JPH0351373A - 布帛柔軟剤と陽イオンポリエステル汚れ放出重合体とを含有するすすぎ液添加布帛コンディショニング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、汚れ放出上の利益、布帛柔軟化および／また
は帯電防止上の利益を与えるための組成物および方法、
および家庭洗濯操作のすすぎサイクル時に汚れ放出上の
利益を布帛に与えることができる特定の物質に関する。

液体すすぎ液添加（ｒｉｎｓｅ−ａｄｄｅｄ）布帛柔軟
化組成物は、以前から技術上既知であり且つ自動洗濯操
作のすすぎサイクル時に消費者によって広く利用されて
いる。ここで使用し且つ技術上既知のような「布帛柔軟
化」なる用語は、望ましい程柔軟な風合およびふわふわ
した外観を布帛に付与するプロセスを意味する。すすぎ
サイクルにおいて汚れ放出処理を布帛に施すことは普通
ではない。

背景技術 ２個の長鎖非環式脂肪族炭化水素基を有する第四級アン
モニウム塩および置換イミダゾリニウム塩の形態の陽イ
オン窒素含有化合物を含有する組成物は、洗濯すすぎ操
作で使用する時に布帛柔虻化上の利益を与えるために常
用されている〔例えば、米国特許第３，６４４，２０３
号明細書、および第４，４２６，２９９号明細書；また
「布帛柔軟剤としての陽イオン界面活性剤Ｊ　Ｒ，Ｒ，
エガン、ジャーナル・オブやジ・アメリカン争オイル・
ケミスツ・ソサエティー　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ’　
ｔｈｅＡａ＋ｅｒｌｃａｎ　Ｏｉｌ　Ｃｈｅｌｓｔｓ　
’　５ｏｃｉｅｔｙ）、１９７８年１月、第１１８頁〜
第１２１頁；および［布帛柔軟剤用陽イオン界面活性剤
の選択の仕方Ｊ　Ｊ、Ａ。

アッカーマン、ジャーナル・オブージψアメリカンやオ
イルｅケミスツ・ソサエティー、１９８３年６月、第１
１６６頁〜第１１６９頁参照〕。

１個のみの長鎖非環式脂肪族炭化水素基を有する第四級
アンモニウム塩（例えば、モノステアリルトリメチルア
ンモニウムクロリド）は、同じ鎖長の場合には、２個の
アルキル長鎖を有する化合物が１個のアルキル長鎖を有
するものよりも良好な柔軟化性能を与えることが見出さ
れたので、余り常用されない（例えば、「陽イオン布帛
柔軟剤」ｗ、　　ｐ、エバンズ、インダストリー・エン
ド・ケミストリー、１９６９年７月、第８９３頁〜第９
０３頁参照）。また、米国特許第４，４６４゜２７２号
明細書は、モノアルキル第四級アンモニウム化合物が有
効性がより低い柔軟剤であることを教示している。

時々布帛柔軟化組成物で使用されている別の種類の窒素
含有物質は、非第四級アミド−アミンである。通常挙げ
られている物質は、高級脂肪酸とヒドロキシアルキルア
ルキレンジアミンとの反応生成物である。これらの物質
の一例は、高級脂肪酸とヒドロキシエチルエチレンジア
ミンとの反応生成物である〔「β−ヒドロキシエチルエ
チレンジアミンと脂肪酸またはそれらのアルキルエステ
ルとの縮合物および洗浄剤中の布類柔軟剤とじての応用
Ｊ　Ｈ，Ｗ、エカート、フェッチ・ザイフエンΦアンス
トリッヒミッテル（Ｐｅｔｔｅ−９ｅｌｆｅｎ−Ａｎｓ
ｔｒＩｃｈＩＩＩｔｔｅｌ）　ｓ　１９７２年９月、第
５２７頁〜第５３３頁参照〕。これらの物質は、通常一
般に、布帛柔軟化組成物中の柔軟活性成分として他の陽
イオン第四級アンモニウム塩およびイミダゾリニウム塩
と一緒に記載されている（米国特許第４．４６０，４８
５号明細書、第４，４２１，７９２号明細書および第４
，３２７，１３３号明細書参照）。米国特許第３．７７
５ｉ　　３１６号明細書は、（ａ）ヒドロキシアルキル
アルキルポリアミンと脂肪酸との縮合物および（ｂ）（
ｉ）２個の長鎖アルキル基を有する第四級アンモニウム
塩０％〜１００％と（ｉｉ）式 〔Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｎ）　Ａ　（式中、Ｒ５は長鎖アル
キル基であり、Ｒ６はアリールアルキル基およびＣ３〜
Ｃ１８アルケニルおよび１個または２個のＣ−〇二重結
合を含有するアルカジェニルからなる群から選ばれるも
のであり、Ｒ７およびＲ８はＣ１〜Ｃ７アルキル基であ
り、Ａは陰イオンである）の殺菌性第四級アンモニウム
化合物１００％〜０％との第四級アンモニウム化合物混
合物を含有する洗浄洗濯物用柔軟化仕上組成物を開示し
ている。米国特許節３．９０４，５３３号明細書は、布
帛柔軟化化合物および１〜３個の短鎖Ｃｌ０＝　０１４
アルキル基を含有する第四級アンモニウム塩である低温
安定剤（布帛柔軟化化合物は２個以上の長鎖アルキル基
を含有する第四級アンモニウム塩、脂肪酸とヒドロキシ
アルキルアルキレンジアミンとの反応生成物、および他
の陽イオン物質からなる群から選ばれる）を含有する布
帛コンディショニング処方物を教示している。

非ポリエステル特異性汚れ放出重合体を含有する組成物
は、米国特許節３，９２０．５６１号明細書、第４，０
７５，１１０号明細書（ナイロン特異性）および第４．
１３６，０３８号明細書に記載されている。しかしなが
ら、消費者は、ポリエステル布帛上のじみが第一の問題
であることを指摘している。例えば、［消費者の見地か
らの布類Ｊ１メリー・イー・バワーズ、チクスタイル・
ケミスト・エンド・カラリスト（Ｔｅｘｔ１］ｅＣｈｅ
ｍｉｓｔ　ａｎｄ　Ｃｏ１ｏｒ１ｓｔ）　、Ｖ　ｏ　ｌ
　、　　１６゜（１９８４）、ｌ）り、２２８−２３１
参照。それゆえ、非イオンポリエステル特異性汚れ放出
剤（ＳＲＡ）を含有する組成物を開示している多（の特
許、例えば、米国特許節３，７１２，８７３号明細書、
第４，１８７，１８４号明細書、第４゜６６１．２６７
号明細書（陽イオンセルロース汚れ放出重合体も開示）
、第４，７０２，８５７号明細書、第４，７１１，７３
０号明細書、第４゜７１３．１９４号明細書および第４
，７２１，５８０号明細書がある。米国特許節４，７３
８，７８７号明ｍ書は、汚れ放出剤、柔軟剤および帯電
防止剤として有用な陽イオンブロックポリエステル化合
物を開示している。これらの物質は、それら単独で水溶
液に直接適用するか、陰イオン物質およびビルダーと共
に処方して完成コンディショナー／洗剤系を調製してい
る。

発明の概要 本発明は、家庭洗濯操作のすすぎサイクルで使用するた
めの布帛コンディショニング組成物および対応非イオン
または陰イオン汚れ放出重合体またはセルロースをベー
スとする陽イオン汚れ放出重合体と比較してかかる組成
物への配合時に特に有効である成る「陽イオン」ポリエ
ステル汚れ放出重合体に関する。

本発明によれば、布帛柔軟剤約３〜約３５重量％および
陽イオンポリエステル汚れ放出剤、特にここに定義の好
ましい陽イオンポリエステル汚れ放出剤約０．５％〜約
２０％、好ましくは約１％〜約１０％を含む布帛コンデ
ィショニング組成物（好ましくは水性分散液の形態）が
、提供される。

すすぎ酸添加布帛柔軟化組成物は、すすぎ水に容易に分
散性であるべきであり且つ通常液体または粒状のいずれ
かである。

発明の詳細な説明 本発明の組成物中の布帛柔軟剤の量は、典型的には、組
成物の約３〜約３５重量％、好ましくは約４〜約３０重
量％、より好ましくは約４〜約２５重量％である。下限
は、家庭洗濯ブラクティスで通例である方法で洗濯すす
ぎ浴に加える時に有効な布帛柔軟化性能に貢献するのに
必要とされる量である。上限は、包装および流通コスト
の減少のため、より経済的使用を消費者に与える濃厚製
品に好適である。

組成物 すすぎ酸添加布帛コンディショニング、好ましくは柔軟
化組成物は、下記成分を含む：（Ｉ）全組成物の約３〜
約３５重量％、好ましくは約４〜約３０重−％、より好
ましくは約４〜約２５重量％の布帛柔軟剤、および 〔式中、（Ｉ）陽イオンポリエステル汚れ放出剤約０．
　５％〜約２０％、好ましくは約１％〜約１０％、より
好ましくは約１９６〜約５％。

布帛柔軟剤、成分■は、例えば、陽イオン柔軟剤などの
通常の柔軟剤、例えば、ジー（Ｃ）１６〜１８ 一ジー（Ｃ１〜４）アルキル窒素含有塩または約１＝１
０から約２０：１、好ましくは約１：５から約１０：１
の比率の陽イオン布帛柔軟剤と非イオン布帛柔軟剤との
一層複雑な混合物、例えば、（ａ）高級脂肪酸と、ヒド
ロキシアルキルアルキレンジアミンおよびジアルキレン
トリアミンおよびそれらの混合物からなる群から選ばれ
るポリアミンとの反応生成物的２０％〜約８９％、好ま
しくは約２０％〜約６０％； （ｂ）１個のみの長鎖非環式脂肪族Ｃ１５〜Ｃ２２炭化
水素基を含有する陽イオン窒素含有塩約８％〜約４０％
、好ましくは約１０％〜約３０％；および場合によって （Ｃ）２個以上の長鎖非環式脂肪族Ｃ１，〜Ｃ１５〜Ｃ
２２炭化水素基を有するか１個の前記基および１個のア
リールアルキル基を有する陽イオン窒素含有塩約１０％
〜約８０％、好ましくは約２０％〜約６０％ を含む混合物であることができる（前記（ａ）、（ｂ）
および（Ｃ）の％は、成分■の重量％である）。

組成物の残部は、好ましくは、水および水と低分子量ア
ルコール（ポリオール、特にＣ１〜Ｃ４−価アルコール
を含め）との混合物からなる群から選ばれる液体担体か
らなる。

ここで使用する成分Ｉは、布帛柔軟剤の混合物からなる
ことができる。

特定の例を含めた本組成物の必須成分および任意成分の
一般的説明を後述する。例は、例示の目的でのみ与えら
れる。

布帛柔軟剤 ここで使用できる布帛柔軟剤は、米国特許第３゜８６１
．８７０号明細書、第４．３０８，１５１号明細書、第
３．８８６．０７５号明細書、第４゜２３３．１６４号
明細書、第４，４０１，５７８号明細書、第３，９７４
，０７６号明細書および第４，２３７，０１６号明細書
に開示されている。

他の好適な柔軟剤は、本明細書の背景技術の章に記載の
特許に記載されている。

好ましい布帛柔軟剤は、米国特許第４，６６１゜２６９
号明細書に開示されている。

より生分解性の布帛柔軟剤化合物は、望ましいことがあ
る。生分解性は、例えば、容易に破壊される結合を疎水
基に組み込むことによって増大できる。かかる結合とし
ては、エステル結合、アミド結合、および不飽和および
／またはヒドロキシ基を含有する結合が挙げられる。か
かる布帛柔軟剤の例は、米国特許第３．４０８．３６１
号明細書、第４，７０９，０４５号明細書、第４，２３
３．４５１号明細書、第４，１２７．４８９号明細書、
第３，６８９，４２４号明細書、第４，１２８．４８５
号明細書、第４，１６１．６０４号明細書、第４，１８
９，５９３号明細書および第４．３３９，３９１号明細
書に見出すことができる。

本発明の好ましい布帛柔軟剤は、下記のものからなる： 成分Ｉ　（ａ：１ 本発明の好ましい柔軟剤（活性成分）は、高級脂肪酸と
、ヒドロキシアルキルアルキレンジアミンおよびジアル
キレントリアミンおよびそれらの混合物からなる群から
選ばれるポリアミンとの反応生成物である。これらの反
応生成物は、ポリアミンの多機能構造に鑑みて数種の化
合物の混合物である（例えば、Ｈ，Ｗ、二カートによる
前記フェッチ・ザイフエン・アンストリッヒミッテルで
の刊行物参照）。

好ましい成分Ｉ　（ａ）は、反応生成物混合物または混
合物の若干の所定の成分からなる群から選ばれる窒素含
有化合物である。より詳細には、好ましい成分１　（ａ
）は、下記のものから選ばれる化合物である： （ｉ）分子比率約２：１の高級脂肪酸とヒドロキシアル
キルアルキレンジアミンとの反応生成物〔該反応生成物
は式： （式中、各Ｒ□は非環式脂肪族０１５〜Ｃ２□炭化水素
基であり、ＲおよびＲ３は二価Ｃ１〜Ｃ３アルキレン基
である） の化合物を含有する〕　； （ｉｌ）式： ＨＯ−Ｒ２ （式中、ＲおよびＲ２は上のように定義する）を有する
置換イミダシリン化合物； （ｉｌｌ）式： ％式％ （式中、ＲおよびＲ２は上のように定義する）を有する
置換イミダシリン化合物； （ｉｖ）例えば、分子比率約２：１の高級脂肪酸とジア
ルキレントリアミンとの反応生成物〔該反応生成物は式
： ％式％ （式中、ＲＲおよびＲ３は上のように定義１ゝ　　２ する） の化合物を含有する〕　；および （Ｖ）式； ％式％ （式中、ＲおよびＲ２は上のように定義する）を有する
置換イミダシリン化合物； およびそれらの混合物。

成分Ｉ　（ａ）（ｉ）は、マゼール・ケミカルスによっ
て販売されているマズアミド（Ｍａｚａｍｌｄｅｏ）６
またはサンドズ・カラーズ・エンド・ケミカルスによっ
て販売されているセラニン（Ｃｅｒａｎｊｎｅ■）ＨＣ
として市販されている。ここで、高級脂肪酸は水素添加
タロー脂肪酸であり、且つヒドロキシアルキルアルキレ
ンジアミンはＮ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ンであり、Ｒ１は脂肪族Ｃ−Ｃ炭化水素基であり、Ｒお
よびＲ３は１５　　　１７　　　　　　　　　　　　　
　２二価エチレン基である。

成分Ｉ　（ａ）　　（ＩＩ）の−例は、Ｒ１が脂肪族Ｃ
炭化水素基、Ｒ２が二価エチレン基であるスフ テアリン酸ヒドロキシエチルイミダシリンである。

この化学薬品は、アルカリル・ケミカルス・インコーホ
レーテッドにより商品名アルカジン（Ａｌｋａｚｌｎｅ
■）ＳＴ、またはシャー・ケミカルス・インコーホレー
テッドにより商品名シャーコシリン（ｓｃｈｅｒｃｏｚ
ｏｌｌｎｅ　ｏ）　Ｓで販売されティる。

成分Ｉ　Ｃａ）　　（ｌｖ）の−例は、Ｒ１が脂肪族Ｃ
−Ｃ炭化水素基、ＲおよびＲ３が二価工１５　　　１７
　　　　　　　　　　２チレン基であるＮ、Ｎ’−シタ
ローアルコイルジエチレントリアミンである。

成分１　（ａ）（ｖ）の−例は、Ｒ１が脂肪族Ｃ−Ｃ炭
化水素基、Ｒ２が二価エチレン基で１５　　１７ ある１−タローアミドエチル−２−タローイミダプリン
である。

成分Ｉ　（ａ）（Ｖ）は、最終組成物のｐＨが約７以下
であるならば、ｐＫａ値６値下以下するブレンステッド
酸分散助剤に先ず分散することもできる。若干の好まし
い分散助剤は、ギ酸、塩酸、リン酸、および／またはメ
チルスルホン酸である。

Ｎ、Ｎ’−シタローアルコイルジエチレントリアミンと
１−タローエチルアミド−２−タローイミダゾリンとの
両方とも、タロー脂肪酸とジエチレントリアミンとの反
応生成物であり、且つ陽イオン布帛柔軟剤メチル−１−
タローアミドエチル−２−タローイミダゾリニウムメチ
ルサルフェートの前駆物質である（「布帛柔軟剤として
の陽イオン界面活性剤Ｊ　Ｒ，Ｒ，ニガ／、ジャーナル
・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ拳ソサエテ
ィー、１９７８年１月、第１１８頁〜第１２１頁参照）
。Ｎ、Ｎ’−シタローアルコイルジエチレントリアミン
および１−タローアミドエチル−２−タローイミダゾリ
ンは、シエレックス・ケミカル・カンパニーから実験化
学薬品とじて得ることができる。メチル−１−タローア
ミドエチル−２−タローイミダゾリニウムメチルサルフ
工−トは、シエレックス・ケミカル拳カンパニによって
商品名パリソフト（Ｖａｒｌｓｏ（’ｔ■）４７５で販
売されている。

成分Ｉ　（ｂ） 好ましい成分Ｉ　（ｂ）は、下記のものから選ばれる１
個の長鎖非環式脂肪族０１５〜Ｃ１５〜Ｃ２２炭化水素
基を含有する陽イオン窒素含有塩である：（ｉ）式： （式中、Ｒ４は非環式脂肪族０１５〜Ｃ２□炭化水素基
であり、ＲおよびＲ６はＣエルＣ４飽和アルキルまたは
ヒドロキシアルキル基であり、Ａ　は特に以下で詳述す
るような陰イオンである）を有する非環式第四級アンモ
ニウム塩；（ｊｌ）式： （式中、Ｒ１は非環式脂肪族Ｃ１，〜Ｃ２、炭化水素基
であり、Ｒ７は水素またはＣ１〜Ｃ４飽和アルキルまた
はヒドロキシアルキル基であり、Ａ　は陰イオンである
） を有する置換イミダゾリニウム塩； （ｆｉｌ）式： （式中、Ｒは二価Ｃ１〜Ｃ３アルキレン基であす、Ｒ１
、Ｒ５およびＡ　は上に定義の通りである） を有する置換イミダゾリニウム塩； （ｉｖ）式： （式中、Ｒ４は非環式脂肪族０１６〜Ｃ１５〜Ｃ２２炭
化水素基であり、Ａ　は陰イオンである）を有するアル
キルピリジニウム塩：および（Ｖ）式 （式中、Ｒ工は非環式脂肪族０１５〜Ｃ２、炭化水素基
であり、Ｒは二価Ｃ１〜Ｃ３アルキレン基であり、Ａ　
はイオン基である） を有するアルカンアミドアルキレンピリジニウム塩； およびそれらの混合物。

成分１　（ｂ）（ｆ）の例は、モノアルキルトリメチル
アンモニウム塩、例えば、それぞれシェレックス・ケミ
カル中カンパニーによって商品名アドゲン（Ａｄｏｇｅ
ｎｏ）　４７１、アドゲン４４１、アドゲン４４４およ
びアドゲン４１５で販売されているモノクロ−トリメチ
ルアンモニウムクロリド、モノ（水素添加タロー）トリ
メチルアンモニウムクロリド、バルミチルトリメチルア
ンモニウムクロリドおよびソーヤトリメチルアンモニウ
ムクロリドである。これらの塩においては、Ｒ４は、非
環式脂肪族０１６〜Ｃ１８炭化水素基であり、Ｒ５およ
びＲ６はメチル基である。モノ（水素添加タロー）トリ
メチルアンモニウムクロリドおよびモノタロートリメチ
ルアンモニウムクロリドが、好ましい。成分１　（ｂ）
（ｉ）の他の例は、Ｒ４が０２２炭化水素基であるベヘ
ニルトリメチルアンモニウムクロリド〔ライトコ・ケミ
カル・コーポレ−ジョンのハムコφケミカル・デイビジ
ョンによって商品名ケマミン（Ｋｅｍａｍｉｎｅ■）０
２８０３−Ｃで販売されている〕　；Ｒ４がＣ１０〜Ｃ
１ｇ炭化水素基、Ｒがメチル基、Ｒ６がエチル基、Ａが
エチルサルフェート陰イオンであるソーヤジメチルエチ
ルアンモニウムエトサルフェート〔ジヨルダン・ケミカ
ル・カンパニーによって商品名ジョルダクオート（Ｊｏ
ｒｄａｑｕａｔ”）　１０３３で販売されている〕　；
およびＲ４がＣ１８炭化水素基、Ｒ５が２−ヒドロキシ
エチル基、Ｒ６がメチル基であるメチル−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）オクタデシルアンモニウムクロリド〔
アルマツク・カンパニーから商品名エトフォード（Ｅｔ
ｈＯｑｕａｄ■）１８／１２で入手可能〕である。

成分！　（ｂ）（ｉｎ）の例は、Ｒ１がＣ１□炭化水素
基、Ｒがエチレン基、Ｒ５がエチル基、Ａがエチルサル
フェート陰イオンである１−エチル−１−（２−ヒドロ
キシエチル）−２−イソヘプタデシルイミダゾリニウム
エチルサルフェートである。それはモナ・インダストリ
ーズ・インコーホレーテッドから商品名モナクオート（
Ｍｏｎａｑｕａｔｏ）ＩＳＩＥＳで入手できる。

成分Ｉ　（ｃ） ２個以上の長鎖非環式脂肪族０１５〜Ｃ１５〜Ｃ２２炭
化水素基を有するか１個の前記基および１個のアリール
アルキル基を有する好ましい陽イオン窒素含有塩は、下
記のものからなる群から選ばれる：（ｉ）式： （式中、各Ｒ４は非環式脂肪族０１５〜Ｃ２□炭化水素
基であり、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４飽和アルキルまたはヒドロ
キシアルキル基であり、Ｒ８はＲ４およびＲ５基からな
る群から選ばれ、Ａ−は上に定義の陰イオンである） を有する非環式第四級アンモニウム塩 （１１）式： （式中、各Ｒ□は非環式脂肪族０１５〜Ｃ２□炭化水素
基であり、Ｒ２は炭素数１〜３の二価のアルキレン基で
あり、Ｒ５およびＲ９はＣ１〜Ｃ４飽和アルキルまたは
ヒドロキシアルキル基であり、Ａ　は陰イオンである） を有するジアミド第四級アンモニウム塩；（ｉｆｆ）式
： （式中、ｎは１〜約５に等しく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およ
びＡ　は上に定義の通りである）を有するジアミノアル
コキシ化第四級アンモニウム塩； （１ｖ）式： （式中、各Ｒ４は非環式脂肪族Ｃ１，〜Ｃ１５〜Ｃ２２
炭化水素基であり、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４飽和アルキルまた
はヒドロキシアルキル基であり、Ａ　は陰イオンである
） を有する第四級アンモニウム化合物； （Ｖ）式： （式中、各Ｒは非環式脂肪族Ｃ１５〜Ｃ２、炭化水１ 素話であり、Ｒ２は炭素数１〜３の二価のアルキレン基
であり、Ｒ５およびＡ　は上に定義の通りである） を有する置換イミダゾリニウム塩；および（ｖｉ）式 （式中、Ｒ工、Ｒ２およびＡ　は上に定義の通りである
） を有する置換イミダゾリニウム塩； およびそれらの混合物。

成分Ｉ　（ｃ）（ｉ）の例は、周知のジアルキルジメチ
ルアンモニウム塩、例えば、シタロージメチルアンモニ
ウムクロリド、シタロージメチルアンモニウムメチルサ
ルフェート、ジ（水素添加タロー）ジメチルアンモニウ
ムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリ
ド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロリドである。

ジ（水素添加タロー）ジメチルアンモニウムクロリドお
よびシタロージメチルアンモニウムクロリドが、好まし
い。本発明で使用できる市販のジアルキルジメチルアン
モニウム塩の例は、ジ（水素添加タロー）ジメチルアン
モニウムクロリド（商品名アドゲン４４２）、シタロー
ジメチルアンモニウムクロリド（商品名アドゲン４７０
）、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド〔商品
名アロサーフ（Ａｒｏｓｕｒｆｏ）　Ｔ　Ａ　−１００
）　　（すべでシエレツクス・ケミカル・カンパニーか
ら入手できる）である。Ｒ４が非環式脂肪族Ｃ２□炭化
水素基であるジベヘニルジメチルアンモニウムクロリド
は、ウィトコーケミカル番コーポレーションのハムコ争
ケミカル・デイビジョンによって商品名ケマミンＱ−２
８０２Ｃで販売されている。

成分１　（ｃ）　　（［ｉ）の例は、Ｒｏが非環式脂肪
族Ｃ−Ｃ炭化水素基、Ｒ２がエチレン基、１５　　　１
７ Ｒがメチル基、Ｒ９がヒドロキシアルキル基、Ａがメチ
ルサルフェート陰イオンであるメチルビス（タローアミ
ドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチ
ルサルフェートおよびメチルビス（水素添加タローアミ
ドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチ
ルサルフェートである。これらの物質は、シエレツクス
・ケミカル・カンパニーからそれぞれ商品名パリソフト
２２２およびパリソフト１１０で入手できる。

成分１　（ｃ）　　（ｌｖ）の−例は、Ｒ４が非環式脂
肪族Ｃ１８炭化水素基、Ｒ５がメチル基、Ａが塩化物陰
イオンであるジメチルステアリルベンジルアンモニウム
クロリドであり、且つシエレツクス・ケミカル・カンパ
ニーによって商品名パリソフトＳＤＣで販売されており
且つオニックス・ケミカル・カンパニーによって商品名
アンモニウムス（ＡｍＬｌｏｎｙｘ■）４９０で販売さ
れている。

成分Ｉ　（ｃ）　　（ｖ）の例は、Ｒ１が非環式脂肪族
Ｃ−Ｃ炭化水素基、Ｒ２がエチレン基、１５　　１７ Ｒ５がメチル基、Ａが塩化物陰イオンである１−メチル
−１−タローアミドエチル−２−タローイミダリニウム
メチルサルフェートおよび１−メチル−１−（水素添加
タローアミドエチル）−２−（水素添加タロー）イミダ
ゾリニウムメチルサルフェートである。それらは、シエ
レックス・ケミカル・カンパニーによって、それぞれ商
品名パリソフト４７５およびパリソフト４４５で販売さ
れている。

好ましい組成物は、（ｉ）ジ（水素添加タロー）ジメチ
ルアンモニウムクロリドおよび（Ｖ）メチル−１−タロ
ーアミドエチル−２−タローイミダゾリニウムメチルサ
ルフェート；およびそれらの混合物からなる群から選ば
れる成分Ｉ　（ｃ）を含有する。成分Ｉ　（ａ）の好ま
しい組み合わせの範囲は約２０％〜約８０％であり且つ
成分１　（ｂ）の場合には約８％〜約４０％であり、成
分Ｉ　（ｃ）の場合には約１０％〜約８０％である（す
べての範囲は成分Ｉの重量基準である）。

成分Ｉ　（ａ）　、Ｉ　（ｂ）およびＴ　（ｃ）が存在
する場合には、成分■は、好ましくは全組成物の約４〜
約３０重量％の量で存在する。より詳細には、成分Ｉ　
（ａ）が１−タローアミドエチル−２−タローイミダゾ
リンおよび水素添加タロー脂肪酸約２モルとＮ−２−ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン約１モルとの反応生成
物およびそれらの混合物からなる群から選ばれ且つ成分
Ｉの約２０〜約６０重量％の量で存在し；且つ成分Ｉ　
（ｂ）が成分Ｉの約１０〜約３０重量％の量で存在する
モノ（水素添加タロー）トリメチルアンモニウムクロリ
ドであり；且つ成分１　（ｃ）がジ（水素添加タロー）
ジメチルアンモニウムクロリド、シタロージメチルアン
モニウムクロリドおよびメチル−１−タローアミドエチ
ル−２−タローイミダゾリニウムメチルサルフェート、
およびそれらの混合物からなる群から選ばれ；前記成分
Ｉ　（ｃ）が成分Ｉの約２０〜約６０重量％の量で存在
し；前記ジ（水素添加タロー）ジメチルアンモニウムク
ロリド対前記メチル−１−タローアミドエチル−２−タ
ローイミダゾリニウムメチルサルフェートのｆｆ１ｆｆ
ｉ比が約２：１から約６＝１である本組成物が、より好
ましい。

前記の個々の成分、特にＩ　（ｃ）のものは、個々にも
使用できる。

陰イオンＡ 本発明の陽イオン窒素含有塩においては、陰イオンＡ　
は、電気的中性を与える。最もしばしば、これらの塩中
で電気的中性を与えるために使用する陰イオンは、ハラ
イド、例えば、クロリド、プロミド、またはヨーダイト
である。しかしながら、他の陰イオン、例えば、メチル
サルフェート、エチルサルフェート、アセテート、ホル
メート、サルフェート、カーボネートなどは、使用でき
る。

クロリドおよびメチルサルフェートが、本発明で陰イオ
ンＡとして好ましい。

陽イオンポリエステル汚れ放出剤（ＣＰ　Ｓ　ＲＡ）陽
イオン汚れ放出重合体またはオリゴマーは、（ａ）交互
のテレフタロイル（Ｔ）基およびオキシアルキレンオキ
シ（Ａ　Ｏ）基からなる１以上のポリエステル疎水性ブ
ロック、（ｂ）１以上の親水性陽イオン基、および（ｃ
）任意であるが好ましい親水性ポリ（オキシエチレン）
オキシ（Ｅ　　）基を有することによって特徴づけられ
る（重合体またはオリゴマーの全体の正味電荷は使用の
ｐＨで陽イオンである）。好ましいＣＰＳＲＡ重合体は
、容易に分散性、例えば、水性の布帛柔軟剤組成物を処
方することを容易にさせるために分子盟約５０，０００
以下、好ましくは約２０，０００以下、より好ましくは
約１０，０００以下を有する。より高い分子量の重合体
は、特に予備分散するならば、処方できる。

重合体またはオリゴマーは、好ましくは、ポリエステル
布帛上の付着を最適にするために交互のテレフタロイル
およびオキシエチレンオキシ基を含汀する疎水性ポリエ
ステルブロックを有する。

しかしながら、テレフタロイルおよび／またはオキシエ
チレンオキシ基土に置換があることができる。好ましく
は、置換量は、ポリエステル布帛上の有効な付着を可能
にするために限定される。アルキル基、陰イオン基、陽
イオン基および封鎖ポリ（オキシエチレン）オキシ基は
、すべて疎水性ポリエステルブロックに結合できるが、
付着が排除されるか厳しく減少される程度には結合され
ない。オキシエチレンオキシ基は、オキシプロピレンオ
キシ（オキシ−１，２−プロピレンオキシ）基またはオ
キシエチレンオキシ基とオキシプロピレンオキシ基との
混合物で置換することもできる。

結合基、陰イオン基、非イオン基などは、全陽イオン性
状が維持され且つ重合体（またはオリゴマー）が適当に
付着する限りは、重合体に存在できる。

ＣＰＳＲＡ上のポリ（オキシエチレン）オキシ基および
荷電基は、ポリエステル繊維の表面を変性して疎水性を
より低くし、かくて油状グリース状じみの除去を促進す
る。

若干の好ましい陽イオンポリエステル汚れ放出剤（ＣＰ
　Ｓ　ＲＡ）の一般実験式は、次の通りである： （ＡＯ）　　　（Ｔ）　　　（ＣＡＴ）　　　（Ｅｎ）
　　　（Ｌ）　　　（ＦＣＣ）ｘ　　　　　ｙ　　　　
　　　　ｚ　　　　　　　ｑ　　　　　　ｒ〔式中、（
１）各（Ａ　Ｏ）は炭素数２〜約６のオキシアルキレン
オキシ基、好ましくは１，２−オキシエチレンオキシを
表わし、より好ましくはオキシエチレンオキシ、オキシ
−１，２−プロピレンオキシ、およびそれらの混合物か
らなる群から選ばれ（（Ｅ　）のオキシエチレンオキシ
基を除外）、各ｒｘＪは約１〜約８０、好ましくは約１
〜約２５、より好ましくは約１．２５〜約１５であり、 〔式中、（Ｉ）各（Ｔ）はテレフタロイル基を表わしく
２個の「末端」カルボニル基を有する他の非荷電部分、
特に２個の「末端」カルボニル基を有する他の非荷電ア
リール部分も、少なくとも小さい％で存在できる）、各
ｒｙ］は約１〜約８０、好ましくは約１〜約２５、より
好ましくは約１．２５〜約１５であり〔非荷電疎水性ア
リールカルボニル単位は、好ましくは、排他的にテレフ
タロイル単位である。エステルの汚れ放出性（特にポリ
エステル付着性）が有意に低下されないならば、他の非
荷電疎水性アリールジカルボニル単位、例えば、イソフ
タロイルなども、所望ならば存在できる〕、（ｍ）各（
ＣＡＴ）は （Ｒ）　　　Ｎ である） （−） −ｍ （式中、 各 ｍＪ は○〜２ （式中、各ｒｍＪは０〜２である） （式中、各ＲはＣアルキル基、０１〜４ヒ１〜４ ドロキシアルキル基、Ｃアルキレン基、２〜４ Ｃオキシアルキレン基、フェニル、フエニ２〜４ ルＣアルキル基、および水素からなる群か１〜４ ら選ばれ、２個のＲ基は結合して環式構造、例えば、次
式 （式中、各（−）は共有結合を表わし且つ２以上の（−
）はグループ化して多重結合、例えば、次式 の多重結合を表わすことができ、各Ａ　は以下に定義の
ような相容性陰イオンである） の環式構造を形成できる） からなる群から選ばれる少なくとも１個の部分を含む陽
イオン基を表わし、各ｒｚＪは陽電荷を重合体に与える
ために重合体の分子量に応じて１〜約１００であり、 （ＩＶ）各（Ｅ　　）はポリ（オキシエチレン）オキ（
ＩＶ）各（Ｅｎ）、０−　（式中、各ｒｎＪは２〜約２
００、より好ましくは約６〜約１００、最も好ましくは
約１０〜約８０であり、各「ｑ」は約２５以下、好まし
くは約１０以下、最も好ましくは約５以下である）を表
わしく一般に、各「ｑ」は少なくとも約１であることが
好ましい。

別の好ましさがより低い構造においては、各ｒｑＪは約
０である）（基（Ｅ　　’）が親水特性を維持する限り
は、少量の高級オキシアルキレン基が存在できる）、 （Ｖ）各々の任意の（Ｌ）は、２〜約４個の共有結合を
有しく水素に対する結合を除外）且つ１〜約１０個、好
ましくは約１〜約４個、より好ましくは約１〜約２個の
炭素原子および場合によって１ −Ｏ−−Ｃ−１およびそれらの混合物からなる群から選
ばれる１以上、好ましくは１〜４個の基を有する少なく
とも１個のヒドロカルビレン（例えば、アルキレンまた
はアリーレン）基を含む結合基を表わし、各ｒｒＪは（
ＣＡＴ）の数ｒｚＪに応じて０〜約１００であり、 （ＶＩ）各々の任意の式完成基（ＦＣＣ）は、（ａ）Ｈ
−（ｂ）−ＯＨ，（ｃ）Ｃアルキル、１〜１８ アルコキシ、またはヒドロキシアルキル基、（ｄ）−Ｃ
（０）ＯＨ，および（ｅ）ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、アンモニウム、置換アンモニウムなどの相容
性陽イオンで中和されたサルフエート、スルホネート、
カルボキシレートなどの陰イオン基（ＡＮ）からなる群
から選ばれ、各ｒｓＪは０から式を完成するのに十分な
数までの数、好ましくは０〜約１００であり；存在する
時には、好ましくは約２〜約５０、より好ましくは約２
〜約１０であり（より長い、アルキルまたはヒドロキシ
アルキル基は、性能の理由で望ましくなく且つ通常の布
帛柔軟剤を含有する組成物で必要ではない。Ｃアルキル
およびヒドロキシア１〜４ ルキル基は、特に重合体の分子量が約 １０．０００以上である時に、好ましい。かかるＣＰＳ
ＲＡは、新規化合物である） ＣＰＳＲＡの分子量は約５０，０００以下、好ましくは
約２０，０００以下、より好ましくは約１０．０００以
下であり、ＣＰＳＲＡの分子量は１５，０００分子量単
位当たり少なくとも約１、好ましくは１０，０００分子
量単位当たり少なくとも約１、より好ましくは５，００
０分子二単位当たり少なくとも約１、最も好ましくは１
５０〜３，０００分子量単位当たり約１である。

少なくとも１個の（ＦＣＣ）は、通常、存在する〕実験
式は、分子量約５００〜約５０，０００、好ましくは約
５００〜約２０．０００、より好ましくは約８００〜約
１０，０００を有し、ポリエステル布帛表面上に有効に
付着させる疎水性と親水性とのバランスを有するＣＰＳ
ＲＡを与えるように選ばれる。（ＣＡＴ）基の数は、特
に構造が少量の任意の陰イオン基を含有する時に、全陽
イオン特性を重合体またはオリゴマーに与えるのに十分
な程大きい。

前記のように、構造は、平均して分子量の約５００〜約
８０９６、好ましくは約５０〜約７０％、より好ましく
は約５００〜約６０％を与えるために交互の（Ａ　Ｏ）
および（Ｔ）基を含有する１以上のブロック（疎水性ポ
リエステルブロック）も含む。

陽イオン官能性を与える（ＣＡＴ）基は、水素または好
ましくは炭素原子（この炭素原子は他の炭素原子または
水素原子のいずれかに結合できる）のいずれかであるＲ
基を有することによって完成される。（ＣＡＴ）基は、
（ＣＡＴ）基が重合体またはオリゴマー鎖（主鎖または
側鎖のいずれか）の末端または重合体のまたはオリゴマ
ー鎖内であるか、鎖中に存在する（Ｌ）などの基土で懸
垂することができるように、例えば、（Ｌ）基を通して
重合体の残りに結合できる。

本発明のＣＰＳＲＡは、−０−０− −Ｃ（０）００　（０）Ｃ−−Ｎ−Ｎ−（例えば、ヒド
ラジド）、（０−ＮＨ−）などの不安定な結合を本質上
告まない。また、比較的安定なエステル結合は、実験式
を有するものを含めてＣＰＳＲＡがかかる部分加水分解
生成物を包含するような限定された程度に加水分解でき
る。実験式は、重合体／オリゴマーの全必須陽イオン特
性が変化しない置換重合体またはオリゴマーも表わそう
とする。

ＣＰＳＲＡは、布帛表面上に有効に付着させる疎水性と
親水性とのバランスを有する。かかるエステルと反応副
生物などとの混合物は、前記エステル少なくとも１０重
量％を含有する時に布帛汚れ放出剤としての実用性を保
持する。本発明の好ましいエステルは、典型的には約５
００〜約２０．０００、好ましくは約１０，０００以下
の比較的低分子ｆｆ１（即ち、繊維形成性の範囲外）を
有する。

疎水部分は、実質上線状であり、好ましくはモル比的２
：１から約１＝２のオキシ−１，２−アルキレンオキシ
基およびテレフタロイルからなる。

好ましいオキシアルキレンオキシ単位は、対称オキシエ
チレンオキシ単位、非対称オキシ−１゜２−プロピレン
オキシ単位、およびそれらの混合物、好ましくはオキシ
エチレンオキシ／オキシプロピレンオキシの比率的１０
：１から約１：１０、より好ましくは約５：１から約１
：５を有する混合物である。

かかるＣＰＳＲＡは、少なくとも若干の他の非対称置換
オキシ−１，２−アルキレンオキシ単位を含む実質上線
状のオリゴマーまたは低分子量重合体エステルも包含で
きる。

本発明のエステルの［非対称置換オキシ−１゜２−アル
キレンオキシ」単位の例は、（ａ）−ＯＣＲ（Ｒ）ＣＨ
（Ｒｂ）Ｏ−単位（式中、ＲおよびＲ５は前記単位の各
々において前記基の一方がＨ１池方が水素以外のＲ基で
あるように選ばれる）、および（ｂ）水素以外のＲ基が
異なる前記単位の混合物からなる群から選ばれる単位で
ある。非対称単位（ａ）または（ｂ）と−ＣＨ２ＣＨ２
０−単位との混合物も、−緒に取った単位が非対称特性
を有するか否かのいずれにせよ、使用できる。「非対称
特性」の好都合な尺度は、典型的には約１：１０から約
に〇の範囲内である単位（ａ）または（ｂ）対 −ＣＨ２ＣＨ２０〜単位のモル比によって与えられる。

前記において、Ｒは、典型的には、水素以外の非荷電基
であり且つ低分子量（典型的には約１００以下）を有し
、化学的に非反応性であり（特に非エステル化性基であ
るので）且つＣとＨからなるか、ＣとＨとＯとからなる
。単位（ａ）または（ｂ）と−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位と
の前記混合物においては、ｎが２以上の数であるポリ（
オキシエチレン）オキシ単位（Ｅ　）、即ち、（ＯＣＨ
２ＣＨ２）。〇−は、通常、除外される〔かかるポリ（
オキシエチレン）オキシ単位は、後述のように任意であ
るが、好ましい単位の別個のカテゴリーを構成する〕。

好ましいＲ基は、メチル、エチル、プロピル、ブチルな
どの低級ｎ　−アルキル基からなる群から選ばれる。か
くて、典型的な非対称オキシ−１８２−アルキレンオキ
シ単位は、オキシ−１，２−プロピレンオキシ、オキシ
−１，２−ブチレンオキシ、オキシ−１，２−ペンチレ
ンオキシ、およびオキシ−１，２−ヘキシレンオキシ単
位である。特に好ましい非対称オキシ−１，２−アルキ
レンオキシ単位は、オキシ−１，２−プロピレンオキシ
単位（ａ）、および前記モル比のオキシ−１，２−プロ
ピレンオキシ単位（ａ）とオキシエチレンオキシ単位（
Ｃ）との混合物である。

オキシエチレンオキシ基は、直接または、例えば、（Ｌ
）基を通して結合された側基、例えば、（ＣＡＴ）およ
び７′または（Ｅ　　）基を有することができる。

非荷電疎水性アリールジカルボニル単位（Ｔ）は、好ま
しくは、排他的にテレフタロイル単位である。エステル
の汚れ放出性（特にポリエステル付着性）が有意に低下
されないならば、他の非荷電疎水性アリールジカルボニ
ル単位、例えば、イソフタロイルなども、所望ならば存
在できる。

最小量よりも多い親水性単位をエステルに組み込むこと
は高度に好ましい。これらは、最も好ましい非イオン親
水性単位、例えば、ポリ（オキシエチレン）オキシ基（
Ｅ　　’）であり；または別の例においては、比較的親
水性の陽イオン基（ＣＡＴ）である。この種の好適な比
較的親水性の陽イオン基は、 で表わされる。好ましい親水性単位、例えば、ポリ（オ
キシエチレン）オキシ単ｍ（Ｅ）、第四級アンモニウム
単位（ＣＡＴ）またはそれらの混合物が重合体の内部構
造に存在するならば、一般に、前記エステル１モル当た
り少なくとも約０．０２モルを構成するであろう。

ＣＰＳＲＡは、特に２個よりも多いポリ（エチレンイミ
ノジアセテート）基が鎖中にある場合には、かかる基を
好ましくは実質土倉まない。好ましくは、かかる基は、
ＣＰＳＲＡにはない。

一般に、エステルの単位を変性することが望ましいなら
ば、追加の親水性単位の使用は、追加の非荷電疎水性単
位の使用よりも好ましい。

前記のように、相容性陰イオンとしては、ハライド（特
にクロリドおよびプロミド）、サルフェート、メタンス
ルホネートおよびメチルザルフェート陰イオンが挙げら
れる。

分子形状 これらのＣＰＳＲＡは、例えば、２個よりも多いエステ
ル結合形成部位を有する単位を構造に組み込むことによ
って有意には分枝または架橋されていないという意味で
好ましくは「実質上線状」である。更に、環式エステル
は、必須ではないが、環式エステルは、エステル合成時
の副反応の結果として少量で組成物に存在できる。好ま
しくは、環式エステルは、組成物の約２重量％を超えな
いであろう。最も好ましくは、それらは、組成物から全
く不在であろう。

しかしながら、前記のことと対照的に、本発明のエステ
ルに適用する「実質上線状」なる用語は、エステル生成
またはエステル交換反応で非反応性である側鎖を含有す
る物質を特に包含する。かくて、オキシ−１，２−プロ
ピレンオキシ単位は、好適な非対称置換型を有する。そ
れらのメチル基は、重合体テクノロジーで「分枝」と通
常みなされるものを構成せず（オディアン、重合の原理
、ウィリー、ニューヨーク、１９８１年、第１８頁〜第
１９頁参照、本発明の定義は完全にそれと一致）、エス
テル生成反応で非反応性であり、且つ本発明の目的で許
容可能である。本発明のエステル中の任意単位は、同じ
非反応性基準と合致するならば、同様に側鎖を有するこ
とができる。

ＣＰＳＲＡ合成 全合成は、通常、少なくとも２段、例えば、初期エステ
ル化またはエステル交換反応（エステル交換としても既
知）段階、エステルの分子量を前記限定程度までのみ増
大するその後のオリゴマー化または重合段階を包含する
多段である。

エステル結合の形成は、水、単純なアルコールなどの低
分子量副生物の排除を包含する。反応混合物からの後者
の完全な除去は、一般に、前者の除去よりも若干容易で
ある。しかしながら、エステル結合形成反応は、一般に
、可逆的であるので、両方の場合に反応を前方に「駆動
して」、これらの副生物を除去することが必要である。

実際的に、第一段階（エステル交換）においては、反応
体は、適当な割合で混合し、大気圧または大気圧よりも
わずかに高い圧力（好ましくは窒素、アルゴンなどの不
活性ガス）で加熱して溶融物を与える。水および／また
は低分子量アルコールは、遊離し、約２２０℃までの温
度で反応器から蒸留する（約１５０〜２００℃の温度範
囲はこの段階に普通であるが、２２０℃までは、終わり
付近で使用できる）。

第二（即ち、オリゴマー化）段階においては、真空また
は不活性ガススバージング技術および第一段階よりも若
干高い温度は、適用する。例えば、通常の分光技術によ
って監視する時に、反応が完了するまで、揮発性副生物
および過剰の反応体の除去は、続ける（この段階で使用
できる不活性ガススバージングは窒素、アルゴンなどの
不活性ガスを反応混合物に強制的に通過して前記揮発物
を反応容器からパージすることを包含する。別法におい
ては、典型的には約１０ｍ＋ｓＨｇ〜約０．１龍Ｈｇの
連続的に適用された真空は、使用できる。

後者の技術は、高粘度溶融物を反応させるべきである時
に、特に好ましい）。

前記反応段階の両方において、一方で迅速な完全な反応
（より高い温度およびより短い時間が好ましい）の希望
を熱デグラデーション（望ましくないことに変色および
副生物を生ずるであろう）を回避する必要に対して釣り
合わせることが必要である。特に反応器デザインが過熱
または「ホットスポット」を最小限にする時に、一般に
より高い反応温度を使用することが可能である。また、
エチレングリコール：プロピレングリコールの比率が高
いエステル生成反応は、より高い温度をより許容する。

かくて、オリゴマー化に好適な温度は、主としてエチレ
ングリコールが存在する時には最も好ましくは約り５０
℃〜約２６０℃の範囲内であり、非対称グリコールが支
配する時には（特殊な予防策、例えば、熱分解を限定す
るために反応器デザインの特殊な予防策を講じないと仮
定して）約り５０℃〜約２４０℃の範囲内である。

反応体が常時良好に接触するように連続混合を前記方法
で使用することは非常に重要である。高度に好ましい方
法は、前記温度範囲内での反応体のよく攪拌された均一
溶融物の調製を包含する。

また、特にオリゴマー化または重合工程で、揮発物の除
去を容易にするために真空または不活性ガスにさらされ
る反応混合物の表面積を最大限にすることが高度に好ま
しい。良好な気−液接触を与える高剪断渦形成型の混合
装置およびガススパージャ−は、この目的に最適である
。

エステル化、エステル交換、オリゴマー化、およびそれ
らの組み合わせに適当な触媒および触媒量は、すべてポ
リエステル化学で周知であり且つ一般に本発明で使用さ
れるであろう。前記のように、単一の触媒で十分であろ
う。適当に接触性の金属は、ケミカル・アブストラクツ
、ＣＡ３３　：１７８５０５ｖに報告されており、この
文献はエチレングリコールによるカルボキシベンゼンス
ルホン酸カリウムおよびカルボキンベンゼンスルホン酸
ナトリウムの直接エステル化時の遷移金属イオンの触媒
活性が次の順序で減少することを述べている：Ｓｎ（最
良）、ＴＩ、Ｐ　ｂ　−、Ｚ　ｎ　ＳＭ　ｎ　５Ｃｏ（
最悪）。

反応は完了を保証するのに十分な期間にわたって続ける
ことができ、または各種の通常の分析監視技術は、前進
反応の進行を監視するために使用できる。かかる監視は
、方法を若干加速し、最小限許容可能な組成を有する生
成物が生成されるや否や反応を停止することを可能にす
る。

適当な監視技術としては、相対粘度および固有粘度、酸
価、ヒドロキシル価、　Ｈおよび１３核磁気共鳴（ＮＭ
Ｒ）スペクトル、および液体クロマトグラムの測定が挙
げられる。

最も好都合には、揮発性反応体（例えば、グリコール）
と比較的不揮発性反応体（例えば、テレフタル酸ジメチ
ル）との組み合わせを使用する時には、反応は、過剰の
グリコールを存在させつつ開始するであろう。オディア
ン（前記）によって報告されたエステル交換反応の場合
と同様に、「化学量論バランスはプロセスの第二工程の
最後の段階で固有に達成される」。過剰のグリコールは
、蒸留によって反応混合物から除去できる。かくて、使
用する正確な二は、臨界的ではない。

典型的にはここでは、使用すべき反応体の相対的割合を
計算する時には、反応体エトキシ化モルホリン（Ａ）と
１，２−プロピレングリコール（Ｂ）とテレフタル酸ジ
メチル（Ｃ）との組み合わせの場合に例証したように、
下記操作に従う。

（１）所望の末端封鎖（鎖末端）度が選ばれる。

本例の場合には、本発明に従って最も高度に好ましい値
２が、使用される。

（２）所望のエステルの主鎖におけるテレフタロイル単
位および／または任意の不揮発物、例えば、ポリ（オキ
シエチレン）オキシ単位の平均計算数が、選ばれる。本
例の場合には、本発明に係る最も高度に好ましい値の範
囲内に入るテレフタロイル単位の場合の値３．７５が、
使用される。

（３）かくて、（Ａ）対（Ｂ）のモル比は、２：３．７
５であるべきである。反応体（Ａ）および（Ｂ）の量は
、対応して取る。

（４）適当な過剰のグリコールが、選ばれる。典型的に
は、テレフタル酸ジメチルのモル数の１．５〜１０倍が
、好適である。

各種の反応体の比率の選択は、本発明の各種の例で記載
のように得られた部分の所望の比率などに応じて施すで
あろう。

ここでより一般的には、「単純な」反応体から完全に末
端封鎖したエステルを生成する時には、末端封鎖反応体
のモル対すべての他の非グリコール有機反応体（例えば
、最も単純な場合にはテレフタル酸ジメチルのみ）のモ
ルの比率的２：１から約１：２０、最も好ましくは約１
：１から約１＝５が、使用されるであろう。使用するグ
リコールは、いかなる場合にも、エステル結合によるす
べての他の単位の相互連結を可能にするのに十分な量で
計算されるであろうし且つ好都合な過剰を加えることは
、通常、−緒に加える非グリコール有機反応体１モルに
対して約１，５〜約１０モルの合計相対量のグリコール
を生ずるであろう。

他のＣＰＳＲＡとしては、米国特許箱３，４１６．９５
２号明細書に開示の塩基性基を含有するポリエステル化
合物が挙げられる。これらの化合物としては、Ｎ、Ｎ−
ジメチルヒドラジド陽イオン鎖封鎖基を有すると言われ
るテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとＮ、Ｎ
−ジメチルヒドラジドとの重合体（例３）が挙げられる
。この例においてはポリエチレングリコール基は存在せ
ず且つ少なくとも１個のポリエチレングリコール基を含
む同様の化合物は、配合することがより有効であり且つ
容易であろう。ポリ（エチレンテレフタレート）とポリ
（エチレン−Ｎ−メチルイミノジアセテート）との疑わ
しいブロック共重合体（例４）は、特にカルボキシル基
が式 −Ｃ（０）ＯＨを有し且つ本質上非イオン基として作用
する低いｐＨにおいて、実質量が生成されるならば、有
効であろう。しかしながら、反応時間は、余りに短いの
で、合理的量のブロック共重合体を生成できないと信じ
られる。

本発明の組成物を調製するために使用できる他のＣＰＳ
ＲＡは、前記米国特許第４，７３８，７８７号明細書に
属的に開示の陽イオン第四級またはイミダゾリニウム末
端基を有するポリエステルである。真に有効であるため
には、比較的低分子量、明らかに陽イオン特性、そして
好ましくは重合体の末端での短鎖基のみを有する重合体
は、生成しなければならないであろう。前記米国特許の
陽イオン重合体の例は、一般に、過剰の分子量を有する
と信じられる。陽イオン基に結合されたアルキル長鎖も
、陽電荷効果を減少する。

ＣＰＳＲＡに加えて、より通常の非イオン汚れ放出重合
体も、存在できる。

液体担体 液体担体は、水および水と短鎖Ｃ□〜Ｃ４−価アルコー
シアルコールからなる群から選ばれる。

使用する水は、蒸留水、脱イオン水、または水道水であ
ることができる。水と短鎖アルコール、例えば、エタノ
ール、プロパツール、イソプロパツールまたはブタノー
ル、およびそれらの混合物的１５％までとの混合物も、
液体担体として有用である。

任意成分 補助剤は、既知の目的で本組成物に添加できる。

かかる補助剤としては、限定せずに、粘度制御剤、香料
、乳化剤、防腐剤、消泡剤、酸化防止剤、殺細菌剤、殺
真菌剤、増白剤、乳白剤、凍解制御剤、収縮制御剤、お
よびアイロンかけの容易さを与える薬剤が挙げられる。

これらの補助剤は、使用するならば、常用量、一般に各
々組成物の約５重量％までの量で加える。

粘度制御剤は、性状が有機または無機であることができ
る。有機粘度調整剤の例は、脂肪酸およびエステル、脂
肪アルコール、および水混和性溶媒、例えば、短鎖アル
コールである。無機粘度制御剤の例は、水溶性イオン性
塩である。各種のイオン性塩が、使用できる。好適な塩
の例は、周期表の第１Ａ族および第１ＩＡ族の金属のハ
ロゲン化物、例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、塩化ナトリウム、臭化カリウム、および塩化リチウ
ムである。塩化カルシウムが、好ましい。イオン性塩は
、本組成物を調製するために且つその後に所望の粘度を
得るために成分の混合プロセス時に特に有用である。イ
オン性塩の使用量は、組成物で使用する活性成分の量に
依存し且つ処方業者の希望に応じて調節できる。組成物
の粘度を制御するために使用する塩の典型量は、組成物
の重量で約２０〜約６．　　ＯＯＯｐ　ｐ　ｍ、好まし
くは約２０〜約４，０００ｐｐｍである。

本発明の組成物で使用する殺細菌剤の例は、グルタルア
ルデヒド、ホルムアルデヒド、イルレックス・ケミカル
ズによって商品名プロノポール（Ｂ品ｎｏｐｏ１ｏ）で
販売されている２−ブロモ−２ニトロプロパン−１，３
−ジオール、およびローム・エンド・ハース・カンパニ
ーによって商品名カトン（Ｋａｔｈｏｎ■）ＣＧ／ＩＣ
Ｐで販売されている５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オンとの混合物である。本組成物で使用する殺
細菌剤の典型量は、組成物の重量で約１〜約１．０００
ｐｐｍである。

本発明の組成物に添加できる酸化防止剤の例は、イース
トマン・ケミカル・プロダクツ・インコーホレーテッド
から商品名テノックス（Ｔｃｎｏｘ■）ＰＧおよびテノ
ックスＳ−１で人手できる没食子酸プロピル、およびＵ
ＯＰプロセス・デイビジョンから商品名サスタン（Ｓｕ
ｓｔａｎｅｏ）　Ｂ　ＨＴで入手できるブチル化ヒドロ
キシトルエンである。

本組成物は、アイロンかけの容易さ、改良された布帛感
などの追加の利益を与えるためにシリコ−ンを含有でき
る。好ましいシリコーンは、粘度約１００センチストー
ク（ｃｓ）〜約 １００．０００ｃｓ、好ましくは約２００ｃｓ〜約６０
，０００ｃｓのポリジメチルシロキサンである。これら
のシリコーンは、そのままで使用でき、または供給者か
ら直接得ることができる予備乳化形態で柔軟剤組成物に
好都合に添加できる。

これらの予備乳化シリコーンの例は、ダウ・コーニング
・コーポレーションによって商品名ダウ・コーニング（
ＤｏνＣ０ＲＮＩＮＧ■）１１５７流体で販売されてい
るポリジメチルシロキサンの６０％乳濁１ｆｆｌ（３５
０ｃｓ）およびゼネラル・エレクトリック・カンパニー
によって商品名ゼネラル・エレクトリック（Ｇｅｎｅｒ
ａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ■）３Ｍ２１４０シリコーンで
販売されているポリジメチルシロキサンの５０％乳濁液
（１０，０００ｃｓ）である。

任意のシリコーン成分は、組成物の約０．１〜約６重量
％の量で使用できる。

他の微量成分としては、本組成物の調製で使用する市販
の第四級アンモニウム化合物に存在するエタノール、イ
ソプロパツールなどの短鎖アルコールが挙げられる。短
鎖アルコールは、通常、組成物の約１〜約１０重量％の
量で存在する。

好ましい組成物は、全組成物の０．２〜約２重二％の香
料、０〜約３重量％のポリジメチルシロキサン、０〜約
０，４重量％の塩化カルシウム、約ｌｐｐｍ〜約１，０
００ｐｐｍの殺細菌剤、約１０ｐｐｍ〜約１１００ｐｐ
の染料、および０〜約１０重量％の短鎖アルコールを含
有する。

本発明の組成物のｐＨは、一般に、約３〜約７、好まし
くは約３．５〜約６、より好ましくは約３．５〜約４の
範囲内に調節する。ｐＨの調節は、通常、少量の遊離酸
を処方物に配合することによって実施する。強いｐａ緩
衝剤が存在しないので、少量のみの酸ですむ。いかなる
酸性物質も、使用できる。その選択は、コスト、入手性
、安全性などに基づいて当業者によって行うことができ
る。

使用できる酸には、塩酸、硫酸、リン酸、クエン酸、マ
レイン酸、およびコハク酸がある。本発明の目的で、ｐ
Ｈは、標章カロメル参照電極と比較して柔軟化組成物１
０％を含有する水中でのガラス電極によって測定する。

本発明の液体布帛コンディショニング組成物は、常法に
よって調製できる。好都合で満足な方法は、柔軟活性成
分プレミックスを約７０〜８５℃で調製し、次いで、こ
のプレミックスを攪拌下に熱水シート（ｓｅａｔ）に加
える方法である。ＣＰＳＲＡは、溶融柔軟剤プレミック
スに添加でき、または柔軟剤プレミックスを加える前ま
たは好ましくは加えた後に水シートに溶融状態で添加で
きる。感温性任意成分は、布帛柔軟化組成物を低温に冷
却した後に添加できる。

本発明の液体布帛コンディショニング組成物は、通常の
家庭洗濯操作のすすぎブイクルに加えるごとによって使
用される。一般に、すすぎ水は、約り℃〜約６０℃の温
度を有する。本発明の布帛柔軟剤活性成分の濃度は、一
般に、水性すすぎ浴の重量で約１０ｐｐｍ〜約２００ｐ
ｐｍ、好ましくは約２５ｐｐｍ〜約１１００ｐｐである
。

一般に、布帛柔軟化法のアスペクトの本発明は、（１）
布帛を通常の洗濯機中において洗剤組成物で洗浄し；　
（２）布帛を前記量の布帛柔軟剤を含有する浴中ですす
ぎ；　（３）布帛を乾燥する工程からなる。多数のリン
スを使用する時には、布帛コンディショニング組成物は
、好ましくは最終リンスに加える。布帛乾燥は、自動乾
燥機中または開放空気中のいずれかで起こることができ
る。

本発明の別のアスペクトにおいては、汚れ放出上の利益
は、処理間に布帛を着用するか着用せずに布帛コンディ
ショニング組成物の数回の逐次適用を包含する方法によ
って、例えば、ポリエステル布帛に与えられる。逐次処
理は、特に油状グリース状汚れの除去に関して、洗浄工
程でポリエステル布帛をクリーニングする能力を増大す
る。

ここですべての％、比率、および部は、特に断らない限
り、重量基阜である。

本発明で有用な特定の陽イオンポリエステル汚れ放出剤
を次の通り生成する。

調製例Ｉ 磁気攪拌機、短い蒸留ヘッド、内部温度計および不活性
雰囲気を維持するためのアルゴン人口を備えた２５０ｍ
１の３０の丸底フラスコに下記のものを入れる：４−（
ジメチルアミノ）安息香酸メチル２０ｇ　（０，１１２
モル、アルファ・プロダクツ）、テレフタル酸ジメチル
２９．９ｇ（０，１５４モル、アルドリッチ・ケミカル
）、１．２−プロパンジオール１４．６ｇ （０，１９６モル、フィッシャー会サイエンティフィッ
ク）、水和モノブチルスズオキシド約０．１ｇ　（Ｍ＆
Ｔケミカルズ）およびブチル化ヒドロキシトルエン（Ｂ
ＩＴ）約０．１ｇ（アルドリッチ・ケミカル）。反応混
合物を攪拌下に約２４時間かけて１７０℃に加熱し、次
いで、温度を約１８時間かけて１８５〜１９０℃に昇温
する。

この時点で、メタノールは留出物として捕集される。反
応混合物を冷却させ、次いで、１０丸底フラスコに移し
、約１ｔｏｒｒにおいて約２００℃でクーゲルロール（
Ｋｕｇｅ　Ｉ　ｒｏｈ　ｒ）装置（アルドリッチ・ケミ
カル）上に４時装置いて、所望のオリゴマーを与える。

　ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）は、二重エステル化１，２−
プロパンジオールの場合の１．５１　（ｄ、　１２Ｈ）
　、４．５６　（ｍ、　８Ｈ）および５．６　（ｍ、４
Ｈ）ｐｐｍでピークを示す。

（ＣＨ３）２Ｎの場合の２．９２ｐｐｍでの一重線（１
２Ｈ）および芳香族水素の場合の６．６ｐｐｍでの二重
線（４Ｈ）は、４−（ジメチルアミノ）ベンゾイル基の
オリゴマーへの組み込みを確認する。

このＣＰＳＲＡ　　Ｉは、下記実験式表示を有する。

（（ＣＡＴ）　　（Ｌ））　　　（ＡＯ）　　　　　（
Ｔ）２　　　　　　３．７５　　　　２．７５（式中、
（ＣＡＴ）は（ＣＨ３）２Ｎ−であり、（ＡＯ）は−〇
−ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ３）−０−であり、調製例■ 前記のようにして生成された前記オリゴマーの試料２０
ｇをアセトニトリル１００ｍ１および液体臭化メチル〔
マテソン（Ｈａｔｈｅｓｏｎ）ガス〕２０ｇと共にガラ
ス製オートクレーブライナーに入れる。

反応混合物をオートクレーブ中で６０℃において窒素５
０Ｏｐｓ　ｉ　ｇ下で２４時間加熱する。反応混合物を
冷却し、丸底フラスコに注ぎ、回転蒸発器を使用して溶
媒および過剰の臭化メチルを取り除いて、所望の第四級
化オリゴマーを与える。第四級化ハ、ＩＨＮＭＲ（ｄ”
−ＤＭＳＯ）ｉ、：よって確認する。このＩＨＮＭＲは
、 （ＣＨ３）２Ｎ−の場合の約２．９ｐｐｍでのピークが
ほとんど消失し且つ（ＣＨ３）３Ｎ　の場合の新しいピ
ークが約３．６ｐｐｍで現われたことを示す。

（ＣＡＴ）が（Ｂｒ　）　（ＣＨ３） ある以外は、このＣＰＳＲＡ　　２は、１の実験式と同
じ実験式を有する。

調製例■ Ｎ＋−で ＣＰＳＲＡ ゴマ− 磁気攪拌機、短い蒸留ヘッド、内部温度計および不活性
雰囲気を維持するだめのアルゴン入口を備えた２５０ｍ
１の３０の丸底フラスコに下記のものを入れる＝４−（
ジメチルアミノ）安息香酸メチル２０ｇ　（０，１１２
モル、アルファ・プロダクツ）、テレフタル酸ジメチル
２９．９ｇ（０，１５４モル、アルドリッチ・ケミカル
）、１．２−プロパンジオール１４．６ｇ （０，１９６モル、フィッシャーφサイエンティフィッ
ク）、ポリエチレングリコール３３．　６ｇ（ＭＷ−６
００、０，０５６モル、アルドリッチ・ケミカル）、水
和モノブチルスズオキシド約０．１ｇ　（Ｍ＆Ｔケミカ
ルズ）およびＢＩＴ約０．１ｇ（アルドリッチ・ケミカ
ル）。反応混合物を攪拌下に約２４時間かけて１７０℃
に加熱し、次いで、温度を約１８時間かけて１８５〜１
９０℃に昇温する。この時点で、メタノールは留出物と
して捕集される。反応混合物を冷却させ、次いで、１０
丸底フラスコに移し、約１ｔｏｒｒにおいて約２００℃
でクーゲルロール装置（アルドリッチ・ケミカル）上に
４時装置いて、所望のオリゴマ−を与える。　ＨＮＭＲ
（ＣＤＣ１３）は、１．５２ｐｐｍ　（ｄ、二重エステ
ル化プロパンジオール）および３．Ｏ２ｐｐｍ　（ｓ。

（ＣＨ３）２Ｎ−の場合）でピークを示す。２個の前記
ピークの場合に観察された比率は、理論的比率１：１．
４５と比較して１：１０６であり、４−（ジメチルアミ
ノ）ベンゾイル基のいくらかが揮発性物質として失われ
たことを示唆する。

このＣＰＳＲＡ　　３は、下記実験式表示を有する。

［（ＣＡＴ）　　（Ｌ）　コ　　（ＡＯ）　　２．　７
５　　（Ｔ）　　２．　７５　　（Ｅ　１３）（式中、
（ＣＡＴ）は（ＣＨ３）２Ｎ−であり、Ｌは→（Ｄ←　
Ｃ（０）−であり、 （ＡＯ）　は−０−ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ３）−０−であり
、（Ｔ）は−（Ｄ→　Ｃ（０）−であり、（Ｅ１３）は
−〇−（ＣＨ２ＣＨ２０）１３−である）調製例■ 前記のようにして生成された前記オリゴマーの試料２０
ｇをアセトニトリル１００ｍ１および液体臭化メチル（
マテソンガス）２０ｇと共にガラス製オートクレーブラ
イナーに入れる。反応混合物をオートクレーブ中で６０
℃において窒素５００ｐｓｉｇ下で２４時間加熱する。

反応混合物を冷却し、丸底フラスコに注ぎ、回転蒸発器
を使用して溶媒および過剰の臭化メチルを取り除いて、
所望の第四級化オリゴマーを与える。第四級化は、ＩＨ
ＮＭＲ（ｄ　６−ＤＭＳＯ）ｌ：：よって確認する。こ
のＩＨＮＭＲは、（ＣＨ３）２Ｎの場合の約２．９ｐｐ
ｍでのピークがほとんど消失したことを示す。（ＣＨ３
）３Ｎ　の場合に得られたピークは、約３．７ｐｐｍで
のポリオキシエチレンセグメントの場合の大きいピーク
の下にある。

＋ （ＣＡＴ）が（Ｂｒ　　）（ＣＨ３）　３Ｎ　　−であ
る以外は、このＣＰＳＲＡ　　４は、ＣＰＳＲＡ３の実
験式と同じ実験式を有する。

調製例■ ５００ｍ１の３０の丸底フラスコは、磁気攪拌機、冷却
器、内部温度計、フリット化ガス入口管およびアルゴン
入口を備えている。冷却器の上部をエチレンオキシド用
酸性水トタップに連結する。アルゴンで掃引した後、２
−メトキシエチルアミンの部分３７．６ｇ　（０，５０
モル、アルドリッチ・ケミカル）をフラスコに入れる。

次いで、エチレンオキシド（マテソンガス）を初期反応
温度７５℃を有するガスとして通過する。反応は、温度
が昇温するのに十分な程発熱性であり且つ出発アミンの
いくらかはトラップ内に掃引される。この時点で、冷却
器を固体ＣＯ２て冷却されたものに取り替える。エトキ
シ化は、アリコートのプロトンＮＭＲスペクトルがエチ
レンオキシド１０モルが出発アミン１モル当たり反応し
たことを示すまで、約７０℃の温度で続く。ＩＨＮＭＲ
（ＣＤＣＩ　　）は、６ＣＨ２Ｎ水素の場合の２．７７
ｐｐｍでの三重線、メトキシルの場合の３．３０ｐｐｍ
での一重線、炭素上のすべての他の水素の場合の３．６
ｐｐｍでの大きいピークを示す。アリコートと過剰のイ
ソシアン酸トリクロロアセチル（アルドリッチ中ケミカ
ル）との反応は、比率的１：２での３．７５および４．
４０ｐｐｍでの２個の新しい三重線を生じ、ヒドロキシ
ル基の約２／３がポリオキシエチレン鎖に結合し且つ残
りの１／３が窒素上にヒドロキシルエチル基として存在
することを示す。

（１）平均ＭＷ５１５を有するα、α’−（（２磁気攪
拌機、内部温度計、短い蒸留ヘッド、受容器および不活
性雰囲気を維持するためのアルゴン入口を備えた５００
ｍ１の３０の丸底フラスコに下記のものを入れる：エト
キシ化２−メトキシエチルアミン２６．２ｇ　（前記の
ように生成したしの０．０５１モル）、ポリ（エチレン
グリコールメチルエーテル）約５０，０ｇ　（ＭＷ−７
５０）（０，０２０モル、アルドリッチ・ケミカル）、
テレフタル酸ジメチル３１．０ｇ　（０，１６モル、ア
ルドリッチ・ケミカル）、１．２−プロパンジオール１
６．２ｇ　（０，２１モル、フィッシャー・サイエンテ
ィフィック）および水和モノブチルスズオキシド約０．
１ｇ　（Ｍ＆Ｔケミカルズ）。

反応混合物を５時間かけて１７５℃に徐々に加熱し、そ
こに−晩中保持する。その際に、留出物９．３ｇが捕集
される。次いで、温度を７．５時間かけて２００℃に昇
温しで留出物合計１０．３ｇを生ずる。反応混合物を室
温に冷却させ、次いで、１日フラスコに移し、約１ｔｏ
ｒｒにおいて２００℃でクーゲルロール装置（アルドリ
ッチ・ケミカル）上に４時装置いて、所望の重合体を与
える。重合の完了は、１３ＣＮＭＲ（ｄ６−シメチルス
ルホキシド）によって確認する。この１３ＣＮＭＲは、
ポリオキシエチレン鎖の末端における遊離ヒドロキシル
基の場合の６０ｐｐｍでの残りのピークを示さず、その
代わりにヒドロキシル基の型のエステルの場合の６４．
４および６８．２ｐｐｍでの大きいピークを示す。

ＣＨ２Ｎの場合の５４．ｌｐｐｍでのピークは、重合体
に保持される。

このＣＰＳＲＡ　　５は、下記実験式表示を有する。

（ＣＡＴ）５（＾０）１ｏ（Ｔ）１６（Ｅ１６）２（Ｅ
４）１ｏ（Ｌ）５（ＰＣＧ）７、この表示は下記形態で
更に理想化できる。

（式中、 （ＣＡＴ） （Ｌ） （ＦＣＣ） Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３ （ＣＡＴ）は〔−Ｎ（Ｃ２Ｈ４）２〕であり、Ｌは−Ｃ
２Ｈ４０−であり、 （ＦＣＣ）は−ＣＨ３であり、 （ＡＯ）は−〇−ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ３）−０−であり、
（Ｔ）は−（０）ＣＨｐｃ　（０）−であり、（Ｅ１６
）は−〇 （Ｅ４）は−〇 （ＣＨ２ＣＨ２０）１６であり、 （ＣＨ２ＣＨ２０）４である） 調製例■ 前記のように生成した前記重合体ＣＰＳＲＡを磁気攪拌
機、フリット化ガラス入口管、冷却器および不活性雰囲
気を維持するためのアルゴン入口を備えた５００ｍ１の
３０の丸底フラスコに入れる。

アセトニトリルの部分２５０　ｍｌを加えて重合体を溶
解し、次いで、過剰の臭化メチル（マテソンガス）を加
え、溶液を一晩中放置する。溶媒および過剰の臭化メチ
ルを回転蒸発器上で取り除き、次いで、クーゲルロール
装置（アルドリッチ拳ケミカル）上で約５０℃において
約１ｔｏｒｒで取り除いて、重合体の第四級化形態を与
える。１ＨＮＭＲ（ｄ　　−ＤＭＳＯ）は、ＣＨ２Ｎ基
の場合には約２．５８ｐｐｍでの出発物質に存在した多
重線が消失したことを示し、かくて第四級化が完了した
ことを確認する。

である以外は、このＣＰＳＲＡ　　６は、ＣＰＳＲＡ　
　５の実験式と同じ実験式を有する。

調製例■ １０１００Ｏの３０の丸底フラスコは、磁気攪拌機、内
部温度計、フリット化ガラス製ガス入口管、および冷却
器（゛この冷却器はアルゴン源と酸性水を含有するトラ
ップへ導くガスベント（バブラーを介して）との両方へ
のすり合せを上部に有している）を備えている。このシ
ステムをアルゴンでパージし、次いで、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミン１５０．８ｇ　（１，６９モル、ア
ルドリッチ・ケミカル）を加える。次いで、ナトリウム
球２２．３ｇ　（０，９７モル、ＭＣＢ）を少しずつ加
える。激しい反応は、反応混合物を１４３℃程度に加熱
する。温度が１３０℃に下がった時に、エチレンオキシ
ド（マテソンガス）は、残りのナトリウムが溶解した時
に液位以下にフリット化入口を通してガスとして加える
。エチレンオキシドの添加速度を調整して反応温度を１
００〜１４０℃の範囲内に維持する。フラスコ内の容量
が約９００ｍ１に増大した時に、生成物の半分を排出す
る（この時点でのエトキシ化度はＮＭＲによって約１２
であることが見出される）。容量が再度約２倍になるま
で、反応フラスコ中の物質の残りのエトキシ化を同じ条
件下で続ける。混合物の約半分をこの時点でサイホンで
移し、水５００ｍ１と混合する。ｐＨが約３に下がるま
で、濃塩酸を加える（これにはＨＣｌ　　６５ｍ１，０
．７８モルがかかる）。溶液を蒸留水で３２００ｍ１に
更に希釈し、次いで、存在する色の大部分を除去する塩
化メチレン６００ｍ１で抽出する。次いで、水層を塩基
性にさせ、炭酸カリウム４５４．３ｇで塩析し、塩化メ
チレン６００ｍ１で抽出する。有機層を無・氷炭酸カリ
ウム上で乾燥し、次いで、溶媒を回転蒸発器上、次いで
、８０℃で約１ｔｏｒｒにおいてクーゲルロール装置（
アルドリッチ・ケミカル）上で４．５時間取り除いて、
所望のエトキシ化アミン４５１ｇを淡黄色の油として与
える。１ＨＮＭＲ（Ｄ２０）は、エトキシル鎖の場合の
３．５７ｐｐｍでの巨大なピーク、−ＣＨ２Ｎの場合の
２．４７ｐｐｍでの小さい三重線、Ｍ　ｅ　２　Ｎ−の
場合の２．１６ｐｐｍでの一重線を示す。積分ピーク面
積は、合計エトキシ化度が平均分子量１２７７の場合に
２８であることを示す。

より高いエトキシ化度は、精密検査前にエチレンオキシ
ドのふ加を単純により長く続けることによって得られる
。

反応体（２）の２段予備生成 工程１ 磁気攪拌機、内部温度計、短い蒸留ヘッド、受容器、お
よび不活性雰囲気を維持するためのアルゴン源を備えた
１０１００Ｏの３０の丸底フラスコにテレフタル酸ジメ
チル５００ｇ　（２，５７モル、アルドリッチ・ケミカ
ル）、１．２−プロパンジオール３５２．２ｇ　（４，
６３モル、フィッシャー・サイエンティフィック）、二
酸化アンチモン１．０ｇ　（０，００３４モル、フィッ
シャー・サイエンティフィック）、酢酸カルシウム１水
和物１．０ｇ　（０，００５７モル、ＭＣＢ）、および
ＢＨＴ　　１．Ｏｇ　（０，００４５モル、アルドリッ
チ・ケミカル）を入れる。混合物の温度を１時間かけて
１６０℃に昇温し、メタノールがシステムから蒸留する
時に、そこに−晩生保持する。次いで、温度を約２時間
かけて２３０℃に昇温し、そこに２時間保持して、所望
のオリゴマーを与える。或いは、オリゴマー化は、１ｔ
ｏｒｒで数分１７０℃の温度がオリゴマー化を達成し且
つほとんどすべての遊離プロピレングリコールを除去す
るのに十分である場合には理論量のメタノールが留出し
た後にクーゲルロール装置（アルドリッチ・ケミカル）
を使用して完了できる。ＩＨＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）
は、二重および一重エステル化プロピレングリコールメ
チルの場合の１．１〜１．７５ｐｐｍ範囲内での数個の
ピークおよびテレフタレート基の場合の８．１５ｐｐｍ
での広い一重線を示す。これらの２個の面積の比率は、
低オリゴマーの場合にはオリゴマー化度の計算を可能に
する。この場合には、オリゴマー化度は、２．１３であ
る（平均テレフタレート／分子）。

工程２ １０００ｍｌの・３０の丸底フラスコは、磁気攪拌機、
冷却器、滴下漏斗、およびアルゴンブランケットを維持
するためのアルゴン入口を備えている。

テトラヒドロフラン（ベーカー）１０ｍｌ中の塩化４−
（クロロメチル）ベンゾイルの部分５．１ｇ（０，０２
６モル、アルドリッチ・ケミカル）をピリジン４．８ｇ
　（０，０５３モル、ベーカー）と−緒にフラスコに入
れる。次いで、工程１で前記のように生成されたプロピ
レンテレフタレートオリゴマー５．１ｇ（約０．０１３
モル）をテトラヒドロフラン４０ｍ１に溶解し、反応フ
ラスコに滴下する。白色の沈殿が、はとんど即座に形成
し始める。システムを室温で一晩中攪拌する。この時点
での赤外スペクトルは、１７８５ｃｍ−’に残る有意な
酸塩化物ピークおよびヒドロキシルの場合の３４３０ｃ
ｍ−’でのピークを示す。溶液の部分２０ｍ１を他の目
的で排出し、残りを還流付近で約２４時間加熱する。こ
の時点で、赤外スペクトルは、前記ピークがほとんど完
全に消失されたことを示す。反応混合物を冷却し、濾過
し、次いで、溶媒を回転蒸発器上で取り除いて、淡褐色
の油を与える。油を塩化メチレンに取り上げ、冷ｌＮＨ
Ｃｌの部分２５ｍ１で３回洗浄する。塩化メチレン溶液
を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を取り除いて、油と
して所望の封鎖オリゴマー１．７ｇを与える。ＩＨＮＭ
Ｒスペクトルは、１．４ｐｐｍでのきれいな二重線を示
し、１〜１．３ｐｐｍ領域にはピークの痕跡のみがあり
、プロピレングリコールが今やすべてジエステルとして
存在することを示す。芳香族領域は、クロロメチルベン
ゾイル基の場合の約７，３９および約７．８５での一対
の二重線と部分的に重なるテレフタレートの場合の７．
９３での広い一重線を示す。芳香族ピーク面積の分析は
、クロロメチルベンゾイル対テレフタロイル基の比率が
予想される２：２．１３の比率と良く一致して２：２．
２５であることを示す。

イル封鎖オリゴマーとからの第四級オリゴマー前記のよ
うにして生成された前記クロロメチルベンゾイル封鎖オ
リゴマーの部分１．４ｇ（０，００１８モル）を磁気攪
拌機、冷却器および不活性雰囲気を維持するためのアル
ゴン入口を備えた５０ｍ１の丸底フラスコにおいて前記
エトキシ化アミン４．６ｇ　（０，００３６モル）およ
びアセトニトリル２０ｍ１と混合する。溶液を還流下に
約３日間加熱する。溶媒を取り除くことは、所望の第四
級化オリゴマーを残す。ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）は、
第四級窒素上のメチル基の場合の３．２ｐｐｍでの広い
一重線および非第四級化窒素上のメチルの場合の２．３
６での小さいピークを示す（全く遊離のアミンが約２．
２ｐｐｍで予想されるので、多分、部分プロトン化）。

同３ 様に、　ＣＮＭＲ（ＣＤＣ１３）は、それぞれ同じ２個
の基の場合の５０．７ｐｐｍでのピークおよび４５ｐｐ
ｍでの小さいピークを示す。

このＣＰＳＲＡ　　７は、下記実験式表示を有する。

［（ＦＣＧ）（Ｅ２□）（ＣＡＴ）（Ｌ）］２（ＡＯ）
　３．１３（Ｔ）　、１３式中、（ＦＣＣ）　　（Ｅ２
８）　　（Ｉ）　　（Ｌ）は（Ｃ１”−）＋１（ＯＣ１
１２Ｃ１１２）２□−Ｎ”−（Ｃ１１３）２−ＣＩ＋２
＋Ｃ（０）−（ＦＣＣ）はＨてあり、 （Ｅ２７）は＜　ｏ　ＣＨ２ＣＨ２）　２７であり、（
ＣＡＴ）は 〔Ｃ２Ｈ４−Ｎ（ＣＨ３）２−〕Ｃ１ であり、 （ＡＯ）４．ｔ−０−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−０−で
あり、調製例■ 塩化テレフタロイルの部分４０．６ｇ （０，２０モル、アルドリッチ・ケミカル）を添加漏斗
、磁気攪拌機、冷却器および不活性雰囲気を維持するた
めのアルゴン入口を備えたＩＩの３０の丸底フラスコに
おいて乾燥テトラヒドロフラン（ベーカー）３００ｍｌ
に溶解する。この溶液に１．２−プロパンジオール９．
７ｇ　（０，１２７モル、フィッシャー・サイエンティ
フィック）とトリエチルアミン２５．７ｇ　（０，２５
４モル、アルドリッチ・ケミカル）とを含有するテトラ
ヒドロフラン溶液（それらの各々はモレキュラーシーブ
上で予備乾燥されている）を加える。反応混合物を一晩
中攪拌する。その時点で、重い白色の沈殿が形成する。

次いで、溶媒を回転蒸発器上で取り除き、得られた残渣
を無水エーテル８００ｍ１と共に攪拌する。固体を濾過
によって除去し、エーテルを先ず回転蒸発器上で取り除
き、次いで、最後の痕跡をクーゲルロール装置（アルド
リッチ・ケミカル）上で６０℃において約１ｔｏｒｒで
７時間除去する。このことは、残渣として所望のオリゴ
マー３５．１ｇを残す。’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ
１３）は、１．４７ｐｐｍでのきれいな二重線を示し、
すべてのプロパンジオールが二重エステル化したことを
示す。１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）は、１６．５ｐｐ
ｍでの１５〜２５ｐｐｍ領域内での単一のピークを示し
、再度すべてのジオールが二重エステル化することを示
す。エステルカルボニルの場合の１６４．５〜１６５．
２での一重のピークおよび酸塩化物カルボニルの場合の
１６７．６ｐｐｍでの単一のピークは、すべて所望の構
造と一致する。

工程２ 前記方法と同様の方法で生成された１、２−プロパンジ
オールと塩化テレフタロイルとのオリゴマーの部分４．
８ｇ　（０，００８５モル）を磁気攪拌機、冷却器、滴
下漏斗および温度計を備えた５０ｍ１の３０の丸底フラ
スコに塩化メチレン１０ｍ１と一緒に入れる。これに３
−ジメチルアミノプロピルアミン１．７ｇ　（０，０１
７モル、アルドリッチ・ケミカル）を少しずつ加える。

爾後の反応は、反応混合物を還流点に加温する。攪拌を
室温において一晩中続ける。ＩＲ分析のために採取され
た試料は、　１７９０ｃｍ−’での小さい残りのピーク
を示し、若干の未反応酸塩化物を示す。酸塩化物が検出
できなくなるまで、追加の３−ジメチルアミノプロピル
アミンを少しずつ加える（約３５滴必要）。反応混合物
を蒸留水で約１２５ｍ１に希釈し、炭酸カリウム１．　
２ｇ　（０，００８７モル）を水相に溶解する。振とう
は、乳化をもたらす。追加の塩化メチレンを加えて乳濁
液を破壊し、分離された塩化メチレン層を無水硫酸ナト
リウム上で乾燥する。溶媒を回転蒸発器上で６０℃にお
いて取り除くことは、褐色の油状固体として所望のアミ
ン官能化オリゴマー３，７ｇを与える。

プロトンＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３、交換性プロトンを除去
するためにＤ　２０と共に振とう）は、ジメチルアミノ
部分の場合の２．１３ｐｐｍでの大きい一重線、−ＣＨ
２ＮＨＣ−０の場合の３．４ｐｐｍでの三重線および二
重エステル化プロパンジオールの場合の１．３８ｐｐｍ
で存続する二重線（加水分解が生じないことを示す）を
示す。芳香族プロトン対（ＣＨ３）２ＮＣＨ２一部分上
のプロトンの比率は、テレフタレート基対第三級アミン
基の比率が１．６１：１であることを示す。

理論的比率は、１．３７：１である。このことは、抽出
がより大きいオリゴマーに対して若干選択的であること
を示す。

工程３ 前記のように生成された前記オリゴマーの部分３．３ｇ
を磁気攪拌機、固体ＣＯ２冷却器、ガスを導入するため
のフリット化ガラス製人口管、および冷却器上のガス出
口管を備えた５００ｍ１の３０の丸底フラスコに入れる
。アセトニトリルの部分１００ｍ１を加え、次いで、臭
化メチル（マテソンガス）をフラスコ中の液位を約１／
２インチ（約１２．７＋ｉｍ）上げる大過剰で通過する
。透明な黄色の溶液が第二液相に徐々に分離し始める。

システムを室温で一晩中放置する。溶媒を回転蒸発器上
で取り除くことは、黄色の固体を残す。

ＤＯ中のＩＨＮＭＲは、広く且つ容易には解釈されない
。予防策として、試料は、アセトニトリルに再溶解し、
過剰の臭化メチルを加えることによって再処理する。臭
化メチルを加えると、最初透明な溶液は曇る。ヒドリオ
ン（Ｈｙｄｒｌｏｎｏ）紙を使用した見掛けｐＨのチエ
ツクは、ｐＨ６を示し、それゆえ、非第四級化アミンが
プロトン化されないことを保証するために少量の固体炭
酸カリウムを加える。次いで、システムを室温で３日間
放置する。次いで、それを濾過し、濾液を回転蒸発器上
で取り除いて、黄色の固体として所望の第四級化オリゴ
マーを与える。この時点で、比率１．３２：１のＭ　ｅ
　３　Ｎ　　の場合の３．０ｐｐｍでの強い一重線およ
び芳香族プロトンの場合の７．６５〜７．８５領域内で
の多重線〔テレフタレート対Ｍ　ｅ　３　Ｎ−基の比率
が１．７：１（または３．４：２）を示す〕を含めて良
く規定されたピークを与えるＮＭＲスペクトルが、メタ
ノール−ｄ４中で得られる（本質上使用する出発ジメチ
ルアミノ封鎖オリゴマーに基づいて予想される）。

このＣＰＳＲＡ　　８は、下記実験式表示を有する。

［（ＣＡＴ）（Ｌ）］２（Ｔ）［（ＡＯ）（Ｔ）］、４
（式中、（（ＣＡＴ）　　（Ｌ））は （Ｂｒ　　）（ＣＨ）　　Ｎ＋ＣＨＮＨ−であり、３３
　　３６ （ＣＡＴ）は（ＣＨ３）　３Ｎ　　−（Ｂｒ　　）であ
り、Ｌは−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−であり、 （ＡＯ）は−０−ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ３）−０−であり、
調製例■ キシ化 アルドリッチ・ケミカル製４−（２−ヒドロキシエチル
）モルホリンの部分４８ｇ　（０，３７モル）を磁気攪
拌機、温度計、エチレンオキシド用フリット化ガス入口
管、冷却器、および不活性雰囲気を維持するためのアル
ゴン入口を備えた５　００　ｍｌの３０の丸底フラスコ
に入れる。水素化ナトリウムの部分１、Ｏｇ　（０，０
４モル、アルドリッチ・ケミカル）を攪拌下に加える。

水素化物がすべて反応した時に、温度を油浴で１００℃
に昇温し、エチレンオキシド（マテソンガス）は、油浴
への熱が停止された時に温度を約１００℃に維持する速
度でガスとして通過する。約４時間後、反応フラスコの
内容物は、重量が１９７ｇだけ増大し、平均エトキシ化
度（１つの元のヒドロキシル基を含めて）が１３である
ことを示す（より高いエトキシ化度は、エトキシ化を単
純により長い時間続けることによって得られる）。アル
コキシドは、氷酢酸２．４ｇ　（０，０４モル）を加え
ることによって中和する。予防策として、次いで、生成
物をクーゲルロール装置（アルドリッチ・ケミカル）上
で１００℃において約１ｔｏｒｒで２時間ストリッピン
グして、いかなる揮発物も除去する。

磁気攪拌機、短い蒸留ヘッド、受容器、内部温度計、お
よび不活性雰囲気を維持するためのアルゴン入口を備え
た５００ｍ１の３０の丸底フラスコに下記のものを入れ
る： 前記のように生成されたエトキシ化度１３のエトキシ化
モルホリン１００ｇ（０，１５モル）テレフタル酸ジメ
チル４０．８ｇ　（０，２１モル）（アルドリッチ・ケ
ミカル） エチレングリコール１６．３ｇ　（０，２６モル）（フ
ィッシャー・サイエンティフィック）および水和モノブ
チルスズオキシド０．２ｇ　ＣＭ＆Ｔケミカル） 反応混合物を１７５℃に徐々に加熱し、メタノールがシ
ステムから蒸留する時に、そこに−晩生保持する。次い
で、温度を約７時間かけて２２０℃に徐々に昇温し、次
いで、システムを冷却する。

次いで、生成物を５００ｍ１の１０の丸底フラスコに移
し、約１ｉＱｒｒにおいてクーゲルロール装置（アルド
リッチ・ケミカル）上に置き、温度を１時間かけて２０
０℃に昇温し、そこに４時間保持する。冷却はミ所望の
オリゴマーを与える。炭素ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）は、
ポリオキシエチレン部分の場合の６９．８ｐｐｍでの予
想される非常に大きいピークおよび −（ＯＣＨ２ＣＨ２）。ＯＨ末端基のエステルの場合の
６３．８ｐｐｍでの大きいピークを示す。

遊離−（ｏＣＨ２ＣＨ２）。ＯＨの場合の６０．７ｐｐ
ｍでのピークのほとんど不在は、ポリエステル化が高度
の完了に進行したことを確認する。５３．３および６６
．０ｐｐｍでの大きいピークは、モルホリン環がそのま
まであることを確認する。

このＣＰＳＲＡ　　９は、下記実験式表示を有する。

［（ＣＡＴ）（Ｌ）］２（ＡＯ）　ｉ、ａ　（Ｔ）　２
．８（Ｅ１２）　、２これは （ＣＡＴ）（Ｌ）（Ｅ１□）［（Ｔ）（ＡＯ）］、８の
形態で更に理想化できる。

（式中、（ＣＡＴ）は （Ｔ）（Ｅｌ。）（Ｌ）（ＣＡＴ） し２”４ （Ｌ）は−ＣＨ２ＣＨ２−であり （ＡＯ）は−０ＣＨ２ＣＨ２０−であり（Ｅｌ。）は−
〇−（ＣＨ２ＣＨ２０）１゜−である）調製例Ｘ 前記オリゴマーの試料的３０ｇを１ｇの丸底フラスコに
おいてアセトニトリル約４００ｍ１に溶解し、過剰の臭
化メチル（マテソンガス）をガスとして溶液に通過させ
る。温和な発熱が、認められる。次いで、フラスコに栓
をし、室温に一晩中保つ。次いで、溶媒および過剰の臭
化メチルを回転蒸発器上で約６０℃、約１ｔｏｒｒにお
いて取り除く。このことは、所望の第四級化オリゴマー
を定量的収率で与える。炭素ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）は
、第四級化窒素上のメチルの場合の４８，７ｐｐｍでの
新しいピークを示す。モルホリン環の−ＣＨ２ＮＣＨ２
一部分の場合の出発オリゴマー中の５３．３ｐｐｍでの
ピークは、完全に消失し、第四級形態への転化が完了し
たことを示す。

である以外は、このＣＰＳＲＡ　　１０は、ＣＰＳＲＡ
　　９の実験式と同じ実験式を有する。

調製例ＸＩ 前記オリゴマーの部分約７．２ｇ　（０，００４モル）
を小さい丸底フラスコにおいて１，４−ショートブタン
１．２４ｇ　（０，００４モル）（アルドリッチ・ケミ
カル）と混合し、システムをアルゴン下で油浴中におい
て約１００℃で合計１１時間加熱する。”’ＣＮＭＲは
、モルホリン環の場合の５３．３および６６ｐｐｍでの
出発物質のピークが完全に消失したことを示し、第四級
化が完了したことを示す。

このＣＰＳＲＡ　　１１は、下記実験式表示を有する。

［（ＣＡＴ）　２（Ｌ　）（ＡＯ）（Ｌ　）（ＡＯ）　
１．８（Ｔ）　２．８（Ｅｌ。）２］Ｘこの表示は ［（ＣＡＴ）（Ｌ　）（Ｅｌ。）［：　（Ｔ）（ＡＯ）
１１．８（Ｔ）（Ｅｌ。）（Ｌ　）（ＣＡＴ）（Ｌ　）
］ｘの形態で更に理想化できる。

（式中、［（ＣＡＴ）（Ｌ　　））は Ｃ（Ｌ２）　（ＣＡＴ）　（Ｌｌ）は （Ｌ２）は−（ＣＨ）　　−であり、 　　４ （Ｌ　　）は−（ＣＨ２）２−であり、（ＣＡＴ）中の
２個のｒＲＪ基は結合してモルホリノ環構造を形成し、 （ＡＯ）は−０ＣＨ２ＣＨ２０−であり（Ｅ１□）は−
〇　　（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｔ□−である）調製例Ｘ■ 前記オリゴマーの部分約７．２ｇ　（０，００４モル）
を小さい丸底フラスコにおいて１，６−ジプロモヘキサ
ン０．９８ｇ　（０，００４モル）（アルドリッチ・ケ
ミカル）およびヨウ化ナトリウム０．１２ｇ（０，００
０８モル）（アルドリッチ・ケミカル）と混合し、シス
テムをアルゴン下で油浴中において約１００℃で合計３
０時間加熱する。１３ＣＮＭＲは、モルホリン環の場合
の５３．３および６６ｐｐｍでの出発物質のピークがほ
とんど完全に消失したことを示し、第四級化が高水準の
完了に達することを示す。

（Ｌ　　’）が−（ＣＨ２）６−であり、（ＣＡＴ）が である以外は、このＣＰＳＲＡ　　１２は、ＣＰＳＲＡ
　　１１と同じ実験式表示を有する。

調製例Ｘ■ リゴマ− ４−（２−ヒドロキシエチル）モルホリンを合計エトキ
シ化度４２にエトキシ化することによって（前記のよう
に）生成物の部分１００ｇ（０，０５１モル）を磁気攪
拌機、温度計、短い蒸留ヘッド、受容器および不活性雰
囲気を維持するためのアルゴン入口を備えた５００ｍ１
の３０のフラスコに入れる。テレフタル酸ジメチルの部
分１３．６ｇ　（０，０７０モル）、エチレングリコー
ルの部分５．５ｇ　（０，０８９モル）（フィッシャー
・サイエンティフィック）および水和モノブチルスズオ
キシドの部分０．２ｇ　（Ｍ＆Ｔケミカルズ）をシステ
ムに加える。温度を攪拌下に１７５℃にゆっくりと昇温
し、そこに−晩生保持する。次いで、温度を２００℃に
ゆっくりと昇温し、そこに合計１８時間保持する。反応
混合物を５００ｍ１の１０の丸底フラスコに移し、次い
で、約２００℃、約１ｔｏｒｒにおいてクーゲルロール
装置（アルドリッチ・ケミカル）上に３．５時間蓋いて
、所望のオリゴマーを与える。１３ＯＮＭＲ（ＣＤＣ１
３）は、ポリオキシエチレン部分の場合の６９．５での
巨大なピーク、モルホリン部分の場合の６５．７および
５３．０ｐｐｍでの良好な大きさのピークおよび二重エ
ステル化エチレングリコールの場合の６２．ｌｐｐｍで
のピークを示す。５８〜６１ｐｐｍの範囲内でのピーク
のほとんど不在は、 −（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ基の本質上すべてがエステ
ル化されたこと、および残っているエチレングリコール
のモノエステルが本質上ないことを示した。

このＣＰＳＲＡ　　１３は、下記実験式表示を有する。

［（ＣＡＴ）　（Ｌ）］　（Ｅ４□）　［（Ｔ）　（Ａ
Ｏ）コ１．７５（Ｔ）（Ｅ４□）［化）　（ＣＡＴ）］
の形態で更に理想化できる。

（式中、［（ＣＡＴ）（Ｌ）） は ２Ｈ４ （Ｌ）は−ＣＨ２ＣＨ２−であり （ＡＯ）は−０ＣＨ２ＣＨ２０−であり調製例ＸＩＶ 前記オリゴマーの部分３０ｇを１ｇのフラスコにおいて
アセトニトリル４００ｍ１に溶解する。次いで、実質的
過剰が存在するようになるまで、臭化メチル（マテソン
ガス）を通過する。フラスコに栓をし、室温で一晩中放
置する。溶媒および過剰の臭化メチルを回転蒸発器で取
り除いて所望の第四級化オリゴマーを与える。４８．７
ｐｐｍで３ の　ＣＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３）における新しい
ピークは、第四級化窒素上のメチルを確認する。同様に
、５３，３および６６．０ｐｐｍでの元のモルホリン環
の完全な消失は、第四級化が完了していることを示す。

（ＣＡＴ）が ２Ｈ４ である以外は、このＣＰＳＲＡ　　１４は、ＣＰＳＲＡ
　　１３の実験式と同じ実験式を有する。

調製例Ｘｖ ＣＰＳＲＡ　　１５ 工程１ クロロアセチルミリーゼＴＬの生成 塩化クロロアセチル１０ｇを磁気攪拌機およびＣａ　Ｃ
１２管でキャップされた還流冷却器を備えミリーゼ（Ｍ
ｉｌｅａｓｅ）Ｔ　Ｌ　　１２７　ｇ　（塩化メチレン
中で真空中でＰ２Ｏ５上で７０℃において予め乾燥）と
ピリジン６．２ｇ　（ＫＯＨ上で予め乾燥し、蒸留）と
の溶液を含有する２ｇの円錐フラスコに攪拌下に加える
。反応混合物を１６時間攪拌し、次いで、得られた塩化
メチレン溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、回
転真空蒸発器上で蒸発する。

ミリーゼＴＬは、ポリ（エチレンテレフタレート）とポ
リオキシエチレンテレフタレートとの低分子量非イオン
ブロックコオリゴマーである（前記コオリゴマーは（オ
キシエチレン）オキシ、テレフタロイル、およびポリ（
オキシエチレン）オキシ基を含有し、前記ポリ（オキシ
エチレン）オキシ基は平均して約３４個のオキシエチレ
ン単位３ を含有する）。　ＣＮＭＲおよび粘度のデータは、ＣＰ
ＳＲＡ　　１５の生成で使用するミリーゼＴＬ試料が平
均して約３個のオキシエチレンオキシ基、約４個のテレ
フタロイル基、および約２個のポリ（オキシエチレン）
オキシ基を含有することを示す（平均分子量約３７３４
）。

工程２ クロロアセチルミリーゼＴＬの第四級化前記のように生
成されたクロロアセチルミリーゼＴＬの試料を磁気攪拌
機およびＣａ　Ｃｌ　２管でキャップされた還流冷却器
を備えた２ｇの丸底フラスコにおいてナトリウム乾燥ト
ルエン１ｇに溶解し、攪拌されたトルエン溶液を水浴に
よって冷却する。次いで、予冷（約−１０℃）トリメチ
ルアミン１００ｍ１をトルエン溶液に加え、反応混合物
を水浴温度で２時間攪拌する。次いで、冷却器を取り外
し、フラスコを密封し、室温で約６４時間放置する。次
いで、フラスコを水浴中で冷却し、開放し、室温に加温
し、窒素ガスを攪拌下にバブリングして、過剰のトリメ
チルアミンを追放する。

得られた混合物の溶媒を回転真空蒸発器上で蒸発する。

乾燥固体をジエチルエーテル２１１に分散し、ブフナー
濾過によって回収し、真空乾燥機中でＰ２Ｏ５上で乾燥
して、所望のＣＰＳＲＡ　　１５（１０４ｇ）を与える
。

このＣＰＳＲＡ　　１５は、下記実験式表示を有する。

［（ＣＡＴ）　（Ｌ）　］　２（ＡＯ）　３（Ｔ）　４
（Ｅｎ）（式中、［（ＣＡＴ）　　（Ｌ））は （Ｏｌｅ）　（ＣＨ３）　３Ｎの−ＣＨ２−Ｃ（０）　
−であり、 （Ｌ）は−ＣＨ２Ｃ（０）−であり、 （ＡＯ）は一０ＣＨ２ＣＨ２０−であり、（Ｅ　　）は
−〇−（ＣＨ２ＣＨ２０）３４−である）（ＣＰ　Ｓ　
ＲＡは平均分子量約４，０００を有する）調製例Ｘ■ ５００ｍ１の丸底フラスコに下記のものを入れる：モノ
メチル封鎖ポリエチレングリコール５６ｇ（ＭＷ７５０
、ユニオン・カーバイド、０．０６６モル） テレフタル酸ジメチル１７．６ｇ（アルドリッチ拳ケミ
カル、０．０９０モル） ３−モルホリノ−１，２−プロパンジオール１９．２ｇ
（アルドリッチ拳ケミカル、０．１１６モル） 二酸化アンチモン０．５ｇ（フィッシャー・サイエンテ
ィフィック） 酢酸カルシウム２水和物０．５ｇ、およびＢＨＴ　　０
．５ｇ　（アルドリッチ・ケミカル）フラスコは、磁気
攪拌機、短い蒸留ヘッド、受容器、温度計および不活性
雰囲気を維持するためのアルゴン入口を備えている。反
応体を１８０℃に徐々に加熱し、そこに２４時間保持す
る。その時点で、留出物５．５ｇが捕集される（大部分
メタノール）。次いで、反応混合物をアルゴン下で冷却
させ、約１ｔｏｒｒにおいてクーゲルロール装置（アル
ドリッチ・ケミカル）上で置き、温度を２００℃に徐々
に昇温し、そこに約５．５時間保持して、所望のオリゴ
マーを与える。

ＣＤＣ１Ｂ中での炭素ＮＭＲは、５３．６および６６．
５ｐｐｍでのピークを示し、モルホリン基が存在するこ
とを確認する。更に、メチル封鎖の場合の５８．５での
ピークは、存在するが、ａｔＶ末端基−〇ＣＨ２ＣＨ２
０Ｈの場合のピークは、約６１ｐｐｍには残っておらず
、ポリエステル化が完了の良好な水準まで達したことを
示す。

標的分子ｆｆｉ　（ＭＷ）　、標的電荷（２）、計算さ
れた分子量／電荷（ＭＷ／Ｚ）　、ＣＰＳＲＡの（ＡＯ
）（Ｔ）部分の計算分子量および前記（ＡＯ）（Ｔ）部
分で表わされる合計分子量の概算率を表Ｉに総括する。

表Ｉ 囮 ３７ １２７ ４５１ ６４１ ８８７ ３Ｂ２ ３７４ １０１８．４ ７９４ ９８４ １０４Ｘ ０３８　Ｘ ８６８ ０５８ ００５ １１１ ＭＷ／Ｚ ６８ ６３ ２５ ２０ ３７７ ４７２ ６８７ ５５ ９７ ９２ 工０５２ ０１９ ９３４ ０２９ ００３ ２００ （八０）（Ｔ） ６４０．５ ６４０．５ ５６６．５ ５１’ｆ６．５ ８５２ ８５２ １３ ８２Ｂ、４ ４７７．６ ４７７、Ｂ ４７７．６ ４７７．６ ６８ ６８ ０８ 布帛コンディショニング組成物の例 布帛コンディショニング組成物の非限定例および比較例
を表２に与えて本発明の利点を例証する。

成分 シタロージメチルアンモニウム クロリド（ＤＴＤＭＡＣ） ＣＰＳＲＡ　　９ ＣＰＳＲＡ　　１０ 非イオン汚れ放出重合体（ａ） 各科 ＰＤＭＳ　（ｂ） 微量成分（ｃ） 表２ 例１ ４．５ １．５ ０．４ ０．１８ ０．０７４ 例２ ４．５ １．５ ０．４ ０．１８ ０．０７４ 比較例３ ４．５ １．５ ０．４ ０．１８ ０．０７４ 比較例４ ４．５ ０．４ ０．１８ ０．０７４ （ａ）この非イオン汚れ放出重合体は、米国特許第４，
７０６，８５７号明細書の例１の方法に従って生成する
。

（ｂ）粘度約３５０センチストークを有するポリジメチ
ルシロキサン５５重量％を含有するポリジメチルシロキ
サン乳濁液 （ｃ）殺細菌剤−酸化防止剤、消泡剤など表２（続き） 成分　　　　　　　　　　　　　　例５　比較例６　比
較例７ジタロージメチルアンモニウム　　４．５　　４
．５　　　４．５クロリド（ＤＴＤＭＡＣ） ＣＰＳＲＡ　　１５　　　　　　　　１．５ミリーズＴ
Ｌ（ｄ）　　　　　　　　　−１，５香料　　　　　　
　　　　　　　　０．４　　０．４　　　０．４微量成
分（ｅ）　　　　　　　　　　０．０３１　０．０３１
　　０．０３１脱イオン水　　　　　　　　　　残部　
残部　　残部１００％　　１００％　　１００％ （ｄ）ＣＰＳＲＡ　　１５の生成において記載の非イオ
ンコオリゴマー （ｅ）殺細菌剤、酸化防止剤、消泡剤および粘度約３５
０センチストークを有するポリジメチルシロキサン５５
重量％を含有するポリジメチルシロキサン乳濁液 表２（続き） 戯　　　　　　　　　　　　　　氾　　比較例９　ル蛤
珂工旦シタロージメチルアンモニウム　　２．６５　　
　２．８５　　　２．６５クロリド（ＤＴＤＭＡＣ） アミン（ｆ　）　　　　　　　　　２．２０　　２．２
０　　２．２０モノタロートリメチルアンモニ　　１．
２Ｑ　　　　１．２０　　　１．２０ウムクロリド（Ｍ
ＴＴＭＡＣ） ＣＰＳＲＡ　　１５　　　　　　　　１．６５ミリーズ
ＴＬ（ｄ）　　　　　　　　　−１，８５香料　　　　
　　　　　　　　　０．４４　　　０．４４　　　０．
４４微二成分（ｅ）　　　　　　　　　　０．０２５　
　０．０２５　　０．０２５ＨＣ１ｐＨ５へ　ｐＨ５へ
　ｐＨ５へ 脱イオン水　　　　　　　　　　性並　　鼎　　然勝１
００％　　　１００％　　１００％ （ｄ）ＣＰＳＲＡ　　１５の生成において記載の非イオ
ンコオリゴマー （ｅ）殺細菌剤、酸化防止剤、消泡剤および粘度約３５
０センチストークを有するポリジメチルシロキサン５５
重量％を含有するポリジメチルシロキサン乳濁液 （ｆ）１−タローアミドエチル−２−タローイミダシリ
ン 前記例および比較例を次の通り調製する。

例１ 例１の組成物は、次の通り調製する。溶融ＤＴＤＭＡＣ
（約７５℃）を約４５℃に加熱された脱イオン水および
消泡剤を含有する混合容器に高剪断混合下に加える。次
いで、混合物が十分に混合した時に、溶融ＣＰＳＲＡ　
　９　（約７５℃）を高剪断混合下に加える。最後に、
他の微量成分（酸化防止剤、殺殺菌剤、ポリジメチルシ
ロキサン乳濁液および香料）を混合下に加える。

例２および比較例３ ＣＰＳＲＡ　　１０および非イオン汚れ放出重合体をそ
れぞれ使用する以外は、例２および比較例３の組成物を
例１の組成物と同様に調製する。

比較例４ 汚れ放出剤を加えない以外は、比較例４の組成物を例１
の組成物と同様に調製する。

例５および比較例６ ＣＰＳＲＡ　　１５およびミリーズＴＬをそれぞれ使用
する以外は、例５および比較例６の組成物を例１の組成
物と同様に調製する。

比較例７ 汚れ放出剤を加えない以外は、比較例７の組成物を例５
の組成物と同様に調製する。

例８および比較例９ 例８および比較例９の組成物を各々次の通り調製する。

先ず、約８５℃で溶融された１−タローアミドエチル−
２−タローイミダシリンをプレミックス容器において約
７５℃で溶融されたＤＴＤＭＡＣとモノクロ−トリメチ
ルアンモニウムクロリドとの混合物に溶融混合する。次
いで、このプレミックスを約４５℃に加熱された脱イオ
ン水と消泡剤とを含有する混合容器に高剪断混合下に加
える。少量の濃ＭＣＩを加えて組成物のｐＨをｐＨ約５
．０に調節する。次いで、それぞれ約７５℃で溶融され
たＣＰＳＲＡ　　１５およびミリーズＴＬを高剪断混合
下に加える。最後に、他の微量成分（酸化防止剤、殺殺
菌剤、ポリジメチルシロキサン乳濁液および香料）を混
合下に加える。

比較例１０ 汚れ放出剤を加えない以外は、比較例１０の組成物を例
８の組成物と同様に調製する。

前記例および比較例において、溶融汚れ放出剤は、或い
は、水相に加える代わりに溶融柔軟剤（または−緒に同
時溶融され且つブレンドされた汚れ放出剤および柔軟剤
）に添加できる。両方の方法とも、非イオン汚れ放出剤
を含有する組成物または前記のような汚れ放出剤なしの
組成物のいずれと比較してもより良い汚れ放出性能を与
える陽イオン汚れ放出剤を含有する組成物を与える。

ＣＰＳＲＡ　　９およびＣＰＳＲＡ　　１０を含有する
例１および２の組成物は、陽イオン末端封鎖基を含まな
い以外はＣＰＳＲＡと同じ基本分子構造を有する非イオ
ンＳＲＡを含有する比較例３の組成物よりも良い汚れ放
出性能を与える。この非イオンＳＲＡは、前記米国特許
節４，７０６．８５７号明細書の例１の方法に従って生
成する。比較例３の組成物は、ＳＲＡを含有していない
比較例４の組成物よりも良い〆ηれ放出性能を与える。

それぞれＣＰＳＲＡ　　１５を含有する例５および８の
組成物は、それぞれ陽イオン末端封鎖基を含まない以外
はＣＰＳＲＡと同じ基本分子構造を存する非イオンＳＲ
Ａを含有する比較例６および９の組成物よりも良い汚れ
放出性能を与える。それぞれ比較例６および９の組成物
は、それぞれＳＲＡを含有していない比較例７および１
０の組成物よりも良い汚れ放出性能を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ I ）全組成物の約３〜約３５重量％の布帛柔軟
   剤；および （II）陽イオンポリエステル汚れ放出剤約０．５％〜約
   ２０％ を含むことを特徴とするすすぎ液で使用するための布帛
   コンディショニング組成物。 ２、前記布帛柔軟剤が、陽イオン布帛柔軟剤および約１
   ：１０から約２０：１の比率の陽イオン布帛柔軟剤と非
   イオン布帛柔軟剤との混合物からなる群から選ばれる、
   請求項１に記載の組成物。 ３、前記陽イオンポリエステル汚れ放出剤が、 （ａ）テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ基
   を含む少なくとも１個のポリエステル疎水性ブロック、
   および （ｂ）少なくとも１個の親水性陽イオン基（全体の正味
   の電荷は使用のｐＨで陽イオンである）を有することに
   よって特徴づけられる、請求項１または２に記載の組成
   物。 ４、布帛柔軟剤、成分 I が、 （ａ）高級脂肪酸と、ヒドロキシアルキルアルキレンジ
   アミンおよびジアルキレントリアミンおよびそれらの混
   合物からなる群から選ばれるポリアミンとの反応生成物
   約２０％〜約８０％； （ｂ）１個のみの長鎖非環式脂肪族Ｃ＿１＿５〜Ｃ＿２
   ＿２炭化水素基を含有する陽イオン窒素含有塩約８％〜
   約４０％；および （ｃ）少なくとも２個の長鎖非環式脂肪族Ｃ＿１＿５〜
   Ｃ＿２＿２炭化水素基を有するか１個の前記基および炭
   素数約１５〜約２２の１個のアリールアルキル基を有す
   る陽イオン窒素含有塩約１０％〜約８０％を含む（前記
   （ａ）、（ｂ）および（ｃ）％は成分 I の重量％であ
   る）混合物である、請求項１ないし３のいずれか１項に
   記載の組成物。 ５、全組成物の約４〜約３０重量％の布帛柔軟剤および
   陽イオンポリエステル汚れ放出剤約１〜約１０％を含有
   する、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物
   。 ６、全組成物の４〜２５重量％の布帛柔軟剤および陽イ
   オンポリエステル汚れ放出剤約１〜約５％を含有する、
   請求項５に記載の組成物。 ７、前記陽イオンポリエステル汚れ放出剤が、一般実験
   式 （ＡＯ）＿ｘ（Ｔ）＿ｙ（ＣＡＴ）＿ｚ（Ｅｎ）＿ｑ（
   Ｌ）＿ｒ（ＦＣＧ）＿ｓ〔式中、（ I ）各（ＡＯ）は
   炭素数２〜約６のオキシアルキレンオキシ基、好ましく
   はオキシエチレンオキシ、オキシ−１，２−プロピレン
   オキシ、またはそれらの混合物を表わし（（Ｅ＿ｎ）の
   オキシエチレンオキシ基を除外）、各「ｘ」は約１〜約
   ８０であり、 （II）各（Ｔ）はテレフタロイル基を表わし、各「ｙ」
   は約１〜約８０であり、 （III）各（ＣＡＴ）は （Ｒ）＿ｍＮ（−）＿３＿−＿ｍ（式中、各「ｍ」は０
   〜２である） （Ｒ）＿ｍＮ＾＋（−）＿４＿−＿ｍＡ＾−（式中、各
   「ｍ」は０〜３である）および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各「ｍ」は０〜２である） （式中、各ＲはＣ＿１＿〜＿４アルキル基、Ｃ＿１＿〜
   ＿４ヒドロキシアルキル基、Ｃ＿２＿〜＿４アルキレン
   基、Ｃ＿２＿〜＿４オキシアルキレン基、フェニル、フ
   ェニルＣ＿１＿〜＿４アルキル基、および水素からなる
   群から選ばれ、各Ａ＾−は相容性陰イオンである）から
   なる群から選ばれる少なくとも１個の部分を含む陽イオ
   ン基を表わし、「ｚ」は陽電荷を重合体に与えるために
   １〜約１００から選ばれ、（IV）各（Ｅ＿ｎ）はポリ（
   オキシエチレン）オキシ基−（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿
   ｎＯ−（式中、各「ｎ」は２〜約２００である）を表わ
   し、各「ｑ」は約２５以下であり、 （Ｖ）各（Ｌ）は、存在する時には、２〜約４個の共有
   結合を有し且つ１〜約１０個の炭素原子および−Ｏ−、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、 およびそれらの混合物からなる群から選ばれる０〜４個
   の基を有する少なくとも１個のヒドロカルビレン基を含
   む結合基を表わし、各「ｒ」は０〜約４０の数であり、 （VI）各式完成基（ＦＣＧ）は、存在する時には、（ａ
   ）Ｈ−、（ｂ）−ＯＨ、（ｃ）Ｃ＿１＿〜＿１＿８アル
   キル、アルコキシ、またはヒドロキシアルキル基、（ｄ
   ）−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、および（ｅ）相容性陽イオンで中和
   された陰イオン基からなる群から選ばれ、各「ｓ」は１
   から式を完成するのに十分な数までの数である〕 を有する（前記放出剤の分子量は約５０，０００以下で
   あり且つ前記放出剤の正味の陽電荷は１５，０００分子
   量単位当たり少なくとも約１である）、請求項１ないし
   ６のいずれか１項に記載の組成物。 ８、ｘが約１〜約２５であり、ｙが１〜約２５であり、
   ｎが約６〜約１００であり、ｑが約１０以下であり、（
   Ｌ）が約１〜約４個の炭素原子を有し、ｒが約２〜約２
   ０であり、正味の陽電荷が１０，０００分子量単位当た
   り少なくとも約１であり、分子量が約２０，０００以下
   である、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成
   物。 ９、ｘが１．２５〜１５であり、ｙが１．２５〜１５で
   あり、ｎが１０〜８０であり、ｑが１〜１５であり、（
   Ｌ）が１〜２個の炭素原子を有する、請求項８に記載の
   組成物。 １０、分子量が、約１０，０００以下である、請求項１
   ないし９のいずれか１項に記載の組成物。 １１、分子量が、１０，０００未満、８００よりも高い
   、請求項１０に記載の組成物。 １２、陽電荷が、５，０００分子量単位当たり少なくと
   も約１、好ましくは１５０分子量単位当たり約１から３
   ，０００分子量単位当たり約１までである、請求項１な
   いし１１のいずれか１項に記載の組成物。 １３、陽電荷が、１５０分子量単位当たり１から３，０
   ００分子量単位当たり約１までである、請求項１２に記
   載の組成物。 １４、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成
   物のいずれかを使用して、通常の洗濯プロセスのすすぎ
   サイクルにおいて、布帛を、好ましくは逐次処理で、処
   理する方法。