer 10, a second adhesive layer 11, and a layer 12 containing a second polyolefin. The third layer 7 consists of a third polyolefin-containing layer 13, a support layer 14, and a printing layer 15 in order from the inside of the container. In this embodiment, the third layer 7 is a label that covers part of the surface of the second layer 6. At the interface between the second layer 6 and the third layer 7, there is an adhesive part 16 where the second layer 6 and the third layer 7 adhere, and an adhesive part 16 where the second layer 6 and the third layer 7 are attached. There is an unbonded portion 17 that is not bonded and communicates with the outside.
本実施形態では、第二の層６に含まれる第三の層７と接する層は第二のポリオレフィンを含む層１２であり、第三の層７に含まれる第二の層６と接する層は第三のポリオレフィンを含む層１３である。第二の層６に含まれる第三の層７と接する層を構成する材料と、第三の層７に含まれる第二の層６と接する層を構成する材料とはポリオレフィンである点で共通するため、両者の層は接する面の一部において溶融により接着されている。すなわち、接着部１６は、第二の層６と第三の層７とが溶着する溶着部であり、第二の層６と第三の層７との間の剥離強度が高められている。また、未接着部１７には、第三の層７と接着し、第二の層６とは接着せず、未接着部１７から外部へ向けて延びる摘み部１８が設けられている。 In this embodiment, the layer included in the second layer 6 and in contact with the third layer 7 is the layer 12 containing the second polyolefin, and the layer included in the third layer 7 and in contact with the second layer 6 is the layer 12 containing the second polyolefin. This is a layer 13 containing a third polyolefin. The material constituting the layer contained in the second layer 6 that is in contact with the third layer 7 and the material constituting the layer contained in the third layer 7 that is in contact with the second layer 6 are common in that they are polyolefins. Therefore, both layers are bonded by melting at a portion of their contacting surfaces. That is, the adhesive part 16 is a welded part where the second layer 6 and the third layer 7 are welded, and the peel strength between the second layer 6 and the third layer 7 is increased. Further, the unbonded portion 17 is provided with a knob portion 18 that is bonded to the third layer 7 but not bonded to the second layer 6 and extends from the non-bonded portion 17 to the outside.
本実施形態では、第一の層５と第二の層６との間の剥離強度が、接着部１６における第二の層６と第三の層７との間の剥離強度よりも低いため、使用者が未接着部１７に設けられた摘み部１８を矢印Ｂの方向に引き上げることで、Ａ－Ａ’線において第一の層５から酸素バリア層１０を含む第二の層６を、ラベルである第三の層７と共に容易に剥離することができる。なお、本実施形態では未接着部１７に摘み部１８が設けられているが、摘み部１８を設けず、例えば未接着部１７に指を入れて第三の層７を摘み上げることで、第一の層５から第二の層６を第三の層７と共に剥離してもよい。未接着部１７はイージーピール層（易剥離層）からなってもよい。また、第三の層７の端部を折り返して第二の層６と接着することで、折り返し部を未接着部１７とし、かつ、折り返し部を摘み部１８としてもよい。 In this embodiment, since the peel strength between the first layer 5 and the second layer 6 is lower than the peel strength between the second layer 6 and the third layer 7 at the adhesive part 16, When the user pulls up the knob 18 provided on the unbonded part 17 in the direction of arrow B, the second layer 6 including the oxygen barrier layer 10 is separated from the first layer 5 along the line AA' to the label. It can be easily peeled off together with the third layer 7. Note that in this embodiment, the picking part 18 is provided in the unbonded part 17, but without providing the picking part 18, for example, by inserting a finger into the unbonded part 17 and picking up the third layer 7, the third layer 7 can be removed. The second layer 6 may be peeled off from the first layer 5 together with the third layer 7. The unbonded portion 17 may be made of an easy-peel layer. Alternatively, by folding back the end portion of the third layer 7 and bonding it to the second layer 6, the folded portion may be used as the unbonded portion 17 and the folded portion may be used as the knob portion 18.
本発明に係る容器の第二の実施形態の断面図を図３に示す。図３に示される容器は、容器の内側から順に、第一の層５、第二の層６、及び第三の層７を有する。第一の層５は、容器の内側から順に、第一のポリオレフィンを含む層８及びリグラインド層９からなる。第二の層６は、酸素バリア層１０からなる。第三の層７は、容器の内側から順に、第三の接着層１９、支持層１４、及び印字層１５からなる。本実施形態においても、第三の層７は、第二の層６の表面の一部を覆うラベルである。第二の層６と第三の層７との界面には、第二の層６と第三の層７とが接着する接着部１６と、第二の層６と第三の層７とが接着せず、外部と連通する未接着部１７と、が存在する。接着部１６では、第三の接着層１９の接着性によって第二の層６と第三の層７とが接着しており、第二の層６と第三の層７との間の剥離強度が高められている。一方、第二の層６と第三の層７の界面の一部には摘み部１８が設けられており、摘み部１８は第三の接着層１９とは接着しているが第二の層６とは接着していないため、摘み部１８が設けられている部分は未接着部１７となっている。 A cross-sectional view of a second embodiment of the container according to the invention is shown in FIG. The container shown in FIG. 3 has a first layer 5, a second layer 6, and a third layer 7 in order from the inside of the container. The first layer 5 consists of a layer 8 containing a first polyolefin and a regrind layer 9 in order from the inside of the container. The second layer 6 consists of an oxygen barrier layer 10. The third layer 7 consists of a third adhesive layer 19, a support layer 14, and a printed layer 15 in this order from the inside of the container. Also in this embodiment, the third layer 7 is a label that covers part of the surface of the second layer 6. At the interface between the second layer 6 and the third layer 7, there is an adhesive part 16 where the second layer 6 and the third layer 7 adhere, and an adhesive part 16 where the second layer 6 and the third layer 7 are attached. There is an unbonded portion 17 that is not bonded and communicates with the outside. In the adhesive part 16, the second layer 6 and the third layer 7 are adhered due to the adhesiveness of the third adhesive layer 19, and the peel strength between the second layer 6 and the third layer 7 is is enhanced. On the other hand, a knob part 18 is provided at a part of the interface between the second layer 6 and the third layer 7, and the knob part 18 is bonded to the third adhesive layer 19, but is not attached to the second layer. 6, the portion where the knob portion 18 is provided is an unbonded portion 17.
本実施形態では、第一の層５と第二の層６との間の剥離強度が、接着部１６における第二の層６と第三の層７との間の剥離強度よりも低いため、使用者が未接着部１７に設けられた摘み部１８を矢印Ｂの方向に引き上げることで、Ａ－Ａ’線において第一の層５から酸素バリア層１０からなる第二の層６を、ラベルである第三の層７と共に容易に剥離することができる。 In this embodiment, since the peel strength between the first layer 5 and the second layer 6 is lower than the peel strength between the second layer 6 and the third layer 7 at the adhesive part 16, When the user pulls up the knob 18 provided on the unbonded part 17 in the direction of arrow B, the second layer 6 consisting of the oxygen barrier layer 10 is separated from the first layer 5 along the line AA' to the label. It can be easily peeled off together with the third layer 7.
（第一の層）
第一の層は容器の最も内側に配置される層であり、ポリオレフィンを含むことができ、単層からなってもよく、複数の層からなってもよい。第一の層は特に限定されないが、第一の層に含まれる第二の層と接する層が、ポリオレフィンを含むことが好ましい。例えば、第一の層は第一のポリオレフィンを含む層の１層からなってもよく、内側から順に、例えば第一のポリオレフィンを含む層と、リグラインド層の２層からなってもよく、内側から順に、例えば第一のポリオレフィンを含む層と、リグラインド層と、第一のポリオレフィンを含む層の３層からなってもよい。３層構成の場合、２つの第一のポリオレフィンを含む層は異なる材料からなっても良い。
(first layer)
The first layer is the innermost layer of the container, can include a polyolefin, and can consist of a single layer or multiple layers. Although the first layer is not particularly limited, it is preferable that a layer included in the first layer and in contact with the second layer contains polyolefin. For example, the first layer may consist of one layer containing the first polyolefin, or may consist of two layers, for example, a layer containing the first polyolefin and a regrind layer, in order from the inside. It may consist of three layers, for example, a layer containing the first polyolefin, a regrind layer, and a layer containing the first polyolefin, in this order. In the case of a three-layer configuration, the two first polyolefin-containing layers may be made of different materials.
第一の層と第二の層の合計の質量（１００質量％）に対する第一の層の質量の割合は、５０～９９質量％であることが好ましく、７５～９８質量％であることがより好ましい。前記割合が５０質量％以上であることにより、耐落下性に優れると共に酸素バリア性に優れる。また、前記割合が９９質量％以下であることにより、酸素バリア性が良好となる。 The ratio of the mass of the first layer to the total mass (100 mass%) of the first layer and the second layer is preferably 50 to 99 mass%, more preferably 75 to 98 mass%. preferable. When the ratio is 50% by mass or more, it has excellent drop resistance and oxygen barrier properties. Further, when the ratio is 99% by mass or less, the oxygen barrier property becomes good.
第一の層が第一のポリオレフィンを含む層と、リグラインド層の２層からなる場合、または、第一のポリオレフィンを含む層と、リグラインド層と、第一のポリオレフィンを含む層の３層からなる場合、第一の層と第二の層の合計の質量（１００質量％）に対する第一のポリオレフィンを含む層の割合は、１～９８質量％であることが好ましい。また、第一の層と第二の層の合計の質量（１００質量％）に対するリグラインド層の割合は、１～９８質量％であることが好ましい。 When the first layer consists of two layers, a layer containing the first polyolefin and a regrind layer, or three layers: a layer containing the first polyolefin, a regrind layer, and a layer containing the first polyolefin. In this case, the ratio of the layer containing the first polyolefin to the total mass (100% by mass) of the first layer and the second layer is preferably 1 to 98% by mass. Further, the ratio of the regrind layer to the total mass (100% by mass) of the first layer and the second layer is preferably 1 to 98% by mass.
＜第一のポリオレフィンを含む層＞
第一のポリオレフィンを含む層のポリオレフィンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等のポリエチレンや、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、ポリブテン－１、エチレン－ブテン－１共重合体、プロピレン－ブテン－１共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン－１共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）がより好ましい。また、必要に応じて、後述する酸変性ポリエチレン、滑剤、改質剤、顔料、紫外線吸収剤等を含んでもよい。なお、第一の層が第一のポリオレフィンを含む層を複数含む場合、第一のポリオレフィンを含む層のポリオレフィンは同一であってもよく、異なっていてもよい。
<Layer containing first polyolefin>
Examples of the polyolefin in the layer containing the first polyolefin include low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE), etc. polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polybutene-1, ethylene-butene-1 copolymer, propylene-butene-1 copolymer, ethylene-propylene-butene-1 copolymer, ethylene-vinyl acetate Examples include copolymers, ionically crosslinked olefin copolymers (ionomers), and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyethylene and polypropylene are preferred, and low density polyethylene (LDPE) is more preferred. Further, if necessary, acid-modified polyethylene, a lubricant, a modifier, a pigment, an ultraviolet absorber, etc., which will be described later, may be included. In addition, when the first layer includes a plurality of layers containing the first polyolefin, the polyolefins in the layers containing the first polyolefin may be the same or different.
＜リグラインド層＞
リグラインド層はリプロ層とも呼ばれ、成形開始時に排出される樹脂やバリなどの容器以外の部分を粉砕したスクラップ樹脂を含む層である。該スクラップ樹脂を再利用することにより、未使用の樹脂であるバージン材の使用量を低減できるため、環境保全の観点から好ましく、また製造コストを低減できる。
<Regrind layer>
The regrind layer is also called a repro layer, and is a layer containing scrap resin obtained by crushing parts other than the container, such as resin and burrs discharged at the start of molding. By reusing the scrap resin, the amount of virgin material, which is unused resin, can be reduced, which is preferable from the viewpoint of environmental conservation and can reduce manufacturing costs.
スクラップ樹脂は、主にポリオレフィンを含むことができる。ポリオレフィンとしては、前記第一のポリオレフィンを含む層のポリオレフィンが挙げられる。なお、前記第一のポリオレフィンを含む層はバージン材からなり、スクラップ樹脂を含まない。リグラインド層はスクラップ樹脂からなってもよく、スクラップ樹脂と、バージン材とを含んでもよい。リグラインド層中のスクラップ樹脂の割合は１～１００質量％であることが好ましい。なお、第一の層が第一のポリオレフィンを含む層とリグラインド層を含む場合、第一のポリオレフィンを含む層とリグラインド層とは同じ材料を含むため両者の接着性は高く、第一の層から第二の層を剥離する際にも該第一のポリオレフィンを含む層と該リグラインド層との間では剥離は生じない。また、内容物と接する第一の層の最も内側の層は、バージン材からなる第一のポリオレフィンを含む層であることが好ましい。 Scrap resin can primarily include polyolefins. Examples of the polyolefin include the polyolefin of the layer containing the first polyolefin. Note that the layer containing the first polyolefin is made of virgin material and does not contain scrap resin. The regrind layer may be made of scrap resin, and may include scrap resin and virgin material. The proportion of scrap resin in the regrind layer is preferably 1 to 100% by mass. Note that when the first layer includes the first polyolefin-containing layer and the regrind layer, since the first polyolefin-containing layer and the regrind layer contain the same material, the adhesiveness between them is high; Even when the second layer is peeled off from the layer, no peeling occurs between the layer containing the first polyolefin and the regrind layer. Moreover, it is preferable that the innermost layer of the first layer in contact with the contents is a layer containing the first polyolefin made of virgin material.
容器に含まれる層がリグラインド層であることは、例えば、ミクロトームで作製した切片の光学顕微鏡観察、フーリエ変換赤外分光光度計を用いた材料分析、または、それらの組合せによって確認可能である。具体的には、光学顕微鏡観察では、屈折率の異なる材料が分散した海島状に観察されたり、フーリエ変換赤外分光光度計を用いた材料分析では、ポリエチレンの他にＥＶＯＨに特徴的なＯＨ基の伸縮振動に基づくスペクトルが認められたりする。 That the layer contained in the container is a regrind layer can be confirmed, for example, by optical microscopic observation of a section prepared with a microtome, material analysis using a Fourier transform infrared spectrophotometer, or a combination thereof. Specifically, in optical microscopy, materials with different refractive indexes were observed in a sea-island pattern, and in material analysis using a Fourier transform infrared spectrophotometer, in addition to polyethylene, OH groups characteristic of EVOH were observed. A spectrum based on the stretching vibration is sometimes observed.
（第二の層）
第二の層は、第一の層上に第一の層と接するように積層されている。第二の層は、酸素バリア層の単層からなってもよく、複数の層からなってもよい。第二の層が複数の層からなる場合、第二の層は、副層としての酸素バリア層を第一の層と接する層として少なくとも含む。第二の層は、例えば酸素バリア層の１層からなってもよく、内側から順に、例えば酸素バリア層と、第二の接着層と、第二のポリオレフィンを含む層の３層からなってもよい。
(second layer)
The second layer is laminated on the first layer so as to be in contact with the first layer. The second layer may consist of a single layer of oxygen barrier layer or may consist of a plurality of layers. When the second layer consists of a plurality of layers, the second layer includes at least an oxygen barrier layer as a sublayer as a layer in contact with the first layer. The second layer may consist of one layer, for example, an oxygen barrier layer, or may consist of three layers, for example, an oxygen barrier layer, a second adhesive layer, and a second polyolefin-containing layer, in order from the inside. good.
第一の層と第二の層の合計の質量（１００質量％）に対する第二の層の質量の割合は、１～５０質量％であることが好ましく、２～２５質量％であることがより好ましい。前記割合が１質量％以上であることにより、酸素バリア性が良好となる。また、前記割合が５０質量％以下であることにより、耐落下性も良好となる。 The ratio of the mass of the second layer to the total mass of the first layer and the second layer (100% by mass) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 25% by mass. preferable. When the ratio is 1% by mass or more, the oxygen barrier property becomes good. Further, when the ratio is 50% by mass or less, drop resistance is also improved.
第二の層が内側から順に、酸素バリア層と、第二の接着層と、第二のポリオレフィンを含む層の３層からなる場合、第一の層と第二の層の合計の質量（１００質量％）に対する酸素バリア層の質量の割合は、１～５０質量％であることが好ましく、２～１５質量％であることがより好ましい。また、第一の層と第二の層の合計の質量（１００質量％）に対する第二の接着層の質量の割合は、０．１～１０質量％であることが好ましく、０．５～５質量％であることがより好ましい。また、第一の層と第二の層の合計の質量（１００質量％）に対する第二のポリオレフィンを含む層の質量の割合は、０．１～５０質量％であることが好ましく、３～３０質量％であることがより好ましい。 When the second layer consists of three layers in order from the inside: an oxygen barrier layer, a second adhesive layer, and a second polyolefin-containing layer, the total mass of the first layer and the second layer (100 The ratio of the mass of the oxygen barrier layer to (% by mass) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 15% by mass. Further, the ratio of the mass of the second adhesive layer to the total mass of the first layer and the second layer (100% by mass) is preferably 0.1 to 10% by mass, and 0.5 to 5% by mass. It is more preferable that it is mass %. Further, the ratio of the mass of the layer containing the second polyolefin to the total mass (100 mass%) of the first layer and the second layer is preferably 0.1 to 50 mass%, and 3 to 30 mass%. It is more preferable that it is mass %.
＜酸素バリア層＞
酸素バリア層は、第一の層と接し、酸素バリア性を有する材料を含む。該材料としては、例えばＥＶＯＨ、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等の芳香族ポリアミド、ナイロン６、ナイロン１２、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレート共重合体（ＰＥＴＧ）等が挙げられる。これらの中でも、高い酸素遮断性を有する観点から、ＥＶＯＨが好ましい。
<Oxygen barrier layer>
The oxygen barrier layer is in contact with the first layer and includes a material having oxygen barrier properties. Examples of the material include EVOH, aromatic polyamides such as polymethaxylylene adipamide (MXD6), nylon 6, nylon 12, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene terephthalate copolymer (PETG), and the like. Among these, EVOH is preferred from the viewpoint of having high oxygen barrier properties.
ＥＶＯＨとしては、エチレン含有量が２０～６０モル％のエチレン－酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６モル％以上、特に９９モル％以上となるようにケン化して得られる共重合体ケン化物が好ましい。前記エチレン含有量は、酸素バリア性の観点から２０～３８モル％であることが好ましい。前記ＥＶＯＨ（エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物）は、フェノール／水の質量比が８５／１５の混合溶媒中、３０℃で測定して０．０１ｄｌ／ｇ以上、特に０．０５ｄｌ／ｇ以上の固有粘度を有することができる。 EVOH is a copolymer obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer with an ethylene content of 20 to 60 mol% to a degree of saponification of 96 mol% or more, particularly 99 mol% or more. compounds are preferred. The ethylene content is preferably 20 to 38 mol% from the viewpoint of oxygen barrier properties. The EVOH (saponified ethylene-vinyl acetate copolymer) is 0.01 dl/g or more, particularly 0.05 dl/g or more, as measured at 30°C in a mixed solvent with a phenol/water mass ratio of 85/15. It can have an intrinsic viscosity of .
酸素バリア層にＥＶＯＨを使用する場合には、酸素バリア層は耐落下衝撃性向上を目的とした各種材料を含んでいてもよい。前記材料としては、例えば、スチレン・ブタジエン系熱可塑性エラストマー、エチレン／α－オレフィン共重合体、超低密度ポリエチレン、エチレン・プロピレンゴム等が挙げられる。これらの材料は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。 When EVOH is used for the oxygen barrier layer, the oxygen barrier layer may contain various materials for the purpose of improving drop impact resistance. Examples of the material include styrene-butadiene thermoplastic elastomer, ethylene/α-olefin copolymer, ultra-low density polyethylene, ethylene-propylene rubber, and the like. These materials may be used alone or in combination of two or more.
また、酸素バリア層は、酸素バリア性を有する材料以外に、ポリオレフィンと、相容化剤とを含んでもよい。酸素バリア性を有する材料とポリオレフィンとが相容化剤によって相容化され、均質に分布するため、ポリオレフィンに由来して、酸素バリア層が第一の層に対して適切な接着性を示す。例えば、酸素バリア層は、ＥＶＯＨと、ポリオレフィンと、相容化剤とを含むことができる。 Further, the oxygen barrier layer may contain a polyolefin and a compatibilizer in addition to the material having oxygen barrier properties. Since the material having oxygen barrier properties and the polyolefin are compatibilized by the compatibilizer and distributed homogeneously, the oxygen barrier layer exhibits appropriate adhesion to the first layer due to the polyolefin. For example, the oxygen barrier layer can include EVOH, a polyolefin, and a compatibilizer.
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等が好ましく、ＬＤＰＥがより好ましい。ＬＤＰＥは、密度が０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３未満の範囲内であるポリエチレンであり、超低密度ポリエチレンや線状低密度ポリエチレンも含まれる。成形時におけるＥＶＯＨとの相分離等を抑制し、層間剥離を防止する観点から、ＬＤＰＥの１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましい。また、該ＭＦＲは成形性の観点から３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。該ＭＦＲは０．３～１０ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましい。 As the polyolefin, polyethylene, polypropylene, etc. are preferable, and LDPE is more preferable. LDPE is polyethylene whose density is within the range of 0.880 g/cm 3 or more and less than 0.930 g/cm 3 , and also includes ultra-low density polyethylene and linear low density polyethylene. From the viewpoint of suppressing phase separation with EVOH during molding and preventing delamination, the melt flow rate (MFR) of LDPE at 190°C and a load of 2.16 kg should be 0.1 g/10 min or more. preferable. Further, the MFR is preferably 30 g/10 min or less from the viewpoint of moldability. The MFR is more preferably 0.3 to 10 g/10 min.
相容化剤は、酸素バリア性を有する材料とポリオレフィンとを相容化させ、両者の相分離構造のサイズを小さくし、酸素バリア性を有する材料とポリオレフィンとの凝集力を高めるために使用される。相容化剤としては、例えばマレイン酸、イタコン酸、フマル酸等のカルボン酸又はその無水物、マレイン酸－ポリエチレン共重合体、無水マレイン酸－ポリエチレン共重合体、アミド、エステルなどでグラフト変性されたグラフト変性オレフィン樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ケン化度が２０～１００％であるエチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン含有量が８５％以上であるエチレン－ビニルアルコール共重合体、ハイドロタルサイト化合物、アイオノマー（イオン架橋オレフィン系共重合体）等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、相容化剤としては、酸素バリア性を有する材料と化学反応を起こす酸・酸無水物を有さない樹脂が好ましく、特にアイオノマーが好ましい。例えば三井・デュポンポリケミカル社製アイオノマー（商品名：ハイミラン１６０１）等が挙げられる。 A compatibilizer is used to make the material with oxygen barrier properties and polyolefin compatible, reduce the size of the phase-separated structure of the two, and increase the cohesive force between the material with oxygen barrier properties and the polyolefin. Ru. Examples of compatibilizing agents include carboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid, or their anhydrides, maleic acid-polyethylene copolymers, maleic anhydride-polyethylene copolymers, amides, esters, etc. Graft modified olefin resin, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer with saponification degree of 20 to 100%, ethylene content 85% % or more, such as ethylene-vinyl alcohol copolymers, hydrotalcite compounds, and ionomers (ionically crosslinked olefin copolymers). These may be used alone or in combination of two or more. Among these, as the compatibilizer, resins that do not contain acids or acid anhydrides that cause chemical reactions with materials having oxygen barrier properties are preferred, and ionomers are particularly preferred. For example, an ionomer manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals (trade name: Himilan 1601) may be used.
酸素バリア層がＥＶＯＨと、ポリオレフィンと、相容化剤とを含む場合、酸素バリア層は、ＥＶＯＨとポリオレフィンとを９８：２～７８：２２の質量比で含むことが好ましく、９７：３～８０：２０の質量比で含むことがより好ましく、９６：４～８５：１５の質量比で含むことがさらに好ましい。さらに、ＥＶＯＨとポリオレフィンとの合計量１００質量部当たり１～１１質量部の相容化剤を含むことが好ましく、１．５～１０質量部の相容化剤を含むことがより好ましく、２～７．５質量部の相容化剤を含むことがさらに好ましい。酸素バリア層がＥＶＯＨと、ポリオレフィンと、相容化剤とを前記範囲内で含むことにより、酸素バリア層の前記第一の層からの剥離強度を適切な範囲内に調整しやすい。なお、ＥＶＯＨの含有量が多くなると剥離強度が低下する傾向があり、ポリオレフィン及び相容化剤の含有量が多くなると剥離強度が向上する傾向がある。 When the oxygen barrier layer contains EVOH, a polyolefin, and a compatibilizer, the oxygen barrier layer preferably contains EVOH and polyolefin in a mass ratio of 98:2 to 78:22, and preferably 97:3 to 80. It is more preferable to contain it in a mass ratio of :20, and even more preferably in a mass ratio of 96:4 to 85:15. Furthermore, it is preferable to contain 1 to 11 parts by weight of a compatibilizer, more preferably 1.5 to 10 parts by weight, and 2 to 10 parts by weight of a compatibilizer per 100 parts by weight of the total amount of EVOH and polyolefin. More preferably, it contains 7.5 parts by weight of a compatibilizer. When the oxygen barrier layer contains EVOH, polyolefin, and compatibilizer within the above range, the peel strength of the oxygen barrier layer from the first layer can be easily adjusted within an appropriate range. Note that as the EVOH content increases, the peel strength tends to decrease, and as the polyolefin and compatibilizer contents increase, the peel strength tends to improve.
ＥＶＯＨ等の酸素バリア性を有する材料、ポリオレフィン及び相容化剤の混合は、例えば押出機や射出機に設けられている混練部で溶融混練することにより実施することができる。 The material having oxygen barrier properties such as EVOH, the polyolefin, and the compatibilizer can be mixed by melt-kneading in a kneading section provided in an extruder or an injection machine, for example.
酸素バリア層の第一の層からの剥離強度は、前記接着部における第二の層と第三の層との間の剥離強度よりも低ければ特に限定されないが、０．１２～２．５Ｎ／１５ｍｍが好ましく、０．１２～１．５１Ｎ／１５ｍｍがより好ましく、０．２２～１．５Ｎ／ｍｍがさらに好ましく、０．２４～０．６６Ｎ／ｍｍが特に好ましい。なお、本発明において剥離強度は、１８０度剥離強度試験によって測定される値である。 The peel strength of the oxygen barrier layer from the first layer is not particularly limited as long as it is lower than the peel strength between the second layer and the third layer at the adhesive part, but is 0.12 to 2.5 N/ 15 mm is preferred, 0.12 to 1.51 N/15 mm is more preferred, 0.22 to 1.5 N/mm is even more preferred, and 0.24 to 0.66 N/mm is particularly preferred. In the present invention, the peel strength is a value measured by a 180 degree peel strength test.
＜第二の接着層＞
第二の接着層は、酸素バリア層と第二のポリオレフィンを含む層との接着性を確保する層である。第二の接着層の材料としては、例えば酸変性ポリエチレンを用いることができる。酸変性ポリエチレンとしては、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等のカルボン酸及びその無水物、アミド、エステル等を用いて、ポリエチレンをグラフト変性したものが挙げられる。これらの中でも、酸変性ポリエチレンとしては、マレイン酸又は無水マレイン酸でグラフト変性されたポリエチレンが好ましい。変性するポリエチレンは特に制限されないが、例えばＬＤＰＥやＬＬＤＰＥが挙げられる。
<Second adhesive layer>
The second adhesive layer is a layer that ensures adhesion between the oxygen barrier layer and the second polyolefin-containing layer. As the material for the second adhesive layer, for example, acid-modified polyethylene can be used. Examples of acid-modified polyethylene include those obtained by graft-modifying polyethylene using carboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid, and their anhydrides, amides, and esters. Among these, polyethylene graft-modified with maleic acid or maleic anhydride is preferable as the acid-modified polyethylene. The polyethylene to be modified is not particularly limited, and examples include LDPE and LLDPE.
＜第二のポリオレフィンを含む層＞
第二のポリオレフィンを含む層のポリオレフィンとしては、前記第一のポリオレフィンを含む層のポリオレフィンと同様のポリオレフィンを用いることができる。第二のポリオレフィンを含む層のポリオレフィンと、前記第一のポリオレフィンを含む層のポリオレフィンとは同一であってもよく、異なっていてもよい。第二のポリオレフィンを含む層は、必要に応じて、前記酸変性ポリエチレン、滑剤、改質剤、顔料、紫外線吸収剤等を含んでもよい。前記酸変性ポリエチレンを含む場合には、前記第二の接着層を不要とすることが可能になる。
<Layer containing second polyolefin>
As the polyolefin of the second polyolefin-containing layer, the same polyolefin as the polyolefin of the first polyolefin-containing layer can be used. The polyolefin of the layer containing the second polyolefin and the polyolefin of the layer containing the first polyolefin may be the same or different. The layer containing the second polyolefin may contain the acid-modified polyethylene, a lubricant, a modifier, a pigment, an ultraviolet absorber, and the like, as necessary. When the acid-modified polyethylene is included, it becomes possible to eliminate the need for the second adhesive layer.
（第三の層）
第三の層は、第二の層上に第二の層と接するように積層されている。第三の層は特に限定されず、単層からなってもよく、複数の層からなってもよい。第三の層に張りをもたせ、剥離時に剥離しやすくする観点から、第三の層は支持層を含むことが好ましい。また、第三の層は印字層を含むことができ、この場合第三の層は容器本体（第一の層と第二の層を含む）表面に対して付与されるラベルである。第三の層は、内側から順に、例えば第三のポリオレフィンを含む層と、支持層と、印字層の３層からなってもよく、第三の接着層と、支持層と、印字層の３層からなってもよい。第三の層は、第二の層の表面の全体を覆う必要はなく、第二の層の表面の一部を覆っていればよい。すなわち、第三の層は、第二の層の一部の表面上に積層されていることができる。例えば、第三の層は、第二の層の表面の面積（１００％）の１～１００％を覆うことができる。第三の層の形状は特に限定されず、例えば矩形、多角形、円形、楕円形等であることができる。
(Third layer)
The third layer is laminated on the second layer so as to be in contact with the second layer. The third layer is not particularly limited and may be composed of a single layer or a plurality of layers. From the viewpoint of imparting tension to the third layer and making it easier to peel off at the time of peeling, the third layer preferably includes a support layer. The third layer may also include a printing layer, in which case the third layer is a label applied to the surface of the container body (including the first layer and the second layer). The third layer may consist of three layers, for example, a third polyolefin-containing layer, a support layer, and a printing layer, in order from the inside, and a third adhesive layer, a support layer, and a printing layer. It may consist of layers. The third layer does not need to cover the entire surface of the second layer, but only needs to cover a part of the surface of the second layer. That is, the third layer can be laminated on a part of the surface of the second layer. For example, the third layer can cover 1 to 100% of the surface area (100%) of the second layer. The shape of the third layer is not particularly limited, and may be, for example, rectangular, polygonal, circular, oval, or the like.
第三の層の厚みは特に限定されないが、３０～３００μｍであることが好ましく、１５０～２５０μｍであることがより好ましい。前記厚みが３０μｍ以上であることにより、剥離時の第三の層自身の破断を防ぐことができる。また、前記厚みが３００μｍ以下であることにより、溶着が十分にされず剥離強度が低下したり、容器本体への追従性低下により落下時の強度が低下したりすることを防ぐことができる。第三のポリオレフィンを含む層の厚みは３０～２００μｍ、支持層の厚みは１～２０μｍ、印字層の厚みは１～２０μｍであることが好ましい。特に、第三のポリオレフィンを含む層を第二のポリオレフィンを含む層と溶着させる場合、溶着が十分になされ、接着部における高い剥離強度が得られる観点から、第三のポリオレフィンを含む層の厚みは５０μｍ以上であることが好ましく、１００μｍ以上であることがより好ましい。 The thickness of the third layer is not particularly limited, but is preferably 30 to 300 μm, more preferably 150 to 250 μm. By having the thickness of 30 μm or more, it is possible to prevent the third layer itself from breaking during peeling. In addition, by setting the thickness to 300 μm or less, it is possible to prevent a drop in peel strength due to insufficient welding, and a drop in strength when dropped due to a drop in followability to the container body. It is preferable that the third polyolefin-containing layer has a thickness of 30 to 200 μm, the support layer has a thickness of 1 to 20 μm, and the printing layer has a thickness of 1 to 20 μm. In particular, when welding a layer containing a third polyolefin to a layer containing a second polyolefin, the thickness of the layer containing the third polyolefin is It is preferably 50 μm or more, more preferably 100 μm or more.
＜第三のポリオレフィンを含む層＞
第三のポリオレフィンを含む層のポリオレフィンとしては、前記第一のポリオレフィンを含む層のポリオレフィンと同様のポリオレフィンを用いることができる。第三のポリオレフィンを含む層のポリオレフィンと、前記第一及び前記第二のポリオレフィンを含む層のポリオレフィンとは同一であってもよく、異なっていてもよい。第三のポリオレフィンを含む層は、必要に応じて、前記酸変性ポリエチレン、滑剤、改質剤、顔料、紫外線吸収剤等を含んでもよい。
<Layer containing third polyolefin>
As the polyolefin of the third polyolefin-containing layer, the same polyolefin as the polyolefin of the first polyolefin-containing layer can be used. The polyolefin of the layer containing the third polyolefin and the polyolefin of the layer containing the first and second polyolefins may be the same or different. The third polyolefin-containing layer may contain the acid-modified polyethylene, a lubricant, a modifier, a pigment, an ultraviolet absorber, and the like, if necessary.
＜第三の接着層＞
第三の接着層の材料としては、第二の接着層の材料と同様のものを用いることができる。第三の接着層の材料と、第二の接着層の材料とは同一であってもよく、異なっていてもよい。
<Third adhesive layer>
As the material for the third adhesive layer, the same material as the second adhesive layer can be used. The material of the third adhesive layer and the material of the second adhesive layer may be the same or different.
＜支持層＞
支持層は、第三のポリオレフィンを含む層や第三の接着層の伸びを抑制するために設けることができる層である。支持層の材料としては、特に限定されないが、例えばナイロン、アルミニウム、紙、ポリスチレン、ＰＥＴ、ポリプロピレン等が挙げられる。
<Support layer>
The support layer is a layer that can be provided to suppress the elongation of the third polyolefin-containing layer or the third adhesive layer. The material for the support layer is not particularly limited, and examples thereof include nylon, aluminum, paper, polystyrene, PET, polypropylene, and the like.
＜印字層＞
印字層は、支持層に直接印刷を施すことで形成される層であってもよい。また、印字層は、ポリアミド系フィルムやポリエステル系フィルムの内側（内容物側）に印刷が施されたフィルムを積層することで形成される層であってもよい。
<Print layer>
The printing layer may be a layer formed by directly printing on the support layer. Further, the printed layer may be a layer formed by laminating a printed film on the inside (content side) of a polyamide film or a polyester film.
（接着部、未接着部）
本発明では、第二の層と第三の層との界面に、第二の層と第三の層とが接着する接着部と、第二の層と第三の層とが接着せず、外部と連通する未接着部と、が存在する。すなわち、第二の層と第三の層との接触面の一部は接着しており、残りの接着していない部分は外部と連通している。使用者は、例えば該未接着部の外部と連通する部分（開口部）に指を入れる等して、第三の層を第二の層と共に引き上げることができるため、該未接着部をきっかけとして第一の層から第二の層を容易に剥離することができる。また、接着部における第二の層と第三の層との間の剥離強度は、第一の層と第二の層との間の剥離強度よりも高い。これにより、使用者が第三の層を第二の層と共に引き上げる際に、接着部において第三の層が第二の層から剥離することなく、第一の層から第二の層を第三の層と共に剥離することができる。
(bonded part, unbonded part)
In the present invention, at the interface between the second layer and the third layer, there is an adhesive part where the second layer and the third layer adhere to each other, and an adhesive part where the second layer and the third layer do not adhere to each other. There is an unbonded part that communicates with the outside. That is, a portion of the contact surfaces between the second layer and the third layer are bonded, and the remaining portions that are not bonded communicate with the outside. The user can pull up the third layer together with the second layer by, for example, inserting a finger into the part (opening) of the unbonded part that communicates with the outside. The second layer can be easily peeled off from the first layer. Further, the peel strength between the second layer and the third layer at the adhesive portion is higher than the peel strength between the first layer and the second layer. As a result, when the user pulls up the third layer together with the second layer, the third layer does not peel off from the second layer at the adhesive part, and the second layer is pulled up from the first layer to the third layer. It can be peeled off along with the layer.
接着部は、第二の層と第三の層とが溶着する溶着部であることが、接着部において高い剥離強度が得られ、接着部における剥離強度を第一の層と第二の層との間の剥離強度よりも容易に高くすることができる観点から好ましい。第二の層と第三の層との界面の一部を溶着させるために、第三の層に含まれる第二の層と接する層を構成する材料（例えば樹脂材料）は、第二の層に含まれる第三の層と接する層を構成する材料（例えば樹脂材料）と同一種であることが好ましい。例えば、第二の層に含まれる第三の層と接する層がポリオレフィンを含み、かつ、第三の層に含まれる第二の層と接する層がポリオレフィンを含むことが好ましい。具体的には、図２に示されるように、第三の層７に含まれる第二の層６と接する層が第三のポリオレフィンを含む層１３、第二の層６に含まれる第三の層７と接する層が第二のポリオレフィンを含む層１２である場合、両層はポリオレフィンを含むため、接触面の一部を溶着することで接着部１６を形成することができる。なお、両層に含まれるポリオレフィンは、ポリオレフィンであればその種類は同一であってもよく、異なっていてもよい。 The adhesive part is a welded part where the second layer and the third layer are welded, so that a high peel strength can be obtained at the adhesive part, and the peel strength at the adhesive part can be lowered by the welding part where the second layer and the third layer are welded. It is preferable from the viewpoint that the peel strength can be easily made higher than the peel strength between. In order to weld a part of the interface between the second layer and the third layer, the material (for example, a resin material) constituting the layer included in the third layer and in contact with the second layer is It is preferable that the material is the same as the material (for example, a resin material) constituting the layer that is in contact with the third layer contained in the third layer. For example, it is preferable that a layer included in the second layer that is in contact with the third layer contains polyolefin, and a layer that is included in the third layer and that is in contact with the second layer contains polyolefin. Specifically, as shown in FIG. When the layer in contact with layer 7 is the second layer 12 containing polyolefin, since both layers contain polyolefin, adhesive portion 16 can be formed by welding a part of the contact surface. The polyolefins contained in both layers may be the same or different types as long as they are polyolefins.
一方、第三の層に含まれる第二の層と接する層が接着層であることにより、第二の層と第三の層との間に接着部を形成してもよい。この場合にも、接着部において高い剥離強度が得られ、接着部における剥離強度を第一の層と第二の層との間の剥離強度よりも容易に高くすることができる。例えば図３に示されるように、第三の層７に含まれる第二の層６と接する層を第三の接着層１９とすることで、第二の層６（酸素バリア層１０）と第三の層７との間に接着部１６を形成することができる。 On the other hand, a layer included in the third layer and in contact with the second layer may be an adhesive layer, so that an adhesive portion may be formed between the second layer and the third layer. In this case as well, high peel strength can be obtained at the bonded portion, and the peel strength at the bonded portion can be easily made higher than the peel strength between the first layer and the second layer. For example, as shown in FIG. 3, by using the third adhesive layer 19 as a layer included in the third layer 7 and in contact with the second layer 6, the second layer 6 (oxygen barrier layer 10) and the An adhesive portion 16 can be formed between the third layer 7 and the third layer 7 .
接着部と未接着部の合計の面積に対する、接着部の面積の割合は、１０～９９％であることが好ましく、５０～９５％であることがより好ましく、７０～８０％であることがさらに好ましい。該割合が１０％以上であることにより、未接着部をきっかけとして第一の層から第二の層を剥離する際に、接着部における第二の層と第三の層との剥離を十分に防止することができる。また、該割合が９９％以下であることにより、未接着部をきっかけとした第一の層からの第二の層の剥離を容易に行うことができる。 The ratio of the area of the bonded part to the total area of the bonded part and the unbonded part is preferably 10 to 99%, more preferably 50 to 95%, and even more preferably 70 to 80%. preferable. By setting the ratio to 10% or more, when the second layer is peeled from the first layer using the unbonded part as a trigger, the second layer and the third layer can be sufficiently peeled off at the bonded part. It can be prevented. Furthermore, when the ratio is 99% or less, the second layer can be easily peeled off from the first layer using the unbonded portion as a trigger.
また、未接着部は外部と連通する開口部を有することが好ましい。すなわち、第三の層は、未接着部が外部と連通する開口部を有するように積層されていることが好ましい。具体的には、未接着部の外部と連通する開口部の両端に接着部が存在することが好ましく、未接着部は指等が挿入可能なようにポケット形状を有することが好ましい。この場合、該開口部に指を入れる等して第三の層を引き上げる際に、該両端の接着部に応力が局所的にかかるため、該両端の接着部に対応する第一の層と第二の層との界面において、容易に剥離を生じさせることができる。 Moreover, it is preferable that the unbonded part has an opening that communicates with the outside. That is, the third layer is preferably laminated such that the unbonded portion has an opening that communicates with the outside. Specifically, it is preferable that adhesive parts exist at both ends of the opening that communicates with the outside of the unbonded part, and it is preferable that the unbonded part has a pocket shape into which a finger or the like can be inserted. In this case, when pulling up the third layer by inserting a finger into the opening, stress is locally applied to the bonded portions at both ends, so the first layer and Peeling can easily occur at the interface with the second layer.
例えば、図４（ａ）に示されるように、第三の層が矩形である場合、未接着部１７の外部と連通する開口部２０の両端２１ａ及び２１ｂに、接着部１６が存在することが好ましい。図４（ａ）において、開口部２０の両端２１ａ又は２１ｂに存在する接着部１６の幅ｗ１又はｗ２は、それぞれ１～１００ｍｍであることが好ましく、１～３０ｍｍであることがより好ましく、１～１０ｍｍであることがさらに好ましい。該幅が１ｍｍ以上であることにより、開口部２０の両端２１ａ又は２１ｂに存在する接着部１６における第二の層と第三の層との剥離を十分に防止することができる。また、該幅が１００ｍｍ以下であることにより、開口部２０の両端２１ａ又は２１ｂに存在する接着部１６に局所的に応力がよりかかりやすくなるため、対応する第一の層と第二の層との界面における剥離をより生じやすくすることができる。後述する図４（ｃ）についても同様である。なお、ｗ１とｗ２とは同じであってもよく、異なっていてもよい。また、第三の層の幅ｗは５～２００ｍｍであることが好ましく、３０～１５０ｍｍであることがより好ましく、５０～１００ｍｍであることがさらに好ましい。ｗが５ｍｍ以上であることにより、接着部における第二の層と第三の層との剥離を十分に防止することができる。ｗが２００ｍｍ以下であることにより、剥離の際に力を必要とせず、容易に剥離できる。後述する図４（ｃ）についても同様である。ｗ１／ｗ、ｗ２／ｗは、それぞれ０．０１～０．５が好ましく、０．０２～０．３がより好ましい。後述する図４（ｃ）についても同様である。また、例えば図４（ｂ）に示されるように、第三の層が楕円形である場合、未接着部１７の外部と連通する開口部２０の両端２１ａ及び２１ｂに、接着部１６が存在することが好ましい。 For example, as shown in FIG. 4(a), when the third layer is rectangular, the bonded portion 16 may exist at both ends 21a and 21b of the opening 20 that communicates with the outside of the unbonded portion 17. preferable. In FIG. 4(a), the width w 1 or w 2 of the adhesive portion 16 present at both ends 21a or 21b of the opening 20 is preferably 1 to 100 mm, and more preferably 1 to 30 mm, More preferably, it is 1 to 10 mm. When the width is 1 mm or more, it is possible to sufficiently prevent the second layer and the third layer from peeling off at the adhesive portion 16 present at both ends 21a or 21b of the opening 20. Furthermore, when the width is 100 mm or less, stress is more likely to be locally applied to the adhesive portion 16 existing at both ends 21a or 21b of the opening 20, so that the corresponding first layer and second layer Peeling at the interface can be made more likely to occur. The same applies to FIG. 4(c), which will be described later. Note that w 1 and w 2 may be the same or different. Further, the width w of the third layer is preferably 5 to 200 mm, more preferably 30 to 150 mm, and even more preferably 50 to 100 mm. When w is 5 mm or more, peeling between the second layer and the third layer at the adhesive portion can be sufficiently prevented. When w is 200 mm or less, the film can be easily peeled off without requiring any force during peeling. The same applies to FIG. 4(c), which will be described later. w 1 /w and w 2 /w are each preferably from 0.01 to 0.5, more preferably from 0.02 to 0.3. The same applies to FIG. 4(c), which will be described later. Further, as shown in FIG. 4B, for example, when the third layer has an elliptical shape, the bonded portion 16 is present at both ends 21a and 21b of the opening 20 that communicates with the outside of the unbonded portion 17. It is preferable.
接着部における第二の層と第三の層との間の剥離強度は、第一の層と第二の層との間の剥離強度よりも高ければ特に限定されないが、出来るだけ高い方が好ましく、剥離不可であることがより好ましい。なお、該各剥離強度は後述する方法により測定される値である。 The peel strength between the second layer and the third layer at the adhesive part is not particularly limited as long as it is higher than the peel strength between the first layer and the second layer, but it is preferably as high as possible. , more preferably non-peelable. In addition, each peel strength is a value measured by the method mentioned later.
（摘み部）
本発明では、未接着部をきっかけとして第三の層を第二の層と共に引き上げることで、第一の層から第二の層を剥離できる。未接着部をきっかけとする方法として、例えば未接着部に指を入れることで第三の層を第二の層と共に引き上げてもよいが、未接着部において第三の層と接着し、かつ第二の層とは接着せず、未接着部から外部へ向けて延びる摘み部を設け、該摘み部を引き上げることで第三の層を第二の層と共に引き上げてもよい。例えば図４（ｃ）に示されるように、摘み部１８は、未接着部１７から外部へ向けて（図４（ｃ）の上方向へ）延びるように設けられる。
(knob part)
In the present invention, the second layer can be peeled off from the first layer by pulling up the third layer together with the second layer using the unbonded portion as a trigger. As a method using the unbonded part as a trigger, for example, the third layer may be pulled up together with the second layer by inserting a finger into the unbonded part; The third layer may be pulled up together with the second layer by providing a tab that does not adhere to the second layer and extends outward from the unbonded portion, and by pulling up the tab. For example, as shown in FIG. 4(c), the knob portion 18 is provided to extend outward from the unbonded portion 17 (upward in FIG. 4(c)).
摘み部の形状は特に限定されず、例えば矩形、円形等であることができる。摘み部の材料は特に限定されず、例えばポリオレフィン、ナイロン、ＰＥＴ、フッ素樹脂、シリコン樹脂等であることができる。摘み部の厚みは特に限定されず、例えば０．１～２ｍｍであることができる。 The shape of the knob is not particularly limited, and may be rectangular, circular, etc., for example. The material of the knob is not particularly limited, and may be, for example, polyolefin, nylon, PET, fluororesin, silicone resin, or the like. The thickness of the knob is not particularly limited, and can be, for example, 0.1 to 2 mm.
摘み部は、例えば第三の層と接着層を介して接着されていてもよい。一方、摘み部は第二の層とは接着しないため、摘み部の第二の層側の表面には必要に応じて剥離層が形成されていてもよい。なお、図３に示されるように、第三の層７に含まれる第二の層６と接する層が第三の接着層１９である場合、摘み部１８は第三の接着層１９と直接接着することができる。一方、摘み部１８と第二の層６（酸素バリア層１０）との界面は接着しないため、摘み部１８が存在する部分が未接着部１７となる。 The knob portion may be bonded to the third layer via an adhesive layer, for example. On the other hand, since the knob does not adhere to the second layer, a release layer may be formed on the surface of the knob on the second layer side, if necessary. In addition, as shown in FIG. 3, when the layer included in the third layer 7 and in contact with the second layer 6 is the third adhesive layer 19, the knob 18 is directly bonded to the third adhesive layer 19. can do. On the other hand, since the interface between the knob 18 and the second layer 6 (oxygen barrier layer 10) is not bonded, the portion where the knob 18 is present becomes the unbonded portion 17.
また、図４（ｄ）に示されるように、第三の層７をＢ－Ｂ’線にて折り返して第二の層６と接着することで、折り返し部を未接着部１７かつ摘み部１８としてもよい。図４（ｄ）において、第三の層の幅ｗは５～２００ｍｍであることが好ましく、５～５０ｍｍであることがより好ましく、５～３０ｍｍであることがさらに好ましい。ｗが５ｍｍ以上であることにより、接着部における第二の層と第三の層との剥離を十分に防止することができる。ｗが２００ｍｍ以下であることにより、剥離の際に力を必要とせず、容易に剥離できる。 Further, as shown in FIG. 4(d), by folding the third layer 7 along the line BB' and adhering it to the second layer 6, the folded part becomes the unbonded part 17 and the knob part 18. You can also use it as In FIG. 4(d), the width w of the third layer is preferably 5 to 200 mm, more preferably 5 to 50 mm, and even more preferably 5 to 30 mm. When w is 5 mm or more, peeling between the second layer and the third layer at the adhesive portion can be sufficiently prevented. When w is 200 mm or less, the film can be easily peeled off without requiring any force during peeling.
（用途）
本発明に係る容器は、例えばわさび、しょうが、からし、ケチャップ、マヨネーズ、ジャム、チョコレート等の粘性食品、練歯磨、化粧品等を収容し、保存するための容器として用いることができる。また、本発明に係る容器は、使用者が容器を処分する際に酸素バリア層を剥離し、第一の層を含む他の層と分離した上で処分することができるため、再利用可能な容器として有用である。
(Application)
The container according to the present invention can be used as a container for storing and preserving viscous foods such as wasabi, ginger, mustard, ketchup, mayonnaise, jam, and chocolate, toothpaste, cosmetics, and the like. In addition, the container according to the present invention can be reused because the user can peel off the oxygen barrier layer and separate it from other layers including the first layer when disposing of the container. Useful as a container.
［容器の製造方法］
本発明に係る容器の製造方法は特に限定されないが、例えば内側から順に、第一の層と、第二の層と、を含むパリソンを製造する工程と、金型の内側表面に第三の層を配置する工程と、パリソンを、金型を用いてブロー成形する工程と、を含むことができる。
[Container manufacturing method]
The method for manufacturing a container according to the present invention is not particularly limited, but includes, for example, a step of manufacturing a parison including a first layer and a second layer in order from the inside, and a step of manufacturing a parison including a third layer on the inner surface of a mold. and blow-molding the parison using a mold.
例えば、まず、ブロー成形に用いる金型を準備し、該金型の内側表面の所望の位置に第三の層を配置する。この時、第二の層と接着させる第三の層の面とは反対側の面を金型側に向けて、第三の層を金型の内側表面へ貼り付ける。次に、図５（ａ）に示されるように、多層多重ダイス２４より共押出された溶融状態のチューブ状のパリソン２３を、第三の層７が内面に配置された金型２２内に供給する。チューブ状のパリソン２３は、内側から順に、第一の層と、第二の層と、を含む。その後、図５（ｂ）に示されるように、パリソン２３を金型２２で両側から挟んでパリソン２３をピンチオフすると共に融着し、パリソン２３の内部に空気などの圧縮気体を吹き込んで膨張させ、容器の形状に成形する。その後、冷却し、金型２２を開いて成形品を取り出す。このようなダイレクトブロー成形による製造方法によると、材料が溶融した状態で多層にするため、本来であれば接着しない材料であっても、材料同士が密着することで、ある程度の接着力を得ることができる。 For example, first, a mold used for blow molding is prepared, and the third layer is placed at a desired position on the inner surface of the mold. At this time, the third layer is attached to the inner surface of the mold with the surface opposite to the surface of the third layer to be adhered to the second layer facing the mold side. Next, as shown in FIG. 5(a), the molten tubular parison 23 coextruded from the multilayer die 24 is fed into the mold 22 in which the third layer 7 is disposed on the inner surface. do. The tubular parison 23 includes, in order from the inside, a first layer and a second layer. Thereafter, as shown in FIG. 5(b), the parison 23 is pinched off and fused by sandwiching the parison 23 from both sides with the mold 22, and compressed gas such as air is blown into the inside of the parison 23 to expand it. Form into the shape of a container. Thereafter, it is cooled, the mold 22 is opened, and the molded product is taken out. According to this manufacturing method using direct blow molding, the materials are made into multiple layers in a molten state, so even if the materials would not normally adhere to each other, they can come into close contact with each other and obtain a certain degree of adhesive strength. Can be done.
第二の層と第三の層との界面の一部を溶着により接着する場合、ブロー成形時のパリソンの表面温度は、第三の層に含まれる第二の層と接する層を構成する材料（例えば樹脂材料）の融点、及び第二の層に含まれる第三の層と接する層を構成する材料（例えば樹脂材料）の融点以上であることが好ましい。各層を構成する材料にもよるが、例えばブロー成形時のパリソンの表面温度は２００℃以上であることが好ましく、２０５～２３０℃であることがより好ましい。また、ブロー成形時の圧力は０．３ＭＰａ以上であることが好ましく、０．５～０．７ＭＰａであることがより好ましい。 When a part of the interface between the second layer and the third layer is bonded by welding, the surface temperature of the parison during blow molding is determined by the temperature of the material constituting the layer in contact with the second layer included in the third layer. (for example, a resin material) and the melting point of a material (for example, a resin material) constituting a layer included in the second layer and in contact with the third layer. Although it depends on the materials constituting each layer, for example, the surface temperature of the parison during blow molding is preferably 200°C or higher, more preferably 205 to 230°C. Further, the pressure during blow molding is preferably 0.3 MPa or more, more preferably 0.5 to 0.7 MPa.
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。各実施例及び比較例において得られた容器における、各層間の剥離強度及び剥離起点強度の測定、並びに剥離評価は以下の方法により行った。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by these Examples. In the containers obtained in each of the Examples and Comparative Examples, the peel strength between each layer and peel origin strength were measured and the peel evaluation was performed by the following method.
［第一の層と第二の層との間の剥離強度（剥離強度Ｓ１２）の測定］
剥離強度Ｓ１２を、１８０度剥離試験により測定した。具体的には、第三の層であるラベルが積層されていない容器部分について、テンシロン万能試験機を用いて３０ｍｍ／ｍｉｎの条件で、第一の層と第二の層との間の剥離強度Ｓ１２（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
[Measurement of peel strength (peel strength S 12 ) between first layer and second layer]
Peel strength S 12 was measured by a 180 degree peel test. Specifically, the peel strength between the first layer and the second layer was measured using a Tensilon universal testing machine at 30 mm/min for the part of the container where the third layer, the label, was not laminated. S 12 (N/15mm) was measured.
［第二の層と第三の層との間の剥離強度（剥離強度Ｓ２３）および剥離起点強度（剥離起点強度Ｓ２）の測定］
第三の層であるラベルが積層されている容器部分について、該部分を固定治具によって固定し、未接着部における第三の層又は摘み部を第二の層の面に対して垂直方向に引き上げ、テンシロン万能試験機を用いて５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で第二の層と第三の層との間の剥離強度Ｓ２３（Ｎ／１５ｍｍ）および第二の層が破断したときの剥離起点強度Ｓ２（Ｎ）を測定した。なお、剥離強度Ｓ２３の方が剥離強度Ｓ１２よりも大きい場合には、第二の層の破断が生じた後、第一の層と第二の層との間で優先的に剥離が生じる。この場合、第二の層の破断時に剥離起点強度Ｓ２は測定可能であるが、剥離強度Ｓ２３は第二の層の破断のため測定できなかった（すなわち、「剥離不可」であった。）。
[Measurement of peel strength (peel strength S 23 ) and peel origin strength (peel origin strength S 2 ) between second layer and third layer]
For the part of the container where the third layer of labels is laminated, fix this part with a fixing jig, and place the third layer or the tab in the unattached part in a direction perpendicular to the surface of the second layer. Peel strength S 23 (N/15 mm) between the second layer and the third layer under the conditions of 500 mm/min using a Tensilon universal testing machine and peel origin strength when the second layer breaks S 2 (N) was measured. Note that if the peel strength S23 is greater than the peel strength S12 , peeling occurs preferentially between the first layer and the second layer after the second layer breaks. . In this case, the peel strength S 2 was measurable at the time of rupture of the second layer, but the peel strength S 23 could not be measured due to the rupture of the second layer (that is, "unpeelable"). ).
［剥離評価］
各実施例及び比較例において得られた容器の未接着部における第三の層又は摘み部を、使用者が摘んで引き上げることで酸素バリア層を剥離した際の剥離性を、以下の基準で評価した。なお、評価が「Ａ＋」、「Ａ」又は「Ｂ」であれば、実用上問題なく酸素バリア層を剥離することができる。
Ａ＋：酸素バリア層を特に容易に剥離することができる。
Ａ ：酸素バリア層を容易に剥離することができる。
Ｂ ：酸素バリア層を剥離することができる。
Ｃ ：酸素バリア層の剥離が困難である。
[Peeling evaluation]
The releasability of the oxygen barrier layer was evaluated based on the following criteria when the third layer or the knob in the unbonded part of the container obtained in each Example and Comparative Example was peeled off by the user by picking and pulling it up. did. Note that if the evaluation is "A+", "A", or "B", the oxygen barrier layer can be peeled off without any practical problems.
A+: The oxygen barrier layer can be peeled off particularly easily.
A: The oxygen barrier layer can be easily peeled off.
B: The oxygen barrier layer can be peeled off.
C: It is difficult to peel off the oxygen barrier layer.
［実施例１］
図６に示されるように、内側から順に、第一の層５（第一のポリオレフィンを含む層８）／第二の層６（酸素バリア層１０／第二の接着層１１／第二のポリオレフィンを含む層１２）／第三の層７（第三のポリオレフィンを含む層１３／支持層１４／印字層１５）の層構成を有する、図１に示される形状を有するスクイズ容器を作製した。
[Example 1]
As shown in FIG. 6, in order from the inside: first layer 5 (first polyolefin-containing layer 8)/second layer 6 (oxygen barrier layer 10/second adhesive layer 11/second polyolefin layer) A squeeze container having the shape shown in FIG. 1 and having a layer structure of layer 12)/third layer 7 (layer 13 containing third polyolefin/support layer 14/printed layer 15) was produced.
酸素バリア層１０の材料として、ＥＶＯＨ（商品名：ソアノール ＤＣ３２０３ＲＢ、三菱ケミカル（株）製）７０質量部、ポリオレフィンとしてのＬＤＰＥ（商品名：ノバテックＬＤ ＺＥ４１Ｋ、日本ポリエチレン（株）製）２０質量部、及び相容化剤としてのアイオノマー（商品名：ハイミラン１６０１、三井・ダウポリケミカル（株）製）をＥＶＯＨとポリオレフィンとの合計量１００質量部当たり１０質量部を準備した。第一のポリオレフィンを含む層８及び第二のポリオレフィンを含む層１２の材料として、ＬＤＰＥ（商品名：ノバテックＬＤ ＺＥ４１Ｋ、日本ポリエチレン（株）製）を準備した。第二の接着層１１の材料として、酸変性ＬＤＰＥ（商品名：モディックＬ５２２、三菱ケミカル（株）製）を準備した。 As materials for the oxygen barrier layer 10, 70 parts by mass of EVOH (trade name: Soarnol DC3203RB, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 20 parts by mass of LDPE as a polyolefin (trade name: Novatec LD ZE41K, manufactured by Japan Polyethylene Co., Ltd.), and an ionomer (trade name: Himilan 1601, manufactured by Mitsui-Dow Polychemical Co., Ltd.) as a compatibilizer in an amount of 10 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of EVOH and polyolefin. LDPE (trade name: Novatec LD ZE41K, manufactured by Japan Polyethylene Co., Ltd.) was prepared as a material for the layer 8 containing the first polyolefin and the layer 12 containing the second polyolefin. As a material for the second adhesive layer 11, acid-modified LDPE (trade name: Modic L522, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was prepared.
第三の層７として、第三のポリオレフィンを含む層１３としての厚さ５０μｍのＬＬＤＰＥからなる層と、支持層１４としての厚さ１５μｍの延伸ナイロンフィルムと、印字層１５としての厚さ１２μｍの延伸ＰＥＴフィルム層と、がこの順序で積層されたラベルを準備した。該ラベルは、図４（ｄ）に示されるように、幅ｗが３０ｍｍの矩形状のラベルである。後述するように、ラベルの一辺の一部を折り返して溶着することで、未接着部１７及び摘み部１８を形成した。 As the third layer 7, a layer made of LLDPE with a thickness of 50 μm as the third polyolefin-containing layer 13, a stretched nylon film with a thickness of 15 μm as the support layer 14, and a stretched nylon film with a thickness of 12 μm as the printing layer 15. A label was prepared in which a stretched PET film layer was laminated in this order. The label is a rectangular label with a width w of 30 mm, as shown in FIG. 4(d). As will be described later, a portion of one side of the label was folded back and welded to form an unbonded portion 17 and a tab portion 18.
ブロー成形に用いる金型の内側に、端部を折り返して第三の層７を貼り付けた。次に、第一のポリオレフィンを含む層８、酸素バリア層１０、第二の接着層１１、及び第二のポリオレフィンを含む層１２の材料を押出機にそれぞれ投入した。図５（ａ）に示されるように、多層多重ダイス２４より共押出された溶融状態のチューブ状のパリソン２３を、第三の層７が内面に貼り付けられた金型２２内に供給した。その後、図５（ｂ）に示されるように、パリソン２３を金型２２で両側から挟んでパリソン２３をピンチオフすると共に融着し、パリソン２３の内部に圧縮気体を吹き込んで膨張させ、容器の形状に成形した。ブロー成形時のパリソンの表面温度は２０５℃、圧力は０．５ＭＰａ、ブロー成形の時間は１２秒であった。その後、冷却し、金型２２を開いて成形品を取り出し、容量５００ｍｌ、質量２０ｇのスクイズ容器を得た。 The third layer 7 was attached to the inside of a mold used for blow molding with the end portion folded back. Next, the materials for the first polyolefin-containing layer 8, the oxygen barrier layer 10, the second adhesive layer 11, and the second polyolefin-containing layer 12 were respectively charged into an extruder. As shown in FIG. 5(a), a molten tubular parison 23 coextruded from a multilayer die 24 was supplied into a mold 22 having a third layer 7 attached to the inner surface. Thereafter, as shown in FIG. 5(b), the parison 23 is pinched off and fused by sandwiching the parison 23 between the molds 22 from both sides, and compressed gas is blown into the inside of the parison 23 to expand it and shape the container. It was molded into. The surface temperature of the parison during blow molding was 205° C., the pressure was 0.5 MPa, and the blow molding time was 12 seconds. Thereafter, it was cooled, the mold 22 was opened, and the molded product was taken out to obtain a squeeze container with a capacity of 500 ml and a weight of 20 g.
第一の層５と第二の層６の合計の質量（１００質量％）に対する各層の質量割合は、第一のポリオレフィンを含む層８：８６．５質量％、酸素バリア層１０：３．５質量％、第二の接着層１１：１．０質量％、第二のポリオレフィンを含む層１２：９．０質量％であった。第二の層全体の厚みは、５０μｍであった。第三のポリオレフィンを含む層１３と第二のポリオレフィンを含む層１２との界面において、折り返しにより摘み部１８が形成された部分は溶着しておらず（未接着部１７）、それ以外の部分は溶着していた（接着部１６）。得られた容器について、前記各層間の剥離強度及び剥離起点強度の測定、並びに剥離評価を行った。結果を表１に示す。 The mass ratio of each layer to the total mass (100 mass%) of the first layer 5 and the second layer 6 is: first polyolefin-containing layer 8: 86.5 mass%, oxygen barrier layer 10: 3.5 The second adhesive layer 11: 1.0 mass %, and the second polyolefin-containing layer 12: 9.0 mass %. The total thickness of the second layer was 50 μm. At the interface between the third polyolefin-containing layer 13 and the second polyolefin-containing layer 12, the part where the knob part 18 is formed by folding is not welded (unbonded part 17), and the other part is not welded. It was welded (adhesive part 16). Regarding the obtained container, the peel strength between each layer and the peel starting point strength were measured, and peel evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
［実施例２～５］
図４（ｄ）におけるｗを表１に示されるように変更した以外は、実施例１と同様に容器を作製し、評価した。結果を表１に示す。
[Examples 2 to 5]
A container was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that w in FIG. 4(d) was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
［比較例１］
ラベルの一辺の一部を折り返さずに溶着することで、第三のポリオレフィンを含む層１３と第二のポリオレフィンを含む層１２との界面を全て溶着させた（接着部１６のみを有し、未接着部１７を有さない）以外は、実施例１と同様に容器を作製し、評価した。結果を表１に示す。
[Comparative example 1]
By welding a part of one side of the label without folding it back, the entire interface between the third polyolefin-containing layer 13 and the second polyolefin-containing layer 12 was welded (only the adhesive part 16 was present, and no A container was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the container did not have the adhesive part 17. The results are shown in Table 1.
評価の結果、実施例１～５では、第一の層と第二の層の間は、剥離強度Ｓ１２が０．４Ｎ／１５ｍｍと非常に小さな接着力で積層されており、使用時における屈曲にもデラミネーションすることなく追従し得るものであり、外観不良を発生させるおそれがないと言える。これに対し、第二の層と第三の層の間は、ラベルと容器本体がしっかりと溶着されているため剥離強度Ｓ２３が剥離不可となることで、剥離強度Ｓ１２よりも大きな剥離強度を有していた。また、第二の層を引き剥がすのに必要な剥離起点強度Ｓ２は、ラベルの幅ｗによって異なり、剥離評価に影響を及ぼすことが分かる。一方、未接着部を設けない比較例１では、ラベルが容器本体と完全に一体となっているため、剥離強度Ｓ２３及び剥離起点強度Ｓ２を測定できず、また剥離評価において剥離することが不可能であった。 As a result of the evaluation, it was found that in Examples 1 to 5, the first layer and the second layer were laminated with a very small adhesive force with a peel strength S12 of 0.4 N/15 mm, and there was no bending during use. It can be followed without delamination, and it can be said that there is no risk of causing appearance defects. On the other hand, between the second layer and the third layer, the label and the container body are firmly welded, so the peel strength S23 becomes impossible to peel off, so the peel strength is greater than the peel strength S12 . It had Furthermore, it can be seen that the peel starting point strength S2 required to peel off the second layer varies depending on the width w of the label, which affects the peel evaluation. On the other hand, in Comparative Example 1 in which no unbonded part is provided, the label is completely integrated with the container body, so the peel strength S 23 and peel origin strength S 2 cannot be measured, and peeling does not occur in the peel evaluation. It was impossible.
［実施例６～８］
第三の層７としてのラベルを、図４（ａ）に示されるラベルに変更した。具体的には、表２に示される幅ｗ、ｗ１、ｗ２、ｗ３の長さを設定し、市販のテフロン（登録商標）テープを貼り付けることで未接着部１７を形成した。また、剥離評価では、摘み部を引き剥がす代わりに未接着部１７に指を差入れて摘まみ、接着部１６の方向に引き上げて剥離した。これら以外は、実施例１と同様に容器を作製し、前記剥離評価を行った。結果を表２に示す。なお、実施例６～８では、第一の層と第二の層との間の剥離強度は、接着部における第二の層と第三の層との間の剥離強度よりも低かった。
[Examples 6 to 8]
The label as the third layer 7 was changed to the label shown in FIG. 4(a). Specifically, the lengths of the widths w, w 1 , w 2 , and w 3 shown in Table 2 were set, and the unbonded portion 17 was formed by pasting commercially available Teflon (registered trademark) tape. In addition, in the peel evaluation, instead of peeling off the knob, the fingers were inserted into the unbonded part 17, pinched, and pulled up in the direction of the bonded part 16 to peel off. Other than these, a container was produced in the same manner as in Example 1, and the peeling evaluation described above was performed. The results are shown in Table 2. In Examples 6 to 8, the peel strength between the first layer and the second layer was lower than the peel strength between the second layer and the third layer at the adhesive portion.
表２の結果より、実施例６、７は剥離評価において、容易に第二の層を引き剥がすことができた。実施例８は、実施例５と同程度の評価結果であったが、実施例６、７と比較して第二の層と第三の層の間の剥離の起点となる部分に力が集中されにくいために、剥離起点強度が実施例６、７に比べて大きくなったと考えられる。
本発明は以下の実施態様を含む。
［１］内側から順に、
第一の層と、
前記第一の層上に前記第一の層と接するように積層された第二の層と、
前記第二の層上に前記第二の層と接するように積層された第三の層と、
を含む容器であって、
前記第二の層が、前記第一の層と接する酸素バリア層を少なくとも含み、
前記第二の層と前記第三の層との界面には、前記第二の層と前記第三の層とが接着する接着部と、前記第二の層と前記第三の層とが接着せず、外部と連通する未接着部と、が存在し、
前記第一の層と前記第二の層との間の剥離強度が、前記接着部における前記第二の層と前記第三の層との間の剥離強度よりも低い容器。
［２］前記接着部が、前記第二の層と前記第三の層とが溶着する溶着部である［１］に記載の容器。
［３］前記第三の層に含まれる前記第二の層と接する層を構成する材料が、前記第二の層に含まれる前記第三の層と接する層を構成する材料と同一種である［２］に記載の容器。
［４］前記第二の層が、内側から順に、前記酸素バリア層と、接着層と、ポリオレフィンを含む層と、からなる［１］から［３］のいずれかに記載の容器。
［５］前記第三の層に含まれる前記第二の層と接する層が、接着層である［１］に記載の容器。
［６］前記第二の層が前記酸素バリア層からなる［５］に記載の容器。
［７］前記第三の層が、支持層を含む［１］から［６］のいずれかに記載の容器。
［８］前記酸素バリア層が、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、ポリオレフィンと、相容化剤とを含む［１］から［７］のいずれかに記載の容器。
［９］前記第一の層に含まれる前記第二の層と接する層が、ポリオレフィンを含む［１］から［８］のいずれかに記載の容器。
［１０］前記未接着部において前記第三の層と接着し、かつ前記第二の層とは接着せず、前記未接着部から外部へ向けて延びる摘み部を有する［１］から［９］のいずれかに記載の容器。
［１１］前記第三の層が、前記第二の層の一部の表面上に積層されている［１］から［１０］のいずれかに記載の容器。
［１２］［１］から［１１］のいずれかに記載の容器の製造方法であって、
内側から順に、前記第一の層と、前記第二の層と、を含むパリソンを製造する工程と、
金型の内側表面に前記第三の層を配置する工程と、
前記パリソンを、前記金型を用いてブロー成形する工程と、
を含む容器の製造方法。
From the results in Table 2, in Examples 6 and 7, the second layer could be easily peeled off in the peel evaluation. Example 8 had the same evaluation results as Example 5, but compared to Examples 6 and 7, the force was concentrated at the starting point of peeling between the second layer and the third layer. It is considered that this is because the strength at the starting point of peeling was greater than that of Examples 6 and 7 because it was less likely to be peeled off.
The present invention includes the following embodiments.
[1] Starting from the inside,
a first layer;
a second layer laminated on the first layer so as to be in contact with the first layer;
a third layer laminated on the second layer so as to be in contact with the second layer;
A container containing,
The second layer includes at least an oxygen barrier layer in contact with the first layer,
The interface between the second layer and the third layer includes an adhesive portion where the second layer and the third layer adhere to each other, and an adhesive portion where the second layer and the third layer adhere to each other. There is an unbonded part that communicates with the outside without
A container in which the peel strength between the first layer and the second layer is lower than the peel strength between the second layer and the third layer at the adhesive portion.
[2] The container according to [1], wherein the adhesive portion is a welding portion where the second layer and the third layer are welded.
[3] The material constituting the layer in contact with the second layer contained in the third layer is the same type of material as the material constituting the layer in contact with the third layer contained in the second layer. The container according to [2].
[4] The container according to any one of [1] to [3], wherein the second layer comprises, in order from the inside, the oxygen barrier layer, an adhesive layer, and a layer containing polyolefin.
[5] The container according to [1], wherein a layer included in the third layer and in contact with the second layer is an adhesive layer.
[6] The container according to [5], wherein the second layer is the oxygen barrier layer.
[7] The container according to any one of [1] to [6], wherein the third layer includes a support layer.
[8] The container according to any one of [1] to [7], wherein the oxygen barrier layer contains an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a polyolefin, and a compatibilizer.
[9] The container according to any one of [1] to [8], wherein a layer included in the first layer and in contact with the second layer contains polyolefin.
[10] [1] to [9] having a knob that adheres to the third layer in the unbonded part, does not adhere to the second layer, and extends outward from the unbonded part. A container described in any of the above.
[11] The container according to any one of [1] to [10], wherein the third layer is laminated on a part of the surface of the second layer.
[12] A method for manufacturing the container according to any one of [1] to [11],
manufacturing a parison including the first layer and the second layer in order from the inside;
disposing the third layer on the inner surface of the mold;
blow molding the parison using the mold;
A method for manufacturing a container containing.
１ 容器
２ 口部
３ 胴部
４ 底部
５ 第一の層
６ 第二の層
７ 第三の層
８ 第一のポリオレフィンを含む層
９ リグラインド層
１０ 酸素バリア層
１１ 第二の接着層
１２ 第二のポリオレフィンを含む層
１３ 第三のポリオレフィンを含む層
１４ 支持層
１５ 印字層
１６ 接着部
１７ 未接着部
１８ 摘み部
１９ 第三の接着層
２０ 開口部
２１ 端部
２２ 金型
２３ パリソン
２４ 多層多重ダイス
1 Container 2 Mouth 3 Body 4 Bottom 5 First layer 6 Second layer 7 Third layer 8 Layer containing first polyolefin 9 Regrind layer 10 Oxygen barrier layer 11 Second adhesive layer 12 Second Layer 13 containing polyolefin Third layer 14 containing polyolefin Support layer 15 Printing layer 16 Adhesive section 17 Unbonded section 18 Pick section 19 Third adhesive layer 20 Opening section 21 End section 22 Mold 23 Parison 24 Multilayer die
Claims (12)
第一の層と、
前記第一の層上に前記第一の層と接するように積層された第二の層と、
前記第二の層上に前記第二の層と接するように積層された第三の層と、
を含む容器であって、
前記第二の層が、前記第一の層と接する酸素バリア層を少なくとも含み、
前記第二の層と前記第三の層との界面には、前記第二の層と前記第三の層とが接着する接着部と、前記第二の層と前記第三の層とが接着せず、外部と連通する未接着部と、が存在し、
前記第一の層と前記第二の層との間の剥離強度が、前記接着部における前記第二の層と前記第三の層との間の剥離強度よりも低く、
前記未接着部は外部と連通する開口部を有し、該開口部の両端に接着部が存在する、容器。 Starting from the inside,
a first layer;
a second layer laminated on the first layer so as to be in contact with the first layer;
a third layer laminated on the second layer so as to be in contact with the second layer;
A container containing,
The second layer includes at least an oxygen barrier layer in contact with the first layer,
The interface between the second layer and the third layer includes an adhesive portion where the second layer and the third layer adhere to each other, and an adhesive portion where the second layer and the third layer adhere to each other. There is an unbonded part that communicates with the outside without
The peel strength between the first layer and the second layer is lower than the peel strength between the second layer and the third layer at the adhesive portion,
The container , wherein the unbonded part has an opening that communicates with the outside, and adhesive parts are present at both ends of the opening .
内側から順に、前記第一の層と、前記第二の層と、を含むパリソンを製造する工程と、
金型の内側表面に前記第三の層を配置する工程と、
前記パリソンを、前記金型を用いてブロー成形する工程と、
を含む容器の製造方法。 A method for manufacturing a container according to any one of claims 1 to 11, comprising:
manufacturing a parison including the first layer and the second layer in order from the inside;
disposing the third layer on the inner surface of the mold;
blow molding the parison using the mold;
A method for manufacturing a container containing.
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