JPH0342096A - Method for removing phosphate ion and sulfate ion in water - Google Patents

Method for removing phosphate ion and sulfate ion in water

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JPH0342096A
JPH0342096A JP10322389A JP10322389A JPH0342096A JP H0342096 A JPH0342096 A JP H0342096A JP 10322389 A JP10322389 A JP 10322389A JP 10322389 A JP10322389 A JP 10322389A JP H0342096 A JPH0342096 A JP H0342096A
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water
calcium silicate
composite solid
ions
weight
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JP10322389A
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Shigenobu Kasamatsu
笠松 重信
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Abstract

PURPOSE:To efficiently remove phosphate ions or sulfate ions in water by bringing granules obtd. by drying and crushing a combined solid body consisting of a siliceous material and a calcareous material in a specified ratio into contact with the water. CONSTITUTION:A siliceous material is mixed with a calcareous material in 0.8-1.1 molar ratio of CaO to SiO2 and the mixture is dispersed in water to prepare a slurry. This slurry is poured into a mold, brought into a preliminary reaction at 70-90 deg.C and aged in an autoclave to form a combined solid body of calcium silicate. This solid body is dried and crushed. The resulting calcium silicate granules are brought into contact with water to adsorb or absorb phosphate ions or sulfate ions present in the water.

Description

【発明の詳細な説明】 (!業主利用出来る分野) 本発明はウォータジェットルーム用水に関するものであ
る。t!酸カルシウムからなる粒子を、水に接触させる
ことにより、硅酸カルシウムからなる複合固形物粒子に
、水中の燐酸イオン及び確敢イオンを吸着または吸収さ
せることを特徴とする。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (!Fields that can be used by business owners) The present invention relates to water for water jet looms. T! It is characterized in that by bringing the particles made of calcium acid into contact with water, the composite solid particles made of calcium silicate adsorb or absorb phosphate ions and solid ions in the water.

水中のg4111イオン及び硫酸イオンを除去する方法
に関するものである。水中の燐酸イオン及び硫酸イオン
を除去する目的の水処理を必要とする他の産業にも使用
できる。
The present invention relates to a method for removing g4111 ions and sulfate ions in water. It can also be used in other industries requiring water treatment to remove phosphate and sulfate ions from water.

(従来の技術) 繊維工業などでは、用水中に含まれる微量の燐酸イオン
及びI!酸イオンによる障害が発生している。
(Prior art) In the textile industry, trace amounts of phosphate ions and I! Trouble caused by acid ions has occurred.

例えば、ヨコ糸をウォータジェットでもって挿入するウ
ォータジェットルームにあっては、地下水を源水とする
ボイラー用水を使用するのが普通であるが、ウォータジ
ェット用水に含まれる微量の燐酸イオン及び硫酸イオン
による障害が発生している。すなわち、ウォータジェッ
トルームの機台上で、織物がピンクや緑色や黒色や灰色
に汚染するのである。これは、用水中に含まれる微量の
燐酸イオン及び[1!1イオンが原因であることが明ら
かになって来た。
For example, in a water jet loom where the weft thread is inserted using a water jet, boiler water sourced from groundwater is normally used, but trace amounts of phosphate and sulfate ions contained in the water for the water jet are used. A failure has occurred. That is, fabrics become contaminated pink, green, black, or gray on the water jet loom table. It has become clear that this is caused by trace amounts of phosphate ions and [1!1 ions contained in the water.

しかして、従来、逆浸透膜によってイオン除去、除菌、
パイロジエンフリー程度に至る純水WI!技術の使用が
提案されているが、ウォータジェットルームは多lの水
量を使用するため、かかる純水製造技術では多額の費用
を要すると言う欠点があった。
Conventionally, reverse osmosis membranes have been used to remove ions, sterilize,
Pure water WI that is pyrogen-free! However, since water jet looms use large volumes of water, such pure water production techniques have the disadvantage of being expensive.

(発明の構成) 本発明は、従来の技術のこれらの欠点を見事に解決した
ものである。すなわち、珪酸質材料と石灰質材料を、C
ab/5inRのモル比が0. 8〜1.1になるごと
く、混合したのち、水中に分散し、スラリーとなし、型
枠の中に入れ、70〜90℃にて予備反応を行い、次に
1次に、オートクレープ養生することにより、硅酸カル
シウムからなる固形物を形成せしめたのち、該複合固形
物を乾燥し、粉砕し、粒子化し、ついで、該硅酸カルシ
ウム粒子を、水に接触させることにより、硅酸カルシウ
ムからなる粒子に燐酸イオン及び硫酸イオンを吸着また
は吸収させることを特徴とする、水中の燐酸イオン及び
硫酸イオンを除去する方法を見いだし1本発明にいたっ
たのである。
(Structure of the Invention) The present invention successfully solves these drawbacks of the prior art. That is, siliceous materials and calcareous materials are
The molar ratio of ab/5inR is 0. 8 to 1.1, then dispersed in water to form a slurry, placed in a mold, pre-reacted at 70 to 90°C, and then autoclaved for the first stage. After forming a solid consisting of calcium silicate, the composite solid is dried, pulverized, and granulated, and then the calcium silicate particles are separated from the calcium silicate by contacting with water. They discovered a method for removing phosphate ions and sulfate ions from water, which is characterized by adsorbing or absorbing phosphate ions and sulfate ions into particles, which led to the present invention.

珪酸質材料例えば、珪石、珪砂1石英、が使用される。Siliceous materials such as silica, silica sand, and quartz are used.

固形粉末材料のS度は140μ以下を使用する。100
μが好ましい範囲である0石灰質材料は、消石灰、生石
灰と消石灰の混合物、セメントが使用される。生石灰と
消石灰の混合物の場合、2/3が生石灰、l/3が消石
灰の比率が好ましい SiO,に対して2重量%から20重量%の範囲の不定
型5IO2を含ませることによって、pHの制御が容易
である。
The S degree of the solid powder material used is 140μ or less. 100
As the calcareous material in which μ is in a preferred range of 0, slaked lime, a mixture of quicklime and slaked lime, and cement are used. In the case of a mixture of quicklime and slaked lime, the pH can be controlled by including amorphous 5IO2 in the range of 2% to 20% by weight with respect to SiO, with a preferable ratio of 2/3 quicklime and 1/3 slaked lime. is easy.

珪酸質材料は5LO2を70〜90重量%及びNa2O
、MgO,A1.O,、K、Ol  Tie、、  F
ed01、の群の酸化金属を10〜30重1%含むもの
が適当である。硅酸カルシウムからなる固形物を形成す
るためのスラリーに必要な水量は、固形混合粉末材料の
40〜70重量%が適当である。水中に固形材料を均一
に分散させるため、公知の界面活性剤がもちいられる。
The siliceous material contains 70-90% by weight of 5LO2 and Na2O.
, MgO, A1. O,,K,Ol Tie,,F
A suitable material contains 10 to 30 1% by weight of metal oxides of the group ed01. The amount of water required for the slurry to form a solid substance made of calcium silicate is suitably 40 to 70% by weight of the solid mixed powder material. Known surfactants are used to uniformly disperse solid materials in water.

界面活性剤は非イオン活性剤が望ましい、界面活性剤の
水中濃度は2〜3ffl量%が望ましい、このようにし
て得られたスラリーを型枠の中に充填するのである。
The surfactant is preferably a nonionic surfactant, and the concentration of the surfactant in water is preferably 2 to 3 ffl%. The slurry thus obtained is filled into a mold.

次にオートクレープ養生の工程に入る前に、オートクレ
ープ養生に耐え得るように予備反応を行ってπく必要が
ある。60〜90℃の温度で、約60分間予備反応をさ
せるのである。生石灰のみを使用する場合は、水と混合
することによって、反応熱によって、この温度に維持す
ることができる。
Next, before starting the autoclave curing process, it is necessary to carry out a preliminary reaction so that it can withstand autoclave curing. Preliminary reaction is carried out at a temperature of 60 to 90°C for about 60 minutes. If only quicklime is used, it can be maintained at this temperature by the heat of reaction by mixing it with water.

消石灰を使用する場合は、311熱することが必要であ
る。この際、pHは7〜10に調節する。
When using slaked lime, it is necessary to heat it to 311 degrees. At this time, the pH is adjusted to 7-10.

次に、予備反応を修了したならば、型枠の中から予備反
応固形物を取り出す、取り出した予備反応固形物を、1
80℃で10時間飽和水蒸気でオートクレープ養生を行
う。
Next, when the pre-reaction is completed, the pre-reacted solid is taken out from the mold, and the taken out pre-reacted solid is 1
Autoclave curing is performed in saturated steam at 80°C for 10 hours.

オートクレープ養生によって、t!酸カルシウムの結晶
ははCab/Sin、のモル比(以下C/Sと略記する
)すなわち、Cl3が0. 8であるトバモライトおよ
びCl3が1. 0であるゾノトライトの結晶が形成さ
れる。オートクレープ養生によって、硅酸カルシウム結
晶のほかに、ゲルが形成される。ゲルの成分はN a 
201Mg01AI、05、SiO,、KIO+ Ca
b、Ti01、Fe1O。
By autoclave curing, t! Calcium acid crystals have a molar ratio of Cab/Sin (hereinafter abbreviated as C/S), that is, Cl3 is 0. Tobermorite is 8 and Cl3 is 1. 0 xonotlite crystals are formed. The autoclave curing results in the formation of a gel in addition to calcium silicate crystals. The components of the gel are Na
201Mg01AI, 05, SiO,, KIO+ Ca
b, Ti01, Fe1O.

からなる、したがって、オートクレープ養生によって、
出来あがったブロックは、tI酸カルシウムからなる複
合固形物である0次に、該複合固形物を乾燥する。乾燥
ffi度は1通常、100〜180℃好ましくは、10
5 〜150℃である9次に、乾燥したブロックを粉砕
する。このような粉粒(Bまたは顆粒の大きさは、5m
m以下の大きさ、特に0. 5〜2.5mmの粉状物ま
たは0. 1μ以上特に200μの微粒子が好ましい0
本発明の粒子とはこのような粉粒体または顆粒または微
粒子をさすものである。このようにして、珪酸カルシウ
ムからなる複合固形物の粒子を得ることができる。  
本発明は、これらの粒子を水に接触させるのである。
Therefore, by autoclave curing,
The completed block is a composite solid consisting of calcium tI acid. Next, the composite solid is dried. The drying ffi degree is 1, usually 100 to 180°C, preferably 10
5-150° C. 9 Next, the dried block is ground. Such powder particles (B or granule size is 5 m
m or less in size, especially 0. 5-2.5mm powder or 0. Fine particles of 1 μ or more, especially 200 μ are preferable.
The particles of the present invention refer to such powders, granules, or fine particles. In this way, particles of a composite solid made of calcium silicate can be obtained.
The present invention contacts these particles with water.

本発明の珪酸カルシウムからなる複合固形物の粒子は、
pH3,5〜1ON囲で使用されされる。
The composite solid particles made of calcium silicate of the present invention are
It is used at a pH of 3.5 to 1ON.

特に燐酸イオンを含む水の場合は、カルシウムイオンの
存在のもとで、複合固形物粒子に燐酸カルシウムを析出
する。そのとき、起こる反応は反応条件によって異なる
が、概ね次式で表される。
Particularly in the case of water containing phosphate ions, calcium phosphate is deposited on the composite solid particles in the presence of calcium ions. The reaction that occurs at that time varies depending on the reaction conditions, but is generally expressed by the following formula.

5 Ca ”+ 708−+ 38 IP O’−−1
Ca5 (OH)(PO4)+6H20燐酸塩を含む水
から効率よく燐酸塩を除去するには、カルシウムイオン
及び水酸イオンを存在させることが必要である。珪酸カ
ルシウムからなる複合固形物の粒子を水と接触させる方
法は固定床式でも流動床式でもよい0通常は9〜300
メツシュ程度のものを使用する。 固定床式では、流速
Sv1〜10 / h r  で上向ffiまたは下向
流で通水して燐酸カルシウムの結晶を析出させる。深水
1よ予め、前処理により、夾M’f’JAを除去してお
くのが望ましい0通水中に、目詰りを起こすようなこと
があれば、定期的に上向流による逆洗をおこなって洗浄
し1表面に付着した不純物を剥離するのが望ましい、逆
洗時の通水条件は、流速は20〜80m / h r 
PI度、時間は、5〜60分程度である。
5 Ca ”+ 708-+ 38 IP O'--1
Ca5(OH)(PO4)+6H20 Efficient removal of phosphate from phosphate-containing water requires the presence of calcium and hydroxide ions. The method of bringing the particles of the composite solid made of calcium silicate into contact with water may be a fixed bed method or a fluidized bed method.0 Usually 9 to 300
Use something similar to mesh. In the fixed bed type, water is passed in an upward flow or a downward flow at a flow rate of Sv1 to 10/hr to precipitate calcium phosphate crystals. For deep water 1, it is desirable to remove the trapped M'f'JA through pre-treatment.0 If clogging occurs during flowing water, backwashing should be carried out periodically using upward flow. It is desirable to remove impurities adhering to the surface by washing with water.The conditions for water flow during backwashing are a flow rate of 20 to 80 m/hr.
The PI degree and time are about 5 to 60 minutes.

t!酸カルシウムからなる複合固形物の粒子のなかに、
Na2O+ MgO+ A1103、 K、01TiO
、、Fe201.  の群からなる酸化金属を5〜15
重量%含むものが最適である。5重量%以下では、91
Mイオンの除去効果が低下し、15重量%以上では、燐
酸イオンの除去効果の低下がl!!察された。
T! In the particles of a composite solid made of calcium acid,
Na2O+ MgO+ A1103, K, 01TiO
,,Fe201. 5 to 15 metal oxides consisting of the group
It is best to include % by weight. At 5% by weight or less, 91
The removal effect of M ions decreases, and at 15% by weight or more, the removal effect of phosphate ions decreases! ! It was noticed.

天然の砂の中には、この条件に近いものもある。Some natural sands meet this condition.

第1表に参考例1〜5を示す。Reference Examples 1 to 5 are shown in Table 1.

第 表 砂成分の重量% 実施例1 ヨコ糸をウォータジェットでもって挿入するウォータジ
ェットルームによるポリエステル織物を製布した場合の
、ポリエステル織物表面上に於ける汚染を比較する。
Table 1: Weight % of Sand Component Example 1 The contamination on the surface of polyester fabric is compared when polyester fabric is produced using a water jet loom in which weft yarn is inserted using a water jet.

第1表の参考例4 の砂を使用する。珪砂55重畳部に
不定型5102を7.74重量部、生石灰15重量部、
ポルトランドセメント30重1部、水50重量gのスラ
リーを型枠中に注入し80〜90℃で30分の予備反応
を行った後、型枠から固形物を取り出し、130℃で3
時間乾燥し、180℃で10vI間飽和水蒸気中でオー
トクレープ養生し、ブロックを得た。これを、130℃
で3時間乾燥し、粉砕し、1.25mmのふるい目を通
過したもの、すなわち、硅酸カルシウムからなる複合固
形物の粒子を得た。この粒子は、XII分析によりトバ
モライト結晶を有することが確認された。
Use the sand in Reference Example 4 in Table 1. 7.74 parts by weight of irregular type 5102, 15 parts by weight of quicklime in the silica sand 55 overlapped part,
A slurry of 1 part by weight of Portland cement and 50 g by weight of water was injected into the mold and a preliminary reaction was carried out at 80 to 90°C for 30 minutes.The solid material was taken out from the mold and heated at 130°C for 30 minutes.
The block was dried for an hour and autoclaved in saturated steam at 180° C. for 10 vI to obtain a block. This at 130℃
The mixture was dried for 3 hours and pulverized to obtain particles of a composite solid made of calcium silicate that passed through a 1.25 mm sieve. This particle was confirmed to have tobermorite crystals by XII analysis.

しかして化学分析の結果Cab;  36.23重量%
、sto、: 47.61重量%、Na2O;  o。
However, as a result of chemical analysis, Cab; 36.23% by weight
, sto,: 47.61% by weight, Na2O; o.

94重量%、MgO;  0.15重量%、AI、O。94% by weight, MgO; 0.15% by weight, AI, O.

;4.38重量%、K、O;  1.43重量%、Tl
0ai0.05重量%、Fe1O1;  0.89重I
%;不純物8.32重量%であった。
4.38% by weight, K, O; 1.43% by weight, Tl
0ai0.05wt%, Fe1O1; 0.89wtI
%: Impurities were 8.32% by weight.

硅酸カルシウムからなる複合固形物の粒子に含まれるN
ano、Mgo、AI2O、、に2O、TiO2、Fe
201、の群からなる酸化金属の合計量は。
N contained in particles of composite solid made of calcium silicate
ano, Mgo, AI2O, ni2O, TiO2, Fe
The total amount of metal oxides from the group 201 is.

7.84重量%であった。It was 7.84% by weight.

しかして、il?1合固形物の粒子をFA簡に200k
g充填し22通水し、ポリエステル織物を製布したとこ
ろ、ポリエステル織*i面上にピンクや緑色や黒色に汚
染するのが観察されなかったが、処理前の水で製布する
と、ピンクや緑色や黒色に汚染するのがn察された。処
理前のウォータジェットルーム用水および処理後のウォ
ータジェットルーム用水を噴射直後の状態で比較検討し
た結果を第2表に示した。処理前用水と処F!後用水を
比較してみると、Po、1−が0.16PPMから0.
06PPMへ減少し、801−が8.5PPMから0゜
5PPM以下へ減少しているのがlI察された。
But il? FA can easily produce 200k of solid particles.
When a polyester fabric was made by filling the woven fabric with 22 g of water and making a polyester fabric, no pink, green, or black contamination was observed on the polyester fabric *i side, but when fabric was made with water before treatment, pink and Green and black contamination was detected. Table 2 shows the results of a comparative study of untreated water jet loom water and treated water jet loom water immediately after injection. Water before treatment and treatment F! Comparing the post-use water, Po, 1- has increased from 0.16 PPM to 0.
It was observed that 801- decreased from 8.5 PPM to below 0.05 PPM.

第211 〈発明の効果) 本発明は実施例1で明かになったごとく、硅酸カルシウ
ムからなる複合固形物粒子を、水に接触させることによ
り、硅酸カルシウムからなる複合固形物粒子に水中の燐
酸イオン及び硫酸イオンを吸着または吸収させることを
特徴とする。水中の燐酸イオン及び硫酸イオンを除去す
る方法は、効果がある0本発明は、繊維工業にとどまら
ず、環境公害分野、電子部品分野、食品分野、など水を
使用するすべての分野で利用することができる。
No. 211 (Effects of the Invention) As clarified in Example 1, the present invention allows composite solid particles made of calcium silicate to contact water, thereby causing the composite solid particles made of calcium silicate to absorb water. It is characterized by adsorbing or absorbing phosphate ions and sulfate ions. The method for removing phosphate ions and sulfate ions in water is effective. The present invention can be used not only in the textile industry but also in all fields that use water, such as the environmental pollution field, electronic parts field, food field, etc. I can do it.

本発明で用いる処理材は、 安価にm4できるので、経
済的である。
The treated material used in the present invention is economical because it can be made into m4 at low cost.

持許出願人 笠 松 重 信Permit applicant Kasa pine heavy Faith

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)珪酸質材料と石灰質材料を、CaO/SiO_2
のモル比が0.8〜1.1になるごとく、混合したのち
、水中に分散し、スラリーとなし、型枠の中に入れ、7
0〜90℃にて予備反応を行い、次に、オートクレープ
養生することにより、硅酸カルシウムからなる複合固形
物を形成せしめたのち、該複合固形物を乾燥し、粉砕し
、粒子化し、ついで、該硅酸カルシウムからなる複合固
形物粒子を、水に接触させることにより、硅酸カルシウ
ムからなる複合固形物粒子に水中の燐酸イオン及び硫酸
イオンを吸着または吸収させることを特徴とする、水中
の燐酸イオン及び硫酸イオンを除去する方法
(1) Siliceous material and calcareous material, CaO/SiO_2
After mixing so that the molar ratio of
A preliminary reaction is carried out at 0 to 90°C, followed by autoclave curing to form a composite solid consisting of calcium silicate, followed by drying, pulverizing, and granulating the composite solid. , characterized in that the composite solid particles made of calcium silicate are allowed to adsorb or absorb phosphate ions and sulfate ions in water by contacting the composite solid particles made of calcium silicate with water. Method for removing phosphate and sulfate ions
(2)不定型SiO_2が2重量%〜20重量%含まれ
ている硅酸カルシウムからなる複合固形物粒子を水処理
剤として使用することを特徴とする特許請求の範囲第1
項に記載されたる水中の燐酸イオン及び硫酸イオンを除
去する方法
(2) Claim 1, characterized in that composite solid particles made of calcium silicate containing 2% to 20% by weight of amorphous SiO_2 are used as a water treatment agent.
Method for removing phosphate and sulfate ions from water as described in
(3)Na_2O、MgO、Al_2O_3、K_2O
、TiO_2、Fe_2O_3、の群からなる酸化金属
を5〜15重量%含む硅酸カルシウムからなる複合固形
物粒子を処理剤として使用すことを特徴とする特許請求
の範囲第1項に記載されたる水中の燐酸イオン及び硫酸
イオンを除去する方法
(3) Na_2O, MgO, Al_2O_3, K_2O
, TiO_2, Fe_2O_3, and composite solid particles made of calcium silicate containing 5 to 15% by weight of metal oxides from the group consisting of: Method for removing phosphate and sulfate ions
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