JPH0344096B2 - - Google Patents
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- JPH0344096B2 JPH0344096B2 JP57094149A JP9414982A JPH0344096B2 JP H0344096 B2 JPH0344096 B2 JP H0344096B2 JP 57094149 A JP57094149 A JP 57094149A JP 9414982 A JP9414982 A JP 9414982A JP H0344096 B2 JPH0344096 B2 JP H0344096B2
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- Japan
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- water
- copolymer
- polyvinyl alcohol
- gel
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, e.g. by ultrasonic waves, corona discharge, irradiation, electric currents or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
- D06M10/04—Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
- D06M10/08—Organic compounds
- D06M10/10—Macromolecular compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/327—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
- D06M15/333—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof of vinyl acetate; Polyvinylalcohol
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/53—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description
吸収性複合体は、おむつ、創傷手当用品、生理
用製品、包帯、失禁パツドなどとして広く使用さ
れている。ここ数年の間に、新しい“超吸収性”
ポリマーを製造する試みについて、多数の研究が
行われた。超吸収性ポリマーは、一般に、水と接
触すると膨潤するが水には溶けない親水性ポリマ
ーであると考えられている。このようなポリマー
は、普通、蒸留水又は脱イオン水中では自重の少
なくとも10〜15倍を吸収する理論的容量を有す
る。 本発明は、製造が比較的安価で、同時に水や他
の水性液体を吸収する驚くほど大きな容量をもつ
新しい吸収性ポリマー系を発見したことに基づい
ている。 本発明は、オキシエチレン単位とオキシプロピ
レン単位を重合させたものを含む低分子量で水溶
性のコポリマーとポリビニルアルコールとの水溶
液を、ゲル生成に十分な線量の電磁性または粒子
性のイオン化放射線にあて、所望ならば、該ゲル
をキセロゲルに転化することからなるポリマーの
形成方法を提供する。 Assarssonほかが、米国特許第3957605号に、
水溶性ポリマーをヘテロ架橋（co−cross−
linking）する方法を開示している。この方法で
は、水溶液中にポリビニルアルコールその他の別
の水溶性ポリマーとともにある高分子量のポリエ
チレンオキシドが、イオン化放射線に当てられて
ヘテロ架橋した生成物を生ずる。 Kingは、米国特許第3264202号に、イオン化放
射線をポリアルキレンオキシドのヘテロ架橋に使
用することを開示している。 Grahamは、米国特許第2964455号に、溶融ポ
リマー性アルキレンオキシドの電子線照射を開示
している。 本発明で得いられる２種のポリマー材料は、ポ
リビニルアルコールと、低分子量で水溶性のポリ
エチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド・コ
ポリマーである。使用されるポリビニルアルコー
ルは、当技術において周知である。比較的高分子
量で水溶性の材料である。このような材料は、種
種の加水分解度及び種々の分子量のものが商業的
に入手できる。その不可欠の性質は、ポリビニル
アルコールが水溶性であることである。通常、分
子量は約40000より上であろう。 本発明で使用するエチレンオキシド／プロピレ
ンオキシド・コポリマーは、水溶性で低分子量の
材料である。これは約12000までの分子量、好ま
しくは約10000より小さい、さらに好ましくは約
8000より小さくて、下は約2000までの分子量を有
する。コポリマー中のエチレンオキシド対プロピ
レンオキシドの比は、それが水溶性であるような
比である。一般に、このコポリマーは約50重量％
〜約85重量％の重合したポリエチレンオキシド単
位を有し、残りは重合したプロピレンオキシド単
位である。このポリマーは一般に線状である。 ２種のポリマーは水溶液として使用される。こ
れらのポリマーは、つり合いをとつて、即ち２種
のポリマーの溶解度あるいは調和性の限界までの
量で使用される。溶液の総濃度として約４もしく
は５重量％までが許容されることがわかつた。よ
り高い濃度では、調和性の問題があらわれること
がある。好ましい溶液の総濃度は、約0.5〜４重
量％である。２種ポリマーの比には狭い臨界性は
なく、例えば約ポリビニルアルコール１部につき
約1/2〜約10重量部のコポリマーと変わり得る。
ポリビニルアルコールの比率は可能な限り低く保
持することが好ましい。 ２種のポリマーの水溶液は、２種のポリマーを
架橋させてゲルを生成するのに十分な加速電子
線、ガンマ線等のような電磁もしくは粒子のイオ
ン化放射線に当てられる（ここで使用するよう
に、〓ゲル″は、水膨潤性、水不溶性ポリマーで
あつて水で膨潤したものからなる組成物を指称す
る）。各個の場合に使用される線量は、所望の架
橋度、加速電子使用の際の電圧や試料の厚さなど
によつて多少変化する。一般に、約２メガラドを
超える線量で、好ましくは約３メガラドを超える
線量で照射することが望ましい。特に、低線量を
使用するときは、溶液から酸素を除去することが
望ましい（窒素を溶液に通気するようにして）。
加速電子が、使用が好ましい種類の照射である。 本発明のひとつの好ましい態様では、照射前に
ポリマー水溶液が繊維系基体に施される。この繊
維系基体はゆるく成形した繊維バツトでもよい
し、あるいは紙、不織布、又は綿ガーゼやメリヤ
ス生地ような織布のような既に成形してある繊維
材料でもよい。一般に、繊維系基体には、木材パ
ルプ、レーヨン、木綿その他のセハロース系繊維
のような吸収性繊維を使用することが好ましい。 水溶液は繊維系基体に予め決めた模様で施され
る。細かい点、周期的線条等のような周期的模様
を使用するのが好ましい。繊維系基体上のポリマ
ーの水性混合物を照射することにより製造される
吸収性複合体の中に、“ダム”、“吸上通路”など
を作るように模様を採用することができる。例え
ば、架橋した吸収性ポリマーからなる連続した線
条をおむつの吸収性パツド部の周縁に有するおむ
つは、その縁の回りからより漏れにくい。一般
に、可能な限りポリマー表面積対質量の比を大き
くするために、非常に細かく分割した不連続な部
分からなる模様を使用するのが好ましい。その理
由は、ポリマーの吸収容量を可能な最大限まで利
用できるからである。 不溶液は、グラビア印刷、スプレー等のような
通常の方法によつて繊維系基体に予め決めた模様
で施すことができる。 もし望むならば、水溶液は繊維系基体に全面的
模様で施すことができ、繊維系基体の一面に簡単
に塗布するのに十分な量施してもよいし、あるい
は特定の場合に望まれるように繊維系基体の厚さ
をほぼ透通するのに十分な量で使用することがで
きる。 ２種のポリマーの水溶液を電磁もしくは粒子の
イオン化放射線に当ててゲル（これは水で膨潤し
た本発明の水膨潤性組成物からなる）を形成させ
た後、水膨潤性、水不溶性製品を形成するために
このゲルを乾燥することができる。これは、例え
ば水性ゲルを高温にさらすなどのような通常の方
法で行うことができる。ポリビニルアルコールは
比較的温度に敏感であるので、ポリマーを約80℃
を大きく超える温度に加熱すべきではない。特
に、ほとんどの水を水性ゲルから除去した後はそ
うすべきではない。 実施例では、次の材料を使用した。 エチレンオキシド／プロピレンオキシド
（EtO／PrO）コポリマー EtO／PrO重量比分子量 コポリマーＡ50／502600 〃 Ｂ70／302500 〃 Ｃ70／304400 〃 Ｄ75／2511000 ポリビニルアルコール（PVA） 分子量 加水分解度 PVA−Ａ 185000 100 PVA−Ｂ 45000 100 実施例１〜２及び対照例１〜７ 表に示すポリマーの水溶液を示した線量のガ
ンマ線にさらした。溶液は、はじめに酸素を除く
ために窒素で置換した。表は、照射した溶液
と、ゲルを生成できた場合にはゲル生成に必要な
線量とを示す。
用製品、包帯、失禁パツドなどとして広く使用さ
れている。ここ数年の間に、新しい“超吸収性”
ポリマーを製造する試みについて、多数の研究が
行われた。超吸収性ポリマーは、一般に、水と接
触すると膨潤するが水には溶けない親水性ポリマ
ーであると考えられている。このようなポリマー
は、普通、蒸留水又は脱イオン水中では自重の少
なくとも10〜15倍を吸収する理論的容量を有す
る。 本発明は、製造が比較的安価で、同時に水や他
の水性液体を吸収する驚くほど大きな容量をもつ
新しい吸収性ポリマー系を発見したことに基づい
ている。 本発明は、オキシエチレン単位とオキシプロピ
レン単位を重合させたものを含む低分子量で水溶
性のコポリマーとポリビニルアルコールとの水溶
液を、ゲル生成に十分な線量の電磁性または粒子
性のイオン化放射線にあて、所望ならば、該ゲル
をキセロゲルに転化することからなるポリマーの
形成方法を提供する。 Assarssonほかが、米国特許第3957605号に、
水溶性ポリマーをヘテロ架橋（co−cross−
linking）する方法を開示している。この方法で
は、水溶液中にポリビニルアルコールその他の別
の水溶性ポリマーとともにある高分子量のポリエ
チレンオキシドが、イオン化放射線に当てられて
ヘテロ架橋した生成物を生ずる。 Kingは、米国特許第3264202号に、イオン化放
射線をポリアルキレンオキシドのヘテロ架橋に使
用することを開示している。 Grahamは、米国特許第2964455号に、溶融ポ
リマー性アルキレンオキシドの電子線照射を開示
している。 本発明で得いられる２種のポリマー材料は、ポ
リビニルアルコールと、低分子量で水溶性のポリ
エチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド・コ
ポリマーである。使用されるポリビニルアルコー
ルは、当技術において周知である。比較的高分子
量で水溶性の材料である。このような材料は、種
種の加水分解度及び種々の分子量のものが商業的
に入手できる。その不可欠の性質は、ポリビニル
アルコールが水溶性であることである。通常、分
子量は約40000より上であろう。 本発明で使用するエチレンオキシド／プロピレ
ンオキシド・コポリマーは、水溶性で低分子量の
材料である。これは約12000までの分子量、好ま
しくは約10000より小さい、さらに好ましくは約
8000より小さくて、下は約2000までの分子量を有
する。コポリマー中のエチレンオキシド対プロピ
レンオキシドの比は、それが水溶性であるような
比である。一般に、このコポリマーは約50重量％
〜約85重量％の重合したポリエチレンオキシド単
位を有し、残りは重合したプロピレンオキシド単
位である。このポリマーは一般に線状である。 ２種のポリマーは水溶液として使用される。こ
れらのポリマーは、つり合いをとつて、即ち２種
のポリマーの溶解度あるいは調和性の限界までの
量で使用される。溶液の総濃度として約４もしく
は５重量％までが許容されることがわかつた。よ
り高い濃度では、調和性の問題があらわれること
がある。好ましい溶液の総濃度は、約0.5〜４重
量％である。２種ポリマーの比には狭い臨界性は
なく、例えば約ポリビニルアルコール１部につき
約1/2〜約10重量部のコポリマーと変わり得る。
ポリビニルアルコールの比率は可能な限り低く保
持することが好ましい。 ２種のポリマーの水溶液は、２種のポリマーを
架橋させてゲルを生成するのに十分な加速電子
線、ガンマ線等のような電磁もしくは粒子のイオ
ン化放射線に当てられる（ここで使用するよう
に、〓ゲル″は、水膨潤性、水不溶性ポリマーで
あつて水で膨潤したものからなる組成物を指称す
る）。各個の場合に使用される線量は、所望の架
橋度、加速電子使用の際の電圧や試料の厚さなど
によつて多少変化する。一般に、約２メガラドを
超える線量で、好ましくは約３メガラドを超える
線量で照射することが望ましい。特に、低線量を
使用するときは、溶液から酸素を除去することが
望ましい（窒素を溶液に通気するようにして）。
加速電子が、使用が好ましい種類の照射である。 本発明のひとつの好ましい態様では、照射前に
ポリマー水溶液が繊維系基体に施される。この繊
維系基体はゆるく成形した繊維バツトでもよい
し、あるいは紙、不織布、又は綿ガーゼやメリヤ
ス生地ような織布のような既に成形してある繊維
材料でもよい。一般に、繊維系基体には、木材パ
ルプ、レーヨン、木綿その他のセハロース系繊維
のような吸収性繊維を使用することが好ましい。 水溶液は繊維系基体に予め決めた模様で施され
る。細かい点、周期的線条等のような周期的模様
を使用するのが好ましい。繊維系基体上のポリマ
ーの水性混合物を照射することにより製造される
吸収性複合体の中に、“ダム”、“吸上通路”など
を作るように模様を採用することができる。例え
ば、架橋した吸収性ポリマーからなる連続した線
条をおむつの吸収性パツド部の周縁に有するおむ
つは、その縁の回りからより漏れにくい。一般
に、可能な限りポリマー表面積対質量の比を大き
くするために、非常に細かく分割した不連続な部
分からなる模様を使用するのが好ましい。その理
由は、ポリマーの吸収容量を可能な最大限まで利
用できるからである。 不溶液は、グラビア印刷、スプレー等のような
通常の方法によつて繊維系基体に予め決めた模様
で施すことができる。 もし望むならば、水溶液は繊維系基体に全面的
模様で施すことができ、繊維系基体の一面に簡単
に塗布するのに十分な量施してもよいし、あるい
は特定の場合に望まれるように繊維系基体の厚さ
をほぼ透通するのに十分な量で使用することがで
きる。 ２種のポリマーの水溶液を電磁もしくは粒子の
イオン化放射線に当ててゲル（これは水で膨潤し
た本発明の水膨潤性組成物からなる）を形成させ
た後、水膨潤性、水不溶性製品を形成するために
このゲルを乾燥することができる。これは、例え
ば水性ゲルを高温にさらすなどのような通常の方
法で行うことができる。ポリビニルアルコールは
比較的温度に敏感であるので、ポリマーを約80℃
を大きく超える温度に加熱すべきではない。特
に、ほとんどの水を水性ゲルから除去した後はそ
うすべきではない。 実施例では、次の材料を使用した。 エチレンオキシド／プロピレンオキシド
（EtO／PrO）コポリマー EtO／PrO重量比分子量 コポリマーＡ50／502600 〃 Ｂ70／302500 〃 Ｃ70／304400 〃 Ｄ75／2511000 ポリビニルアルコール（PVA） 分子量 加水分解度 PVA−Ａ 185000 100 PVA−Ｂ 45000 100 実施例１〜２及び対照例１〜７ 表に示すポリマーの水溶液を示した線量のガ
ンマ線にさらした。溶液は、はじめに酸素を除く
ために窒素で置換した。表は、照射した溶液
と、ゲルを生成できた場合にはゲル生成に必要な
線量とを示す。
【表】
(2) 重量による比率
コポリマーＡ、Ｂ及びＣは、ポリビニルアルコ
ールを存在せずに照射したときは、いずれの濃度
でもゲルを生成しなかつた。より分子量の大きい
コポリマーＤは高濃度で照射された時にゲルを生
成するが、しかしこのゲル化物質は架橋ポリマー
の熱劣化を起させない条件で乾燥することは非常
に困難である。 実施例１及び２のゲル化、乾燥された物質を試
験して、水と接触した時に膨潤することがわかつ
た。これらの吸収容量は約13ml／ｇである。これ
に反し、照射し乾燥したポリビニルアルコール
は、対照例７により説明されるように、水と接触
した時に容易に膨潤しないこと、吸収容量がほん
の約７ml／ｇしかないことがわかつた。 ここで使用される、吸収容量は、重量吸収性試
験器（gravimetric absorbency tester、
“GAT”）によつて、水平板上に保持した試料に
水を点供給（point source）に測定した、試料１
ｇ当りに吸収された脱イオン水もしくは蒸留水の
重量である。試料には負荷を与えない、即ち試料
の上には圧縮負荷を載せない。GATは、1980年
５月12日に出願された米国特許出願第149214号に
詳細に述べられている。簡単に言うと、GATは
試験部位へ又はそこから流れる液体の重量を測定
する装置である。この装置は、次のものの組合せ
からなる： ●液体を収容する容器、これは計量手段のみによ
つて支持されている； ●前記計量手段で感知された重さを表示する表示
手段； ●試験される試験片を受ける試験面、これには試
験部位が備わる； ●前記容器と前記試験部位間で液流を導びくため
に、容器を試験部位へ作動的に連結する導管手
段；及び ●前記試験部位を垂直方向に位置ずける手段。 実施例 ３ 3.2重量％のコポリマーＤと0.8重量％のPVA−
Ｂを含有する水溶液を、吸引結合（suction
bonded）レーヨン／木材パルプ不織布と、木綿
ガーゼ布はくに、各布はくを溶液に浸せきするこ
とにより加えた。含浸量は、固定基準でそれぞれ
35％と37.5％だつた。各布はくの試料を、３、５
及び８メガラドの線量の加速電子にさらした。
500000Vの電圧を供給できる“ICT”（Insulating
Core Trans former、絶縁心トランス）加速器
を用いた。いずれの場合も、溶液はゲルに変換さ
れた。 乾燥すると、水膨潤性、水不溶性物質を含む布
はくは、水性液体吸収性パツドとして有用であ
る。 実施例 ４及び５ ２種の水溶液、即ち一方は0.5重量％のPVA−
Ａと3.5重量％のコポリマーＡを含み、他方は0.5
重量％のPVA−Ａと3.5重量％のコポリマーＣを
含むものを、重さ600ｇ／yd2（718ｇ／m2）であつ
て米国特許第3705687と第2705688の一般的教示に
従つて製造されたプリント結合（print−
bonded）レーヨン不織布からなる連続ウエブの
上に、グラビア印刷する。この溶液の印刷は、
Drelichにより米国特許第4084033号に記載の方法
に類似した方法によつて行う。これの印刷ロール
には、深さ約0.02インチ（0.05cm）で直径0.05イ
ンチ（0.13cm）の細かい丸い凹部が間隔を置いて
配された模様が備わつており、交互する一模様内
に各方向１インチに６個の凹部がある。 印刷した布はくを、800KVの電圧を供給でき
るダイナミトロン加速器（Dynamitron
accelevator）からの加速電子にさらす。各場合
の線量は４メガラドである。次にウエブを乾燥器
（drying cans）上を通過させて処理したウエブ
から水を除去する。得られる布はくは水膨潤性、
水不溶性生成物を細かい点状の周期的模様で備え
ているもので、失禁パツドのような吸収製品用の
吸収性パツドとして有用である。
コポリマーＡ、Ｂ及びＣは、ポリビニルアルコ
ールを存在せずに照射したときは、いずれの濃度
でもゲルを生成しなかつた。より分子量の大きい
コポリマーＤは高濃度で照射された時にゲルを生
成するが、しかしこのゲル化物質は架橋ポリマー
の熱劣化を起させない条件で乾燥することは非常
に困難である。 実施例１及び２のゲル化、乾燥された物質を試
験して、水と接触した時に膨潤することがわかつ
た。これらの吸収容量は約13ml／ｇである。これ
に反し、照射し乾燥したポリビニルアルコール
は、対照例７により説明されるように、水と接触
した時に容易に膨潤しないこと、吸収容量がほん
の約７ml／ｇしかないことがわかつた。 ここで使用される、吸収容量は、重量吸収性試
験器（gravimetric absorbency tester、
“GAT”）によつて、水平板上に保持した試料に
水を点供給（point source）に測定した、試料１
ｇ当りに吸収された脱イオン水もしくは蒸留水の
重量である。試料には負荷を与えない、即ち試料
の上には圧縮負荷を載せない。GATは、1980年
５月12日に出願された米国特許出願第149214号に
詳細に述べられている。簡単に言うと、GATは
試験部位へ又はそこから流れる液体の重量を測定
する装置である。この装置は、次のものの組合せ
からなる： ●液体を収容する容器、これは計量手段のみによ
つて支持されている； ●前記計量手段で感知された重さを表示する表示
手段； ●試験される試験片を受ける試験面、これには試
験部位が備わる； ●前記容器と前記試験部位間で液流を導びくため
に、容器を試験部位へ作動的に連結する導管手
段；及び ●前記試験部位を垂直方向に位置ずける手段。 実施例 ３ 3.2重量％のコポリマーＤと0.8重量％のPVA−
Ｂを含有する水溶液を、吸引結合（suction
bonded）レーヨン／木材パルプ不織布と、木綿
ガーゼ布はくに、各布はくを溶液に浸せきするこ
とにより加えた。含浸量は、固定基準でそれぞれ
35％と37.5％だつた。各布はくの試料を、３、５
及び８メガラドの線量の加速電子にさらした。
500000Vの電圧を供給できる“ICT”（Insulating
Core Trans former、絶縁心トランス）加速器
を用いた。いずれの場合も、溶液はゲルに変換さ
れた。 乾燥すると、水膨潤性、水不溶性物質を含む布
はくは、水性液体吸収性パツドとして有用であ
る。 実施例 ４及び５ ２種の水溶液、即ち一方は0.5重量％のPVA−
Ａと3.5重量％のコポリマーＡを含み、他方は0.5
重量％のPVA−Ａと3.5重量％のコポリマーＣを
含むものを、重さ600ｇ／yd2（718ｇ／m2）であつ
て米国特許第3705687と第2705688の一般的教示に
従つて製造されたプリント結合（print−
bonded）レーヨン不織布からなる連続ウエブの
上に、グラビア印刷する。この溶液の印刷は、
Drelichにより米国特許第4084033号に記載の方法
に類似した方法によつて行う。これの印刷ロール
には、深さ約0.02インチ（0.05cm）で直径0.05イ
ンチ（0.13cm）の細かい丸い凹部が間隔を置いて
配された模様が備わつており、交互する一模様内
に各方向１インチに６個の凹部がある。 印刷した布はくを、800KVの電圧を供給でき
るダイナミトロン加速器（Dynamitron
accelevator）からの加速電子にさらす。各場合
の線量は４メガラドである。次にウエブを乾燥器
（drying cans）上を通過させて処理したウエブ
から水を除去する。得られる布はくは水膨潤性、
水不溶性生成物を細かい点状の周期的模様で備え
ているもので、失禁パツドのような吸収製品用の
吸収性パツドとして有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位
を重合させたものを含む低分子量で水溶性のコポ
リマーとポリビニルアルコールとの水溶液を、ゲ
ル生成に十分な線量の電磁性または粒子性のイオ
ン化放射線にあて、所望ならば、該ゲルを乾燥さ
せてキセロゲルに転化することからなるポリマー
の形成方法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の方法であつて、
１重量部のポリビニルアルコールについて約1/2
〜約10重量部の前記コポリマーを用いる方法。 ３ 特許請求の範囲第２項記載の方法であつて、
前記水溶液中の前記コポリマーとポリビニルアル
コールの和の濃度が、溶液総重量に対して約0.5
〜約４重量％である方法。 ４ 請求の範囲第１項記載の方法であつて、前記
コポリマーの分子量が約12000未満である方法。 ５ 特許請求の範囲第１項記載の方法であつて、
前記放射線が加速電子である方法。 ６ オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位
を重合させたものを含む低分子量で水溶性のコポ
リマーとポリビニルアルコールとの水溶液を形成
し、該溶液を繊維性基体に塗布し、該溶液の塗布
された繊維性基体をゲル生成に十分な線量の電磁
性または粒子性のイオン化放射線にあて、所望な
らば、該ゲルを乾燥させて水溶性水膨潤性ポリマ
ーを含むポリマーの形成することからなる水溶性
水膨潤性ポリマーを含む繊維性基体の形成方法。 ７ 特許請求の範囲第６項記載の方法であつて、
１重量部のポリビニルアルコールについて約1/2
〜約10重量部の前記コポリマーを用いる方法。 ８ 特許請求の範囲第７項記載の方法であつて、
前記水溶液中の前記コポリマーとポリビニルアル
コールの和の濃度が、溶液総重量に対して約0.5
〜約４重量％である方法。 ９ 特許請求の範囲第６項記載の方法であつて、
前記コポリマーの分子量が約12000未満である方
法。 １０ 特許請求の範囲第６項記載の方法であつ
て、前記放射線が加速電子である方法。
Applications Claiming Priority (2)
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