JPH03501702A - High speed curtain coating method and equipment - Google Patents

High speed curtain coating method and equipment

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JPH03501702A JP50049088A JP50049088A JPH03501702A JP H03501702 A JPH03501702 A JP H03501702A JP 50049088 A JP50049088 A JP 50049088A JP 50049088 A JP50049088 A JP 50049088A JP H03501702 A JPH03501702 A JP H03501702A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 高スピードカーテンコーティング法及び装置主貝至立互 本発明は一般にカーテンコーティング法、特に写真フィルム及び写真用紙のよう な写真材料の製造におけるカーテンコーティングの使用に関する。更に具体的に は、本発明は、写真分野において必須である高度の精密性を達成することが可能 な高速製造操業に特に適応させた改良カーテンコーティング法及びかかる方法に おいて使用するための装置に関する。[Detailed description of the invention] High speed curtain coating method and equipment The present invention relates generally to curtain coating methods, particularly for coatings such as photographic film and paper. the use of curtain coatings in the production of photographic materials. more specifically The present invention is capable of achieving a high degree of precision, which is essential in the field of photography. An improved curtain coating method and method specifically adapted for high speed manufacturing operations. The present invention relates to a device for use in the field.

主里皇宜且 多くの公知の写真材料塗布方法の中には、塗布均一性、層の極薄性、広範囲の塗 布スピード及び特に複数層の同時塗布能力についての写真産業の厳しい要件に合 致したものが2つある。ビーズコーティングとして知られる第一の方法は、ベギ ュイン(Beguin)、1954年6月15日発行の米国特許第2.681. 294号及びラッセル(Russell) 1956年9月4日発行の米国特許 第2.761.791号に記載されている。後者の特許は特に写真材料の製造に おいて移動支持体に2又はそれ以上の層の塗布組成物を同時に塗布する多層塗布 に関する。カーテンコーティングとして知られる第2の方法はグライラ−(Gr eiller)、1972年1月4日発行の米国特許第3.632.374号及 びヒユーズ(Hughes)、1970年4月28日発行の米国特許第3.50 8.947号に記載されている。後者の特許は特に写真材料の製造において自由 落下カーテンにより移動支持体に2又はそれ以上の層の塗布組成物を同時に塗布 する多層カーテンコーティング法に関する。Shuri Koyoshi Among the many known photographic material application methods are Meets the demanding requirements of the photographic industry regarding fabric speed and especially the ability to apply multiple layers simultaneously. There are two things I found. The first method, known as bead coating, Beguin, U.S. Pat. No. 2.681., issued June 15, 1954. No. 294 and Russell U.S. Patent issued September 4, 1956 No. 2.761.791. The latter patent specifically applies to the production of photographic materials. Multilayer coating, in which two or more layers of coating composition are simultaneously applied to a moving support at Regarding. A second method known as curtain coating is Grylar (Gr). No. 3,632,374, issued January 4, 1972; and Hughes, U.S. Pat. No. 3.50, issued April 28, 1970. 8.947. The latter patent is particularly free in the manufacture of photographic materials. Simultaneously applying two or more layers of coating composition to a moving support by means of a falling curtain The present invention relates to a multilayer curtain coating method.

カーテンコーティング法は、巾方向についても長さ方向についても均一性を備え た精確な厚さの塗布層を連続的に移動する支持体材料へ塗布することが必要とさ れる写真材料の製造においては特に多くの利点を有する。カーテンコーティング 法により達成される利点の多くは、移動支持体の塗布地点に対しては非常に接近 していないスライドホッパーにより自由落下カーテンを形成できるという事実か ら得られるということが認められている。ビーズコーティング法は、写真材料の 製造においてカーテンコーティングが登場するまでにあまりに高度に発展してい たので、続けて一般的に使用されている。写真材料を塗布するためのビーズコー ティングについての研究は、ビーズ形成に影響を及ぼす2つの安定化力を制御す ることが極めて安定な方法を確立するためには必要だと判明した塗布ゾーンに特 に向けられている。ビーズ形成を制御しかつ安定化することにより広範囲の、塗 布スピード、層粘度及び層厚さを用いることが可能となった。安定化力は、第1 にベギュイン(Beguin)、米国特許第2.681.294号に開示されて いるように、塗布ビーズを横切って塗布地点にかけられる差圧(吸引)であり、 第2に1960年9月13日発行のナトー(Nadeau)、米国特許第2.9 52.559号に記載されているように、塗布地点の直前にかけられる静電荷差 (electrostatic chargeclifferential)で ある。このように差圧及び静電荷の両者がビーズを塗布ゾーン内に保持するのに 役立つ、ビーズコーティング法においては、ウェブに対して作用する力、例えば 、差圧又は静電荷により与えられる力はビーズの安定化の助けとなりかつビーズ を移動ウェブと湿潤接触状態に保持する。The curtain coating method provides uniformity in both the width and length directions. It is necessary to apply a coating layer of precise thickness to a continuously moving support material. It has many advantages, especially in the production of photographic materials. curtain coating Many of the advantages achieved by the method are due to the close proximity of the moving support to the application point. The fact that a free-falling curtain can be formed by a sliding hopper without It is recognized that it can be obtained from The bead coating method is used for photographic materials. Manufacturing was too highly developed by the time curtain coatings appeared. Therefore, it continues to be commonly used. Bead coat for applying photographic materials Research on bead formation involves controlling two stabilizing forces that affect bead formation. specific application zones were found to be necessary in order to establish a highly stable method. is directed towards. By controlling and stabilizing bead formation, a wide range of coatings can be achieved. It became possible to use fabric speed, layer viscosity and layer thickness. The stabilizing power is the first Beguin, disclosed in U.S. Patent No. 2.681.294. is the differential pressure (suction) applied across the coating bead to the coating point, as shown in Second, Nadeau, U.S. Pat. No. 2.9, issued September 13, 1960. 52.559, applied just before the point of application. (electrostatic chargeclifferential) be. Thus, both differential pressure and electrostatic charge help keep the beads within the application zone. In useful bead coating methods, the forces acting on the web, e.g. , the force exerted by differential pressure or electrostatic charge helps stabilize the beads and is maintained in wet contact with the moving web.

しかしながら、カーテンコーティング法においてはビーズが形成されることはな (塗布作用のメカニズムは明らかに異る。However, beads are not formed in the curtain coating method. (The mechanism of application action is clearly different.

例えば、カーテンコロ−ティング法においては、カーテンは自由落下しついでか なりの運動量をもって移動支持体上に衝突して塗布地点を安定化するのに十分な 力を与えかつ移動支持体上に均一な湿潤線を確保する。必要な運動量はカーテン 流動速度及び自由落下の高さを適切に選択することにより得られる。For example, in the curtain rolling method, the curtain falls freely and then sufficient momentum to strike the moving support and stabilize the application point. Apply force and ensure a uniform wetting line on the moving support. The amount of momentum required is a curtain obtained by appropriate selection of flow velocity and free fall height.

ビーズコーティングにおいて、塗布物を塗布する地点で均一な静電荷力を得るの に好ましい方法は、支持体上に結合極性電荷を均一レベルで形成することである 。結合電荷には支持体の2面上には同等のしかも反対の静電荷がある。塗布物塗 布地点に到達するまで電荷を支持体上に保持し続けるには支持体は極めて高い抵 抗を有する誘電材料であることが要求される。荷電された支持体がアースされた 塗布ロール上を通過する際に、塗布ロールに近い支持体の側面が電荷を塗布ロー ル表面上に反射し、それにより塗布ロール表面と接触している支持体上の電荷を 効果的に中和しついで塗布されている支持体の表面上に等偏量の正味電荷を作り 出す、このことにより、支持体表面とアースされているホッパー口との間の塗布 物塗布地点に静電界が作り出される。塗布されるべき表面上に正味電荷をもつ移 動支持体が、アースされた塗布ロール上を通過すると、電荷の静電界はアースさ れた塗布ロール表面上に反射された電荷により効果的に中和される。In bead coating, it is necessary to obtain a uniform electrostatic charge force at the point where the coating material is applied. The preferred method is to create a uniform level of bonded polar charges on the support. . The bond charges include equal and opposite electrostatic charges on the two sides of the support. coating The support must have extremely high resistance to keep the charge on the support until it reaches the cloth point. It is required that the dielectric material has resistance. Charged support grounded As it passes over the applicator roll, the side of the support near the applicator roll transfers an electric charge to the applicator roll. reflect onto the roll surface and thereby reduce the charge on the support that is in contact with the applicator roll surface. Effectively neutralizes and creates an equal amount of net charge on the surface of the support being coated. This allows the application between the support surface and the grounded hopper mouth to An electrostatic field is created at the point of application. A transfer with a net charge on the surface to be coated. When a moving support passes over a grounded applicator roll, the electrostatic field of the charge is The applied charge is effectively neutralized by the charge reflected onto the coating roll surface.

しかしながら、塗布物塗布地点に均一な静電界を得るのは極めて困難で、米国特 許第2,952.559号の開示以来のそれに続くすべての特許開示は吸引と静 電気極性電荷力との組合せ効果に関するものである。例えば、米国特許第3.2 06.323号が注目される。他の特許には、かなり低い塗布スピードでの写真 材料のビーズコーティングに極性電荷アシストを用いることが述べられている。However, it is extremely difficult to obtain a uniform electrostatic field at the point where the material is applied, and All subsequent patent disclosures since the disclosure of U.S. Pat. No. 2,952.559 It concerns the combined effect of electric polarity and charge force. For example, U.S. Patent No. 3.2 No. 06.323 is attracting attention. Other patents include photos at fairly low application speeds. The use of polar charge assist for bead coating of materials has been described.

これらのものとしては米国特許第3.470.417号、米国特許第3,670 ,203号及び米国特許第3.671,806号が挙げられる。更に、他の特許 は、必要量の均一電荷が得られるように静電界を測定し制御する方法を開示して いる。これらのものとしては、米国特許第3,531.314号、米国特許第3 .730.753号、米国特許第3.702.258号、米国特許第3,757 ,163号及び米国特許第3.549.406号が挙げられる。These include U.S. Pat. No. 3,470.417 and U.S. Pat. , 203 and U.S. Pat. No. 3,671,806. Additionally, other patents discloses a method for measuring and controlling electrostatic fields to obtain the required amount of uniform charge. There is. These include U.S. Patent No. 3,531.314; .. 730.753, U.S. Patent No. 3.702.258, U.S. Patent No. 3,757 , 163 and U.S. Pat. No. 3,549,406.

先に簡単に検討したように、ビーズコーティング及びカーテンコーティングに含 まれる塗布のメカニズムは完全に異る。As briefly discussed earlier, bead coatings and curtain coatings include The mechanism of application involved is completely different.

塗布地点で塗布物を安定化するのに用いる力が異ることに加えて、塗布組成物の 粘度、塗布の単位巾当りの流動速度及び支持体表面の滑らかさのような塗布変数 の効果は通常ビーズコーティング法対カーテンコーティング法では全く異る。ビ ーズコーティングについては、米国特許第4.001 、024号に開示されて いるように、塗布均一性には影響を与えずに塗布スピードを増すために、底層の 粘度を減少させ(希釈により)、それによって湿潤被覆量(wet coνer age)を増加させなければならない。また粗支持体表面、例えば、織物表面又 はマ・ント表面は高スピードで塗布するのが更にもっと困難になる。これらの場 合にはすべて、塗布スピードが上昇すると、塗布ビーズは破壊または不安定にな る傾向が強く、その結果塗布物に縦横線が生じたり又は支持体と塗布物の境界線 の塗布物中に気泡の飛沫同伴(entrainment)が広がったりする。カ ーテンコーティング法については、上記のビーズコーティングの関係とはちょう ど反対の関係が認められる。高塗布スピードでカーテン塗布故障がおこった場合 、それらは塗布組成物の粘度を上げる、又は底層の湿潤被覆量を下げるもしくは 粗支持体を塗布するごとにより回避することができることが多い。In addition to the differences in the forces used to stabilize the coating at the point of application, the coating composition Application parameters such as viscosity, flow rate per unit width of application and smoothness of the substrate surface The effects are usually quite different between bead coating method and curtain coating method. B No. 4,001,024 discloses the In order to increase coating speed without affecting coating uniformity, the bottom layer Reduce the viscosity (by dilution) and thereby increase the wet coverage age) must be increased. Also rough support surfaces, e.g. textile surfaces or Surfaces are even more difficult to coat at high speeds. these places In all cases, as the coating speed increases, the coating bead breaks or becomes unstable. There is a strong tendency to Entrainment of air bubbles may spread in the coating. mosquito The relationship between the bead coating method and the above-mentioned bead coating method is similar. An opposite relationship is recognized. When curtain coating failure occurs at high coating speed , they increase the viscosity of the coating composition or reduce the wet coverage of the bottom layer or This can often be avoided by applying a coarse support each time.

一方、高スピードでのカーテンコーティングの場合、単−巾当りの流動速度を高 めると支持体上の塗布物の“かたまり”の問題を生じさせることが多く、これは 普通支持体上の塗布地点でのカーテン速度が塗布されている支持体の速度より大 きい時におこるものである。しかしながら、かたまりは支持体速度がカーテン速 度より大きい場合にもまた生じる。このように、高塗布スピードでのカーテンコ ーティングの故障は、塗布物塗布地点でのカーテンの運動量があまりに高すぎる ためにおこるもののようである。On the other hand, in the case of curtain coating at high speeds, the flow rate per width is increased. This often leads to problems with “clumping” of the coating on the support; Usually the curtain speed at the point of application on the support is greater than the speed of the support being coated. It happens at the right time. However, in the case of lumps, the support speed is It also occurs when the temperature is larger than the degree. In this way, curtain control at high application speeds is possible. The curtain failure is caused by too high a curtain momentum at the point of application. It seems like something that happens because of something.

ビーズコーティング法及びカーテンコーティング法に含まれる根本的に異る塗布 メカニズムから生じるこれらの直接的に相対立する要件から考えると、支持体表 面に高レベルの静電気極性電荷をもたせることによってカーテンコーティングに おいて予期せざる利点を得ることができたことは実に驚くべきことである。低レ ベルの静電界を用いることはよく知られておりかつビーズコーティング法のため に発達したが、写真材料の高スピードカーテンコーティングにおこる問題を解決 するのに有用かもしれないという認識は従来技術においては全くない。それとは 反対に、このような力は、適当なカーテン運動量がある限り何の利益もないであ ろうと信じられていた。高スピードでのカーテンコーティングに見られる故障は 、カーテンコーティング運動量があまりに多(ありすぎるのでおこるので、塗布 物塗布地点に静電気力をかけることは何かあるとしても状況を悪化させるであろ うと思われていた。Fundamentally different applications involved in bead coating and curtain coating methods Considering these directly conflicting requirements arising from the mechanism, the support surface curtain coating by imparting a high level of electrostatic polar charge to the surface. It is truly surprising that we were able to obtain such unexpected benefits. Low rate The use of Bell's electrostatic field is well known and for bead coating methods. Solved the problems that occurred in high-speed curtain coating of photographic materials. There is no recognition in the prior art that it may be useful to do so. What is that? On the contrary, such a force has no benefit as long as there is adequate curtain momentum. It was believed that he was deaf. Failures observed in curtain coating at high speeds are , because the curtain coating momentum is too large (too much), the application Applying an electrostatic force to the point of application would make the situation worse if anything. It was thought that it would happen.

このような力は、カーテン運動量が適量以上である場合ではなくて、カーテン運 動量が不十分な低塗布スピードにおいて有用であると考えられる可能性はあった かもしれない。Such a force is not generated when the curtain momentum is more than an appropriate amount, but when the curtain movement is There was a possibility that it would be useful at low coating speeds where the amount of movement is insufficient. Maybe.

本発明が機能する方法の理論的説明によって束縛されることを本発明者は望まな いが、静電気極性電荷が、均一なしかも欠陥のない塗布を行うのに十分に強い吸 引力を落下カーテンと支持体の間につくり出すと信じられている。The inventor does not wish to be bound by a theoretical explanation of how the invention functions. However, if the electrostatic polar charge is a strong enough adsorbent to produce an even and defect-free coating, It is believed that an attractive force is created between the falling curtain and the support.

ウェブスピードが極めて高いレベルまで高められる際にカーテンコーティングに おいておこる塗布欠陥は部分的には本明細書中において“不十分粘性摩擦(in Sufficient、 viscousfriction) ”力と呼ぶメカ ニズムから生じると仮定される。For curtain coatings when web speeds are increased to extremely high levels. Coating defects that occur in Sufficient, Viscous Friction) "The Mecha Called Power" It is hypothesized that it arises from ism.

“不十分粘性摩擦”力の効果は、塗布物と支持体間の大量の同伴気泡、及び塗布 組成物の液滴が塗布地点の上流に生じて塗布物からとび出して細長いバンドをつ くる時に生じる細長いバンドの存在によって特徴づけられる。“不十分粘性摩擦 ”力という仮説は、塗布溶液の粘性が低すぎる、流動速度が速すぎる、又は支持 体表面が滑らかすぎるために均一に塗布できないことにより示唆される。“不十 分粘性摩擦”力から生じる問題はカーテンコーティングにおいては極めて高い塗 布スピード、例えば、約250cm / sec以上のウェブスピードにおいて のみ現われる。明らかに異った目的、すなわち塗布ビーズを安定化する目的をも つビーズコーティングにおいて静電気極性電荷を使用することが知られているの とは対照的に、本発明によれば、所定の高レベルの静電気極性電荷は高スピード カーテンコーティングのこれらの問題を解決するのに利用される。高レベルの静 電気極性電荷は明らかに、適切な方向に、カーテンがウェブに突き当る領域中で 作用し、それによりカーテンコーティングのメカニズムにより成功裡に塗布を行 うことができるスピードを実質的に高める実質的吸引力に寄与している。更に具 体的には、適切なレベルの静電気極性電荷を用いると、特定の組み合せの操作パ ラメーター、例えば、ウェブの滑らかさ、流動速度、塗布組成物の粘度及びカー テンの高さを用い、一方では写真塗布技術の極めて高い品質基準にもなお成功裡 に合致させながら、極めて高い塗布スピードで操作することができる。The effect of “insufficient viscous friction” forces is the formation of a large amount of entrained air bubbles between the coating and the substrate, and Droplets of the composition form upstream of the point of application and protrude from the application in an elongated band. It is characterized by the presence of an elongated band that occurs when it comes. “Insufficient viscous friction “The force hypothesis suggests that the viscosity of the coating solution is too low, the flow rate is too high, or that the support This is suggested by the fact that the body surface is too smooth and cannot be applied evenly. “Not enough The problems arising from viscous frictional forces are extremely high in curtain coatings. Fabric speed, for example, at a web speed of about 250 cm/sec or more only appears. It also serves a clearly different purpose, namely to stabilize the applied beads. It is known that electrostatic polar charges are used in bead coating. In contrast, according to the present invention, a given high level of electrostatic polar charge Curtain coatings are utilized to solve these problems. high level of static The electrical polarity charge is clearly in the region where the curtain hits the web, in the appropriate direction. action, thereby ensuring successful application by the mechanism of curtain coating. It contributes to a substantial suction power which substantially increases the speed at which it can be used. More ingredients Physically, with the appropriate level of electrostatic polarity charge, certain combinations of operating parameters can be parameters such as web smoothness, flow rate, coating composition viscosity and At the same time, we have successfully achieved the highest quality standards of photocoating technology. can be operated at extremely high coating speeds while meeting

先に説明したように、本発明の高スピードカーテンコーティング法は、代表的に は約250C11/ sec以上ではじまるウェブスピードで実施される。約1 .000cm/sec 、又はそれ以上の高いスピードを、適切なレベルの静電 気極性電荷の助けをかりて効果的に用いることができる。As explained above, the high speed curtain coating method of the present invention typically is performed at web speeds starting at about 250 C11/sec or higher. Approximately 1 .. 000cm/sec or more with appropriate level of electrostatic It can be effectively used with the help of gas polar charges.

主貝夏翌1 本発明の目的は、極めて高い塗布スピードで移動物体を塗布するためのカーテン コーティング法及び装置を提供することである。Main shell summer next day 1 The object of the invention is to provide a curtain for coating moving objects at extremely high coating speeds. An object of the present invention is to provide a coating method and apparatus.

本発明の上記目的は、物体を経路に沿って塗布ゾーンを通って前進させ、1層又 は複数層の液体塗布組成物からなりかつ上記経路を横切って延びる自由落下カー テンを前記塗布ゾーン内で移動物体の表面上に衝突させて1層又は複数層からな る塗布物をその上に形成する、物体に液体塗布組成物を塗布するための方法及び 装置により達成することができる。本発明は、前記塗布物を塗布する前記物体の 表面上に、前記塗布物の均一性を確保するのに十分な量の静電気極性電荷を印加 することに向けられる。The above object of the present invention is to advance an object along a path through a coating zone to is comprised of multiple layers of liquid coating composition and includes a free-fall car extending across the path. The coating is applied in one or more layers by impinging a ten on the surface of the moving object within the coating zone. method for applying a liquid coating composition to an object, forming a coating thereon; This can be achieved by a device. The present invention provides a method for applying the coating material to the object. Applying an electrostatic polar charge on the surface in an amount sufficient to ensure uniformity of the application. directed towards doing.

本発明は更に、物体を経路に沿って塗布ゾーンを通って前進させ、1層又は複数 層の液体塗布組成物からなりかつ前記経路を横切って延びる自由落下カーテンを 前記塗布ゾーン内で前記移動物体の表面上に衝突させて1層又は複数層からなる 塗布物をその上に形成する、物体に液体塗布組成物を塗布するための方法及び装 置において、前記物体が少(とも400Cm/secのスピードで前進し、かつ 前記塗布物が塗布される前記物体の表面上に静電気極性電荷を印加し、前記表面 上の任意の点での、ボルトで測定された前記電荷の、cm/secで測定された 前記スピードに対する比が少(とも1:1となるように、前記物体のスピードに 従って前記電荷の量を選択する方法及び装置に向けられている。The present invention further provides the method of advancing the object along a path through the coating zone to coat one or more layers. a free-falling curtain comprising a layer of liquid coating composition and extending across said path; consisting of one or more layers impinged onto the surface of the moving object within the application zone. A method and apparatus for applying a liquid coating composition to an object, forming a coating thereon. , the object moves forward at a speed of 400 Cm/sec, and applying an electrostatic polar charge on the surface of the object to which the coating material is applied; of said charge, measured in volts, at any point above, measured in cm/sec. the speed of the object so that the ratio to the speed is small (1:1) Accordingly, the present invention is directed to a method and apparatus for selecting the amount of charge.

本発明は、単一層又は複数層の液体写真塗布組成物を、経路に沿って前進したウ ェブを横切って延びる自由落下カーテン状に形成し、ついで前記カーテンを塗布 ゾーン内で前記ウェブ上に衝突させて、単一層又は多層塗布物を形成する、写真 要素の製造に特に適切である。この改良法は前記ウェブを少くとも400cm/ secのスピードで前進させついで前記塗布物を塗布する前記ウェブの表面上に 静電気極性電荷を印加し、前記表面の任意の点での、ボルトで測定した前記電荷 の、口/secで測定した前記スピードに対する比が少くとも1:1となるよう に前記電荷の量を前記ウェブのスピードに従って選択することを含んでなる。The present invention provides a method for applying a single layer or multiple layers of a liquid photographic coating composition to forming a free-falling curtain extending across the web and then applying said curtain. impingement onto said web within a zone to form a single layer or multilayer coating. Particularly suitable for the manufacture of elements. This improved method extends the web by at least 400 cm/ sec on the surface of the web to which the coating material is applied. Applying an electrostatic polar charge, at any point on the surface, said charge measured in volts to said speed measured in mouth/sec is at least 1:1. selecting the amount of charge according to the speed of the web.

本発明の目的は更に、自由落下カーテンを形成する手段が、支持体上の静電気極 性電荷が結合電荷又は極性電荷である複数スライドホッパーを含んでなるもので あり、かつ静電気電荷を印加する手段が塗布ゾーンの直前に用いられかつアース されたパツキングロール及び少(とも1つのグリッド制御イオン発生装置を含ん でなるカーテンコーティング装置により達成される。It is further an object of the invention that the means for forming a free-falling curtain comprises electrostatic electrodes on a support. It comprises multiple slide hoppers whose sexual charges are bond charges or polar charges. Yes, and a means for applying an electrostatic charge is used immediately before the application zone and is grounded. packing roll and small (including at least one grid-controlled ion generator) This is achieved by a curtain coating device consisting of:

Σ皿Ω呈単星豆里 第1図は、所定レベルの静電気極性電荷をウェブ表面に印加し、その後ウェブ表 面に液体塗布組成物をカーテンコーティングするための装置の略図である。ΣDish Ω Presenting Single Star Muri Figure 1 shows that a predetermined level of electrostatic polar charge is applied to the web surface and then 1 is a schematic diagram of an apparatus for curtain coating a surface with a liquid application composition.

第2図は、写真材料の製造用の代表的カーテンコーティング法における、静電気 極性電荷レベルと塗布スピードを関連づけるグラフである。Figure 2 shows the electrostatic charge in a typical curtain coating method for producing photographic materials. 2 is a graph relating polar charge level to coating speed.

第3図は、写真材料の製造用の代表的カーテンコーティング法における、塗布組 成物の流動速度と塗布スピードを関連づけるグラフである。Figure 3 shows the coating assembly in a typical curtain coating method for producing photographic materials. 1 is a graph relating composition flow rate and application speed;

しい ヒ の−藍 本発明を、本明細書においては写真材料の塗布と特に関連づけて記載する。この 塗布の分野には高度に精密な操作が含まれるので、本発明は特にこの分野におい て有益である。しかしながら、本発明は写真材料の塗布における使用に限定され ることは全くなく、極めて高速スピードで非常に均一な塗布を行うことが望まれ る任意のカーテンコーティング操作に有利に用いることができる。単層及び多層 のカーテンコーティング法の両者とも静電気極性電荷により大いに利益を得てい る。Indigo The invention is described herein with particular reference to the application of photographic materials. this Since the field of coating involves highly precise operations, the present invention is particularly useful in this field. It is useful. However, the invention is limited to use in the application of photographic materials. It is desirable to achieve a very uniform application at very high speeds without any problems. It can be advantageously used in any curtain coating operation. Single layer and multilayer Both curtain coating methods benefit greatly from electrostatic polar charges. Ru.

本発明が解決するカーテンコーティングの問題は極めて高い塗布スピードにおい て、例えば代表的には250c!l/secより上のウェブスピードにおいての みおこる。明らかに異なる目的、すなわち、塗布ビーズを安定化する目的のため の静電気電荷の使用を含む、ビーズコーティングにおける静電気電荷の従来技術 での使用と対照的に、本発明によれば、所定の高レベルの静電気極性電荷を利用 して高速カーテンコーティングにおけるこれらの問題を解決する0本発明の好ま しい実施B様において、塗布地点での静電気極性電荷は、高レベルの結合電荷又 は極性電荷を有する支持体とアースされた塗布ロールを使用することにより得ら れる。カーテンコーティングにおける所定の高レベルの静電気極性電荷のこのよ うな使用を本明細書においては便宜上、それが効果的塗布を達成するのに直接動 けとなるという意味で、“極性電荷アシスト(polar charge as sist)″の使用と呼ぶことが多い。高レベルの静電気極性電荷は、適切な方 向に、カーテンがウェブに衝突する領域において作用する実質的な吸引力に明ら かに寄与し、それにより、カーテンコーティングのメカニズトによって塗布物を 成功裡に塗布することができるスピードを実質的に高める。更に具体的には、適 切なレベルの静電気極性電荷を用いて、ウェブ織物、流動速度、塗布組成物の粘 度、及びカーテンの高さのような操作パラメーターの特定な組み合せを用い、し かもなお一方では写真塗布の技術分野の極めて高度の品質標準にも成功裡に合致 させて、実質的により高い塗布スピードで操作することが可能である。The problem of curtain coating that the present invention solves is that it requires extremely high coating speeds. For example, a typical example is 250c! At web speeds above l/sec Miokoru. for a clearly different purpose, namely to stabilize the applied beads. Conventional techniques for electrostatic charges in bead coatings, including the use of electrostatic charges of In contrast to the use of The preferred embodiments of the present invention solve these problems in high-speed curtain coating. In the new implementation B, the electrostatic polar charge at the point of application is reduced to a high level of bonded charge or is obtained by using a polarized support and a grounded applicator roll. It will be done. This behavior of a given high level of electrostatic polar charge in the curtain coating For convenience, such use is herein used to indicate that it is directly operative to achieve effective application. Polar charge assist High levels of electrostatic polar charge are often referred to as the use of In the direction of The curtain coating mechanism contributes to the Substantially increases the speed at which successful applications can be made. More specifically, Using precise levels of electrostatic polar charge to control web fabric, flow rate, and coating composition viscosity. using specific combinations of operating parameters such as temperature and curtain height. On the other hand, it also successfully meets the highest quality standards in the technical field of photocoating. This makes it possible to operate at substantially higher coating speeds.

先に示したように、本発明の高スピードカーテンコーティング法は、代表的には 250C11/ secより上のウェブスピードで行われる。約1,000cm /sec 、又はそれ以上の高スピードは適切なレベルの静電気極性電荷の助け をかりて効果的に利用することができる。As indicated above, the high speed curtain coating method of the present invention typically Performed at web speeds above 250C11/sec. Approximately 1,000cm /sec or higher speeds with the help of an appropriate level of electrostatic polar charge. can be used effectively.

任意のタイプのカーテンコーティング装置を本発明においては使用することがで きる。従って、例えば、塗布装置はオーバーフローせき型、圧力押出し型、スラ イド型、又はスライド押出し型のカーテンコーティングホッパーであってよい。Any type of curtain coating equipment can be used with the present invention. Wear. Thus, for example, application equipment may be of the overflow weir type, pressure extrusion type, slurry type, etc. It may be a curtain coating hopper of the side type or slide extrusion type.

しかしながら、特に写真塗布操作用にはスライドホッパーが特に好ましい、塗布 装置は単一層塗布を実施するように適応させることもできるし又は複数層を同時 に塗布するタイプのものであってもよい0例えば、リサーチ・ディスクロージャ (Research Disclosure) 、第17553項、第175巻 、1978年11月に記載されているように、全中塗布の実施用又は接触(ab utting)もしくは非接触(non−abutting)縞状塗布の実施用 に適応させることができる。However, slide hoppers are particularly preferred, especially for photocoating operations. The equipment can be adapted to perform single layer applications or multiple layers simultaneously. For example, Research Disclosure (Research Disclosure), Section 17553, Volume 175 , November 1978, for performing a full-body application or contact (ab For performing utting or non-contact striped applications. can be adapted to

本発明の方法は、液体状、例えば、溶液、分散物もしくは懸濁物の形にすること ができる任意の材料又は材料混合物を塗布するのに利用することができる0本発 明を応用できる多くの場合において、塗布組成物は水性組成物であるが、有機性 又は無機性の他の液体ビヒクルもまた利用することができ、十分に本発明の意図 するものに含まれる。1数層が塗布される場合には、それぞれの層は同−又は異 る液体塗布組成物のものに形成することができ、これらの塗布組成物は互いに混 和性であっても又は非混和性であってもよい。The method of the invention may be in the form of a liquid, e.g. a solution, dispersion or suspension. 0-pipe spray that can be used to apply any material or material mixture that can In many cases where light is applicable, the coating composition is an aqueous composition, but organic Other liquid vehicles, or inorganic, may also be utilized and are well within the scope of the present invention. Included in what you do. If more than one layer is applied, each layer may be the same or different. These coating compositions can be mixed with each other. They may be miscible or immiscible.

先に述べたように、本発明方法は、写真技術分野において多層写真要素、すなわ ち、複数個の写真塗布組成物重層を塗布した支持体からなる要素の製造に特に有 用である0個々の層の数は10又はそれ以上という多数であってもよい、写真技 術分野においては、使用される液体塗布組成物は通常水性組成物であるが、有機 性組成物もまた用いることができる。写真要素の製造においては、塗布される個 々の層は極めて薄くなければならず、すなわち、湿潤被覆量は最高的0.015 cmで、一般にはこの値をはるかに下回り、約0.0001cmはど薄くてもよ い。加えるに、層は極めて均一な厚さのものでなければならず、厚さの均一性に おける最高変動は代表的には±2%であり、ある場合には±0.5%という程小 さい。As mentioned above, the method of the present invention is useful in the photographic field for multilayer photographic elements, i.e. It is particularly useful for the production of elements consisting of a support coated with multiple overlapping layers of photographic coating compositions. The number of individual layers used may be as high as 10 or more; In the surgical field, the liquid application compositions used are usually aqueous compositions, but organic Sexual compositions can also be used. In the manufacture of photographic elements, the applied Each layer must be extremely thin, i.e. the wet coverage should be at most 0.015 cm, and is generally much lower than this value, even if it is as thin as about 0.0001 cm. stomach. In addition, the layers must be of very uniform thickness, and thickness uniformity must be The maximum variation in is typically ±2%, and in some cases as small as ±0.5%. Sai.

本発明方法は任意の液体写真塗布組成物と共に使用するのに適しておりかつ任意 のタイプの写真用支持体と共に用いることができ、従って本明細書中及び添付の 請求の範囲において用いられているように、これらの用語の範囲内で写真技術分 野において利用されているようなすべての塗布組成物及び支持体を包含すること を意図している。The method of the present invention is suitable for use with any liquid photographic coating composition and is suitable for use with any liquid photographic coating composition. can be used with photographic supports of the type described herein and attached hereto. Photographic technology within the scope of these terms as used in the claims. includes all coating compositions and supports as utilized in the field; is intended.

有用な写真用支持体としては、フィルム基材、例えば、硝酸セルロースフィルム 、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリカーボネート フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム及ヒ他 のポリエステルフィルム5紙;ガラス;布;金属等が挙げられる。α−オレフィ ンポリマー、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレンで、又は他のポリマー、 例えば、セルロース有機酸エステル及び線状ポリエステルで被覆された紙支持体 もまた所望の場合は用いてもよい。Useful photographic supports include film substrates, such as cellulose nitrate film. , cellulose acetate film, polyvinyl acetal film, polycarbonate Film, polystyrene film, polyethylene terephthalate film, etc. Examples include polyester film 5 paper; glass; cloth; metal, etc. α-olefin polymers such as polyethylene and polypropylene, or other polymers, For example, paper supports coated with cellulose organic acid esters and linear polyesters may also be used if desired.

用語“写真用”は普通感放射材料を指すが、写真要素の製造において支持体に塗 布されるすべての層がそれ自身感放射性であるとは限らない。例えば、下塗り層 、ペロイド(pelloid)保護層、フィルター層1、ハレーション防止層等 は別個に及び/又は組み合せて塗布することが多く、これらの特定層は感放射性 ではない。本発明はまたかかる層の塗布にも関連するものであり、本明細書中で 用いられる用語゛写真用塗布組成物”はそこからかかる層が形成される組成物を 包含することを意図している。更に、本発明は、電子写真材料並びに不可視放射 に感応する材料と同時に可視放射に感応するものをはじめとする、すべての感放 射性材料をその範囲内に包含するものである。The term "photographic" usually refers to radiation-sensitive materials, but in the manufacture of photographic elements it is used as a coating on a support. Not all layers applied are themselves radiosensitive. For example, undercoat layer , pelloid protective layer, filter layer 1, antihalation layer, etc. are often applied separately and/or in combination, and these particular layers are radiation sensitive. isn't it. The invention also relates to the application of such layers, and herein The term "photographic coating composition" as used refers to the composition from which such a layer is formed. intended to be inclusive. Furthermore, the present invention provides electrophotographic materials as well as invisible radiation. All sensitive materials, including those sensitive to visible radiation as well as those sensitive to visible radiation. Radioactive materials are included within its scope.

更に具体的には、本発明方法により塗布される写真層は、怒光材料、例えば、ハ ロゲン化銀、酸化亜鉛、二酸化チタニウム、ジアゾニウム塩、感光性染料等、並 びに写真層に用いるための当該技術分野において公知の他の成分を含有すること ができる。More specifically, the photographic layer applied by the method of the present invention may contain a photosensitive material such as Silver halides, zinc oxide, titanium dioxide, diazonium salts, photosensitive dyes, etc. and other components known in the art for use in photographic layers. Can be done.

種々のタイプの界面活性剤を、本発明による写真塗布組成物の表面張力及び塗布 性を改善するために用いることができる。有用な界面活性剤としては、サポニン ;ポリアルキレンオキサイド、(例えば、ポリエチレンオキサイド)及びグリコ ールとアルキルフェノールの水溶性アダクツのような非イオン性界面活性剤;ア ルキルアリ・−ルボリエーテル硫酸塩及びスルホン酸塩のような陰イオン性界面 活性剤;並びにアリールアルキルタウリン、N−アルキル及びN−アシルβ−ア ミノプロピオネートのよう、な両性界面活性剤;アルキルアンモニウムスルホン 酸ベタイン等が挙げられる。Various types of surfactants can be used to improve the surface tension and application of photographic coating compositions according to the invention. It can be used to improve sex. Useful surfactants include saponin ; polyalkylene oxide, (e.g. polyethylene oxide) and glyco nonionic surfactants such as water-soluble adducts of alcohols and alkylphenols; Anionic interfaces such as rukyl ali-rboriether sulfates and sulfonates activators; and arylalkyl taurines, N-alkyl and N-acyl β-aryls; Amphoteric surfactants such as minopropionate; alkylammonium sulfones Examples include acid betaine.

水性写真塗布組成物は代表的には親水性コロイドを含有する。有用な親水性コロ イドの例としては、蛋白質、例えば、ゼラチン、蛋白質誘導体;セルロース誘導 体、ポリサッカライド、例えばでんぷん;砂糖、例えば、デキストラン;植物ゴ ム等;合成ポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド及び ポリビニルピロリドン;並びに米国特許第3.297.446号に開示されてい るような他の適切な親水性コロイドが挙げられる。前記コロイドの混合物も望ま しい場合には用いてもよい。Aqueous photographic coating compositions typically contain hydrophilic colloids. Useful hydrophilic colo Examples of idos include proteins such as gelatin, protein derivatives; cellulose derivatives; polysaccharides, e.g. starch; sugars, e.g. dextran; Synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyacrylamide and polyvinylpyrrolidone; as well as those disclosed in U.S. Pat. No. 3,297,446. Other suitable hydrophilic colloids include. Mixtures of said colloids are also desired. May be used if appropriate.

本発明の好ましい実施態様においては、塗布組成物はゼラチンハロゲン化銀乳剤 である。広範囲の様々な銀塩、例えば、臭化銀、沃化銀、塩化銀、又は混合ハロ ゲン化銀、例えば、塩臭化銀、臭沃化銀もしくは塩沃化銀を含有する乳剤を用い ることができる。常用の添加物、例えば、硬化剤、カブリ防止剤、安定化剤、マ ット剤、可塑剤、現像剤等を乳剤に包含せしめることができる。カラー写真に用 いるためには、乳剤は発色カプラーを含有することができるし又は発色カプラー もしくは他の色発生物質を含む溶液中で現像されるように適応させた乳剤であっ てもよい。In a preferred embodiment of the invention, the coating composition is a gelatin silver halide emulsion. It is. A wide variety of silver salts, such as silver bromide, silver iodide, silver chloride, or mixed halides Using an emulsion containing silver genide, for example silver chlorobromide, silver bromoiodide or silver chloroiodide can be done. Conventional additives, such as hardeners, antifoggants, stabilizers, and A coating agent, a plasticizer, a developer, etc. can be included in the emulsion. For color photography The emulsion may contain a color-forming coupler or a color-forming coupler. or an emulsion adapted to be developed in a solution containing other color-forming substances. It's okay.

本発明に従って、所定の高レベルの静電気極性電荷をウェブ表面に衝突させるた めに用いることができる装置は米国特許第3,470,417号及び第3.73 0.753号並びにリサーチ・ディスクロージャ、第16974項、1978年 5月(IndustrialOpportunities Ltd、発行、Ho mewell、 )Iavant Haw+pshtrePO91EF 、英国 )に記載されており、それらの開示は参考のため本明細書中に包含されている。In accordance with the present invention, a predetermined high level of electrostatic polar charge is impinged on the web surface. Devices that can be used for this purpose are described in U.S. Pat. No. 0.753 and Research Disclosure, Section 16974, 1978 May (Industrial Opportunities Ltd, published by Ho mewell, ) Iavant Haw+pshtrePO91EF, UK ), the disclosures of which are incorporated herein by reference.

カーテンコーティング法による単層又は多層コーティングに用いることができる 装置はヒユーズ(Hughes)の米国特許第3.508,947号及びグライ ラ(Greiller)の米国特許第3.632.374号に記載されており、 それらの開示は本明細書中に参考のため包含されている。Can be used for single layer or multilayer coating by curtain coating method The device is described in US Pat. No. 3,508,947 to Hughes and Greiller, U.S. Pat. No. 3,632,374, Their disclosures are incorporated herein by reference.

本発明の実施に用いられるカーテンコーティングホッパーは代表的には自由落下 カーテンを案内しかつその巾を定めるための末端ガイドを備えている。有用な末 端ガイド法としては、グライラー及びヒユーズの前述特許に記載されているよう な、ウェブ上に載置された末端ガイドの使用、及びリサーチ・ディスクロージャ 、第17553項、第175巻、1978年11月に記載されているような“液 体末端ガイド”技法の使用が挙げられる。Curtain coating hoppers used in the practice of this invention typically include free-falling An end guide is provided to guide the curtain and define its width. useful end The edge guide method is as described in the Greiler and Hughes patent mentioned above. Use of web-based terminal guides and research disclosures 17553, Volume 175, November 1978. This includes the use of the "distal body guide" technique.

写真材料の製造に用いられる代表的なカーテンコーティング条件下では、約25 0cm/secより遅い塗布スピードでは極性電荷アシストを使用したことから 得られるものは普通はとんどない。何故ならそのようなスピードで極性アシスト を使用しても塗布物の均一性に普通実質的影響を与えないし又満足のいく塗布の 均一性を達成するのに他の手段を用いることが可能だからである。Under typical curtain coating conditions used in the manufacture of photographic materials, approximately 25 Because polar charge assist was used at coating speeds slower than 0 cm/sec. There's usually not much you can get. Because polar assist at such speed The use of This is because other means can be used to achieve uniformity.

静電気極性電荷のレベルに加えて、ウェブのスピード、カーテンの高さ、各層の 粘度、各層の流動速度、表面張力、塗布ロール上の塗布地点及びウェブ材の性質 をはじめとする、カーテンコーティング法に影響を及ぼす多くの他の要因がある 。これらの要因のすべてが極めて複雑なやり方で互いに作用し合い、すべてのも のが高スピード塗布に有意の影響を及ぼすことがある。In addition to the level of electrostatic polar charge, web speed, curtain height, and Viscosity, flow rate of each layer, surface tension, application point on the application roll and properties of the web material. There are many other factors that influence curtain coating methods, including . All of these factors interact with each other in extremely complex ways, and all can have a significant effect on high speed applications.

塗布地点についてここで言及すれば、プラス又はマイナスのいずれの角度につい ても言及されるが、その角度により、自由落下カーテンによって定められた面が 、ウェブを支持する塗布ロールの中央点から偏る。中央点からあまりに大巾に離 れるとカーテンコーティング法の望ましくない障害がおこることもあり、塗布欠 陥が生じることになる。When referring to the application point here, we are referring to either positive or negative angles. Also mentioned, the angle causes the plane defined by the free-falling curtain to , offset from the center point of the applicator roll supporting the web. Too wide a distance from the center point This can lead to undesirable failures in the curtain coating process, and A pitfall will occur.

本発明方法は、塗布されるべき表面に衝突する、液体塗布組成物の自由落下カー テンの作用から得られる、塗布の均一性を高めるのに十分に効果的な所定の高レ ベルでの静電気極性電荷の印加を包含するものである。従って、不規則の静電気 電荷パターンもしくは低レベルの静電気電荷を得るかもしれないウェブ又は他の 物体のカーテンコーティングとは、これは明らかにちがうものである。不規則及 び/又は低レベルの静電気電荷のかかる蓄電は様々の原因から得ることができる 0例えば、ウェブ支持体を一連のローラー上を運搬すると、ウェブ表面上に不規 則な静電気電荷パターンを発生させることができる。また、塗布性を高揚する目 的でウェブ表面のコロナ−活性化を行えば、ウェブ表面は不規則な静電気電荷パ ターンを得ることになる。しかしながら、このような電荷パターンは、本発明に より解決されるカーテンコーティングにおける問題を克服するのには効果的では ない。何故ならこれらの問題を解決するためには、塗布されるべき支持体表面の 実質的にすべての点において、効果的最少レベルとして知られていたものと同等 又はそれ以上のレベル−代表的には少くとも400ボルトのレベル−にある静電 気極性電荷が塗布されるべき表面上に存在することが必要であるからである。The method of the invention comprises a free-falling carton of liquid coating composition that impinges on the surface to be coated. A predetermined high level obtained from the action of the tensile agent is sufficiently effective to increase the uniformity of application. It involves the application of an electrostatic polar charge at the bell. Therefore, irregular static electricity web or other materials that may acquire charge patterns or low levels of static charge. This is clearly different from curtain coating an object. irregular and Such accumulation of static electricity and/or low levels of electrostatic charge can come from a variety of sources. For example, transporting a web support over a series of rollers may cause irregularities on the web surface. A regular electrostatic charge pattern can be generated. In addition, it also improves the applicability. If the web surface is corona-activated with a You will get a turn. However, such a charge pattern is not suitable for the present invention. Not effective in overcoming problems in curtain coatings to be solved by do not have. This is because in order to solve these problems, it is necessary to Equivalent in substantially all respects to what was known as the effective minimum level or higher levels - typically at least 400 volts. This is because it is necessary that a polar charge be present on the surface to be applied.

本発明の好ましい実施態様においては、塗布されるべきウェブ又は他の物体は、 400cm / sec又はそれ以上のスピードで塗布ゾーンを通って前進しか つ静電気極性電荷は塗布されるべき表面上に、表面上の任意の点での電荷(ボル トで測定されたもの)の、スピード(cm/secで測定されたもの)に対する 比が少くとも1:1となるようなレベルで印加される。In a preferred embodiment of the invention, the web or other object to be coated is Only move forward through the application zone at a speed of 400 cm/sec or more. An electrostatic polar charge is a charge (voltage) on the surface to be coated at any point on the surface. (measured in cm/sec) versus speed (measured in cm/sec) It is applied at a level such that the ratio is at least 1:1.

従って、例えば、400cm/secのスピードで塗布する場合には、少くとも 400ボルトである電荷レベルを用いることになるであろうが、他の要因、例え ば、塗布均一性を達成するのが特に困難であるような表面織物を有する支持体を 用いることにより必要な場合には400を十分に越えるものであることもできる であろう。本発明の特に好ましい実施態様においては、静電気極性電荷レベル( ポルトで)はウェブスピード(cm/secで)と同等又はそれ以上に、200 ポルトを加えたもの、すなわち、400cm/secのウェブスピードについて は600ボルト又はそれ以上の極性電荷レベルとする。Therefore, for example, when coating at a speed of 400 cm/sec, at least A charge level of 400 volts would be used, but other factors, e.g. For example, supports with surface textures where coating uniformity is particularly difficult to achieve. Can be well over 400 if necessary by using Will. In particularly preferred embodiments of the invention, the electrostatic polar charge level ( in Porto) is equal to or higher than the web speed (in cm/sec), 200 About the web speed plus Porto, i.e. 400cm/sec shall be a polar charge level of 600 volts or more.

本発明方法においては、利用できる極性電荷のレベルの上限は電荷発生装置のデ ザイン及び構成に含まれる実際上の配慮により及び写真乳剤又は他の塗布組成物 に悪効果を及ぼす程強(ないレベルという要件により定められる。In the method of the present invention, the upper limit of the level of polar charge available is Due to practical considerations involved in design and composition and photographic emulsions or other coating compositions. It is determined by the requirement that the level is not strong enough to have an adverse effect on the environment.

本発明の好ま“しい実施態様においては、ウェブ表面全体に亘って実質的に均一 であるレベルの極性電荷を印加する。他の実施態様においては、塗布均一性の目 的を促進するために、ウェブ表面のある区域に他の区域より高いレベルの極性電 荷を与えることが有利である。従って、例えば、あるカーテンコーティング法に おいては、ウェブは塗布ロールの末端を越えて延びているように、すなわち、ウ ェブが塗布ロールの巾より広く、従ってロールから張り出しているように改変す る。In a preferred embodiment of the invention, the web surface is substantially uniform over the entire surface of the web. Apply a polar charge of a certain level. In other embodiments, coating uniformity Some areas of the web surface have higher levels of polarization than others to promote It is advantageous to provide a load. Thus, for example, some curtain coating methods In this case, the web extends beyond the end of the applicator roll, i.e. If the web is modified so that it is wider than the width of the applicator roll and therefore overhangs the roll, Ru.

このことは、例えば、塗布ロールに塗布組成物が付着するようになる傾向を減ら すために行われてもよい。これらの方法においては、張り出した区域のウェブ上 に均一な塗布を行おうとする際に問題がおこることがある。特に、W与i翻5九 張り出し区域においてはウェブの後方に電気的接地を与える塗布ロールがないと いう明らかな理由で張り出し区域のウェブ上では残りのウェブ表面上より、極性 電荷はその効果が低い。この理由のために、塗布ロールから張り出している区域 のウェブには、残りのウェブ表面より、より高いレベルの極性電荷を印加するこ とが望ましい0本発明方法においては、塗布ロールから張り出している区域のウ ェブのみに補充の極性電荷をかける補充荷電手段を備えることによりこのことを 容易に達成することができる。従って、例えば、ウェブがその全表面に亘って極 性電荷をかけるための荷電手段の下方を通過した後、そして塗布組成物を受ける 前に、塗布ロールから張り出すであろう区域のウェブのみに極性電荷をかけるた めの第二荷電手段の下方を通過させる。これらの区域においてかけられた電荷は ウェブ表面全体に亘ってかけられたものと同一の極性のものでなければならずか つ2〜3倍の大きさの電圧レベルであることが好ましい0例示の目的で言えば、 ウェブ表面全体に800ボルトの極性電荷をかけたならば、張り出し区域にかけ る補充の極性電荷は約1600〜約2400ボルトとするのが有利である。This reduces the tendency of the coating composition to stick to the coating roll, for example. It may also be done for the purpose of In these methods, on the web of the overhanging area Problems can occur when trying to achieve a uniform application. In particular, In overhang areas there should be no applicator roll providing electrical grounding behind the web. For obvious reasons, there is a higher polarity on the web in the overhang area than on the rest of the web surface. Electric charge is less effective. For this reason, areas overhanging the applicator roll A higher level of polar charge can be applied to the web than the rest of the web surface. In the method of the present invention, it is desirable to This can be achieved by providing a replenishment charging means that applies a replenishment polar charge only to the web. can be easily achieved. Thus, for example, if the web is after passing under a charging means for applying a sexual charge and receiving a coating composition Before applying a polar charge, apply a polar charge to only the area of the web that will overhang from the applicator roll. the second charging means. The charge applied in these areas is Must be of the same polarity applied over the entire web surface. For illustrative purposes, it is preferred that the voltage level be two to three times as large as the If a polar charge of 800 volts is applied to the entire web surface, the overhang area will be Advantageously, the replenishment polarity charge is between about 1600 and about 2400 volts.

ウェブが塗布ロールから張り出している方法に用いる代替技法としては、張り出 し区域を含む全ウェブ表面に、用いた特定の塗布スピード及び塗布条件にとって 必要なものより実質的に高い均一極性電荷レベルに荷電し、それによって張り出 し区域のウェブ上に、残りのウェブ表面上と同様に均一塗布が確実に行われるの に適切なレベルの極性電荷を与えることである。このことは、勿論残りのウェブ 表面上には必要とする最低レベルより高いレベルの極性電荷があるであろうこと を意味しているが、このことは通常問題はない。An alternative technique for methods where the web overhangs the applicator roll is For the particular application speed and application conditions used, the entire web surface, including the Charged to a uniform polar charge level substantially higher than desired, thereby overhanging to ensure uniform application on the web in the area where it is applied, as well as on the rest of the web surface. The goal is to give the appropriate level of polar charge to the This of course applies to the rest of the web There will be a higher level of polar charge on the surface than the minimum level required. , but this is usually not a problem.

本発明方法を用いることにより達成することができる塗布スピードの上昇は著し い。例えば、同等の塗布品質を維持しながら、有意レベルの極性電荷アシストな しで用いることができる最高スピードと比較して、塗布スピードを2倍にするこ とが可能である。The increase in coating speed that can be achieved by using the method of the invention is significant. stomach. For example, significant levels of polar charge assist can be achieved while maintaining comparable coating quality. Double the application speed compared to the highest speed that can be used with is possible.

図面を参照すれば、第1図は、複数−スライドホッパーを用いて三層の液体塗布 組成物をウェブ支持体上に同時に塗布する本発明の塗布方法の略図である。第1 図に示したように、ウェブ10は供給ロール12から巻き出され次にテンション ロール14を回り、ついでアースされた金属ロール16上を通過し、そこで適切 なレベルの均一静電気極性電荷を受ける。静電気極性電荷発生用装置はグリッド 制御イオン化装置タイプのものである。第1のかかるイオン化装置は一連の導電 要素20:例えば、タングステンのロンド又はワイヤーと組み合されたグリッド 要素1日を含んでなる。グリッド18はD C’ia源22と連結し、一方導電 要素20はDC電源24と連結している。第2のイオン化装置はDC可変電源2 8と連結しているグリッド26及びDC可変電源32と連結している導電要素3 0を含んでなる。Referring to the drawings, FIG. 1 shows three layers of liquid application using a multi-slide hopper. 1 is a schematic illustration of a coating method of the present invention in which compositions are simultaneously coated onto a web support. 1st As shown, web 10 is unwound from supply roll 12 and then tensioned. around roll 14 and then over a grounded metal roll 16 where the appropriate subject to a uniform level of electrostatic polar charge. The device for generating electrostatic polar charges is the grid. It is a controlled ionizer type. The first such ionizer is a series of electrically conductive Element 20: Grid combined with e.g. tungsten ronds or wires Contains the element 1 day. The grid 18 is connected to the D C'ia source 22 and is electrically conductive. Element 20 is coupled to a DC power source 24. The second ionization device is a DC variable power supply 2 electrically conductive element 3 connected to grid 26 and DC variable power source 32 connected to 8; Contains 0.

第1のイオン化装置の機能は入ってくるウェブの表面上の極性電荷の偏差を除去 することである。高電圧直列電源は導電要素20に15,000ボルト電圧を与 える。この高電圧が大気をイオン化しついで荷電イオンはグリッド18を介して ウェブ10へ向って加速される。ウェブ10は、グリッド18への電源電圧によ り決定される均一レベルまで荷電される。ウェブがいったんグリッド電位に達す るとイオンはもはやグリッドとウェブ表面間で加速されることはなく、均一極性 電荷レベルがウェブ表面上に存在する。第2のイオン化装置は均一電位を高レベ ルまで高めるのに役立ちこのレベルを制御する。この機能は可変出力電源を用い て達成される。この出力電圧は、ウェブ上の電圧を測定する静電気電圧計34を 含んでなるフィードバックループを用いて電気的に制御される。制御回路36に よってこの電圧は参照電圧と比較されついで電源出力電圧は自動的に昇圧又は降 圧されてウェブ10上に一定の電圧レベルを保つ。The function of the first ionizer is to remove polar charge deviations on the surface of the incoming web. It is to be. A high voltage series power supply provides a 15,000 volt voltage to conductive element 20. I can do it. This high voltage ionizes the atmosphere and the charged ions are transported through the grid 18. It is accelerated towards the web 10. The web 10 is connected by a power supply voltage to the grid 18. charged to a uniform level determined by Once the web reaches the grid potential Then the ions are no longer accelerated between the grid and web surface and have uniform polarity. A charge level is present on the web surface. The second ionizer generates a uniform potential at a high level. Controlling this level will help increase the level. This feature uses a variable output power supply. achieved. This output voltage is connected to an electrostatic voltmeter 34 that measures the voltage on the web. electrically controlled using a feedback loop comprising: to the control circuit 36 This voltage is then compared with the reference voltage and the power supply output voltage is automatically stepped up or down. pressure is applied to maintain a constant voltage level on the web 10.

ウェブ10が所望の均一レベルの静電気極性電荷まで達したのち、ウェブは案内 ロール40゜42 、44 、46及び4日をついでアースされた塗布ロール5 0上を通過し、この塗布ロールでは、適切な供給源(図示せず)から乳剤を受け かつウェブ上に衝突する自由落下カーテン54を発生する複数スライドカーテン コーティングホッパー52を用いて、ウェブに液体塗布組成物、例えば3つの異 る写真乳剤の三層塗布液を塗布する。塗布ロール50上を通過した後、ウェブ1 0は乾燥室56に向けられ、そこで乳剤層を高温に保たれた空気又は他の気体媒 体と接触させて乾燥し、次に案内ロール5日をまわって巻きとりロール60上に 巻き取られる。After the web 10 has reached the desired uniform level of electrostatic polarity charge, the web is guided Rolls 40, 42, 44, 46 and 4 are then grounded coating roll 5 0 and this applicator roll receives emulsion from a suitable source (not shown). and a multi-sliding curtain that generates a free-falling curtain 54 that impinges on the web. A coating hopper 52 is used to apply a liquid coating composition to the web, e.g. Apply a three-layer coating solution of photographic emulsion. After passing over the coating roll 50, the web 1 0 is directed into a drying chamber 56 where the emulsion layer is exposed to hot air or other gaseous medium. It is brought into contact with the body and dried, then passed around a guide roll for 5 days and then placed on a take-up roll 60. It is wound up.

第2図は、ゼラチンハロゲン化銀写真乳剤をウェブ表面上に塗布する代表的なカ ーテンコーティング法についての塗布スピードと、均一塗布を行うのに必要な静 電気極性電荷のレベルを関連づけるものである。第2図に示された曲線は次の塗 布条件(異る組合せの塗布条件では曲線移動が生じるであろうが)についての代 表的なものである:カーテンの高さ−12,5C11 カーテン流動速度−カーテン中Ω当り1.5〜6g/sec塗布組成物の粘度− 60センチポアズ ウ工ブ表面−光沢ポリエチレン 塗布地点−一15°。Figure 2 shows a typical method for coating a gelatin silver halide photographic emulsion onto a web surface. - The application speed and static required for uniform application of the ten-coating method. It relates the level of electrical polarity charge. The curve shown in Figure 2 is Substitutions for fabric conditions (although different combinations of application conditions would result in curve shifts) It is a table: Curtain height -12,5C11 Curtain flow rate - 1.5 to 6 g/sec per Ω in curtain - Viscosity of coating composition - 60 centipoise Work surface - glossy polyethylene Application point - -15°.

均一塗布は曲線の左側域において達成されているが、写真製造操作においては有 用ではないと思われる非均−塗布が曲線の右側域では生じている。換言すれば、 曲線は満足のい(塗布と失敗塗布間の境界線を表している。Uniform coverage has been achieved in the left-hand region of the curve, but this is not the case in photo-manufacturing operations. Non-uniform coating occurs on the right side of the curve, which seems to be undesirable. In other words, The curve represents the dividing line between satisfactory and unsuccessful applications.

第2図に示したように1.約250C!I / secまでの塗布スピードでは 失敗塗布を防ぐために極性電荷アシストは全く必要ではない。約250と約40 0em/secの間の塗布スピードの領域においては、曲線は徐々に極性電荷ア シストの必要性が増していることを示している。しかしながら、通常は、250 と約400em/see間のスピードレベルでは、満足のい<1布均−性を達成 するのに他の手段が用いられてもよいので極性電荷アシストは施されない。曲線 の傾斜は塗布スピードが更に増加するにつれて減少している。用いた特定の塗布 条件で400〜800 cIIl/secのスピード範囲に亘って均一塗布を達 成するには、電荷(ボルトで測定)の、スピード(Ω/secで測定)に対する 比は少くとも1:1でなければならないということに注目すべきである0本発明 の好ましい実施態様では更に200ボルトのオーダーの追加の静電気電荷、例え ば、400cm / secのウェブスピードについては600ボルト又はそれ 以上の極性電荷レベルが必要かもしれない。As shown in Figure 2, 1. About 250C! At coating speeds up to I/sec No polar charge assist is required to prevent failed applications. about 250 and about 40 In the region of coating speeds between 0 em/sec, the curve gradually increases with polar charge This indicates an increased need for cysts. However, typically 250 At speed levels between approximately 400 em/see and No polar charge assist is provided as other means may be used to do so. curve The slope of is decreasing as the coating speed is further increased. Specific application used Achieves uniform coating over a speed range of 400 to 800 cIIl/sec under certain conditions. To achieve this, we need to calculate the charge (measured in volts) versus the speed (measured in Ω/sec). It should be noted that the ratio must be at least 1:1. The preferred embodiment further includes an additional electrostatic charge on the order of 200 volts, e.g. For example, 600 volts or higher for a web speed of 400 cm/sec. Higher polar charge levels may be required.

第3図は、塗布スピードに対する、カーテンの単位巾当りの塗布組成物の流動速 度に関する。均一塗布領域が示されているが、この領域は低品質塗布がおこって いる確認可能領域により囲まれている。均一塗布領域の大きさ及び形状はカーテ ンの高さ、塗布組成物の粘度、塗布地点、ウェブ表面の性質及び静電気極性電荷 アシストのレベルにより左右される。Figure 3 shows the flow rate of the coating composition per unit width of the curtain versus the coating speed. Regarding degrees. A uniform application area is shown, but this area is where poor quality application has occurred. is surrounded by a verifiable area. The size and shape of the uniform application area is determined by the curtain. the height of the coating, the viscosity of the coating composition, the coating point, the nature of the web surface and the electrostatic polarity charge. It depends on the level of assist.

非安定カーテン領域は単位巾当りのカーテン流動速度が安定なカーテンを形成す るにはあまりに遅すぎる領域である。この領域においては、カーテンは数多くの ストランドに開裂しそれにより均一塗布の形成が不可能となっている。かたまり (puddling)領域は塗布物塗布地点でのカーテン速度がウェブ速度より 大きい状態を表している。その結果、塗布組成物がカーテン後方に積もり縦縞を 生じる。In the unstable curtain region, the curtain flow velocity per unit width forms a stable curtain. This is an area where it is too late to move forward. In this area, curtains have many It splits into strands, making it impossible to form a uniform coating. lump In the (pudding) region, the curtain speed at the point of application of the material is lower than the web speed. It represents a large state. As a result, the coating composition builds up behind the curtain, creating vertical stripes. arise.

操作条件のある任意の組合せに対して、静電気極性電荷アシストを用いて、すな わちウェブ表面へ十分に高レベルの静電気極性電荷を施こすことによって、均一 塗布領域を実質的に広げることができるということは本発明の特に重要な特徴で ある。このように、静電気極性電荷アシストを使用することにより、非均−塗布 が発生しはじめる塗布スピードを大巾に広げることができる。このことにより、 塗布品質において何らの犠牲もはられずに、特定の塗布用機械をはるかに速いス ピードで運転し、それによりはるかに多くの製品を製造することが可能となる。For any combination of operating conditions, using electrostatic polar charge assist, e.g. In other words, by applying a sufficiently high level of electrostatic polar charge to the web surface, uniform It is a particularly important feature of the present invention that the application area can be substantially expanded. be. In this way, by using electrostatic polar charge assist, non-uniform coating can be achieved. The coating speed at which this phenomenon begins to occur can be widened. Due to this, Allows certain coating machines to run much faster without making any sacrifices in coating quality. It is possible to operate at higher speeds, thereby producing much more product.

次の例により本発明を更に説明する。The invention is further illustrated by the following examples.

tL−ビーズコーーイング法による 7層を同時に塗布するようにホッパーをセットした他は米国特許第2,761. 791号に示されたものと同様の複数スライドビーズコーティングホッパーを使 用した。塗布生成物は7つの別々の層を含むエクタカラー・ペーパー(Ekta color Papar)であった。7層の湿潤被覆量及び粘度を第1表に表示 する。By tL-bead cowing method No. 2,761 except that the hopper was set to apply seven layers at the same time. using a multi-slide bead coating hopper similar to that shown in No. 791. used. The application product is Ektacolor paper (Ekta) containing seven separate layers. ColorPapar). The wet coverage and viscosity of the 7 layers are shown in Table 1. do.

男−」ニー表 青感性(底)32又は37 6.5又は4.6中間層 5 115 緑感性 50 紫外線フィルター 763 赤感性 1432 紫外線フイルター 763 オーバーコート 793 底層の粘度は十分な塗布性を得るために水で希釈して調整した。十分な塗布性と はまだら、横断線、微細泡及び他の塗布欠陥のない安定塗布系として定義される 。高スピード(400cm/sec又はそれ以上)でこの生成物を塗布するよう 試みることが望まれた。第■表は底層の粘度及び極性電荷電圧の関数として達成 される最高塗布スピードを示す。第■表に示したように、マット(粗)面支持体 及び光沢(滑)面支持体の両者を使用した。Man's knee table Blue sensitivity (bottom) 32 or 37 6.5 or 4.6 middle layer 5 115 Green sensitivity 50 Ultraviolet filter 763 Red sensitivity 1432 UV filter 763 Overcoat 793 The viscosity of the bottom layer was adjusted by diluting it with water to obtain sufficient coating properties. Adequate spreadability and Defined as a stable coating system free of mottling, cross lines, microbubbles and other coating defects . Apply this product at high speed (400 cm/sec or more) It was hoped that it would be tried. Table ■ Achieved as a function of bottom layer viscosity and polar charge voltage Indicates the maximum coating speed that can be applied. As shown in Table ■, matte (rough) surface support and a glossy (smooth) surface support were used.

■ ビーズコーーイング法 6.5cps 4.6cps 6.5cps 4.6cpsマツト 300cm /sec 350cm/sec 350cm/see 400口/see光沢3 50aa/sec 400cm/sec 400cm/see *** * 4 00cm/seeで塗布するためには極性電荷は不要。■ Bead cowing method 6.5cps 4.6cps 6.5cps 4.6cps Mat 300cm /sec 350cm/sec 350cm/see 400 mouths/see Gloss 3 50aa/sec 400cm/sec 400cm/see *** * 4 Polar charges are not required for coating at 00 cm/see.

マット面支持体については、例1 (a)及びI (b)に示されているように 6.5から4.6センチボアズへの底層の希釈により最高塗布スピードは300 から350cm / secに増加する結果となり、一方光沢面についてはその 増加は350から400cm/secであった。例1 (c)及びI (d)に 示したように、350ボルトの極性電荷を塗布ゾーンの前方で支持体にかける場 合、マット面支持体についての最高塗布スピードは、高希釈底層に対しては50 cm/sec増加して最高400cm / secとなった。マット面を用いた 場合には、底層の粘度次第で約14%から17%の改善最高塗布スピードに達す る。350ボルトより高レベルの極性電荷をかけても認められる程度までビーズ 塗布スピードを改善しないことが判明した。For matte surface supports, as shown in Example 1(a) and I(b) Dilution of bottom layer from 6.5 to 4.6 centibore allows maximum application speed of 300 As a result, the speed increases from 350cm/sec to 350cm/sec. The increase was 350 to 400 cm/sec. Example 1 (c) and I (d) As shown, if a polar charge of 350 volts is applied to the support in front of the coating zone, For matte surface supports, the maximum coating speed is 50% for highly dilute bottom layers. cm/sec increased to a maximum of 400 cm/sec. using a matte surface Depending on the viscosity of the bottom layer, the maximum coating speed can be improved by approximately 14% to 17%. Ru. Beads to the extent that polar charges higher than 350 volts can be applied It was found that the coating speed was not improved.

光沢面支持体については、400c11/ secより速いスピードでは、十分 な塗布性を達成するのに極性電荷は必要ではなかった。光沢面支持体は一般には マット面より約50cm/secだけ速いスピードで塗布することができる0両 タイプの支持体について、底層を6.5から4.6センチポアズまで希釈すると 、最高塗布スピードは50cm/secだけ増加した。For glossy supports, speeds faster than 400c11/sec are sufficient. No polar charge was necessary to achieve good coatability. Glossy surface supports are generally 0-car coating that can be applied at a speed approximately 50cm/sec faster than the matte surface. For type supports, diluting the bottom layer from 6.5 to 4.6 centipoise , the maximum coating speed increased by 50 cm/sec.

公知のビーズコーティング法に比べて、写真材料を塗布するのにカーテンコーテ ィング法を用いる利点の1つは、底層を他層より更に希釈する必要がないという ことであることはよく知られてい゛る。ビーズコーティングにおいては高希釈底 層を用いる必要があるのと対照的である。上側においては、全体で40%の水が 底層中にある。この要件のために連続的な塗布ウェブ支持体を乾燥できるスピー ドは限定される傾向がある。ビーズコーティング法における最下層は通常10セ ンチポアズ以下、好ましくは3〜5センチポアズであるのに対し、安定な自由落 下カーテンの外側層は通常40センチポアズ以上である。高粘度塗布組成物を塗 布する利点はよく知られておりかつヒユーズ(lughes)、米国特許第3, 508.947号において検討されているが、連続的かつ均一に繊細な写真塗布 物を乾燥しなければならない乾燥器上での水添加要件がかなり減少することが1 つの利・点である。Compared to the known bead coating method, curtain coat is used for applying photographic materials. One advantage of using the dipping method is that the bottom layer does not need to be diluted any further than the other layers. It is well known that this is the case. High dilution bottom for bead coating In contrast to the need to use layers. On the upper side, 40% of the water is It is in the bottom layer. This requirement requires a speed that can dry the continuously coated web support. tends to be limited. The bottom layer in the bead coating method is usually 10 cells. Stable free fall of less than 100 cm, preferably 3 to 5 centipoise The outer layer of the lower curtain is typically 40 centipoise or higher. Apply a high viscosity coating composition. The advantages of fabrics are well known and described by Lughes, U.S. Pat. 508.947, continuous and uniformly delicate photographic coatings The water addition requirements on the dryer where the material must be dried can be significantly reduced. This is one advantage.

肛−カーテンコーティング 7層の塗布組成物を同時に塗布するようにホッパーをセットした他は米国特許第 3,508.947号の第1図に示したものと同様の複数スライドカーテンコー ティングホッパーを使用した。底(青感性)層以外のすべての層の粘度及び湿潤 被覆量(coverage)は第1表に示したものと同一であった。底(青感性 )層は湿潤被覆量20ミクロンで粘度が26センチボアズの塗布組成物と取り代 えた。マット支持体面及び光沢支持体面を用いて得られた塗布スピードを第■表 に表示する。anus-curtain coating The hopper is set so that seven layers of the coating composition can be applied at the same time. A multiple sliding curtain cord similar to that shown in Figure 1 of No. 3,508.947. using a ting hopper. Viscosity and wetting of all layers except the bottom (blue-sensitive) layer The coverage was the same as shown in Table 1. bottom (blue sensitivity) ) layer with a coating composition having a wet coverage of 20 microns and a viscosity of 26 centiboaz and a removal allowance. I got it. Table 1 shows the coating speeds obtained using the matte support side and the glossy support side. to be displayed.

■ カーテンコーティング 底層粘度26センチボアズ、湿潤被覆量20ミクロンマット 400cm/se c * * * * 400cm/secでの塗布には極性電荷は不要。■ Curtain coating Bottom layer viscosity 26 centiboaz, wet coverage 20 micron mat 400 cm/se c * * * * Polar charge is not required for coating at 400cm/sec.

第■表に記録されたマット面カーテンコーティングのデータを第■表に記録され たマット面ビーズコーティングのデータと比較されたい。ビーズコーティングに ついては400cm/secの最高スピードで塗布するには350ボルトの極性 電荷を用いることが必要であったが、カーテンコーティング法では極性電荷アシ ストを用いることなしにかかるスピードを達成することができたことが示された 。The matte surface curtain coating data recorded in Table ■ Compare with the data for the matte surface bead coating. For bead coating Therefore, the polarity is 350 volts to apply at a maximum speed of 400 cm/sec. It was necessary to use electric charges, but the curtain coating method uses polar charge assist. It was shown that such speeds could be achieved without using .

しかしながら、光沢面支持体についての塗布要件はかなり異なることが判明して おり、従ってビーズコーティング法の従来の知識に基づいては予測できないもの であった0例えば、第m表は、極性電荷アシストが使用されない場合、26セン チボアズの底層を用いると、光沢面支持体については僅か300Cm/36(の 最高塗布スピードが達成されるにすぎないことを示している。ビーズコーティン グ法に関する第■表は、光沢面については極性電荷を用いることなしに400c +a/secの最高塗布スピードが達成できたことを示している。However, the application requirements for glossy supports have been found to be quite different. and therefore cannot be predicted based on conventional knowledge of bead coating methods. For example, table m shows that if polar charge assist is not used, 26 centimeters With the Ciboaz bottom layer, only 300 Cm/36 (of It shows that only the maximum application speed is achieved. bead coating Table 2 on the Glossy Surface shows that the 400C This shows that a maximum coating speed of +a/sec was achieved.

塗布地点の前方で塗布表面に700ボルトの極性電荷をかけた場合、光沢面支持 体は少(とも500em/secのスピードで力・−テン塗布することができた 。これは、極性電荷を用いなかった場合に得られるものと比べて、光沢支持面に ついては達成しうるカーテンコーティングスピードが少くとも67%増加したこ とになる。第2図に示したように、更に徐々により高レベルの極性電荷を用いた 場合にはより高スピードでの塗布が可能である。Shiny surface support when a 700 volt polar charge is applied to the coating surface in front of the coating point. The body was able to apply force at a speed of 500 em/sec. . This results in a glossy support surface compared to that obtained without polar charges. Therefore, the achievable curtain coating speed has increased by at least 67%. It becomes. Using progressively higher levels of polar charge, as shown in Figure 2, In some cases, higher speed coating is possible.

これらの例を比較すると、高希釈(低粘度)底層を要するビーズコーティング法 を用いる写真材料の塗布は塗布スピードについて約400cm / secの上 限を有することが示される。Comparing these examples, bead coating methods that require a highly dilute (low viscosity) bottom layer The coating speed of photographic material using is approximately 400cm/sec. It is shown that there is a limit.

カーテンコーティング法を用いる写真材料の塗布は更に速い塗布スピードが可能 であることが、予期せざることであるが、判明した。カーテンコーティングを用 いた場合、高濃度(高粘度)の底層を塗布しても、光沢支持体のような滑らかな ウェブ支持体を塗布するのに極めて高レベルの極性電荷を印加すれば優に400 cm / sec以上の塗布スピードが得られるであろうことが予期せざること ではあったが判明した。Application of photographic materials using the curtain coating method allows for even faster application speeds. It turned out, unexpectedly, that Use curtain coating If a high concentration (high viscosity) bottom layer is applied, it will not be as smooth as a glossy support. Applying very high levels of polar charge to coat the web support can easily reduce the It was unexpected that coating speeds of cm/sec or higher would be obtained. However, it became clear.

塗布スピード 補正書の翻訳文提出書 (特許法第184条の8) 平成2年Δ月2日 特許庁長官 吉 1)文 毅 殿 1 特許出願の表示 PCT/US 87103190 2 発明の名称 高スピードカーテンコーティング法及び装置3 特許出願人 住 所 アメリカ合衆国、ニューヨーク 14650゜ロチニスター。ステイト  ストリート343名称 イーストマン コダック カンパニー4代理人 明 細 書 高スピードカーテンコーティング法及び装置主皿生立国 本発明は一般にカーテンコーティング法、特に写真フィルム及び写真用紙のよう な写真材料の製造におけるカーテンコーティングの使用に関する。更に具体的に は、本発明は、写真分野において必須である高度の精密性を達成することが可能 な高速製造操業に特に適応させた改良カーテンコーティング法及びかかる方法に おいて使用するための装置に関する。Application speed Submission of translation of written amendment (Article 184-8 of the Patent Law) Δ Month 2, 1990 Yoshi, Commissioner of the Patent Office 1) Takeshi Moon 1 Display of patent application PCT/US 87103190 2 Name of the invention High speed curtain coating method and device 3 Patent applicant Address: United States, New York, 14650° Rotinister. state Street 343 Name Eastman Kodak Company 4 Agent Specification High-speed curtain coating method and equipment Main plate country of origin The present invention relates generally to curtain coating methods, particularly for coatings such as photographic film and paper. the use of curtain coatings in the production of photographic materials. more specifically The present invention is capable of achieving a high degree of precision, which is essential in the field of photography. An improved curtain coating method and method specifically adapted for high speed manufacturing operations. The present invention relates to a device for use in the field.

光尻■豆量 多くの公知の材料塗布方法の中には、塗布均一性、層の極薄性、広範囲の塗布ス ピード及び特に複数層の同時塗布能力についての写真産業の厳しい要件に合致し たものが2つある。Hikarijiri ■ Bean amount Among the many known methods of applying materials are the uniformity of the coating, ultra-thin layers, and wide coating speeds. Meets the photographic industry's stringent requirements regarding speed and especially the ability to coat multiple layers simultaneously. There are two things.

ビーズコーティングとして知られる第一の方法は、ベギュイン(Beguin) 、1954年6月15日発行の米国特許第2.681.294号及びラッセル( Russell) 1956年9月4日発行の米国特許第2.761.791号 に記載されている。後者の特許明細書は特に写真材料の製造において移動支持体 に2又はそれ以上の層の塗布組成物を同時に塗布する。多層塗布に関する。カー テンコーティングとして知られる第2の方法はグライラ−(Greiller) 、1972年1月4日発行の米国特許第3.632.374号及びヒユーズ(H ughes)、1970年4月28日発行の米国特許第3.508.947号に 記載されている。後者の特許明細書は特に写真材料の製造において自由落下カー テンにより移動支持体に2又はそれ以上の層の塗布組成物を同時に塗布する多層 カーテンコーティング法を開示している。The first method known as bead coating is Beguin , U.S. Patent No. 2.681.294, issued June 15, 1954, and Russell ( Russell) U.S. Patent No. 2.761.791 issued September 4, 1956 It is described in. The latter patent specification specifically deals with moving supports in the production of photographic materials. Two or more layers of the coating composition are applied simultaneously. Concerning multilayer coating. car A second method known as ten coating is Greiller , U.S. Pat. No. 3.632.374, issued January 4, 1972, and H. No. 3,508,947, issued April 28, 1970. Are listed. The latter patent specification specifically deals with free-fall cars in the production of photographic materials. Multilayer coating in which two or more layers of the coating composition are simultaneously applied to a moving support by means of a tensile press. A curtain coating method is disclosed.

カーテンコーティング法は、巾方向についても長さ方向についても均一性を備え た精確な厚さの塗布層を連続的に移動する支持体材料へ塗布することが必要とさ れる写真材料の製造においては多くの・利点を有する。カーテンコーティング法 により達成される利点の多くは、移動支持体の塗布地点に対しては非常に接近し ていないスライドホッパーにより自由落下カーテンを形成できるという事実から 得られるということが認められている。ビーズコーティング法は、写真材料の製 造においてカーテンコーティングが登場するまでにあまりに高度に発展していた ので、続けて一般的に使用されている。The curtain coating method provides uniformity in both the width and length directions. It is necessary to apply a coating layer of precise thickness to a continuously moving support material. It has many advantages in the production of photographic materials. curtain coating method Many of the benefits achieved by moving supports are very close to the application point. Due to the fact that a free-falling curtain can be formed by a sliding hopper without It is recognized that it can be obtained. The bead coating method is used to manufacture photographic materials. By the time curtain coatings appeared in the construction industry, they had become too highly developed. Therefore, it continues to be commonly used.

写真材料を塗布するためのビーズコーティングについての研究は、ビーズ形成に 影響を及ぼす2つの安定化力を制御することが極めて安定な方法を確立するため には必要だと判明した塗布ゾーンに特に向けられている。ビーズ形成を制御しか つ安定化することにより広範囲の、塗布スピード、層粘度及び層厚さを用いるこ とが可能となった。安定化力は、第1に米国特許第2,681,294号に開示 されているように、塗布ビーズを横切って塗布地点にかけられる差圧(吸引)で あり、第2に1960年9月13日発行の米国特許第2,952.559号に記 載されているように、塗布地点の直前にかけられる静電荷差(electros tatic charge differential)である。このように差 圧及び静電荷の両者がビーズを塗布ゾーン内に保持するのに役立つ、ビーズコー ティング法においては、ウェブに対して作用する力、例えば、差圧又は静電荷に より与えられる力はビーズの安定化の助けとなりかつビーズを移動ウェブと湿潤 接触状態に保持する。しかしながら、カーテンコーティング法においてはビーズ が形成されることはなく塗布作用のメカニズムは明らかに異る。例えば、カーテ ンコーティング法においては、カーテンは自由落下しついでかなりの運動量をも って移動支持体上に衝突して塗布地点を安定化するのに十分な力を与えかつ移動 支持体上に均一な湿潤線を確保する。Research on bead coating for applying photographic materials has led to bead formation. In order to establish an extremely stable method to control the two stabilizing forces that influence It is specifically aimed at the application zones found to be necessary. Bead formation can only be controlled. A wide range of coating speeds, layer viscosities and layer thicknesses can be used by stabilizing the became possible. Stabilizing forces were first disclosed in U.S. Pat. No. 2,681,294. With a differential pressure (suction) applied across the coating bead to the coating point, as shown in No. 2,952.559, issued September 13, 1960. As shown in the table, the electrostatic charge difference (electros) applied just before the application point tatic charge differential). The difference like this Bead cords where both pressure and electrostatic charge help hold the beads within the application zone. In the ting method, the force acting on the web, such as differential pressure or electrostatic charge, is The more force exerted helps stabilize the beads and moves the beads into the web and wetting them. Hold in contact. However, in the curtain coating method, beads is not formed, and the mechanism of application action is clearly different. For example, curtain In the coating method, the curtain falls freely and gains considerable momentum. to apply sufficient force to impact the moving support and stabilize the application point. Ensure a uniform wetting line on the support.

必要な運動量はカーテン流動速度及び自由落下の高さを適切に選択することによ り得られる。The required momentum is determined by appropriate selection of curtain flow rate and free fall height. can be obtained.

ビーズコ・−ティングにおいて、塗布物を塗布する地点で均一な静電荷力を得る のに好ましい方法は、支持体上に結合極性電荷を均一レベルで形成することであ る。結合電荷には支持体の2面上には同等のしかも反対の静電荷がある。塗布物 塗布地点に到達するまで電荷を支持体上に保持し続けるには支持体は極めて高い 抵抗を有する誘電材料であることが要求される。荷電された支持体がアースされ た塗布ロール上を通過する際に、塗布ロールに近い支持体の側面が電荷を塗布ロ ール表面上に反射し、それにより塗布口・−ル表面と接触している支持体上の電 荷を効果的に中和しついで塗布されている支持体の表面上に等偏量の正味電荷を 作り出す、このことにより、支持体表面とアースされているホッパー口との間の 塗布物塗布地点に静電界が作り出される。塗布されるべき表面上に正味電荷をも つ移動支持体が、アースされた塗布口−Jし上を通過すると、電荷の静電界はア ースされた塗布ロール表面上に反射された電荷により効果的に中和される。In bead coating, obtain uniform electrostatic charge force at the point where the coating material is applied. The preferred method for this is to create a uniform level of bonded polar charge on the support. Ru. The bond charges include equal and opposite electrostatic charges on the two sides of the support. application The support is extremely expensive to keep the charge on the support until it reaches the application point. A dielectric material with resistance is required. A charged support is grounded The side of the support near the coating roll transfers an electric charge as it passes over the coating roll. The electric current on the support that is reflected onto the surface of the coating tube and is therefore in contact with the surface of the coating tube. effectively neutralizes the load and places an equal amount of net charge on the surface of the substrate being coated. This creates a gap between the support surface and the grounded hopper mouth. An electrostatic field is created at the point of application of the coating. It also has a net charge on the surface to be coated. When a moving support passes over a grounded application port -J, the electrostatic field of the charge is is effectively neutralized by the charge reflected onto the coated roll surface.

しかしながら、塗布物塗布地点に均一な静電界を得るのは極めて困難で、米国特 許第2,952,559号の開示以来のそれに続くすべての特許開示は吸引と静 電気極性電荷力との組合せ効果に関するものである。例えば、米国特許第3,2 06.323号が注目される。他の特許には、かなり低い塗布スピードでの写真 材料のビーズコーティングに極性電荷アシストを用し)ることが述べられている 。これらのものとしては米国特許第3.470.417号、米国特許第3,67 0.203号及び米国特許第3.671,806号が挙げられる。更に、他の特 許は、必要量の均一電荷が得られるように静電界を測定し制御する方法を開示し ている。これらのものとしては、米国特許第3,531.314号、米国特許第 3,730.753号、米国特許第3,702.258号、米国特許第3,75 7.163号及び米国特許第3.549.406号が挙げられる。However, it is extremely difficult to obtain a uniform electrostatic field at the point where the material is applied, and All subsequent patent disclosures since the disclosure of U.S. Pat. No. 2,952,559 have It concerns the combined effect of electric polarity and charge force. For example, U.S. Pat. No. 06.323 is attracting attention. Other patents include photos at fairly low application speeds. The use of polar charge assist for bead coating of materials has been described. . These include U.S. Pat. No. 3,470.417 and U.S. Pat. No. 0.203 and U.S. Patent No. 3.671,806. In addition, other features discloses a method for measuring and controlling electrostatic fields to obtain the required amount of uniform charge. ing. These include U.S. Patent No. 3,531.314; 3,730.753, U.S. Patent No. 3,702.258, U.S. Patent No. 3,75 No. 7.163 and U.S. Pat. No. 3.549.406.

先に簡単に検討したように、ビーズコーティング及びカーテンコーティングに含 まれる塗布のメカニズムは完全に異る。As briefly discussed earlier, bead coatings and curtain coatings include The mechanism of application involved is completely different.

塗布地点で塗布物を安定化するのに用いる力が異ることに加えて、塗布組成物の 粘度、塗布の単位巾当りの流動速度及び支持体表面の滑らかさのような塗布変数 の効果は通常ビーズコーティング法においてはカーテンコーティング法と比べて 全く異る。ビーズコーティングについては、米国特許第4.001,024号に 開示されているように、塗布均一性には影響を与えずに塗布スピードを増すため に、底層の粘度を減少させ(希釈により)、それによって湿潤被覆量(wet  coverage)を増加させなければならない。また粗支持体表面、例えば、 織物表面又はマツI・表面は高スピードで塗布するのが更にもっと困難になる。In addition to the differences in the forces used to stabilize the coating at the point of application, the coating composition Application parameters such as viscosity, flow rate per unit width of application and smoothness of the substrate surface The effect of bead coating method is usually higher than that of curtain coating method. Totally different. For bead coating, see U.S. Patent No. 4.001,024. To increase coating speed without affecting coating uniformity, as disclosed In addition, the viscosity of the bottom layer is reduced (by dilution), thereby increasing the wet coverage (wet coverage). coverage) must be increased. Also rough support surfaces, e.g. Textile surfaces or pine I surfaces are even more difficult to coat at high speeds.

これらの場合にはすべて、塗布スピードが上昇すると、塗布ビーズは破壊または 不安定になる傾向が強く、その結果塗布物に縦横線が生じたり又は支持体と塗布 物の境界線の塗布物中に気泡の飛沫同伴(en tra i nmen t、  )が広がったりする。カーテンコーティング法については、上記のビーズコーテ ィングの関係とはちょうど反対の関係が認められる。高塗布スピードでカーテン 塗布故障がおこりやすい場合、それらは塗布組成物の粘度を上げる、又は底層の 湿潤被覆量を下げるもしくは粗支持体を塗布することにより回避することができ ることが多い、一方、高スピードでのカーテンコーティングの場合、単−巾当り の流動速度を高めると支持体上の塗布物の“かたまり”の問題を生じさせること が多く、これは普通支持体上の塗布地点でのカーテン速度が塗布されている支持 体の速度より大きい時におこるものである。しかしながら、かたまりは支持体速 度がカーテン速度より大きい場合にもまた生じる。このように、高塗布スピード でのカーテンコーティングの故障は、塗布物塗布地点でのカーテンの運動量があ まりに高すぎるためにおこるもののようである。In all these cases, as the application speed increases, the application beads break or It has a strong tendency to become unstable, resulting in vertical and horizontal lines in the coated material or Entrainment of air bubbles into the coating at the border of the object. ) may spread. For the curtain coating method, please refer to the bead coating method above. A relationship that is exactly the opposite of that of ing is observed. Curtains with high application speed If coating failures are likely to occur, they may increase the viscosity of the coating composition or This can be avoided by lowering the wet coverage or applying a coarse support. On the other hand, in the case of high-speed curtain coating, the per-width Increasing the flow rate of the coating may lead to the problem of "clumping" of the coating on the support. This is usually due to the curtain speed at the coating point on the support being coated. This occurs when the speed is greater than the body's speed. However, the mass is It also occurs when the velocity is greater than the curtain velocity. Thus, high application speed Curtain coating failures are caused by the momentum of the curtain at the point of application. This seems to be caused by the price being too high.

ビーズコーティング法及、びカーテンコーティング法に含まれる根本的に異る塗 布メカニズムから生じるこれらの非常に異る要件から考えると、支持体表面に高 レベルの静電気極性電荷をもたせることによってカーテンコーティングにおいて 予期せざる利点を得ることができたことは実に驚くべきことである。低レベルの 静電界を用いることはよく知られておりかつビーズコーティング法のために発達 したが、写真材料の高スピードカーテンコーティングにおこる問題を解決するの に有用かもしれないという認識は従来技術においては全くない。それとは反対に 、このような力は、適当なカーテン運動量がある限り何の利益もないであろうと 信じられていた。高スピードでのカーテンコーティングに見られる故障は、カー テンコーティング運動量があまりに多くありすぎるのでおこるので、塗布物塗布 地点に静電気力をかけることは何かあるとしても状況を悪化させるであろうと思 われていた。このような力は、カーテン運動量が適量以上である場合ではなくて 、カーテン運動量が不十分な低塗布スピードにおいて有用であると考えられる可 能性はあったかもしれない。The fundamentally different coatings involved in bead coating and curtain coating methods Given these very different requirements arising from the fabric mechanism, high in curtain coatings by imparting a level of electrostatic polar charge. It is truly amazing that we were able to obtain such unexpected benefits. low level The use of electrostatic fields is well known and developed for bead coating methods. However, it is difficult to solve the problems encountered in high-speed curtain coating of photographic materials. There is no recognition in the prior art that this may be useful. on the contrary , such a force would have no benefit as long as there was a suitable curtain momentum. It was believed. Failures seen in curtain coating at high speeds This happens because there is too much ten-coating momentum, so do not apply the coating material. I think that applying an electrostatic force to a point would make the situation worse if anything. I was worried. Such a force is not generated when the curtain momentum is more than a moderate amount. , which may be useful at low coating speeds where curtain momentum is insufficient. It might have been possible.

本発明が機能する方法の理論的説明によって束縛されることを本発明者は望まな いが、静電気極性電荷が、均一なしかも欠陥のない塗布を行うのに十分に強い吸 引力を落下カーテンと支持体の間につくり出すと信じられている。The inventor does not wish to be bound by a theoretical explanation of how the invention functions. However, if the electrostatic polar charge is a strong enough adsorbent to produce an even and defect-free coating, It is believed that an attractive force is created between the falling curtain and the support.

ウェブスピードが極めて高いレベルまで高められる際にカーテンコーティングに おいておこる塗布欠陥は部分的には本明細書中において“不十分粘性摩擦(in sufficient viscousfriction) ”力と呼ぶメカニ ズムから生じると仮定される。For curtain coatings when web speeds are increased to extremely high levels. Coating defects that occur in The mechanism called force It is assumed that it arises from the rhythm.

“不十分粘性摩擦”力の効果は、塗布物と支持体間の大量の同伴気泡、及び塗布 組成物の液滴が塗布地点の上流に生じて塗布物からとび出して細長いバンドをつ くる時に生じる細長いバンドの存在によって特徴づけられる。“不十分粘性摩擦 ”力という仮説は、塗布溶液の粘性が低すぎる、流動速度が速すぎる、又は支持 体表面が滑らかすぎるために均一に塗布できないことにより示唆される。“不十 分粘性摩擦”力から生じる問題はカーテンコーティングにおいては極めて高い塗 布スピード、例えば、約250cm/sec以上のウェブスピードにおいてのみ 現われる。明らかに異った目的、すなわち塗布ビーズを安定化する目的をもつビ ーズコーティングにおいて静電気極性電荷を使用することが知られているのとは 対照的に、本発明によれば、所定の高レベルの静電気極性電荷は高スピードカー テンコーティングのこれらの問題を解決するのに利用される。高レベルの静電気 極性電荷は明らかに、適切な方向に、カーテンがウェブに突き当る領域中で作用 し、それによりカーテンコーティングのメカニズムにより成功裡に塗布を行うこ とができるスピードを実質的に高める実質的吸引力に寄与している。更に具体的 には、適切なレベルの静電気極性電荷を用いると、特定の組み合せの操作パラメ ーター、例えば、ウェブの滑らかさ、流動速度、塗布組成物の粘度及びカーテン の高さを用い、一方では写真塗布技術の極めて高い品質基準にもなお成功裡に合 致させながら、極めて高い塗布スピードで操作することができる。The effect of “insufficient viscous friction” forces is the formation of a large amount of entrained air bubbles between the coating and the substrate, and Droplets of the composition form upstream of the point of application and protrude from the application in an elongated band. It is characterized by the presence of an elongated band that occurs when it comes. “Insufficient viscous friction “The force hypothesis suggests that the viscosity of the coating solution is too low, the flow rate is too high, or that the support This is suggested by the fact that the body surface is too smooth and cannot be applied evenly. “Not enough The problems arising from viscous frictional forces are extremely high in curtain coatings. Only at fabric speeds, e.g., web speeds of about 250 cm/sec or higher. appear. A bead with a clearly different purpose, namely stabilizing the applied beads. What is known about the use of electrostatic polar charges in laser coating? In contrast, according to the present invention, a given high level of electrostatic polar charge is Ten coating is utilized to solve these problems. high level of static electricity Polar charges obviously act in the area where the curtain hits the web, in the appropriate direction. and thereby ensure successful application by the curtain coating mechanism. This contributes to a substantial suction force that substantially increases the speed at which the product can be used. more specific With the appropriate level of electrostatic polarity charge, certain combinations of operating parameters can be such as web smoothness, flow rate, coating composition viscosity and curtain while still successfully meeting the extremely high quality standards of photocoating technology. It is possible to operate at extremely high coating speeds while maintaining

先に説明したように、本発明の高スピードカーテンコーティング法は、代表的に は約250cm/sec以上ではじまるウェブスピードで実施される。約1 、 000Ω/sec、又はそれ以上の高いスピードを、適切なレベルの静電気極性 電荷の助けをかりて効果的に用いることができる。As explained above, the high speed curtain coating method of the present invention typically is carried out at web speeds starting at about 250 cm/sec or higher. Approximately 1, 000Ω/sec or higher speed with appropriate level of electrostatic polarity It can be effectively used with the help of electric charge.

主皿互翌1 本発明の目的は、極めて高い塗布スピードで移動物体を塗布するためのカーテン コーティング法及び装置を提供することである。Main plate one after another The object of the invention is to provide a curtain for coating moving objects at extremely high coating speeds. An object of the present invention is to provide a coating method and apparatus.

本発明の上記目的は、物体を経路に沿って塗布ゾーンを通って少くとも250c m/seeのスピードで前進させ、1層又は複数層の液体塗布組成物からなりか つ上記経路を横切って延びる自由落下カーテンを前記塗布ゾーン内で移動物体の 表面上に衝突させて1層又は複数層からなる塗布物をその上に形成する、物体に 液体塗布組成物を塗布するための方法及び装置により達成することができる0本 発明は、前記塗布物を塗布する前記物体の表面上に、前記表面上の任意の点での 、ボルトで測定された前記電荷の、cm/secで測定された前記スピードに対 する比が少くとも1:1となるように、前記物体のスピードに従って前記電荷の 量を選択して静電気極性電荷を印加することに向けられている。The above object of the invention is to move an object along a path through a coating zone for at least 250 cm. m/see and consists of one or more layers of liquid coating composition. a free-falling curtain extending across said path of moving objects within said application zone; an object that is impinged onto a surface to form a coating consisting of one or more layers thereon; 0 that can be achieved by the method and apparatus for applying liquid coating compositions The invention provides a method for applying the coating material on the surface of the object to which the coating material is applied, at any point on the surface. , of said charge measured in volts, for said speed measured in cm/sec. of the charge according to the speed of the object such that the ratio of the charges is at least 1:1. It is directed to applying a selective amount of electrostatic polar charge.

電圧は、前記比により到達する電圧より200ボルト大きいことが有利である。Advantageously, the voltage is 200 volts greater than the voltage reached by said ratio.

塗布される物体がウェブであり、単一層又は複数層の液体写真塗布組成物を、経 路に沿って前進したウェブを横切って延びる自由落下カーテン状に形成しついで 前記カーテンを塗布ゾーン内で前記ウェブ上に衝突させて単一層又は多層塗布物 を形成する、写真要素の製造用に特に意図された本発明の実施態様によって有利 点が得られる。好ましい実施態様においては、ウェブは少くとも400cm/s ecのスピードで前進する。The object to be coated is a web, and a single layer or multiple layers of the liquid photographic coating composition are applied to the web. forming a free-falling curtain extending across the web advanced along the path; Impingement of the curtain onto the web in a coating zone to produce a single layer or multilayer coating. Advantageously, embodiments of the invention are specifically intended for the manufacture of photographic elements, forming You get points. In a preferred embodiment, the web is at least 400 cm/s Move forward at ec speed.

回1丁」11〜E皿 第1図は、所定レベルの静電気極性電荷をウェブ表面に印加し、その後ウェブ表 面に液体塗布組成物をカーテンコーティングするための装置の略図である。1-cho” 11-E plate Figure 1 shows that a predetermined level of electrostatic polar charge is applied to the web surface and then 1 is a schematic diagram of an apparatus for curtain coating a surface with a liquid application composition.

第2図は、写真材料の製造用の代表的カーテンコーティング法における、静電気 極性電荷レベルと塗布スピードを関連づけるグラフである。Figure 2 shows the electrostatic charge in a typical curtain coating method for producing photographic materials. 2 is a graph relating polar charge level to coating speed.

第3図は、写真材料の製造用の代表的カーテンコーティング法における、塗布組 成物の流動速度と塗布スピードを関連づけるグラフである。Figure 3 shows the coating assembly in a typical curtain coating method for producing photographic materials. 1 is a graph relating composition flow rate and application speed;

ましい F の量 本発明を、本明細書においては写真材料の塗布と特に関連づけて記載する。この 塗布の分野には高度に精密な操作が含まれるので、本発明は特にこの分野におい て有益である。しかしながら、本発明は写真材料の塗布における使用に限定され ることは全くなく、極めて高速スピードで非常に均一な塗布を行うことが望まれ る(E意のカーテンコーティング操作に有利に用いることができる。単層及び多 層のカーテンコーティング法の両者とも静電気極性電荷により大いに利益を得て いる。Desirable amount of F The invention is described herein with particular reference to the application of photographic materials. this Since the field of coating involves highly precise operations, the present invention is particularly useful in this field. It is useful. However, the invention is limited to use in the application of photographic materials. It is desirable to achieve a very uniform application at very high speeds without any problems. (Can be advantageously used in curtain coating operations. Single layer and multilayer Both layer curtain coating methods benefit greatly from electrostatic polar charges. There is.

本発明が解決するカーテンコーティングの問題は極めて高い塗布スピードにおい て、例えば代表的には250cm/secより上のウェブスピードにおいてのみ おこる。明らかに異なる目的、すなわち、塗布ビーズを安定化する目的のための 静電気電荷の使用を含む、ビーズコーティングにおける静電気電荷の従来技術で の使用と対照的に、本発明によれば、所定の高レベルの静電気極性電荷を利用し て高速カーテンコーティングにおけるこれらの問題を解決する。塗布地点での静 電気極性電荷は、高レベルの結合電荷又は極性電荷を有する支持体とアースされ た塗布ロールを使用することにより得られるかもしれない。カーテンコーティン グにおける所定の高レベルの静電気極性電荷のこのような使用を本明細書におい ては便宜上、それが効果的塗布を達成するのに直接動けとなるという意味で、′ 極性電荷アシスト(polar charge assist) ”の使用と呼 ぶことが多い、高レベルの静電気極性電荷は、適切な方向に、カーテンがウェブ に衝突する領域において作用する実質的な吸引力に明らかに寄与し、それにより 、カーテンコーティングのメカニズムによって塗布物を成功裡に塗布することが できるスピードを実質的に高める。更に具体的には、適切なレベルの静電気極性 電荷を用いて、ウェブ織物、流動速度、塗布組成物の粘度、及びカーテンの高さ のような操作パラメーターの特定な組み合せを用い、しかもなお一方では写真塗 布の技術分野の極めて高度の品質標準にも成功裡に合致させて、実質的により高 い塗布スピードで操作することが可能である。The problem of curtain coating that the present invention solves is that it requires extremely high coating speeds. For example, typically only at web speeds above 250 cm/sec. It happens. for a clearly different purpose, namely to stabilize the applied beads. Conventional techniques for electrostatic charging in bead coating, including the use of electrostatic charges. In contrast to the use of to solve these problems in high-speed curtain coating. static at the application point Electrical polar charges can be grounded with a support that has a high level of combined charge or polar charge. may be obtained by using a coated roll. curtain coating Such use of a predetermined high level of electrostatic polar charge in For convenience, it is used in the sense that it can be used directly to achieve effective application. This is called the use of “polar charge assist.” High levels of electrostatic polar charge, which often occur when the curtain is oriented properly, clearly contributes to the substantial attractive force acting in the area of impact, thereby , the coating can be applied successfully by the mechanism of curtain coating. Substantially increases the speed that can be achieved. More specifically, the appropriate level of electrostatic polarity Charge is used to control web fabric, flow rate, coating composition viscosity, and curtain height. using a specific combination of operating parameters such as It has successfully met even the highest quality standards in the field of textile technology, resulting in substantially higher It is possible to operate at high coating speeds.

先に示したように、本発明の高スピードカーテンコーティング法は、代表的には 250cm / secより上のウェブスピードで行われる。約1 + 000 cm / sec 、又はそれ以上の高スピードは適切なレベルの静電気極性電 荷の助けをかりて効果的に利用することができる。As indicated above, the high speed curtain coating method of the present invention typically It is carried out at web speeds above 250 cm/sec. Approximately 1 + 000 cm/sec or higher speeds requires an appropriate level of electrostatic polarity. It can be used effectively with the help of cargo.

任意のタイプのカーテンコーティング装置を本発明を実施するのに使用すること ができる。従って、例えば、塗布装置はオーバーフローせき型、圧力押出し型、 スライド型、又はスライド押出し型のカーテンコ・−ティングホッパーであって よい。しかしながら、特に写真塗布操作用にはスライドホッパーが特に好ましい 。塗布装置は単一層塗布を実施するように適応させることもできるし又は複数層 を同時に塗布するタイプのものであってもよい。例えば、リサーチ・ディスクロ ージ+ (Research Disclosure) 、第17553項、第 175巻、1978年11月に記載されているように、全中塗布の実施用又は接 触(abutting)もしくは非接触(non−abutting)縞状塗布 の実施用に適応させることができる。Any type of curtain coating equipment may be used to practice the present invention Can be done. Thus, for example, the applicator may be of the overflow weir type, the pressure extrusion type, or A slide type or slide extrusion type curtain coating hopper. good. However, slide hoppers are particularly preferred, especially for photocoating operations. . The coating equipment can be adapted to carry out single layer coatings or multi-layer coatings. It may be of the type that is applied at the same time. For example, research disk Research Disclosure, Section 17553, Section 17553. 175, November 1978. abutting or non-abbutting striped application can be adapted for implementation.

本発明の方法は、液体状、例えば、溶液、分散物もしくは懸濁物の形にすること ができる任意の材料又は材料混合物を塗布するのに利用することができる。本発 明を応用できる多くの場合において、塗布組成物は水性組成物であるが、有機性 又は無機性の他の液体ビヒクルもまた利用することができる。複数層が塗布され る場合には、それぞれの層は同−又は異る液体塗布組成物のものに形成すること ができ、これらの塗布組成物は互いに混和性であっても又は非混和性であっても よい。The method of the invention may be in the form of a liquid, e.g. a solution, dispersion or suspension. It can be used to apply any material or material mixture that can be used. Main departure In many cases where light is applicable, the coating composition is an aqueous composition, but organic Other liquid vehicles, or inorganic, can also be utilized. Multiple layers are applied each layer may be of the same or different liquid coating composition. and these coating compositions may be miscible or immiscible with each other. good.

先に述べたように、本発明方法は、写真技術分野において多層写真要素、すなわ ち、複数個の写真塗布組成物重層を塗布した支持体からなる要素の製造に特に有 用である。個々の層の数は10又はそれ以上という多数であってもよい。写真技 術分野においては、使用される液体塗布組成物は通常水性組成物であるが、有機 性組成物もまた用いることができる。写真要素の製造においては、塗布される個 々の層は極めて薄くなければならず、すなわち、湿潤被覆量は最高約0.015 −で、−mにはこの値をはるかに下回り、約0.0001cmはど薄(でもよい 、加えるに、層は極めて均一な厚さのものでなければならず、厚さの均一性にお ける最高変動は代表的には±2%であり、ある場合には±0.5%という程小さ い。As mentioned above, the method of the present invention is useful in the photographic field for multilayer photographic elements, i.e. It is particularly useful for the production of elements consisting of a support coated with multiple overlapping layers of photographic coating compositions. It is for use. The number of individual layers may be as high as ten or more. Photographic technique In the surgical field, the liquid application compositions used are usually aqueous compositions, but organic Sexual compositions can also be used. In the manufacture of photographic elements, the applied Each layer must be very thin, i.e. wet coverage up to about 0.015 -, -m is much lower than this value, about 0.0001 cm is very thin (but may be , in addition, the layers must be of very uniform thickness, and the thickness uniformity must be The maximum variation in stomach.

本発明方法は任意の液体写真塗布組成物と共に使用するのに適しておりかつ任意 のタイプの写真用支持体と共に用いることができ、従って本明細書中及び添付の 請求の範囲において用いられているように、これらの用語の範囲内で写真技術分 野において利用されているようなすべての塗布組成物及び支持体を包含すること を意図している。The method of the present invention is suitable for use with any liquid photographic coating composition and is suitable for use with any liquid photographic coating composition. can be used with photographic supports of the type described herein and attached hereto. Photographic technology within the scope of these terms as used in the claims. includes all coating compositions and supports as utilized in the field; is intended.

有用な写真用支持体としては、フィルム基材、例えば、硝酸セルロースフィルム 、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリカーボネート フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム及び他 のポリエステルフィルム;祇;ガラス;布;金属等が挙げられる。α−オレフィ ンポリマー、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレンで、又は他のポリマー、 例えば、セルロース有機酸エステル及び線状ポリエステルで被覆された紙支持体 もまた所望の場合は用いてもよい。Useful photographic supports include film substrates, such as cellulose nitrate film. , cellulose acetate film, polyvinyl acetal film, polycarbonate Film, polystyrene film, polyethylene terephthalate film and others Examples include polyester film; glass; cloth; metal, etc. α-olefin polymers such as polyethylene and polypropylene, or other polymers, For example, paper supports coated with cellulose organic acid esters and linear polyesters may also be used if desired.

用語“写真用”は普通感放射材料を指すが、写真要素の製造において支持体に塗 布されるすべての層がそれ自身感放射性であるとは限らない。例えば、下塗り層 、ベロイド(pelloicl)保護層、フィルター層、ハレーション防止層等 は別個に及び/又は組み合せて塗布することが多く、これらの特定層は感放射性 ではない。本発明はまたかかる非感放射性層の塗布にも関連するものであり、本 明細書中で用いられる用語“写真用塗布組成物”はそこからかかる層が形成され る組成物を包含することを意図している。更に、本発明は、電子写真材料並びに 不可視放射に感応する材料と同時に可視放射に感応するものをはじめとする、す べての感放射性材料をその範囲内に包含するものである。The term "photographic" usually refers to radiation-sensitive materials, but in the manufacture of photographic elements it is used as a coating on a support. Not all layers applied are themselves radiosensitive. For example, undercoat layer , veloid (pelloicl) protective layer, filter layer, antihalation layer, etc. are often applied separately and/or in combination, and these particular layers are radiation sensitive. isn't it. The invention also relates to the application of such radiation-insensitive layers; As used in the specification, the term "photographic coating composition" refers to the composition from which such layers are formed. is intended to encompass compositions that include. Furthermore, the present invention provides electrophotographic materials as well as All materials, including materials sensitive to invisible radiation as well as those sensitive to visible radiation, It is intended to include within its scope all radiation-sensitive materials.

更に具体的には、本発明方法により塗布される写真層は、感光材料、例えば、ハ ロゲン化銀、酸化亜鉛、二酸化チタニウム、ジアゾニウム塩、感光性染料等、並 びに写真層に用いるための当該技術分野において公知の他の成分を含有すること ができる。More specifically, the photographic layer applied by the method of the present invention comprises a light-sensitive material, e.g. Silver halides, zinc oxide, titanium dioxide, diazonium salts, photosensitive dyes, etc. and other components known in the art for use in photographic layers. Can be done.

種々のタイプの界面活性剤を、写真塗布組成物の表面張力及び塗布性を改善する ため社用いることができる。有用な界面活性剤としては、サポニン;ポリアルキ レンオキサイド、(例えば、ポリエチレンオキサイド)及びグリコールとアルキ ルフェノールの水溶性アダクツのような非イオン性界面活性剤;アルキルアリー ルポリエーテル硫酸塩及びスルホン酸塩のような陰イオン性界面活性剤;並びに アリールアルキルタウリン、N−アルキル及びN−アシルβ−アミノプロピオネ ートのような両性界面活性剤;アルキルアンモニウムスルホン酸ベタイン等が挙 げられる。Various types of surfactants are used to improve the surface tension and coating properties of photographic coating compositions. Tamesha can be used. Useful surfactants include saponins; polyalkylene Ren oxide, (e.g. polyethylene oxide) and glycol and alkyl Nonionic surfactants such as water-soluble adducts of phenol; alkylarides anionic surfactants such as polyether sulfates and sulfonates; and Aryl alkyl taurine, N-alkyl and N-acyl β-aminopropione amphoteric surfactants such as alkylammonium sulfonate betaine; can be lost.

水性写真塗布組成物は代表的には親水性コロイドを含有する。有用な親水性コロ イドの例としては、蛋白質、例えば、ゼラチン、蛋白質誘導体;セルロース誘導 体、ポリサッカライド、例えばでんぷん;砂糖、例えば、デキストラン;植物ゴ ム等;合成ポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド及び ポリビニルピロリドン;並びに米国特許第3.297.446号に開示されてい るような他の適切な親水性コロイドが挙げられる。前記コロイドの混合物も望ま しい場合には用いてもよい。Aqueous photographic coating compositions typically contain hydrophilic colloids. Useful hydrophilic colo Examples of idos include proteins such as gelatin, protein derivatives; cellulose derivatives; polysaccharides, e.g. starch; sugars, e.g. dextran; Synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyacrylamide and polyvinylpyrrolidone; as well as those disclosed in U.S. Pat. No. 3,297,446. Other suitable hydrophilic colloids include. Mixtures of said colloids are also desired. May be used if appropriate.

塗布組成物はゼラチンハロゲン化銀乳剤であってもよい。The coating composition may be a gelatin silver halide emulsion.

広範囲の様々な銀塩、例えば、臭化銀、沃化銀、塩化銀、又は混合ハロゲン化銀 、例えば、塩臭化銀、臭沃化銀もしくは塩沃化銀を含有する乳剤を用いることが できる。常用の添加物、例えば、硬化剤、カブリ防止剤、安定化剤、マット剤、 可塑剤、現像剤等を乳剤に包含せしめることができる。カラー写真に用いるため には、乳剤は発色カプラーを含有することができるし又は発色カプラーもしくは 他の色発生物質を含む溶液中で現像されるように適応させた乳剤であってもよい 。A wide variety of silver salts, such as silver bromide, silver iodide, silver chloride, or mixed silver halides For example, it is possible to use an emulsion containing silver chlorobromide, silver bromoiodide or silver chloroiodide. can. Commonly used additives, such as curing agents, antifoggants, stabilizers, matting agents, Plasticizers, developers, etc. can be included in the emulsion. For use in color photography The emulsion may contain a color-forming coupler or a color-forming coupler or May be an emulsion adapted to be developed in a solution containing other color-forming substances .

本発明に従って、所定の高レベルの静電気極性電荷をウェブ表面に衝突させるた めに用いることができる装置は米国特許第3.470.417号及び第3,73 0.753号並びにリサーチ・ディスクロージャ、第16974項、1978年 5月(IndustrialOpportunities Ltd、発行、Ho mewell、 Havant HampshirePO91EF 、英国)に 記載されており、それらの開示は参考のため本明細書中に包含されている。カー テンコーティング法による単層又は多層コーティングに用いることができる装置 はヒユーズ(Hughes)の米国特許第3.508,947号及びグライラ− (Greiller)の米国特許第3.632.374号に記載されており、そ れらの開示は本明細書中に参考のため包含されている。In accordance with the present invention, a predetermined high level of electrostatic polar charge is impinged on the web surface. Devices that can be used for this purpose are described in U.S. Pat. No. 0.753 and Research Disclosure, Section 16974, 1978 May (Industrial Opportunities Ltd, published by Ho mewell, Havant Hampshire PO91EF, UK) have been described, the disclosures of which are incorporated herein by reference. car Equipment that can be used for single-layer or multi-layer coating using the ten-coating method No. 3,508,947 to Hughes and U.S. Pat. (Greiller) U.S. Pat. No. 3.632.374, which The disclosures of which are incorporated herein by reference.

本発明の実施に用いられるカーテンコーティングホッパーは代表的には自由落下 カーテンを案内しかつその巾を定めるための末端ガイドを備えている。有用な末 端ガイド法としては、グライラー及びヒユーズの前述特許に記載されているよう な、ウェブ上に載置された末端ガイドの使用、及びリサーチ・ディスクロージャ 、第17553項、第175巻、1978年11月に記載されているような“液 体末端ガイド”技法の使用が挙げられる。Curtain coating hoppers used in the practice of this invention typically include free-falling An end guide is provided to guide the curtain and define its width. useful end The edge guide method is as described in the Greiler and Hughes patent mentioned above. Use of web-based terminal guides and research disclosures 17553, Volume 175, November 1978. This includes the use of the "distal body guide" technique.

写真材料の製造に用いられる代表的なカーテンコーティング条件下では、約25 0Ω/secより遅い塗布スピードでは極性電荷アシストを使用したことから得 られるものは普通はとんどない。何故ならそのようなスピードで極性アシストを 使用しても塗布物の均一性に普通実質的影響を与えないし又満足のいく塗布の均 一性を達成するのに他の手段を用いることが可能だからである。Under typical curtain coating conditions used in the manufacture of photographic materials, approximately 25 Application speeds slower than 0 Ω/sec benefit from using polar charge assist. There is usually not much that can be done. Because polar assist at such speed Their use usually does not materially affect the uniformity of the coating and does not result in satisfactory coating uniformity. This is because other means can be used to achieve unity.

静電気極性電荷のレベルに加えて、ウェブのスピード、カーテンの高さ、各層の 粘度、各層の流動速度、表面張力、塗布ロール上の塗布地点及びウェブ材の性質 をはじめとする、カーテンコーティング法に影響を及ぼす多くの他の要因がある 。これらの要因のすべてが極めて複雑なやり方で互いに作用し合い、すべてのも のが高スピード塗布に有意の影響を及ぼすことがある。In addition to the level of electrostatic polar charge, web speed, curtain height, and Viscosity, flow rate of each layer, surface tension, application point on the application roll and properties of the web material. There are many other factors that influence curtain coating methods, including . All of these factors interact with each other in extremely complex ways, and all can have a significant effect on high speed applications.

塗布地点についてここで言及すれば、プラス又はマイナスのいずれの角度につい ても言及されるが、その角度により、塗布ロールの軸及び自由落下カーテンの接 触線によって定められた面が、塗布ロールの軸を含む面及びウェブを支持する塗 布ロールの頂点に沿った軸線から偏る。゛中央点からあまりに大巾に離れるとカ ーテンコーティング法の望ましくない障害がおこることもあり、塗布欠陥が生じ ることになる。When referring to the application point here, we are referring to either positive or negative angles. The angle also affects the contact between the axis of the coating roll and the free-falling curtain. The plane defined by the contact line is the plane containing the axis of the coating roll and the coating supporting the web. Offset from the axis along the top of the fabric roll.゛If you move too far away from the center point, the Undesirable failures of the -ten coating process can also occur, resulting in coating defects. That will happen.

本発明方法は、塗布されるべき表面に衝突する、液体塗布組成物の自由落下カー テンの作用から得られる、塗布の均一性を高めるのに十分に効果的な所定の高レ ベルでの静電気極性電荷の印加を包含するものである。従って、不規則の静電気 電荷パターンもしくは低レベルの静電気電荷を得るかもしれないウェブ又は他の 物体のカーテンコーティングとは、これは明らかにちがうものである。不規則及 び/又は低レベルの静電気電荷のかかる蓄電は様々の原因から得ることができる 0例えば、ウェブ支持体を一連のローラー上を運搬すると、ウェブ表面上に不規 則な静電気電荷パターンを発生させることができる。また、塗布性を高揚する目 的でウェブ表面のコロナ−活性化を行えば、ウェブ表面は不規則な静電気電荷パ ターンを得ることになる。しかしながら、このような電荷ノぐターンは、本発明 により解決されるカーテンコーティングにおける問題を克服するのには効果的で はない。何故ならこれらの問題を解決するためには、塗布されるべき表面上に静 電気極性電荷が存在することが必要であるからである。好ましくは極性電荷は塗 布されるべき支持体表面の実質的にすべての点において、効果的最少レベルとし て知られていたものと同等又はそれ以上のレベル−代表的には少くとも400ボ ルトのレベル−である。The method of the invention comprises a free-falling carton of liquid coating composition that impinges on the surface to be coated. A predetermined high level obtained from the action of the tensile agent is sufficiently effective to increase the uniformity of application. It involves the application of an electrostatic polar charge at the bell. Therefore, irregular static electricity web or other materials that may acquire charge patterns or low levels of static charge. This is clearly different from curtain coating an object. irregular and Such accumulation of static electricity and/or low levels of electrostatic charge can come from a variety of sources. For example, transporting a web support over a series of rollers may cause irregularities on the web surface. A regular electrostatic charge pattern can be generated. In addition, it also improves the applicability. If the web surface is corona-activated with a You will get a turn. However, such a charge nog turn is is effective in overcoming the problems in curtain coatings solved by There isn't. Because to solve these problems, it is necessary to apply static This is because it is necessary that electric polar charges exist. Preferably polar charges are At substantially all points on the substrate surface to be covered, the effective minimum level at a level equal to or higher than that previously known - typically at least 400 vol. This is the root level.

本発明の好ましい実施態様においては、塗布されるべきウェブ又は他の物体は、 400cm / sec又はそれ以上のスピードで塗布ゾーンを通って前進しか つ静電気極性電荷は塗布されるべき表面上に、表面上の任意の点での電荷(ボル トで測定されたもの)の、スピード(cm/secで測定されたもの)に対する 比が少くとも1:1となるようなレベルで印加される。In a preferred embodiment of the invention, the web or other object to be coated is Only move forward through the application zone at a speed of 400 cm/sec or more. An electrostatic polar charge is a charge (voltage) on the surface to be coated at any point on the surface. (measured in cm/sec) versus speed (measured in cm/sec) It is applied at a level such that the ratio is at least 1:1.

従って、例えば、400cm/secのスピードで塗布する場合には、少くとも 400ボルトである電荷レベルを用いることになるであろうが、他の要因、例え ば、塗布均一性を達成するのが特に困難であるような表面織物を有する支持体を 用いることにより必要な場合には400を十分に越えるものであることもできる であろう。本発明の特に好ましい実施態様においては、静電気極性電荷レベル( ボルトで)はウェブスピード(Cm/secで)と同等又はそれ以上に、200 ボルトを加えたもの、すなわち、400cm/secのウェブスピードについて は600ボルト又はそれ以上の極性電荷レベルとする。Therefore, for example, when coating at a speed of 400 cm/sec, at least A charge level of 400 volts would be used, but other factors, e.g. For example, supports with surface textures where coating uniformity is particularly difficult to achieve. Can be well over 400 if necessary by using Will. In particularly preferred embodiments of the invention, the electrostatic polar charge level ( (in bolts) is equal to or higher than the web speed (in Cm/sec), 200 For web speed plus bolts, i.e. 400cm/sec shall be a polar charge level of 600 volts or more.

本発明方法においては、利用できる極性電荷のレベルの上限は電荷発生装置のデ ザイン及び構成に含まれる実際上の配慮により及び写真乳剤又は他の塗布組成物 に悪効果を及ぼす程強くないレベルという要件により定められる。In the method of the present invention, the upper limit of the level of polar charge available is Due to practical considerations involved in design and composition and photographic emulsions or other coating compositions. It is determined by the requirement that the level is not strong enough to have a negative effect on the body.

本発明の好ましい実施態様においては、ウェブ表面全体に亘って実質的に均一で あるレベルの極性電荷を印加する。他の実施態様においては、塗布均一性の目的 を促進するために、ウェブ表面のある区域に他の区域より高いレベルの極性電荷 を与えることが有利である。従って、例えば、あるカーテンコーティング法にお いては、ウェブは塗布ロールの末端を越えて延びており、すなわち、ウェブが塗 布ロールの巾より広く、従ってロールから張り出しているように改変する。この ことは、例えば、塗布ロールに塗布組成物が付着するようになる傾向を減らすた めに行われてもよい。これらの方法においては、張り出した区域のウェブ上に均 一な塗布を行おうとする際に問題がおこることがある。特に、張り出し区域にお いてはウェブの後方に電気的接地を与える塗布ロールがないという明らかな理由 で張り出し区域のウェブ上では残りのウェブ表面上より、極性電荷はその効果が 低い。この理由のために、塗布ロールから張り出している区域のウェブには、残 りのウェブ表面より、より高いレベルの極性電荷を印加することが望ましい。本 発明方法においては、塗布ロールから張り出している区域のウェブのみに補充の 極性電荷をかける補充荷電手段を備えることによりこのことを容易に達成するこ とができる。従って、例えば、ウェブがその全表面に亘って極性電荷をかけるた めの荷電手段の下方を通過した後、そして塗布組成物を受ける前に、塗布ロール から張り出すであろう区域のウェブのみに極性電荷をかけるための第二荷電手段 の下方を通過させる。これらの区域においてかけられた電荷はウェブ表面全体に 亘ってかけられたものと同一の極性のものでなければならずかつ2〜3倍の大き さの電圧レベルであることが好ましい。例示の目的で言えば、ウェブ表面全体に 800ポルI・の極性電荷をかけたならば、張り出し区域にかける補充の極性電 荷は約1600〜約2400ボルトとするのが有利である。In a preferred embodiment of the invention, the web is substantially uniform across the entire surface of the web. Apply a level of polar charge. In other embodiments, for coating uniformity purposes. A higher level of polar charge in some areas of the web surface than in other areas to promote It is advantageous to give Thus, for example, certain curtain coating methods In some cases, the web extends beyond the end of the applicator roll, i.e., the web It is modified so that it is wider than the width of the fabric roll and therefore overhangs the roll. this This can be done, for example, to reduce the tendency of the coating composition to stick to the coating roll. It may also be done on a regular basis. In these methods, a uniform Problems can occur when attempting to apply uniform coatings. Especially in overhang areas. The obvious reason is that there is no applicator roll behind the web to provide an electrical ground. The polar charge has a greater effect on the web in the overhanging area than on the rest of the web surface. low. For this reason, the web in the area overhanging the applicator roll is It is desirable to apply a higher level of polar charge than the surface of the web. Book In the method of the invention, only the area of the web that overhangs the applicator roll is refilled. This can easily be achieved by providing supplementary charging means to apply a polar charge. I can do it. Thus, for example, because a web carries a polar charge over its entire surface, the coating roll after passing under the charging means and before receiving the coating composition. a second charging means for applying a polar charge only to the area of the web that will overhang from the pass below. The charge applied in these areas spreads over the entire web surface. It must be of the same polarity as the one applied across it and 2 to 3 times as large. Preferably, the voltage level is approximately For illustrative purposes, the entire web surface If a polar charge of 800 pol I is applied, an additional polar charge is applied to the overhang area. Advantageously, the load is between about 1600 and about 2400 volts.

ウェブが塗布ロールから張り出している方法に用いる代替技法としては、張り出 し区域を含む全ウェブ表面に、用いた特定の塗布スピード及び塗布条件にとって 張り出し部がない場合に必要なものより実質的に高い均一極性電荷レベルに荷電 し、それによって張り出し区域のウェブ上に、残りのウェブ表面上と同様に均一 塗布が確実に行われるのに適切なレベルの極性電荷を与えることである。このこ とは、勿論残りのウェブ表面上には必要とする最低レベルより高いレベルの極性 電荷があるであろうことを意味しているが、このことは通常問題はない。An alternative technique for methods where the web overhangs the applicator roll is For the particular application speed and application conditions used, the entire web surface, including the Charged to a uniform polarity charge level that is substantially higher than what would be required if there were no overhangs and thereby uniformly coat the web in the overhang area as well as the rest of the web surface. The goal is to provide the appropriate level of polar charge to ensure reliable application. this child This means, of course, that the remaining web surface has a higher level of polarity than the minimum level required. This means that there will be a charge, but this is usually not a problem.

本発明方法を用いることにより達成することができる塗布スピードの上昇は著し い。例えば、同等の塗布品質を維持しながら、有意レベルの極性電荷アシストな しで用いることができる最高スピードと比較して、塗布スピードを2倍にするこ とが可能である。The increase in coating speed that can be achieved by using the method of the invention is significant. stomach. For example, significant levels of polar charge assist can be achieved while maintaining comparable coating quality. Double the application speed compared to the highest speed that can be used with is possible.

図面を参照すれば、第1図は、複数−スライドホッパーを用いて三層の液体塗布 組成物をウェブ支持体上に同時に塗布する本発明の塗布方法の略図である。第1 図に示したように、ウェブ10は供給ロール12から巻き出され次にテンション ロール14を回り、ついでアースされた金属ロール16上を通過し、そこで適切 なレベルの均一静電気極性電荷を受ける。静電気極性電荷発生用装置はグリッド 制御イオン化装置タイプのものである。第1のかかるイオン化装置は一連の導電 要素20:例えば、タングステンのウッド又はワイヤーと組み合されたグリッド 要素18を含んでなる。グリッド18はDC電源22と連結し、一方導電要素2 0はDC電源24と連結している。第2のイオン化装置はDC可変電源28と連 結しているグリッド26及びDC可変電源32と連結している導電要素30を含 んでなる。Referring to the drawings, FIG. 1 shows three layers of liquid application using a multi-slide hopper. 1 is a schematic illustration of a coating method of the present invention in which compositions are simultaneously coated onto a web support. 1st As shown, web 10 is unwound from supply roll 12 and then tensioned. around roll 14 and then over a grounded metal roll 16 where the appropriate subject to a uniform level of electrostatic polar charge. The device for generating electrostatic polar charges is the grid. It is a controlled ionizer type. The first such ionizer is a series of electrically conductive Element 20: Grid combined with e.g. tungsten wood or wire comprising element 18. The grid 18 is coupled to a DC power source 22 while the conductive element 2 0 is connected to the DC power supply 24. The second ionization device is connected to a DC variable power source 28. a conductive element 30 coupled to a grid 26 and a DC variable power source 32; That's what happens.

第1のイオン化装置の機能は入ってくるウェブの表面上の極性電荷の偏差を除去 することである。高電圧直列電源は導電要素20に15,000ボルト電圧を与 える。この高電圧が大気をイオン化しついで荷電イオンはグリッド18を介して ウェブ10へ向って加速される。ウェブ10は、グリッド18への電源電圧によ り決定される均一レベルまで荷電される。ウェブがいったんグリッド電位に達す るとイオンはもはやグリッドとウェブ表面間で加速されることはなく、均一極性 電荷レベルがウェブ表面上に存在する。第2のイオン化装置は均一電位を高レベ ルまで高めるのに役立ちこのレベルを制御する。この機能は可変出力電源を用い て達成される。この出力電圧は、ウェブ上の電圧を測定する静電気電圧計34を 含んでなるフィードバックループを用いて電気的に制御される。制御回路36に よってこの電圧は参照電圧と比較されついで電源出力電圧は自動的に昇圧又は降 圧されてウェブ10上に一定の電圧レベルを保つ。The function of the first ionizer is to remove polar charge deviations on the surface of the incoming web. It is to be. A high voltage series power supply provides a 15,000 volt voltage to conductive element 20. I can do it. This high voltage ionizes the atmosphere and the charged ions are transported through the grid 18. It is accelerated towards the web 10. The web 10 is connected by a power supply voltage to the grid 18. charged to a uniform level determined by Once the web reaches the grid potential Then the ions are no longer accelerated between the grid and web surface and have uniform polarity. A charge level is present on the web surface. The second ionizer generates a uniform potential at a high level. Controlling this level will help increase the level. This feature uses a variable output power supply. achieved. This output voltage is connected to an electrostatic voltmeter 34 that measures the voltage on the web. electrically controlled using a feedback loop comprising: to the control circuit 36 This voltage is then compared with the reference voltage and the power supply output voltage is automatically stepped up or down. pressure is applied to maintain a constant voltage level on the web 10.

ウェブlOが所望の均一レベルの静電気極性電荷まで達したのち、ウェブは案内 ロール40 、42 、44 、46及び48をついでアースされた塗布ロール 50上を通過し、この塗布ロールでは、適切な供給源(図示せず)から乳剤を受 けかつウェブ上に衝突する自由落下カーテン54を発生する複数スライドカーテ ンコーティングホッパー52を用いて、ウェブに液体塗布組成物、例えば3つの 異る写真乳剤の三層塗布液を塗布する。塗布ロール50上を通過した後、ウェブ 10は乾燥室56に向けられ、そこで乳剤層を高温に保たれた空気又は他の気体 媒体と接触させて乾燥し、次に案内ロール58をまわって巻きとりロール60上 に巻き取られる。After the web lO has reached the desired uniform level of electrostatic polar charge, the web is guided Rolls 40, 42, 44, 46 and 48 are followed by grounded applicator rolls. 50, the applicator roll receives emulsion from a suitable source (not shown). A plurality of sliding curtains that generate a free falling curtain 54 that collides on the web A coating hopper 52 is used to coat the web with a liquid coating composition, e.g. A three-layer coating solution of different photographic emulsions is applied. After passing over the coating roll 50, the web 10 is directed to a drying chamber 56 where the emulsion layer is exposed to air or other gas kept at a high temperature. It is dried in contact with the medium, then passed around the guide roll 58 and onto the take-up roll 60. is wound up.

第2図は、ゼラチンハロゲン化銀写真乳剤をウェブ表面上に塗布する代表的なカ ーテンコーティング法についての塗布スピードと、均一塗布を行うのに必要な静 電気極性電荷のレベルを関連づけるものである。第2図に示された曲線は次の塗 布条件(異る組合せの塗布条件では曲線移動が生じるであろうカリについての代 表的なものである:カーテンの高さ−12,acm カーテン流動速度−カーテン中口当り1.5〜6g/sec塗布組成物の粘度− 60センチポアズ ウェブ表面−光沢ポリエチレン 塗布地点−−15’。Figure 2 shows a typical method for coating a gelatin silver halide photographic emulsion onto a web surface. - The application speed and static required for uniform application of the ten-coating method. It relates the level of electrical polarity charge. The curve shown in Figure 2 is Fabric conditions (substitute for potash that would cause curve shift under different combinations of application conditions) Typical: Curtain height - 12, acm Curtain flow rate - 1.5 to 6 g/sec per curtain middle mouth Viscosity of coating composition - 60 centipoise Web surface - glossy polyethylene Application point--15'.

均一塗布は第2図の曲線の左側域において達成されているが、写真製造操作にお いては有用ではないと思われる非均−塗布が曲線の右側域では生じている。換言 すれば、曲線は満足のいく塗布と失敗塗布間の境界線を表している。Uniform coating is achieved in the left-hand region of the curve in Figure 2, but photo-manufacturing operations Non-uniform coating occurs on the right side of the curve, which would not be useful in this case. paraphrase The curve then represents the dividing line between a satisfactory application and a failed application.

第2図に示したように、約250cm/secまでの塗布スピードでは失敗塗布 を防ぐために極性電荷アシストは全く必要ではない。約250と約・400cm  / secの間の塗布スピードの領域においては、曲線は徐々に極性電荷アシ ストの必要性が増していることを示している。しかしながら、通常は、250と 約400cm/sec間のスピードレベルでは、満足のいく塗布均一性を達成す るのに他の手段が用いられてもよいので極性電荷アシストは施されない。曲線の 傾斜は塗布スピードが更に増加するにつれて減少している。用いた特定の塗布条 件で400〜800 cim/secのスピード範囲に亘って均一塗布を達成す るには、電荷(ボルトで測定)の、スピード(cm/seeで測定)に対する比 は少くとも1:1でなければならないということに注目すべきである。本発明の 好ましい実施態様では更に200ボルトのオーダーの追加の静電気電荷、例えば 、400cm / secのウェブスピードについては600ボルト又はそれ以 上の極性電荷レベルが必要かもしれない。As shown in Figure 2, coating fails at coating speeds up to approximately 250 cm/sec. No polar charge assist is required to prevent . Approximately 250 and approximately 400cm In the region of coating speed between / sec, the curve gradually changes as the polar charge This shows that the need for strikes is increasing. However, usually 250 At speed levels between about 400 cm/sec, satisfactory coating uniformity is achieved. Polar charge assist is not provided as other means may be used to achieve this. curved The slope decreases as the coating speed increases further. The specific coating used Achieves uniform coating over a speed range of 400 to 800 cm/sec. The ratio of charge (measured in volts) to speed (measured in cm/see) It should be noted that the ratio must be at least 1:1. of the present invention Preferred embodiments further include an additional electrostatic charge on the order of 200 volts, e.g. , 600 volts or higher for web speeds of 400 cm/sec. Higher polar charge levels may be required.

第3図は、塗布スピードに対する、カーテンの単位巾当りの塗布組成物の流動速 度に関する。均一塗布領域が示されているが、この領域は低品質塗布がおこって いる確認可能領域により囲まれている。均一塗布領域の大きさ及び形状はカーテ ンの高さ、塗布組成物の粘度、塗布地点、ウェブ表面の性質及び静電気極性電荷 アシストのレベルにより左右される。Figure 3 shows the flow rate of the coating composition per unit width of the curtain versus the coating speed. Regarding degrees. A uniform application area is shown, but this area is where poor quality application has occurred. is surrounded by a verifiable area. The size and shape of the uniform application area is determined by the curtain. the height of the coating, the viscosity of the coating composition, the coating point, the nature of the web surface and the electrostatic polarity charge. It depends on the level of assist.

非安定カーテン領域は単位巾当りのカーテン流動速度が安定なカーテンを形成す るにはあまりに遅すぎる領域である。この領域においては、カーテンは数多くの ストランドに開裂しそれにより均一塗布の形成が不可能となっている。かたまり (puddling) SR域は塗布物塗布地点でのカーテン速度がウェブ速度 より大きい状態を表している。その結果、塗布組成物がカーテン後方に積もり縦 縞を生じる。In the unstable curtain region, the curtain flow velocity per unit width forms a stable curtain. This is an area where it is too late to move forward. In this area, curtains have many It splits into strands, making it impossible to form a uniform coating. lump (pudding) In the SR region, the curtain speed at the coating point is equal to the web speed. represents a larger state. As a result, the coating composition accumulates behind the curtain and Produces stripes.

操作条件のある任意の組合せに対して、静電気極性電荷アシストを用いて、すな わちウェブ表面へ十分に高レベルの静電気極性電荷を施こすことによって、均一 塗布領域を実質的に広げることができるということは本発明の特に重要な特徴で ある。このように、静電気極性電荷アシストを使用することにより、非均−塗布 が発生しはじめる塗布スピードを大巾に広げることができる。このことにより、 塗布品質において何らの犠牲もはられずに、特定の塗布用機械をはるかに速いス ピードで運転し、それによりはるかに多くの製品を製造することが可能となる。For any combination of operating conditions, using electrostatic polar charge assist, e.g. In other words, by applying a sufficiently high level of electrostatic polar charge to the web surface, uniform It is a particularly important feature of the present invention that the application area can be substantially expanded. be. In this way, by using electrostatic polar charge assist, non-uniform coating can be achieved. The coating speed at which this phenomenon begins to occur can be widened. Due to this, Allows certain coating machines to run much faster without making any sacrifices in coating quality. It is possible to operate at higher speeds, thereby producing much more product.

次の例により本発明を更に説明する。The invention is further illustrated by the following examples.

五土−互二スコ:ゴニGつひ芝に&ゑ 7層を同時に塗布するようにホッパーをセットした他は米国特許第2.761, 791号に示されたものと同様の複数スライドビーズコーティングホッパーを使 用した。塗布生成物は7つの別々の層を含むエクタカラー・ペーパー(Ekta color Papar)であった。7Nの湿潤被覆量及び粘度を第1表に表示 する。Goto-Koujisko: Goni G Tsuhi Shiba & E U.S. Patent No. 2.761, except that the hopper was set to apply seven layers at the same time. using a multi-slide bead coating hopper similar to that shown in No. 791. used. The application product is Ektacolor paper (Ekta) containing seven separate layers. ColorPapar). The wet coverage and viscosity of 7N are shown in Table 1. do.

青感性(底)32又は37 6.5又は4.6中間層 5115 緑感性 1550 紫外線フイルター 763 赤感性 32 紫外線フィルター ′163 オーバーコート793 底層の粘度は十分な塗布性を得るために水で希釈して調整した。十分な塗布性と はまだら、横断線、微細泡及び他の塗布欠陥のない安定塗布系として定義される 。高スピード(400cm/sec又はそれ以上)でこの生成物を塗布するよう 試みることが望まれた。第■表は底層の粘度及び極性電荷電圧の関数として達成 される最高塗布スピードを示す。第■表に示したように、マット(粗)面支持体 及び光沢(滑)面支持体の両者を使用した。Blue sensitivity (bottom) 32 or 37 6.5 or 4.6 middle layer 5115 Green sensitivity 1550 UV filter 763 Red sensitivity 32 Ultraviolet filter '163 overcoat 793 The viscosity of the bottom layer was adjusted by diluting it with water to obtain sufficient coating properties. Adequate spreadability and Defined as a stable coating system free of mottling, cross lines, microbubbles and other coating defects . Apply this product at high speed (400 cm/sec or more) It was hoped that it would be tried. Table ■ Achieved as a function of bottom layer viscosity and polar charge voltage Indicates the maximum coating speed that can be applied. As shown in Table ■, matte (rough) surface support and a glossy (smooth) surface support were used.

■ ビーズコーーイングー 6、5cps 4.6cps 6.5cps 4.6cpsマツト 300cm /sec 350cm/sec 350cm/sec 400cie/sec光 沢350cm/sec 400cm/sec 400cm/see *** *  400cm/seeで塗布するためには極性電荷は不要。■Beads Co-ingoo 6, 5cps 4.6cps 6.5cps 4.6cps Mat 300cm /sec 350cm/sec 350cm/sec 400cie/sec light Sawa 350cm/sec 400cm/sec 400cm/see *** * Polar charge is not required for coating at 400cm/see.

マット面支持体については、例1 (a)及び1 (b)に示されているように 6.5から4.6センチボアズへの底層の希釈により最高塗布スピードは300 から350C111/secに増加する結果となり、一方光沢面についてはその 増加は350から400cm/secであった。例I (c)及びI (d)に 示したように、350ボルトの極性電荷を塗布ゾーンの前方で支持体にかける場 合、マット面支持体についての最高塗布スピードは、高希釈底層に対しては50 cm/sec増加して最高400cm / secとなった。マット面を用いた 場合には、底層の粘度次第で約14%から17%の改善最高塗布スピードに達す る。350ボルトより高レベルの極性電荷をかけても認められる程度までビーズ 塗布スピードを改善しないことが判明した。For matte surface supports, as shown in Examples 1(a) and 1(b) Dilution of bottom layer from 6.5 to 4.6 centibore allows maximum application speed of 300 As a result, the speed increases from 350C111/sec to 350C111/sec. The increase was 350 to 400 cm/sec. In Examples I(c) and I(d) As shown, if a polar charge of 350 volts is applied to the support in front of the coating zone, For matte surface supports, the maximum coating speed is 50% for highly dilute bottom layers. cm/sec increased to a maximum of 400 cm/sec. using a matte surface Depending on the viscosity of the bottom layer, the maximum coating speed can be improved by approximately 14% to 17%. Ru. Beads to the extent that polar charges higher than 350 volts can be applied It was found that the coating speed was not improved.

光沢面支持体については、400cm/secより速いスピードでは、十分な塗 布性を達成するのに極性電荷は必要ではなかった。光沢面支持体は一般にはマッ ト面より約50cm/secだけ速いスピードで塗布することができる。両タイ プの支持体について、底層を6.5から4.6センチポアズまで希釈すると、最 高塗布スピードは50cm/secだけ増加した。For glossy supports, speeds faster than 400 cm/sec do not provide sufficient coverage. No polar charge was required to achieve fabricability. Glossy supports are generally matte. It is possible to apply at a speed of about 50 cm/sec faster than the front surface. both ties Diluting the bottom layer from 6.5 to 4.6 centipoise gives the best High coating speed increased by 50 cm/sec.

公知のビーズコーティング法に比べて、写真材料を塗布するのにカーテンコーテ ィング法を用いる利点の1つは、底層を他層より更に希釈する必要がないという ことであることはよく知られている。ビーズコーティングにおいては高希釈底層 を用いる必要があるのと対照的である。上側においては、全体で40%の水が底 層中にある。この要件のために連続的な塗布ウェブ支持体を乾燥できるスピード は限定される傾向がある。ビーズコーティング法における最下層は通常10セン チポアズ以下、好ましくは3〜5センチポアズであるのに対し、安定な自由落下 カーテンの外側層は通常40センチポアズ以上である。高粘度塗布組□成物を塗 布する利点はよく知られておりかつヒユーズ(Hughes)、米国特許第3+ 508−947号において検討されているが、連続的かつ均一に繊細な写真塗布 物を乾燥しなければならない乾燥器上での水添加要件がかなり減少することが1 つの利点である。Compared to the known bead coating method, curtain coat is used for applying photographic materials. One advantage of using the dipping method is that the bottom layer does not need to be diluted any further than the other layers. It is well known that this is the case. High dilution bottom layer in bead coating This is in contrast to the need to use . At the top, a total of 40% of the water is at the bottom. It's in the layer. The speed at which a continuously coated web support can be dried due to this requirement tends to be limited. The bottom layer in the bead coating method is usually 10 cm. Stable free fall of less than a chipoise, preferably 3-5 centipoise The outer layer of the curtain is typically 40 centipoise or higher. Apply high viscosity coating composition The advantages of fabrics are well known and described by Hughes, U.S. Pat. No. 3+ No. 508-947, continuous and uniformly delicate photographic coating The water addition requirements on the dryer where the material must be dried can be significantly reduced. This is one advantage.

1−カーテンコーティング法 7層の塗布組成物を同時に塗布するようにホッパーをセットした他は米国特許第 3,508,947号の第1図に示したものと同様の複数スライドカーテンコー ティングホッパーを使用した。底(青感性)層以外のすべての層の粘度及び湿潤 被覆量(coverage)は第1表に示したものと同一であった。底(青感性 )層は湿潤被覆量20ミクロンで粘度が26センチポアズの塗布組成物と取り代 えた。マット支持体面及び光沢支持体面を用いて得られた塗布スピードを第■表 に表示する。1-Curtain coating method The hopper is set so that seven layers of the coating composition can be applied at the same time. No. 3,508,947, a multiple sliding curtain cord similar to that shown in Figure 1 of No. 3,508,947. using a ting hopper. Viscosity and wetting of all layers except the bottom (blue-sensitive) layer The coverage was the same as shown in Table 1. bottom (blue sensitivity) ) layer with a coating composition having a wet coverage of 20 microns and a viscosity of 26 centipoise and a removal allowance. I got it. Table 1 shows the coating speeds obtained using the matte support side and the glossy support side. to be displayed.

■ カーーンコー九孤 底層粘度26センチポアズ、湿潤被覆量20ミクロンマット 400cm/se c 不要 **400Ω/secでの塗布には極性電荷は不要。■ Kaan Kho Gugo Bottom layer viscosity 26 centipoise, wet coverage 20 micron matte 400 cm/se c Unnecessary **Polar charge is not required for coating at 400Ω/sec.

第■表に記録されたデータから、ビーズコーティングについては400cm/s ecの最高スピードで塗布するには350ボルトの極性電荷を用いることが必要 であったが、カーテンコーティング法では極性電荷アシストを用いることなしに かかるスピードを達成することができたことが示されるであろう。From the data recorded in Table ■, 400 cm/s for bead coating. Requires use of 350 volts polar charge to apply at maximum speed of ec However, the curtain coating method does not require polar charge assist. It will be shown that such speeds could be achieved.

しかしながら、光沢面支持体についての塗布要件はかなり異なることが判明して おり、従ってビーズコーティング法の従来の知識に基づいては予測できないもの であった。例えば、第■表は、極性電荷アシストが使用されない場合、26セン チポアズの底層を用いると、光沢面支持体については僅か300am/secの 最高塗布スピードが達成されるにすぎないことを示している。ビーズコーティン グ法に関する第■表は、光沢面については極性電荷を用いることなしに400c m/secの最高塗布スピードが達成できたことを示している。However, the application requirements for glossy supports have been found to be quite different. and therefore cannot be predicted based on conventional knowledge of bead coating methods. Met. For example, Table 1 shows that if polar charge assist is not used, 26 With a Chipoise bottom layer, only 300 am/sec for glossy supports It shows that only the maximum application speed is achieved. bead coating Table 2 on the Glossy Surface shows that the 400C This shows that a maximum coating speed of m/sec was achieved.

塗布地点の前方で塗布表面に700ボルトの極性電荷をかけた場合、光沢面支持 体は少くとも500cm / seeのスピードでカーテン塗布することができ た。これは、極性電荷を用いなかった場合に得られるものと比べて、光沢支持面 については達成しうるカーテンコーティングスピードが少くとも67%増加した ことになる。第2図に示したように、更に徐々により高レベルの極性電荷を用い た場合にはより高スビー・ドでの塗布が可能である。Shiny surface support when a 700 volt polar charge is applied to the coating surface in front of the coating point. The body can be curtain coated at a speed of at least 500cm/see. Ta. This results in a glossy support surface compared to that obtained without polar charges. The achievable curtain coating speed has increased by at least 67% for It turns out. As shown in Figure 2, using progressively higher levels of polar charge, In this case, it is possible to apply with higher speed.

これらの例から、高希釈(低粘度)底層を要するビーズコーティング法を用いる 写真材料の塗布は塗布スピードについて約400cm/secの上限を有するこ とが示されるであろう。From these examples, using a bead coating method that requires a highly diluted (low viscosity) bottom layer Coating photographic materials has an upper limit of coating speed of approximately 400 cm/sec. will be shown.

極性電荷アシストと共にカーテンコーティング法を用いて写真材料を塗布する場 合、更に速い塗布スピードが可能であることが、予期せざることであるが、判明 した。カーテンコーティングを用いた場合、高濃度(高粘度)の底層を塗布して も、光沢支持体のような滑らかなウェブ支持体を塗布するのに極めて高レベルの 極性電荷を印加すれば優に400em/sec以上の塗布スピードが得られるで あろうことが予期せざることではあったが判明した。When applying photographic materials using the curtain coating method with polar charge assist. Unexpectedly, it has been found that even faster application speeds are possible when did. When curtain coating is used, a highly concentrated (high viscosity) bottom layer is applied. Also, extremely high levels of By applying a polar charge, coating speeds of well over 400 em/sec can be obtained. It turned out to be something unexpected.

請求の範囲 1、物体を経路に沿って塗布ゾーンを通って前進させ、及び1層又は複数層の液 体塗布組成物からなりかつ前記経路を横切って延びる自由落下カーテンを前記塗 布ゾーン内で前記移動物体上に衝突させて1層又は複数層からなる塗布物をその 上に形成する、物体に液体塗布組成物を塗布する方法において、前記物体を少く とも250cm+/secのスピードで前進させかつ前記塗布物を塗布する前記 物体の表面上に静電気極性電荷を印加し、前記表面上の任意の点での、ボルトで 測定された前記電荷の、cm/secで測定された前記スピードに対する比が少 くともl:1となるように、前記物体のスピードに従って前記電荷の量を選択す ることを含んでなる改良方法。The scope of the claims 1. Advance the object along a path through the coating zone and apply one or more layers of liquid. a free-falling curtain comprising a body-applied composition and extending across the path; A coating consisting of one or more layers is applied to the moving object by impinging it on the moving object in the fabric zone. In a method of applying a liquid coating composition to an object, the method comprises: The above-mentioned step in which the coating material is applied while moving the material forward at a speed of 250 cm+/sec. Applying an electrostatic polar charge on the surface of an object, at any point on said surface, in volts The ratio of the measured charge to the speed measured in cm/sec is small. Select the amount of charge according to the speed of the object so that at least l:1. An improvement method comprising:

2、前記比から得られる電圧より200ボルトの量大きい静電気極性電荷を印加 することを含んでなる請求の範囲第1項の更なる改良方法。2. Applying an electrostatic polarity charge that is 200 volts greater than the voltage obtained from the above ratio. A further improvement method according to claim 1, comprising:

3、経路に沿って塗布ゾーンを通って前進する物体がウェブであり、自由落下カ ーテンを形成する液体塗布組成物が液体写真塗布組成物である写真要素の製造用 であり、前記ウェブが少くとも400cm/secのスピードで前進することを 含んでなる請求の範囲第1項又は第2項の更なる改良方法。3. The object advancing along the path through the application zone is a web and the free-falling force For the manufacture of photographic elements in which the liquid coating composition forming the coating is a liquid photographic coating composition. and the web advances at a speed of at least 400 cm/sec. A further improvement method according to claim 1 or 2 comprising:

4、前記ウェブが前記塗布ロールから張り出すように前記ウェブの巾より狭い巾 とした塗布ロールのまわりを通過し、前記塗布ロールから張り出す領域の前記ウ ェブ表面上には残りの前記ウェブ表面上より大きい量の静電気極性電荷を前記ウ ェブ上に印加することを含んでなる請求の範囲第3項の更なる改良方法。4. A width narrower than the width of the web so that the web overhangs the coating roll. The coating roll passes around the applicator roll, and the area extending from the applicator roller A greater amount of electrostatic polar charge is placed on the web surface than on the rest of the web surface. 4. A further improvement method according to claim 3, comprising applying the voltage onto a web.

5、前記ウェブがセルロースアセテートフィルムからなる請求の範囲第3項又は 第4項の方法。5. Claim 3, wherein the web is made of cellulose acetate film, or Method of Section 4.

6、前記ウェブがポリエチレンテレフタレートからなる請求の範囲第3項又は第 4項の方法。6. Claim 3 or 3, wherein the web is made of polyethylene terephthalate. Method in Section 4.

7、前記ウェブがポリエチレン被覆紙からなる請求の範囲第3項又は第4項の方 法。7. The person according to claim 3 or 4, wherein the web is made of polyethylene-coated paper. Law.

8、前記層の少くとも1つがゼラチンハロゲン化銀写真乳剤からなる請求の範囲 第3項又は第4項の方法。8. A claim in which at least one of the layers comprises a gelatin silver halide photographic emulsion. The method of paragraph 3 or paragraph 4.

9、塗布されるべき物体を経路に沿って塗布ゾーンを通って少くとも250cm /secのスピードで前進させる手段;前記経路を横切って延びる1層又は複数 層の液体塗布組成物からなる自由落下カーテンを形成しついで前記塗布ゾーン内 で前記移動物体の表面上に衝突させて1層又は複数層からなる塗布物をその上に 形成する手段;並びに前記塗布物を塗布する前記物体の表面上に静電気極性電荷 を印加し、その量がボルトで測定した前記電荷の、am/secを含んでなるカ ーテンコーティング装置。9. Move the object to be coated along the path at least 250 cm through the coating zone. means for advancing at a speed of /sec; one or more layers extending across said path; forming a free-falling curtain of a layer of liquid coating composition within said coating zone; The moving object is made to collide with the surface of the moving object, and a coating material consisting of one or more layers is applied thereon. means for forming an electrostatic polar charge on the surface of said object to which said coating is applied; is applied, the amount of which comprises am/sec of said charge measured in volts. -Ten coating equipment.

10、前記物体がウェブであり、前記物体を前進させる前記手段が、制御され予 め定められたスピードで操作することができるウェブ搬送システムである請求の 範囲第9項のカーテンコーティング装置。10. said object is a web and said means for advancing said object is controlled and predetermined; The billing system is a web conveying system that can be operated at a defined speed. Curtain coating equipment of scope item 9.

11、静電気電荷が結合電荷又は極性電荷であり、静電気極性電荷を印加する前 記手段がアースされたパツキングロール及び少くとも1つのグリッド−制御イオ ン化装置を含む請求の範囲第9項のカーテンコーティング装置。11. The electrostatic charge is a bond charge or a polar charge, and before applying the electrostatic polar charge Packing roll with earthed recording means and at least one grid-control ion 10. The curtain coating apparatus according to claim 9, comprising a coating apparatus.

12、自由落下カーテンを形成する前記手段が複数スライドホッパーを含んでな る請求の範囲第9項のカーテンコーティング装置。12. The means for forming a free-falling curtain comprises a plurality of slide hoppers. The curtain coating apparatus according to claim 9.

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Claims (17)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.物体を経路に沿って塗布ゾーンを通って前進させ、及び1層又は複数層の液 体塗布組成物からなりかつ前記経路を横切って延びる自由落下カーテンを前記塗 布ゾーン内で前記移動物体上に衝突させて1層又は複数層からなる塗布物をその 上に形成する、物体に液体塗布組成物を塗布する方法において、前記組成物を塗 布する前記物体の表面上に静電気極性電荷を印加し、前記電荷の量を前記塗布物 の均一性を確保するのに十分なものにすることを含んでなる改良方法。1. The object is advanced along a path through the coating zone and coated with one or more layers of liquid. a free-falling curtain comprising a body-applied composition and extending across the path; A coating consisting of one or more layers is applied to the moving object by impinging it on the moving object in the fabric zone. In the method of applying a liquid coating composition to an object, the composition is applied to an object. Apply an electrostatic polar charge on the surface of the object to be coated, and adjust the amount of the charge to the surface of the object to be coated. The method of improvement comprises: 2.物体を経路に沿って塗布ゾーンを通って前進させ、及び1層又は複数層の液 体塗布組成物からなりかつ前記経路を横切って延びる自由落下カーテンを前記塗 布ゾーン内で前記移動物体上に衝突させて1層又は複数層からなる塗布物をその 上に形成する、物体に液体塗布組成物を塗布する方法において、前記物体を少く とも250cm/secのスピードで前進させかつ前記塗布物を塗布する前記物 体の表面上に静電気極性電荷を印加し、前記表面上の任意の点での、ボルトで測 定された前記電荷の、cm/secで測定された前記スピードに対する比が少く とも1:1となるように、前記物体のスピードに従って前記電荷の量を選択する ことを含んでなる改良方法。2. The object is advanced along a path through the coating zone and coated with one or more layers of liquid. a free-falling curtain comprising a body-applied composition and extending across the path; A coating consisting of one or more layers is applied to the moving object by impinging it on the moving object in the fabric zone. In a method of applying a liquid coating composition to an object, the method comprises: The above-mentioned object is moved forward at a speed of 250 cm/sec and applies the above-mentioned coating material. Apply an electrostatic polar charge on the surface of a body and measure it in volts at any point on said surface. the ratio of the determined charge to the speed measured in cm/sec is small; The amount of charge is selected according to the speed of the object so that the ratio is 1:1. An improvement method that includes: 3.ウェブを経路に沿って塗布ゾーンを通って前進させ、及び単一層の液体写真 塗布組成物からなりかつ前記経路を横切って延びる自由落下カーテンを前記塗布 ゾーン内で前記ウエブ上に衝突させて塗布物をその上に形成する、写真要素の製 造方法において、前記塗布物を塗布する前記ウェブの表面上に、前記塗布物の均 一性を高めるのに十分な量の静電気極性電荷を印加することを含んでなる改良方 法。3. Advance the web along the path through the application zone and apply a single layer of liquid photo applying a free-falling curtain comprising a coating composition and extending across the path; fabrication of a photographic element impinging on said web in a zone to form a coating thereon; In the manufacturing method, an even coating of the coating material is applied onto the surface of the web to which the coating material is applied. An improvement comprising applying an electrostatic polar charge in an amount sufficient to enhance uniformity. Law. 4.ウェブを経路に沿って塗布ゾーンを通って前進させ、及び単一層の液体写真 塗布組成物からなりかつ前記経路を横切って延びる自由落下カーテンを前記塗布 ゾーン内で前記ウエブ上に衝突させて塗布物をその上に形成する写真要素の製造 方法において、前記ウェブを少くとも400cm/secのスピードで前進させ かつ前記塗布物を塗布する前記ウェブの表面上に静電気極性電荷を印加し、前記 表面の任意の点での、ボルトで測定された前記電荷の、cm/secで測定され た前記スピードに対する比が少くとも1:1となるように前記ウェブのスピード に従って前記電荷の量を選択することを含んでなる改良方法。4. Advance the web along the path through the application zone and apply a single layer of liquid photo applying a free-falling curtain comprising a coating composition and extending across the path; Manufacturing a photographic element impinging on said web in a zone to form a coating thereon. In the method, the web is advanced at a speed of at least 400 cm/sec. and applying an electrostatic polar charge on the surface of the web to which the coating material is applied; of said charge, measured in volts, at any point on the surface, measured in cm/sec. The speed of the web is such that the ratio to the speed of the web is at least 1:1. An improved method comprising selecting the amount of charge according to. 5.ウェブを経路に沿って塗布ゾーンを通って前進させ、及び複数層の液体写真 塗布組成物からなりかつ前記経路を横切って延びる自由落下カーテンを前記塗布 ゾーン内で前記ウエブ上に衝突させて多層塗布物をその上に形成する写真要素の 製造方法において、前記塗布物を塗布する前記ウェブの表面上に、前記多層塗布 物の均一性を高めるのに十分な量の静電気極性電荷を印加することを含んでなる 改良方法。5. Advancing the web along a path through the application zone and applying multiple layers of liquid applying a free-falling curtain comprising a coating composition and extending across the path; of a photographic element impinged upon said web within a zone to form a multilayer coating thereon; In the manufacturing method, the multilayer coating is performed on the surface of the web to which the coating material is applied. comprising applying an electrostatic polar charge in an amount sufficient to increase the uniformity of the object. Improvement method. 6.前記ウェブが塗布ロールから張り出すように前記ウエブの巾より狭い巾をも つ塗布ロールのまわりを前記ウェブは通過し、及び前記ウェブ上に印加される静 電気極性電荷は、前記塗布ロールから張り出す領域の前記ウェブ表面上では残り の前記ウェブ表面上に比べより大きい量のものである請求の範囲第5項の方法。6. A width narrower than the width of the web is also provided so that the web overhangs the application roll. The web passes around a coating roll and a static electricity is applied onto the web. Electrical polar charges remain on the web surface in areas extending from the applicator roll. 6. The method of claim 5, wherein the method of claim 5 is of a greater amount than on said web surface. 7.ウェブを経路に沿って塗布ゾーンを通って前進させ、及び複数層の液体写真 塗布組成物からなりかつ前記経路を横切って延びる自由落下カーテンを前記塗布 ゾーン内で前記ウエブ上に衝突させて多層塗布物をその上に形成する写真要素の 製造方法において、前記ウェブを少くとも400cm/secのスピードで前進 させかつ前記多層塗布物を塗布する前記ウエブの表面上に静電気極性電荷を印加 し、前記表面上の任意の点での、ボルトで測定した前記電荷の、cm/secで 測定した前記スピードに対する比が少くとも1:1となるように前記ウェブのス ピードに従って前記電荷の量を選択する改良方法。7. Advancing the web along a path through the application zone and applying multiple layers of liquid applying a free-falling curtain comprising a coating composition and extending across the path; of a photographic element impinged upon said web within a zone to form a multilayer coating thereon; In the manufacturing method, the web is advanced at a speed of at least 400 cm/sec. applying an electrostatic polar charge on the surface of the web to which the multilayer coating is applied; and the charge, measured in volts, at any point on the surface, in cm/sec The speed of the web is such that the ratio to the measured speed is at least 1:1. An improved method of selecting the amount of charge according to speed. 8.前記ウェブがセルロースアセテートフィルムからなる請求の範囲第7項の方 法。8. The method according to claim 7, wherein the web is made of cellulose acetate film. Law. 9.前記ウェブがポリエチレンテレフタレートからなる請求の範囲第7項の方法 。9. 8. The method of claim 7, wherein said web comprises polyethylene terephthalate. . 10.前記ウェブがポリエチレン被覆紙からなる請求の範囲第7項の方法。10. 8. The method of claim 7, wherein said web is polyethylene coated paper. 11.前記層の少くとも1つがゼラチンハロゲン化銀写真乳剤からなる請求の範 囲第7項の方法。11. Claims wherein at least one of said layers comprises a gelatin silver halide photographic emulsion. The method in Box 7. 12.ボルトで測定された前記電荷の量が、少くとも、cm/secで測定した 前記ウェブのスピードに100を加えたものに等しい請求の範囲第7項の方法。12. the amount of charge measured in volts is at least 8. The method of claim 7, wherein the speed of the web is equal to the speed of the web plus 100. 13.塗布されるべき物体を経路に沿って塗布ゾーンを通って前進させる手段; 前記経路を横切って延びる1層又は複数層の液体塗布組成物からなる自由落下カ ーテンを形成しついで前記塗布ゾーン内で前記移動物体の表面上に衝突させて1 層又は複数層からなる塗布物をその上に形成する手段;並びに前記塗布物を塗布 する前記物体の表面上に、前記塗布物の均一性を高めるのに十分な量の静電気極 性電荷を印加する手段 を含んでなるカーテンコーティング装置。13. means for advancing the object to be coated along a path through the coating zone; a free-falling channel of one or more layers of liquid coating composition extending across said path; 1. forming a coating film and impinging it on the surface of the moving object within the application zone; means for forming thereon a coating comprising a layer or layers; and applying said coating. an electrostatic electrode on the surface of said object in an amount sufficient to increase the uniformity of said application. Means of applying a sexual charge Curtain coating equipment comprising: 14.前記前進手段が少くとも250cm/secのスピードで前記物体を前進 させることが可能であり及び前記電荷印加手段が、ボルトで測定された前記電荷 の、cm/secで測定された前記スピードに対する比が少くとも1:1となる ような量の静電気極性電荷を印加することが可能である請求の範囲第13項のカ ーテンコーティング装置。14. The advancing means advances the object at a speed of at least 250 cm/sec. and the charge applying means is capable of causing the charge, measured in volts, to to said speed measured in cm/sec is at least 1:1. It is possible to apply an amount of electrostatic polar charge such that -Ten coating equipment. 15.前記物体がウェブであり、前記物体を前進させる前記手段が、制御され予 め定められたスピードで操作することができるウェブ搬送システムである請求の 範囲第14項のカーテンコーティング装置。15. said object is a web and said means for advancing said object is controlled and predetermined; The billing system is a web conveying system that can be operated at a defined speed. Curtain coating equipment according to scope item 14. 16.静電気電荷が結合電荷又は極性電荷であり、静電気極性電荷を印加する前 記手段がアースされたバッキングロール及び少くとも1つのグリッドー制御イオ ン化装置を含んでなる請求の範囲第14項のカーテンコーティング装置。16. If the electrostatic charge is a bond charge or a polar charge, before applying the electrostatic polar charge A backing roll with a grounded recording means and at least one grid control iodine. 15. The curtain coating apparatus of claim 14, comprising a coating apparatus. 17.自由落下カーテンを形成する前記手段が複数スライドホッパーを含んでな る請求の範囲第14項のカーテンコーティング装置。17. The means for forming a free-falling curtain comprises a plurality of sliding hoppers. The curtain coating apparatus according to claim 14.
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