JPH0345716A

JPH0345716A - 変性されたアルミナ繊維

Info

Publication number: JPH0345716A
Application number: JP17576089A
Authority: JP
Inventors: Ramachandoran Seshadori; セシヤドリ・ラマチヤンドラン
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1989-07-10
Filing date: 1989-07-10
Publication date: 1991-02-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、アルミナおよびハフニアを含有し、そして必
要に応じて、他の金属酸化物を含有する、多結晶質セラ
ミック繊維、およびそれらを製造するだめの新規な中間
体に関する。

本発明は、要約すれば、次の通りである：ハフニアおよ
び必要に応じてジルコニアおよび第４酸化物を含有する
アルミナ繊維は、焼結すると驚くべきほどの粒子の微細
化を示し、その後、高温への暴露後きわめてすぐれた強
度の保持を示す。

クララセン（Ｃ１ａｕｓｓｅｎ）らおよびクリベン（Ｋ
ｒｉｖｅｎ）ら、アルミナ、ジルコニアおよびハフニア
の系を記載している［それぞれ、セラミックにおける進
歩（Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｃｅｒａｍｉｃｓ）　、
Ｖｏｌ、３、ジルコニアの科学および技術（Ｓｃｉｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｌｏｌ（＋ｇｙ　ｏｒ　Ｚｉｒ
ｃｏｎｉａ）　、ヘラエル（Ｈｅｕｅｒ）およびホップ
ス（Ｈｏｂｂｓ）編、１９８１年およびセラミックにお
ける進歩（Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｃｅｒａｍｉｃｓ
）　、Ｖｏｌ。

１２、ジルコニアの科学および技術（ＳＣｉｅｎｃｅａ
ｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　Ｚｉｒｃｏｎｉａ
）　Ｉ　Ｉ、タラウセンルーレ（Ｃ１ａｕｓｓｅｎ　Ｒ
ｕｈｌｅ）　８よびヘラエル（Ｈｅｕｅｒ）編、１９８
４年］　、Ｌ、Ｍ、Ｏバト（１０ｐａｔｏ）らは、アル
ミナ／ハフニアの状態図を記載している［イズベスチア
・アカデミ・ナウク（Ｉ　ｚｖｅｓｔｉｙａＡｋａｄｅ
ｍｉｉ　　Ｎａｕｋ）Ｕ　Ｓ　Ｓ　Ｒ、Ｎｅｏｒｇａｉ
ｃｈｅｋｉａ　Ｍａｔｅｒｉａｌｙ、　　ｌ　９７７午
２月、ｐｐ、１３３１−１３３４］。インターナショナ
ル・ハイ・テクノロジ・セラミックス（Ｉｎｔ、Ｊ、Ｈ
ｉｇｈｙ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｃａｒｍｉｃｓ）２
　（１９８６）２０７　２１９は、アルミニウム、クロ
ム、ジルコニウムおよびハフニウムの酸化物の系の研究
を報告している。米国特許率４．６６５，０４０号は、
多分不純物としてハフニアを含有するアルミナ／ジルコ
ニアを記１１．Ｌテいる。これらの参考文献はアルミナ
／ハフニア系における粒子微細化を認識または教示して
いす、そしてアルミナ／ハフニア繊維を示唆していない
。

ある数の参考文献は、セラミック繊維の形成を教示して
いる。これらの参考文献の代表は、次の通りである：米
国特許第４．１２５，４０６号、米国特許率３，３０８
．０１５号、米国特許率３，９９２．４９８号、米国特
許率３，９５０，４７８号、米国特許率３，８０８，０
１５号および英国特許第１．３６０，１９８号。これら
のいずれもハフニア含有アルミナ繊維を述べていない。

１件の特許、英国特許第１．２６４．９７３号はアルミ
ナ繊維中に含まれる可能性があるものとしてハフニウム
酸化物を列挙している（第１ページ第７６行）が、この
ような繊維の教示またはよりすぐれた性質の認識は存在
しない。参考文献のいずれも本発明の酸化物の好ましい
組み合わせまたは繊維を示唆していない。

一般に、セラミツタは、粉末およびバインダおよび／ま
たは前駆体の混合物を「生の」の形態、例えば、繊維お
よび他の物品に造形することによって成形される。次い
で、これらの「生の」物品を注意して加熱して揮発性物
質を除去し、次いで高温で焼結して多孔性を除去し、そ
して微細構造の密度を高める。しかしながら、この高温
の焼結のプロセスの間、セラミック中の粒子サイズはそ
の温度における時間が増加するとともに増加する。

一般に、時間がより長くなりおよび／または温度がより
高くなるにつれて、粒子の大きさはより大きくなる。本
発明は、焼結の間の粒子の微細化または減少の性質をも
つセラミック繊維を提供する。

これらの繊維は、また、高温への暴露後、きわめてすぐ
れた強度の保持を示す。

本発明は、焼結するとき、粒子サイズを微細化する性質
を有する、多結晶質のセラミック繊維または他の造形物
品に関する。繊維は好ましい。セラミック繊維および造
形物品は、５０〜９９容量％のアルファ−アルミナ、お
よび１〜５０容量％のハフニアからなる。好ましい繊維
は、８５〜９７容量％アルファ−アルミナ、および３〜
１５容量％のハフニアからなる。より好ましい繊維は、
５０〜９８アルミナ、１〜４９容量％のハフニアを含有
し、そして、また、ｌ〜４８容量％のジルコニア、およ
びリチウム、カルシウム、マグネシウム、イツトリウム
、またはランタニド系列の金属の酸化物を含有する。第
４酸化物は、合計の体積に基づいて０．００２〜１２容
量％に等しい量で存在する。好ましい組成物は、７５〜
９８容量％のアルミナ、２〜２５容量％のハフニアおよ
び０〜２３容量％のジルコニア、および上の第４酸化物
を含有する。なおより好ましい繊維は、７５〜９６容量
％のアルミナ、３〜１５容量％のハフニアおよび１〜２
２容量％のジルコニアを含有する。なおより好ましい繊
維は、８０〜９５容量％アルミナ、３ｈ１５容量％のハ
フニアおよび２〜１７容量％のジルコニアを含有する。

好ましい第４酸化物はイツトリアである。

本発明の繊維は、マトリックスがセラミック組成物、金
属、またはプラスチ７りである複合体を強化するために
使用することができる。本発明の範囲内の繊維は、ｌＯ
〜１２５または好ましくは１０〜５０ミクロンの直径を
有する。

本発明の造形物品および繊維は、粒子サイズの微細化、
すなわち、加熱時の粒子サイズの減少を行う。好ましい
加熱温度は１８００℃以上であるが、１５００または１
７００℃を越える温度をまた使用することができる。ジ
ルコニアまたは第４酸化物の存在は、焼結時の粒子サイ
ズの微細化を得るためには要求されない。他のセラミッ
ク材料は、混合物中に、粒子の微細化プロセスの実施ま
たは製造されるセラミック物品の強度から逸脱しないで
、存在することができる。

繊維および造形物品は、この分野においてよく知られて
いるように、組成物の成分の分散液まｔ；は組成物の成
分の前駆体から形成することができる。

本発明の繊維は、樹脂、ポリマー、ガラス、セラミック
、金属などのマトリックスを強化して、構造体、例えば
、複合体、ラミネートなどを得るために有用である。繊
維は連続フィラメント、短・い繊維、それらの組み合わ
せとして使用することができ、および／または強化の目
的で他の繊維と交雑することができる。シート製品（例
えば、紙）を短い繊維から調製することができる。繊維
を被覆して特定の用途のための性能を増強することがで
きる。繊維の予備成形体を溶融金属の圧力、絞りまたは
真空被覆により浸潤することができる。

セラミックマトリックスは、適当な前駆体のゾル−ゲル
浸潤により、または蒸着技術により調製することができ
る。これらおよび関連する作業の最終の結果は、「複合
体」と一般に呼ぶ造形物品であろう。物品中のアルミナ
は、アルミナ粒子の分散液からおよび可溶性アルミナ前
駆体から誘導される。アルミナ粒子サイズの分布は、次
の通りであるべきである：１ミクロンより小９９％、０
゜５ミクロンより小９５％、標準の「セディグラフ（Ｓ
ｅｄｉｇｒａｐｈ）　Ｊ測定により決定する。粒状材料
は、種々の既知の技術のいずれによっても分類すること
ができる。このような粒子を調製する１つの方法におい
て、アル７アーアルミナ（Ａｌｃｏａ　Ａ１６ＳＧ）を
水中に１５％の固体でｐＨ４，０において分散させ、そ
して槽中で沈降させる。分散の一部を沈降槽の上部から
取り出し、そして使用のために所望の固体レベルに濃縮
する。微細な粒子は好ましいが、より大きいアルミナ粒
子を使用することができ、そしてこのアルミナ分散液は
、また、沈降せずにその商業的形態で使用することがで
きることに注意すべきである。好ましい可溶性アルミナ
前駆体は、塩基性アルミニウム塩類、例えば、アルミニ
ウムクロロハイドレート、塩基性硝酸アルミニウム、お
よび塩基性酢酸アルミニウム（０，３３〜０．８３の塩
基度を有する）である。

アルミニウムクロロハイドレートは最も好ましい。

塩基度はＨＣＩまたは他の化学物質の添加により調節す
ることができる。要求される酸化物の２または３種類の
前駆体を提供する試薬、例えば、アルミニウムージルコ
ニウムクロロハイドレート、アルミニウム−ハフニウム
クロロハイドレート、またはアルミニウムージルコニウ
ム−ハフニウムクロロハイドレートは、また、好ましい
。

ジルコニアの含量は、種々のジルコニウム含有化学材料
、例えば、オキシ塩化ジルコニウム、酢酸ジルコニウム
、およびジルコニア粒子から誘導することができる。ジ
ルコニア粒子は、すでにイツトリウム酸化物および他の
安定剤を添加して、商業的に入手可能である。

ハフニアの前駆体は、酸化二塩化ハフニウム、塩化ハフ
ニウム、および粒状ハフニアを包含し、これらのすべて
は商業的に入手可能である。他の試薬は実験室において
調製することができる。こレラはアルミニウムハフニウ
ムクロロハイドレートおよびアルミニウムハフニウムジ
ルコニウムクロロハイドレートを包含し、これらは次の
ように調製することができる。適当な量の水酸化アルミ
ニウムの水性スラリーを、酸化二塩化ハフニウム（また
はハフニウムおよびジルコニウムの二塩化酸化物の混合
物）の水溶液と、約５０〜６０℃において約２時間（水
酸化アルミニウムのすべてが反応してしまうまで）反応
させる。次いで、アルミニウムクロロハイトレーｉ・を
添加し、そしてこの混合物を約８０℃に約２時間加熱す
る。アミノ酸、例えば、グリシンを水酸化アルミニウム
のスラリーと反応させてグリシネートを形成した後、二
塩化酸化物と反応させることができる。第４酸化物は種
々のアルカリ金属、アルカリ土類金属または希土類の化
合物たとえば塩化物および酸化物のいずれとしても混合
することができる。これらはＬｉ２Ｏ、ＭｇＯ，Ｃａｂ
、Ｙ２Ｏ，、ランタニド金属の酸化物およびそれらの混
合物を包含するであろう。これらは０．００２〜１２容
量％の量で存在することができる。イツトリアは好まし
い。

材料を配合すぐ種々の方法を用いることができる。一般
の手順は米国特許第３，８０５，０１５号に記載されて
いる。こうして、アルミニウム粒子を、適当な量で、ジ
ルコニウム塩、ハフニウム塩、アルミニウムクロロハイ
ドレートおよびイツトリウム塩の溶液と一緒にすること
ができる。他の方法は、イツトリウム酸化物を含有する
ハフニア粒子およびジルコニア粒子のスラリーをアルミ
ナスラリーおよびアルミニウムクロロハイドレートと一
緒にすることを包含する。この混合物を撹拌し、加熱し
、そして十分な時間脱水して、有用な粘度において４５
〜６５％の固体を得る。加熱し過ぎると、混合物はその
年度を過度に失うので、それは回避すべきである。混合
物を種々の方法で、例えば、ビーカーからスパチュラで
延伸すること、遠心回転、および紡糸口金の孔から押出
すことによって繊維に転化することができる。紡糸口金
を通す押出しのため、４００〜１２００ポアズの粘度は
有用である。繊維を形成するとき、それらを部分的Ｊこ
乾燥して、それらをさらにかこうするときの粘着を防止
する。繊維は種々の方法で、例えば、ボビンに巻き付け
るか、あるいはバスケット中に垂らして入れることによ
り、集めることができる。繊維はさらに乾燥し、そして
揮発性物質を４００〜１０００℃に加熱することによっ
て除去する。本発明の繊維は、乾燥した繊維を高温に焼
結して微細構造体の形成を完結し、そして完全な密度お
よび強度を達成することができる。この焼結は、繊維を
炉または火炎中に配置するか、あるいは米国特許第３，
８０８，０１５号（こおけるように炉または火炎を通し
て延伸することによって達成することができる。

１つの方法において、個々の繊維をプロパン／空気のト
ーチの火炎中で１−１２秒間保持する。

これらの繊維は、所望の性質を失なわないで、より長い
時間保持することができる。この方法により処理された
繊維は白熱となる。焼結における、温度がより高くなり
、そして焼結する物体の直径が小さくなるほど、処理の
時間はより短くなる。

火炎中で焼結するとき、燃料対酸化体の比で表す火炎の
タイプは重要である。また、所望のレベルの粒子の微細
化を有する繊維を提供する、適切な焼結条件を選択する
とき、糸の束中の繊維の数、繊維の直径、および繊維の
組成を考慮しなくてはならない。焼成条件は前述のもの
から多少変化することがあることを理解されるであろう
。

走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を使用して、繊維の微細構造
を分析することができる。走査電子顕微鏡の走査の２つ
のモードを分析において使用することができる。エネル
ギー分散Ｘ線（ＳＥＭ／ＥＤＸ）技術を使用して、繊維
内の粒子の元素の組成同定することができ、そして二次
電子映像技術を使用して粒子サイズを繊維の断面および
表面において決定することができる。

粒子サイズを測定するために使用する技術は、走査電子
顕微鏡（ＳＥＭ）の二次電子検出器を使用して得られる
映像に頼る。繊維を破砕し、そして繊維に金をスパッタ
ー被覆し、そしてそれを計器内に配置することによって
、試料を調製する。

計器内にいったん配置すると、信号が試料から発生し、
走査電子顕微鏡計器の二次散乱検出器を調節してそれを
増強する。このようにして、個々の粒子およびそれらの
大きさを明瞭に示す顕微鏡写真を容易に得ることができ
る。

必要に応じて、本発明の繊維は、米国特許第３゜８３７
．８９１号（Ｔｉｅｔｚ）に示されティるシリカで被覆
して、アルミナ繊維の強度に有益な効果を得ることがで
きる。

試験の手順および測定引張り試験この方法において、単繊維を不規則に選択し、そしてそ
れらの直径を目盛り定めした光学顕微鏡で測定する。使
用するゲージ長さは０．６４ｃｍ（ｌ／４インチ）であ
る。インストロン引張り試験機は「ネオプレン」で覆わ
れている。インストロン試験機をよく整列させ、そして
フィラメントが試験の間損傷しないように、クランプの
圧力を注意して選択しなくてはならない。ヘッド速度は
０．０５１ｃｍ　（０，０２インチ）７分である。

繊維の断面および表面の映像を使用して、全体の粒子サ
イズを測定する。個々のフィラメントを金でスパッター
被覆して導電性表面を形成し、そしてＪＥＯＬ　　ＪＸ
Ａ　　８４０走査電子Ｉｉｌ微鏡内に配置する。二次電
子信号の最適化は試料の各々について得られ、そして映
像をポラロイド５２型または５３型フイルムに記録する
。計器の設定は、１０ｋＶの加速電圧、ｌ　Ｘ　Ｉ　Ｏ
−”Ａｍ　ｐの電流、７０ミクロンの最終開口、タング
ステンのヘヤビンから成るフィラメント、２０〜３０ｍ
ｍの有効距離、および約１０．０００倍の倍率を包含す
る。

この技術により作られた映像から、粒子サイズを推定す
ることができる。

実施例１紡糸混合の調製５６．９３％のアルミナをもつアルミナ−水スラリー（
熱重量分析により決定した）の２０ｇを秤量して三首フ
ラスコ中にいれ、そして４０℃の水浴中で約２．５日間
ゆっくり撹拌する。ｐＨはフィッシャー・アキュメット
（Ｆｉｓｈｅｒ　Ａｃｃｕｍｅｔ）８１５ＭＰ型で３．
３１と測定されｔ；。バーショー・ケミカルス（Ｈａｒ
ｓｈａｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から得た７、３６ｇの
酢酸ジルコニル溶液（ＴＧＡ残留物＝２８．５９％）を
上のスラリーに添加し、そして約５分間よく撹拌した。

１１．６８ｇの「クロルヒトロール（Ｃｈｌｏｒｈｙｄ
ｒｏｌ）Ｊ（Ｒｅｈｅｉｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ。

Ｃｔｒｌ　ｎｏ、７５３６、ＴＧＡ残留物＝４８．８８
％）を添加し、そして約５分間よく撹拌する。この溶液
のｐＨを測定し、そして２．９０であることが分かった
。アルファ（Ａｌｆａ）から入手した二塩化酸化ハフニ
ウム（ＨｆＯＣｌ、）の８．３０ｇ（ＴＧＡ残留物−４
３，３５％）を添加し、モしてｐＨは１．２１であると
測定された。アルドリッヒ・ケミカルスからの０．２１
ｇのＹＣＩ、・６Ｈ２０を添加し、そしてよく撹拌した
。この混合物は非常に低い粘度であった。この混合物を
徐々Ｉこ真空にして水を除去して、混合物を繊維を引く
ために十分な粘性にした。ＴＧＡにより測定したスラリ
ーの固形分は、２０℃／分の加熱速度で８００℃におい
て６１．１８％であった。数本の長い繊維を紡糸混合物
（ｓｐｉｎ　ｍ１ｘ）から手により引き、次いで２５．
４ｃｍ（１０インチ）のアルミナポートにおいて固化し
、そして低温焼成した。

低温焼成（ｌｏｗ　−ｆｉｒｉｎｇ）フィラメントを、次に示すように、段階サインルを使用して低温焼成した：焼結繊維を室温にし、次いでベルンゾマチック（Ｂｅｒｎｚ
ｏｍａｔ　ｉｃ）プロパン−空気トーチ内で焼結した。

個々のフィラメントを火炎中に１つのピンセットで時間
を２秒ないし６秒で変化させて保持した。繊維は光高温
計で測定して約１８３０℃に到達した。次いで、０−６
４ｃｍぐｌ／４インチ）の長さの焼結した繊維をイン式
１−ロン引張り試験機で試験した。個々の繊維の直径は
、顕微鏡により４５倍の対物レンズおよび１５倍の接眼
レンズで決定した。フィラメントの強さはこれらの繊維
について直径に強く依存するように思われ、強度は１１
．６ミクロンのフィラメントについて約６８７　ｋｐｓ
ｉから４２．５ミクロンについて約３３，５に減少した
。

実施例２紡糸混合調製３３．５５ｇの５４．９３％のアルミナをもつアルミナ
スラリーを秤量して三首ガラスフラスコに入れ、そして
３０００において水浴中でゆっくり撹拌した。このスラ
リーのｐＨはコーニング（Ｃｏｒｎｉｇ）ｐＨ／イオン
メーター１３５で４．２３４であると測定された。１４
．７２ｇの酢酸ジルコニル溶液（ＴＧＡ残留物−２８，
５９％）を添加し、そしてこの混合物を５分間よく撹拌
した。次いで、この混合物のｐＨは３．２５６であると
測定された。３５ｇの脱イオン水をこの混合物に添加し
、そしてこの混合物を５分間よく混合した。次いで、３
１．０４ｇのクロルヒトロール（Ｃｔｒｌ　ｎｏ、７５
３６）および３５ｇの脱イオン水を添加し、そしてこの
混合物を５分間よく撹拌した。次いで、２．０ｇの濃Ｈ
ＣＩ（３７，８％）を添加し、そしてこの混合物を５分
間よく撹拌した。１４．３４ｇの塩化酸化ハフニウム（
ＴＧＡ残留物−５０゜１７％）および０．６００ｇのＹ
Ｃｌ、・６Ｈ２０（Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）を添加した。ｐＨは２．３５０であると測定された
。この混合物を一夜３０℃において浴で撹拌した。ｐＨ
は次の朝２．６５１であると測定された。この系を真空
にして、約８０ｍＱの水を除去した。この混合物を６０
０℃に加熱した後、残留物は５０．１％であると決定さ
れた。次いで、この混合物を金属の紡糸セル中に注ぎ、
注ぎ０．０１０ｃｍ（０，００４インチ）および０．０
０８ｃｍ（０，００３インチ）の直径の紡糸口金を通し
て紡糸した。押し出されたフィラメントを乾燥ゾーンに
おいて９５℃で紡糸口金より約２０．３ｃｍ（８インチ
）下のところで乾燥した。

繊維を実施例１におけるように低温焼結し、次いでベル
ンゾマチクブロバンー空気火炎で３．６．９および１２
秒間焼結した。

粒子の微細化直径が約３０ミクロンであるこれらのフィラメントは、
第１図および第２図に見られるように、独特の粒子の微
細化現象を示した。多結晶質セラミックにおける、個々
の粒子は、焼結が増加すると、より大きい大きさの成長
した。しかしながら、本発明のセラミックにおいて、粒
子サイズは、添付した繊維の表面および断面の顕微鏡写
真に示すように、焼結時間の増加とともに、減少しＩ；
。これらのほぼ３０ミクロンの繊維の平均０．６４ｃｍ
（１／４インチ）の強度は、また、粒子サイズが減少す
るにつれて、３秒におけるｌ　４８　ｋｐｓｉから９秒
における１７３ｋｐｓｉに増加した。

【図面の簡単な説明】図面は、焼結するときの、本発明のハフニア／アルミナ
／ジルコニア／イツトリアのセラミック繊維の粒子サイ
ズの減少を示す。第１図〜第４図は、３．６．９および
１２秒の焼結後の繊維の断面を示す。第５図〜第８図は
、３．６．９および１２秒の焼結後の繊維の表面を示す
。「１Ｇ。「Ｇ。「１Ｇ。「Ｇ。Ｇ。１Ｇ、

Claims

【特許請求の範囲】１、５０〜９９容量％のアルファ−アルミナおよび１〜
４９容量％のハフニアからなることを特徴とする直径１
０〜１２５ミクロンの多結晶質セラミック造形物品また
は繊維。２、８５〜９７容量％のアルミナおよび３〜１５容量％
のハフニアからなる上記第１項記載の繊維。３、５０〜９８容量％のアルファ−アルミナ、１〜４９
容量％のハフニア、１〜４９容量％のジルコニア、およ
びリチウム、カルシウム、マグネシウム、イットリウム
およびランタニド類から成る群より選択される第４酸化
物からなり、前記安定剤は合計体積の０．００２〜１２
容量％の量で存在する上記第１項記載の造形物品または
繊維。４、７５〜９６容量％のアルファ−アルミナ、３〜１５
容量％のハフニアおよび１〜２２容量％のジルコニアか
らなる上記第３項記載の繊維。５、８０〜９５容量％のアルファ−アルミナ、３〜１５
容量％のハフニアおよび２〜１７容量％のジルコニアか
らなる上記第３項記載の繊維。６、第４酸化物はイットリアである上記第３〜５項のい
ずれかに記載の繊維。７、直径は１０〜５０ミクロンである上記第１〜５項の
いずれかに記載の繊維。８、組成物を１５００℃を越える温度に加熱することか
ら本質的に成ることを特徴とする上記第１〜５項のいず
れかに記載の繊維の粒子サイズを微細化する方法。９、組成物を１７００℃を越える温度に加熱することか
ら本質的に成ることを特徴とする上記第１〜５項のいず
れかに記載の繊維の粒子サイズを微細化する方法。１０、組成物を１８００℃を越える温度に加熱すること
から本質的に成ることを特徴とする上記第１〜５項のい
ずれかに記載の繊維の粒子サイズを微細化する方法。１１、第４酸化物はイットリアであり、そして繊維の直
径は１０〜５０ミクロンであり、前記方法は組成物を１
８００℃を越える温度に加熱することから本質的に成る
ことを特徴とする上記第１〜５項のいずれかに記載の繊
維の粒子サイズを微細化する方法。１２、上記第１〜５項のいずれかに記載の繊維を含有す
ることを特徴とする複合物品。１３、上記第３〜５項のいずれかに記載の繊維を含有し
、第４酸化物はイットリアであり、そして繊維の直径は
１０〜５０ミクロンであることを特徴とする複合物品。１４、アルミニウム−ハフニウム−ジルコニウムクロロ
ハイドレートおよびアルミニウム−ハフニウムクロロハ
イドレートから成る群より選択されることを特徴とする
化合物。