JPH03504385A - ダカス ラチフロンス，マレーシヤ果実はえのための誘引剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ダカス　ラチフロンス、マレーシャ果実はえのための誘引剤 発明の背景 １豆立豆Ｉ この発明はマレ−シャ果実はえのための新規な誘引剤に関する。さらには特に、 本発明はマレ−シャ果実（まえに対する有効誘引剤である、特定のシクロヘキシ ル並びにシクロへキセニル脂肪アルコール及びケトンに関する。

皮ｍ朋 マレ−シャ果実はえとして知られているダカス　ラチ７　ロンス（Ｄａｃｕｓ　 　１ａｔｉｆｒｏｎｓ）　　［ヘンデル（Ｈｅｎｄｅｌ）　］は果実や野菜を荒 らす灰色の果実はえである。それ（ま台湾、マレ−半島、タイ及びラオスで見出 される。マレ−シャ果実はえは１９８３年にハワイで発見され、そこではこしよ う属のカブシカム　アナム（７ａ　ｎ　ｎ　ｕ　ｍ　）エル（Ｌ）、が主な宿主 であることがわかった。現在、合衆国本土で発生してることは知られていない、 し力）し通常の生育宿主はナス科植物のグループの中にあり西部及び南部合衆国 の野菜産業のダカス　ラチフロンスカ）らの被害をうけやすくしている。

国内や外国との商業取引により、ハワイまたはどこ力）よそから突然、マレ−シ ャ　　はえが潜入する可能性のあることは農業社会にとり重大である。必要とさ れるのは侵入し、そして住みつくかもしれないいかなるはえ類をも速やかに検出 するに有効なおとりである。

マレ−シャ果実はえに対しては、いかなる雄性誘引剤も知られていない、ある種 のダカス種のための雄性誘引剤が報告されている。シュタイナー（Ｓｔｅｉｎｅ ｒ）はジャーナル　オプ　エコノミツク　エンドモロジー（Ｊａｕｒｎａｌｏｆ 　Ｅｃｏｎａｔｎｉｃ　Ｅｎｔｏａ＋ｏｌｏｇｙ）　４５：　　２４１−２４８ （１９５２）においてメチルユーゲノール（４−アリル−１，２−ジメトキシベ ンゼン）が雄性指向の果実はえ、タカス　ドルサリス　ヘンデル　（Ｄａｃｕｓ 　ｄｏｒｓａｌｉｓ　Ｈｅｎｄｅｌｌを強く誘引することを報告した。パルチル 　（Ｂａｒｔｈｅｌ）並びに共同研究者はサイエンス　（Ｓｃｉｅｎｃｅ）　１ ２６：　６５１（１９５７）においてアニシルアセトン［４−（ｐ−メトキシフ ェニル）−２−ブタノン］が雄性メロンはえ、ダカス　カ力ルビタエ　コキレッ ト　（Ｄａｃｕｓ　ｃｕｃｕｒｂｉｔａｅ　Ｃｏｑｕｉｌｌｅｔｅｌに対する有 効なおとりであることを報告した。アレキサングー　（Ａｌｅ−ｘａｎｄｅｒ） その他（アグリカルチュラル　アンド　フーヅケミストリ　（Ａｇｒｉｃｕｌｔ ｕｒａｌ　ａｎｄ　Ｆｏｏｄ　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙｌｌＯ：２７０−２７６（１ ９６２）　）は雄性メロンはえの誘引有効成分としてのアニシルアセトンに関係 のある化合物を研究した。篩分けした３０００種の化合物のうち、すべてのなか で最も誘引性のある化合物は就中４−フェニル−２−ブタノンの誘導体であった 。最良の誘引剤は暗示のおとり［４−（ｐ−アセトキシフェニル）−２−ブタノ ン］であることが見出された。マレ−シャ果実はえはメチルユーゲノールに弱く 応答するだけで暗示−おとりには応答しない、かくして雄性の右とりはこの種を 検出または防除するのに利用できない。

発明の要約 我々はある種のシクロヘキシル並びにシクロへキセニル脂肪族アルコール及びケ トンがマレ−シャ果実はえに対し、有効な誘引剤であることを見出した。これら の化合物は構造式（Ａ） Ｒ−Ｃ−−−Ｃ−（ＣＲ＊Ｒｉ）　＋ＣＨｓ　　　　　　（Ａｌ（式中、二は単 結合または二重結合を表わし、そしてＹ及びＹ′は、もし二が二重結合を表わす ならば、それらが接続する位置を連結する炭素−炭素二重結合を形成し、そして もし二が単結合を表わすならＹ及びＹ′は各々水素原子を表わし； Ｒ３は水素原子またはＣＨ，基を表わし：Ｒｉ、Ｒｓは水素原子、ＯＨ基または ＝０基から選択され：そして Ｒは次式： で表わされ、式中のＲ４は水素原子またはＣＨ，基を表わし、Ｒ５は水素原子ま たはＣＨ，基を表わし、但し環状の１個のＲ３のみがＣＨｓ基を表わす基の中か ら選択され、そして Ｙ及びＹ′が水素原子を表わして、Ｒ，Ｒ，が＝０基を表わす場合には、Ｒはシ クロへキセニル基を表わす、）により特徴づけられる。

本発明化合物はこの種のダヵス果実はえのための最初に知られた化学誘引剤であ る。これらの誘引剤の重要な特徴は、種の雄を誘引し、かくして雄の絶滅に有効 であるということである。果実はえ殺虫剤または他の防除剤と組合せて用いると 、未化合物は雄のマレ−シャ果実はえが雌に受精できる前に誘引して殺すのに用 いることができる。

上に論じたように、合衆国または他の脅かされる世界の他の区域へのマレ−シャ 果実はえの初期侵入を検出するための有効な検出システムが必要とされる。

本発明の誘引剤は第一に、この種の果実はえを検出し、監視し、または防除する ための手段を提供するものである。雄性二工：、ラチフロンス（Ｄ、　１ａｔｉ ｆｒｏｎｓ）の誘引におけるこれら化合物の有効性は次の経済的応用を示唆する ： （１１突発的な侵入の検出；（２）通常の殺虫剤による処理を計画するため、将 来の侵入レベルを予測するための、現存する成虫数の監視；そして（３）統計的 に有意な部分の雄の集団を誘引し、その結果としての駆除または不妊化による成 虫集団における生殖の抑制。

この発見に従って、マレ−シャ果実はえの誘引剤としての有効性を有する化合物 の群を規定することが本発明の目的である。

本発明の他の目的はこの農業害虫のための測量、検出、監視または防除剤として のマレ−シャ果実はえの誘引剤を提供することである。

さらに他の目的は、殺虫剤、生物学的防除剤または害虫を誘引し駆除すべき他の 毒物とともに使用するためのマレ−シャ果実はえ誘引剤を提供することである。

本発明の他の目的や長所は、次の説明から容易に明らかにされる。

本発明の詳細な説明 本発明において、雄性マレ−シャ果実はえの誘引剤として期待されるのは上記の 式Ａにより規定されたような非環式置換脂肪族アルコール及びケトンである６式 Ａに示される如く、この群の仲間は、水酸化またはケトン化することができ、そ して飽和またはα、β−不飽和化することのできる線状脂肪鎖を含有する。この 化合物は鎖端に位置するメチル置換シクロヘキサンもしくはシクロヘキセン環を 有することによって特徴づけられる。上記の゛°発明の背景”で述べた如く、他 のダカス種のための有効誘引剤として以前に確認された化合物、例えばメチルユ ーゲノール及び暗示−おとりはベンゼン環を有している。対照的に本発明の化合 物はベンゼン環を有してないがシクロヘキシルもしくはシクロへキセニル基を含 有している。さらに本発明の誘引剤は、環上に少くとも環上にメチル置換基を有 してない、かくして従来技術においては、デ　−、ラチフロンス（Ｄ、　１ａｔ ｉｆｒｏｎｓ）のための誘引剤としての本発明化合物の構造的／機能的関係につ いての示唆がない、さらに本発明化合物の有効性は近縁化合物によって共有され るものではない０例えばα及びβイオニル　アセテート、４−　（２，６，６− ）−ウメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−メチル−３−ブテン−２ −オール：５−　（２，６，６−ドリメチルー２−シクロヘキセン−１−イル） −４−メチル−４−ペンテン−３−オール；５−　（２，６，６−ドリメチルー １−シクロヘキセン−１−イル）−３−ペンテン−２−才一ル；５−　（２，６ ，６−ドリメチルー１−シクロヘキセン−１−イル）−３，−ペンテン−２−オ ール；４−（６−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２− 才一ル；４−（シクロヘキサン−１−イル）−３−ブテン−２−才一ル；４−（ ３−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−才−ル；テトラヒドロイオ ノン：ジメチルイオノン、及びβ−イオノン等は二二ニエ５ｆＶＣＪ＞：ｌに対 して非誘引性であるか、または微弱な誘引性を有している。

本発明化合物はマレ−シャ果実はえの雄の成虫のための検出剤、監視剤または防 除剤として使用することができる。実際、この化合物はわなの餌として使用され 、あるいは他に成虫の所在地に有効誘引量で施用される。有効量は、マレ−シャ 果実はえの雄の成虫を、えさの場所に、メチルユウゲノールにより餌付けされた 場所に誘引されるよりも有意に高い速度で誘引する化合物量として規定される。

昆虫の集合密度、温度、風速、放出速度及び施用方法のような要因が誘引される はえの実数に影響する。特定の環境セットにおいて有効な化合物の量は投薬量応 答フィールドテストにより容易に測定することができる。わなの中の木綿の芯で 、調査検出具として用いるときはわな当り、約４ないし６ｍＪ２の量で有効であ る。

本発明の化合物をこの分野で知られた何れかのタイプのわなか、またぽ誘引剤散 布器と組合せて用いれば、マレ−シャ果実はえの集団を検出、監視または防除す るのに有効であると想像される。このようなわなの実例はジャクソン　（Ｊａｃ ｋｓｏｎｌ　トラップである。散布器の典型的なものは木綿の芯または可塑性の 母地コポリマーである１代表的方法として、°化合物を稀釈しないで、またはア セトンもしくはエチルアルコールのような適当な液状担体との溶液の形で放出基 地に施与する。粘土、ひる石、繊維素及びそれに似たもののような適切な固形担 体または基材を含む組成物に化合物を混合することもできる。この分野で知られ た各種のカプセル化技術のいずれかによって、放出速度を調整することもできる 。

検出剤または監視剤として使用するときは本発明化合物によりわなに餌付けし、 そして侵入範囲の大きさと位置を測定するために、捕集量を図表化する。このよ うにして適切な害虫管理システムの経済的利用法を決めることができる。

本発明により雄性マレ−シャ果実はえの絶滅のための特殊な使用法が見出された 。防除剤としての本発明誘引剤の使用は数種の方法で行なうことができる。一つ の方法は昆虫を誘引すべき化合物を適当な基地に施し、そして続いてまたは同時 に昆虫を、マレ−シャ果実はえを防除する殺虫剤にさらすことである。有効量、 即ちさらされる昆虫に対する致死量、または準致死量ではあるが交配活性に関し て昆虫を無能力にするに十分な量の殺虫剤が用いられる６本発明の化合物と共に 用いることのできる広範囲の殺虫剤の実例となるものはナレド　（ｎａｌｅｄ） とマラチオン　（ｍａｌａｔｈｉｏｎｌである。殺虫剤は本発明の新規な誘引剤 により餌付けされたわなの中で使用することができる。このことは不必要に殺虫 剤を散布する必要を除き、そして有用な昆虫と他の動物を殺すのを防ぐたすけと なる。

化合物を用いてマレ−シャ果実はえを防除するための第二の方法は局限されたマ レ−シャ果実はえの侵入位置と境界を検出し、そしてその区域に生物学的防除剤 を使用することである。

殺虫剤を同時に使用すれば、この方法は防除剤を不必要に散布する必要を除き、 有用な昆虫や環境に対する悪影響を最低にする。

上記の単一の誘引剤化合物または二種あるいはそれ以上のこれらの化合物の混合 物を用いることは本発明の範囲内である。

本発明化合物はさらに下記のように類別することができるニ ゲル−１１１次の構造式： ＲＣＩｌ＝　ＣＣＨＣＨ。

■ Ｋ （式中、Ｒ及びＲ，は上記の意味を表わす、）で表ねされるシクロへキシル−及 びシクロへキセニル　　ブチノール。

グループ■１次の構造式： ％式％ （式中、Ｒ及びＲ１は上記の意味を表わす、）で表わされるシクロへキシル−及 びシクロへキセニル　　ブ′タノール。

グループ■１次の構造式： ％式％ （式中、Ｒ及びＲ＋は上記の意味を表わす、）で表わされるシクロへキシル−及 びシクロへキセニル　ブテノン。

グループ■１次の構造式： ％式％ （式中、Ｒ及びＲ１は上記の意味を表わす、）で表わされるシクロへキセニルブ タノン。

本発明の方法において使用することのできる化合物の代表例は下記の通りである ニ グループ１．　４−（２，６，６−１−ダメチル−２−シクロヘキセン−１−イ ル）−３−ブテン−２−オール（α−イオノール）、４−　（２，６，６−ドリ メチルーーシクロヘキセンー１−イル）−３−ブテン−２−オール（β−イオノ ール）；３−メチル−４−（２，６，６−ドリメチルー２−シクロヘキセン−１ −イル）−３−ブテン−２−オール（α−メチル−〇−イオノール）；４−　（ ２，４，６−ドリメチルー３−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２− 才一ル；及び４−　（２゜５．６．６−テトラメチル−２−シクロヘキセン−１ −イル）−３−ブテン−２−オール。

グループＩ１．　４−（２，６，６−ドリメチルシクロヘキシル）−２−ブタノ ール（テトラヒドロイオノール）；４−　（２，４，６−）リメチルシクロヘキ シル）−２−ブタノール：及び４−　（２，６，６−１−ダメチル−２−シクロ ヘキセン−１−イル）−２−ブタノール（ジヒドロ−α−イオノール）。

グループｍ、　　４−（２，６，６−）−ダメチル−２−シクロヘキセン−１− イル）−３−ブテン−２−オン（α−イオノン）；及び４−　（２，５，６，６ −テトラメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（α −イロン）。

グループＴＶ、　　４−（２，６，６−ドリメチルー２−シクロヘキセン−１− イル）−２−ブタノン（ジヒドロ−α−イオノン）。

本発明誘引剤の多くが市販品で入手できる。もし入手できなければ下記の如く、 当該技術分野で知られた合成手順により製造することができる。

グループＩ及びＨの化合物は、相応するケトンから、適当な還元剤、例えばナト リウム　ビス（２−メトキシ−エトキシ）アルミニウム　ヒドリドを用い、ケト 基をヒドロキシ基に還元することによって製造することができる０例えばα−イ オノールはα−イオノンを前記の還元剤と反応させることによって製造すること ができる。

これは下記の実施例２で詳しく述べる。

グループ■の化合物とグループエ及び■のケトン先駆体は下記のように製造する ことができる：環上の１または２の位置に二重結合を有するシクロへキセニル化 合物は、市販品で入手できるか、またはシトラールとアセトンとの縮合によって 製造することのできるプシュードイオノン（６，１０−ジメチル−３，５，９− ウンデカトリエン−２−オン）から製造される８１の位置に二重結合を有するシ クロへキセニルケトンを製造するためには、ブシュードイオノンを環化剤、例え ば濃硫酸と氷醋酸との混合物と反応させ、それによってβ−イオノンが生成する 。生成物は標準的技術によって分離される。この手順は下記の実施例１で詳しく 述べる。

２の位置に二重結合を有するシクロへキセニルケトンを製造するためにはブシュ ードイオノンを燐酸のような環化剤と反応させ、それによってα−イオノンを生 成する。下記の実施例１を参照。

各種の置換２−シクロヘキセン−１−イル−もしくはシクロヘキセン−１−イル ケトンは適当に置換されたブシュードイオノンを選択し、そして上記の如く処理 することにより製造される。

３−シクロへキセニルケトンは、適当に置換されたブタジェンとクロトンアルデ ヒドとの間のディールスーアドラー反応から得られる適当な３−シクロへキセニ ル力ルボキシアルデヒドを、所望の４−（３−シクロヘキセン−１−イル）−３ −ブテン−２−オンを与えるべき適当な縮合剤と反応させることによって製造さ れる。実施例１参照。

同様にシクロへキセニルケトンは適当なシクロヘキサンカルポキシアルデヒドを 、所望の４−（シクロヘキシル）−３−ブテン−２−オンを与えるべき適当な縮 合剤と反応させることによって製造される。下記の実施例１参照。

グループ４の化合物は相応するケトンを処理し、α。

β−オレフィンを他のオレフィン及びカルボニル基に優先して還元するか、また は双方のオレフィンをカルボニル基に優先して還元することにより製造される。

下記の実施例は発明をさらに説明するために意図されたに過ぎず、クレームによ って規定される本発明の範囲を制限されるものではない。

実施例１ ケトン化合物の合成 β−イオノンの合成０機械的撹拌器、適下漏斗及び反応混合物に届く温度計を設 けた２５０ｍ　１２三つロフラスコに環化剤（９５％濃硫酸３５ｇと氷醋酸１５ ｇ）を仕込んだ。

アイス洛中でフラスコを冷却し、ブシュードイオノン１０ｇを１５ないし２０分 の間に滴加する間、環化剤を激しく撹拌した；反応混合物の温度が１０℃を越え ぬように添加速度を調整した。添加後、冷却浴を除いて、撹拌を１０ないし１５ ℃で５ないし１０分続けた。氷水２００　ｇとエーテル１００ｍβとの混合物に 、激しく攪拌しながら反応混合物を注いだ。水層を再びエーテルで抽出し、合併 したエーテル抽出物を水、１％炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、次に水で洗浄し、 そして無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。エーテルの除去後、残留物を減圧下 で蒸溜した。β−イオノン　５．１ｇを芳香性の淡黄色液体として得た；沸点　 ６３−６５℃７０．１ｍｍ　：　ｎ　ｏ”　１．４９６０　；収量３．８ｇ。

他のα−イオンの製造、ブシュードイオノンと環化剤の適切な選択によって、グ ループＩＩＩの他の化合物を合成できる。α−イロン（４−２，５，６，６−テ トラメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン）は下記 の恒数を有する：沸点　８６−８７℃１０．５ｍｍ　；　ｎ　ｏ”　１．４９８ ７；収率７７％、データはキシル（Ｋｉｍｅｌ）その他によるジャーナル　オン 　オルガニックケミストリ　（Ｊａｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅ ｍｉｓｔｒｙ）　２２　：　１６１１−１６１８　（Ｌ９５７）からとられた。

４−（３−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンの合成、水分分 離器の頂部に据えつけたコンデンサーと磁気撹拌器を備えた、窒素ガス雰囲気下 の２５０ｍ　！ｌ二つ日丸底フラスコに１−トリフェニルーホスホルアニリデン −２−プロパノン（０，０２ｍｏｌ、　６．４ｇ　）と５０ｍβの乾燥ベンゼン もしくはトルエンを仕込んだ。いかなる混入水分をも除くために混合物を還流し た。冷却後、市場から入手できるか、またはブタジエンとアクロレインとの間の ディールスーアドラー反応から得られる、新たに蒸溜した３−シクロヘキセン− １−力ルボキシアルデヒド　２．５ｍ　Ａ　（０，０２モル）を滴加した６反応 混合物を窒素雰囲気下に維持し、磁気撹拌し、そして還流状態にして４５時間続 けた。冷却した反応混合物を水中に注ぎ、そしてヘキサンで５回抽出した３合併 したヘキサン抽出物を水洗し無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過した。溶媒 を除き、残留物を減圧下で蒸溜した。　ｌ１８℃／２０−２５＋ｎｍでｎ　ｏ” 　１．４９７９の生成物２．９ｇを集めた。

他の４−（３−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンの調製品は 下記のものを包含する。４−（６−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）− ３−ブテン−２−オン［ｂ、　ｐ、　５４℃／　０．２ｍｍ　；　ｎ　ｏ”　１ ．４９３２　；５７％収率］　　：４−　（２，４，６−ドリメチルー３−シク ロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン［ｂ、　ｐ。

７２℃／　０．２ｍｍ　：　ｎ　ｏ”　１．４９０８　；　５４％収率］　　； ４−　（３゜４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２ −オン［ｂ、ｐ、７０−７１’Ｃ１０，１ｍｍ　；　ｎ、１８１．５００５：５ １％収率］ ４−シクロへキシル−３−ブテン−２−オンの合成。

新たに蒸溜したシクロヘキサンカルボキシアルデヒド（０，０４モル、５ｍβ） を３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドによる前例で述べたと同じ縮 合剤と手順に委ねた。還流期間は１１３時間であった［ｂ、９．４９℃１０．２ ｍｍ　：　ｎ　１１．ｔｓ　１．４８２０：　６３％収率］。

シクロへキセニルブタノンの合成、α−イオノン中のα、Ｂ−共やくオレフィン をパラジウム上、塩基性媒質（０，３Ｎアルコール性水酸化カリウム）中で、室 温そして大気圧で独立した二重結合に優先して選択的に水素化することによりシ クロへキセニルブタノンが合成される。４−　（２，６，６−ドリメチルー２− シクロヘキセン−１−イル）−２−ブタノンに対する物理恒数：　ｂ、ｐ。

６７−６９℃１０．４ｍｍ　；旦ｏ”　１．４７３１．。

実施例２ グループエ及びＨの化合物の合成 グループＴ及びＩｆの化合物は相応するケトンから、ナトリウムビス（２−メト キシエトキシ）アルミニウム水酸化物のような適当な還元剤を用いてケト基をヒ ドロキシ基に還元することによって製造される。

α−イオノールの合成 アルドリッチ　ケミカル　カンパニ（Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉ−ｃａｌ　Ｃ ｏ、　）　、ミルウォーキー　（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ＷＩにより商品名“レ ドーアル（Ｒｅｄ−Ａｌ）”のもとに市販されているナトリウム　ビス（メトキ シエトキシ）アルミニウムヒドリドの３．４Ｍ濃度溶液７．４ｍ　ＩＩ　（０， ０２５モル）を２０ｍ１２のベンゼンで稀釈し、乾燥管をつけたコンデンサーを 備えた乾燥５００ｍβ三つロフラスコの中に含まれたα−イオノンの５０ｍ　１ ２ベンゼン溶液に滴加した。フラスコは乾燥窒素ガスで洗い、反応中、少量の窒 素ガスを流しつづけた。

添加を完了した後、反応混合物を２時間還流した。室温に冷却後、２０％硫酸溶 液５０ｍ　Ｉ２を加えることによって反応錯体な加水分解した。有機相を分離し 、次に稀薄な（５−１０％）炭酸ナトリウム水溶液による洗浄によって中和した 。乾燥、濾過そして溶媒の除去後に１分別蒸溜によって粗製物を精製した：沸点 　６１℃１０．１５＋ｏｍ；ｎ　ｏ”　１．４８７５．収量６．６ｇ、赤外線ス ペクトルとＧＣ保持時間は市販のα−イオノールによるものと同一であった。

β−イオノールの合成、α−イオノールの合成のために上気したように、下記の 修整を加えてβ−イオノンからβ−イオノールを合成した：反応錯体を加水分解 するのに硫酸水溶液の代りに２０％水酸化ナトリウム水溶液を使用し、そして分 離した有機相を水によって洗浄した。

このようにして製造したβ−イオノールは次の恒数を有していた：沸点　７８℃ ／　０．２ｍｍ　；　ｎ　ｏ”　１．４９７５　：収量５．９ｇ、赤外線スペク トルとＧＣ保持時間は市販品サンプルのそれと一致した。

他のアルコールの合成、相応するケトンから上記のα−イオノールのために述べ た方法により下記の化合物が製造され下記の恒数を有していた：３−メチルー４ −（２，６，６−１−リッヂルー２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン −２−オール（α−メチル−α−イオノール）　、　ｂ、９．８７℃／Ｄ、２ｍ ｍ　：　ｎ　ｏ”　１．４９０７；　７７％収率；４−　（２，６，６ｉ−リメ チルーシクロヘキシル）−ブタノール（テトラヒドロイオノール）　、　ｂ、ｐ 、７２−３°Ｃ／　０．１５ｍｍ　：　ｎ　ｏ”　１．４８４９　：　８４％収 率；４−（２゜５．６．６−テトラメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）− ３−ブテン−２−才一ル、　ｂ、ｐ、７８℃／　０．１５ｍｍ　；旦。”　１． ４８９３．５７％収率：４−　（２，４，６−ドリメチルシクロヘキシル）−２ −ブタノール、　ｂ、９．７８℃１０．２５ｍｍ　：　ｎ　、”　１．４７５０ 　；　６６％収率；及び４−　（２，６，６−ドリメチルー２−シクロヘキセン −１−イル）−２−ブタノール、　ｂ、９．７２℃／　０．１５ｒａｍ　；　ｎ 　ｏ”　１．４７９７　：　５５％収率。

実施例３ 誘引性試験 生物検定手順、化合物の誘引活性のための第一次審査は試験物質の水におけする ０、１％溶液または乳化液を調整することによってなされた（標準試験規約によ る）。

４０ミクロリツター（または固体である試験化合物のためのアセトンまたはエチ ルアルコール溶液中の０．０４グラム）を２．０ｍ　Ｉ２のエチルアルコールに ０．０４ｍ　１２の乳化剤とともに加えてこの混合物を４０ｍ２の水に加えた。

これらの０．１％溶液の２０ｍ　Ｉ２をガラスの陥入したはえなわ（５００ｍｆ ｆの蒸溜フラスコが底に向った陥入部をもつように変形された）［エム　マツク ツアイル（Ｍ、　Ｍｃｐｈａｉｌ）、Ｚ１ユムＬ−Ｌムエ［しヨコヨー」ジ」」 エヱニ（Ｊａ−ｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｃｏｎｏａ＋ｉｃ　Ｅｎｔｏｍｏｌｏｇｙ ）　３１：　　７５８−７６１，１９３９］の底に仕込んだ、大型のボウ　（Ｇ ａｙ）吸覚計〔ビー、ボウの中の水平回転輪（１，５ｒｐｍ）の上に各々処理さ れた２個のわなを載せ、そして実験室で飼育した数千匹の性的に成熟したダカス 　ラチフロンス（口ａｃｕｓ　　１ａｔｉｆｒｏｎｓ）はえにさらした、０．５ ないし３．０時間さらした後にわなを取除いた（通例、１回の操作の間に７種の 試験化合物と１種の標準誘引剤が比較されたー各処理について２個のわな）、捕 えたけえの数を性別で算えた。その後の試験のために有望な化合物を選別した。

統計的な分析を行なうために時間をおいて繰返した；すなわち、通常、日を変え た４日間に新しい調整サンプルと追加したはえにより、４回以上の試験を行なっ た０弱い誘引剤と考えられるメチルユーゲノールまたは蛋白質の餌〔シュタイナ ーおける比較の基準として用いられた０強力な誘引剤であることが見出されたα −イオノールは、試験り及びＥにおける比較の基準として用いられた。

試験Ａ、１９８７年８月２０日の我々の試験操作において最初の非常に強い雄誘 引性が発見された。その結果を表１に示す０表１からみられる如く、本発明の化 合物はマレ−シャ果実はえの雄に対し有効な誘引剤である。

表　　１ ２個のわなにおける Ｌ皇）　ラチフロンスの全捕獲数 雄　　　　　　雌 メチルユーゲノール（基準）　’　　　　８５　　　　３ヴアニリン’　　　　 　　　　　　　　　１９　　　　２１３．４−ジメトキシアセトフェノ ン”　　　　　　　　　　　　　　　　　４　　　　１４α−イオノール　　　 　　　　　　　２４１８β−イオノール　　　　　　　　　　３５６７メチルー イオノール　　　　　　　１９８４４−ヒドロキシ−３−メチル−２ −（２−ペンテニル）−２−シフ ロペンテンー１−オン”　　　　　　　３４　　　　１（−）−カルボンａ４１ ２ ａ；本発明とは無間係：比較のために含めた。

試験８１次の表２は上記の生物検定手順を用い本発明の６種の化合物によって得 た試験データを示す。

表　　２ 雄性ｌ　　ラチフロンスの捕獲数１ 反　　復　　回　　数　　　重量平均 １　２　３　４　捕獲数ｂ β−イオノール　　　　２６２　２５５　２２１　１５４　２２０．７５’α− イオノール　　　　１６６　１８８　２３８　２１０　１１９．５９’α−イオ ノン　　　　　１８０　１７５　１４６　１２８　１５６．５０”α−イロン　 　　　　　１２６　１１４　９９　９９　１０９．１９’α−メチル−α− イオノール　　　　　　１２４　１２１　９３　８２　１０４．１９ｅテトラヒ ドロイオ ノール１０９　９７　９８　９３　　９９．１５’メチルユーゲノール （基準）　　　　　　　　　６８　８７　５５　６６　　６８．５２’ａ：試験 期間を２ないし３時間に更めな。

ｂ二カラム内の同じレターに従った捕獲数は５％レベルでは有意差がない〔ダン カン（Ｄｕｎｃａｎ）の複式範囲試の化合物によって得たデータを示す、基準と して蛋白質の餌を用いた。

試験り９次の表４は上記の生分析手順を用いて本発明の化合物によって得たデー タを示す、前の試験では有効誘引剤であることが認められたα−イオノールを基 準とした。

ジヒドロ−〇−イオノール　　　　　　１２０．５０”α−イオノン　　　　　 　　　　　　　１２８．１８”α−イオノール（基準）１０１．２５１１ジヒド ロ−α−イオノン　　　　　　　７９．２５”テトラヒドロイオノール　　　　 　　　７９．０３”α：カラム内の同じレターに従った捕獲数は５％レベルでは 有意差がない（ダンカンの複式範囲試験）。

試験Ｅ、他の試験において、４−　（２，４，６−ドリメチルーシクロヘキシル ）−２−ブタノールは強誘引剤α−イオノールの３３％の多数のはえを捕えたの で、有効な誘引剤であることを示した。

実施例４ フィールドテスト 次のようにしてフィールドテストを行なった：試験用と基準用のおとりを試験す るためワイマナロ（Ｗａｉｍａｎａ−１ｏ）、オアフ　（Ｏａｈｕ）　、ハワイ （Ｈａｗａｉｉ）マカダミアナット園の樹にわなを吊り下げ、そして次に実験室 で飼育した不妊のはえをその区域に平均にわたるように放出した。わなを配置す るには１０回繰返しの完全乱塊法によるフィールドプロット計画を用いた。我々 は三種の処理を行ない、そのうち二種（Ａ及びＢ）は標準測量ジャクソン　（Ｊ ａｃｋｓｏｎｌわば〔ハリス（Ｈａｒｒｉｓ）　、ジャーナルオブ　エコノミツ ク　エンドモロジー（Ｊａｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｃｏ−ｎｏｍｉｃ　Ｅｎｔｏｍ ｏｌｏｇｙ）　６４：　６２−６５．１９７１１であった。おとりの構成は：Ａ 、メチレンユーゲノールの標準ジャクソンわなにおいて０．５ｍ　１２　／芯プ ラス殺虫剤ナレド（ｎａｌｅｄ）　　（１％）：Ｂ、α−イグノールの標準ジャ クソンわなにおいて０．５ｍβ／芯プラスナレド（１％）う及びＣ３たん０餌（ ９％）プラス硼砂（５％）プラス水分（８６％）の溶液を入れた５０ｍβのガラ ス製鞘状わな、４週間の間の全捕獲量を表５に示す。

補えられたり、ドルサリスは野生の集団からのはえであり、一方、Ｄ、ラチフロ ンベの捕獲数は放出された約４３、０００の雄のり、ラチフロンスに対し、約１ ％の回収であった。

この回収率は他の雄のおとりの夫々の種について同様な試験から期待したものに かなり匹敵する。

上記の詳細な記述は単に説明のためになされたものであって、本発明の精神と範 囲から外れることがなければ、そのなかの修正と変更をなしうると理解される。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）平成３年３月２２甚

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. １．有効誘引量の次の構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ）（式中、■は単結合または二重結合を 表わし、そしてＹ及びＹ′は、もし■が二重結合を表わすならば、それらが接続 する位置を連結する炭素−炭素二重結合を形成し、そしてもし■が単結合を表わ すならＹ及びＹ′は各々水素原子を表わし； Ｒ１は水素原子またはＣＨ３基を表わし；Ｒ２，Ｒ２は水素原子、ＯＨ基または ＝Ｏ基から選択され；そして Ｒは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、 化学式、表等があります▼そして ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされ、式中のＲ４は水素原子またはＣＨ３基を表わし、Ｒ５は水素原子ま たはＣＨ２基を表わし、但し環状の１個のＲ５のみがＣＨ３基を表わす基の中か ら選択され、そして Ｙ及びＹ′が水素原子を表わして、Ｒ２Ｒ３が＝Ｏ基を表わす場合には、Ｒはシ クロヘキセニル基を表わす。）を有する化合物をその所在地に施用することを特 徴とするマレーシヤ果実はえの雄の成虫を誘引する方法。
2. ２．式（Ａ）で表わされる化合物が次の構造式：▲数式、化学式、表等がありま す▼ （式中、Ｒ及びＲ１は上記の意味を表わす。）で表わされるシクロヘキシル−ま たはシクロヘキセニルブタノールを包含する請求項１に記載の方法。
3. ３．式（Ａ）で表わされる化合物が次の構造式：▲数式、化学式、表等がありま す▼ （式中、Ｒ及びＲ１は上記の意味を表わす。）で表わされるシクロヘキシル−ま たはシクロヘキセニルブタノールを包含する請求項１に記載の方法。
4. ４．式（Ａ）で表わされる化合物が次の構造式：▲数式、化学式、表等がありま す▼ 〔式中、Ｒ及びＲ１は上記の意味を表わす。）で表わされるシクロヘキシル−ま たはシクロヘキセニルブテノンを包含する請求項１に記載の方法。
5. ５．式（Ａ）で表わされる化合物が次の構造式：▲数式、化学式、表等がありま す▼ （式中、Ｒ及びＲ１は上記の意味を表わす。〕で表わされるシクロヘキセニルブ タノンを包含する請求項１に記載の方法。
6. ６．式（Ａ）で表わされる化合物が４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロ ヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オール；４−（２，６，６−トリメチ ル−１−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オール；３−メチル− ４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン −２−オール；４−（２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル ）−３−ブテン−２−オール；及び４−（２，５，６，６−テトラメチル−２− シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オールからなる群から選ばれる 請求項２に記載の方法。
7. ７．式（Ａ）で表わされる化合物が４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキシ ル）−２−ブタノール：４−（２，４，６−トリメチルシクロヘキシル）−２− ブタノール：及び４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イ ル）−２−ブタノールからなる群から選ばれる請求項３に記載の方法。
8. ８．式（Ａ）で表わされる化合物が４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロ ヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンまたは４−（２，５，６，６−テ トラメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンを表わす 請求項４に記載の方法。
9. ９．式（Ａ）で表わされる化合物が４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロ ヘキセン−１−イル）−２−ブタノンを表わす請求項５に記載の方法。
10. １０．式（Ａ）で表わされる化合物が、その適当な担体と組合されている請求項 １に記載の方法。
11. １１．式（Ａ）で表わされる化合物がマレーシヤ果実はえのための有効量の防除 剤と組合されている請求項１に記載の方法。