JPH0341093B2 - - Google Patents
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Description
〔発明の利用技術分野〕
本発明は、ジアセチレン基含有芳香族性ポリア
ミドに関するものであり、更に詳しくは、ジアセ
チレン基によつて容易に重合する能力を有するジ
アセチレン基含有芳香族性ポリアミドに関するも
のである。
〔従来の技術〕
近年、固相重合によるトポケミカル反応を用い
た単結晶ポリマーの合成は、注目されており、こ
の手法を用いて、種々の高弾性率を有する高結晶
性高分子の開発が試みられている。
（例えば、「有機非線形光学材料」、シーエムシ
ー（1985）、マクロモレキユル ケミストリー第
134巻、第219頁（1970）、ジヤーナル オブ ポ
リマー サイエンス 第B9巻、第133頁（1971）、
ジヤーナル オブ ポリマー サイエンス ポリ
マー フイジクスエデイシヨン第12巻 第1511頁
（1974）。）
〔発明が解決しようとしている問題点〕
しかしながら、これまで合成されてきたジアセ
チレン化合物のポリマーは、原料モノマーの粉体
または単結晶を光化学的あるいは熱的に重合して
得ていたので、大きな成形体として得ることがで
きず、またポリマー自体、水および有機溶媒に不
溶なものが多いので、重合後の加工性がきわめて
悪い。
また、これまで合成研究されてきたトポケミカ
ル重合性を有するジアセチレン化合物は、
HOCH2C≡Ｃ−Ｃ≡CCH2OHのような水酸基を
有する化合物及びその誘導体に限られており、研
究の進展が妨げられていた。これに対し窒素原子
が導入された素材では窒素原子の電気陰性度や凝
集力が活用可能な上に、窒素原子が−NH−結合
を有する場合は水素結合による分子間力や窒素原
子の反応性が活用可能であるなどジアセチレン化
合物間の分子間相互作用の強化や種々の誘導体へ
の展開などが考えられ、トポケミカル反応の可能
性とその実用化へ大きな期待が持たれる。
このような観点から、ジアセチレン基を持つポ
リアミドは、非常に興味が持たれるが、従来この
ようなトポケミカル反応性を示すジアセチレン基
含有ポリアミドは、ほとんど知られていない。
本発明者らは、従来からジアセチレン基の隣り
にアルキル基など種々の基を導入する方法及び得
られた化合物の特性を検討してきたが、その過程
でジアセチレン基含有芳香族性ポリアミドの合成
に成功し、更に研究の結果本発明に到達した。
すなわち、本発明は、
繰り返し単位として、
（ここで、Ｘ、X′は、水素原子、炭素数が１
から20までの炭化水素基、該炭化水素基に結合し
たカルボニル基またはスルホニル基、及びハロゲ
ン原子の中から選ばれた１種または２種以上の基
または原子を示し、Ｒ、R′は、炭素数が３から
20までの２価の芳香族炭化水素基を示し、Ｚは、
炭素数１から20までの２価の炭化水素基を示し、
数平均重合度は２から250である。）を有するジア
セチレン基含有芳香族性ポリアミドを提供するも
のである。
本発明において、Ｘ、X′はそれぞれ水素原子、
炭素数１から20までの炭化水素基、該炭化水素基
に結合したカルボニル基又はスルホニル基、及び
ハロゲン原子中から選ばれた１種又は２種以上の
基又は原子であり、炭素数１から20までの炭化水
素基としては、CH3、C2H5、C3H7、C4H9、
C5H11、C6H13、C7H15、C8H17、C9H19、
C10H21、CH2＝CH−、CH3CH＝CH−、HC≡
Ｃ−、HC≡CCH2−、PhCH2−などの脂肪族炭
化水素基、
[Technical Field of Application of the Invention] The present invention relates to a diacetylene group-containing aromatic polyamide, and more particularly to a diacetylene group-containing aromatic polyamide that has the ability to be easily polymerized by diacetylene groups. It is something. [Prior art] In recent years, the synthesis of single-crystalline polymers using topochemical reactions through solid-state polymerization has attracted attention, and attempts have been made to develop various highly crystalline polymers with high elastic modulus using this method. It is being (For example, "Organic Nonlinear Optical Materials", CMC (1985), Macromolecule Chemistry Vol.
Volume 134, page 219 (1970), Journal of Polymer Science Volume B9, page 133 (1971),
Journal of Polymer Science Polymer Physics Edition Volume 12, Page 1511 (1974). ) [Problems to be solved by the invention] However, the polymers of diacetylene compounds that have been synthesized so far have been obtained by photochemically or thermally polymerizing raw material monomer powders or single crystals, so It cannot be obtained as a molded article, and the polymer itself is often insoluble in water and organic solvents, so its processability after polymerization is extremely poor. In addition, diacetylene compounds with topochemical polymerizability that have been synthesized and studied so far are
The research has been limited to compounds having a hydroxyl group such as HOCH 2 C≡C-C≡CCH 2 OH and derivatives thereof, which has hindered the progress of research. On the other hand, in materials with nitrogen atoms introduced, the electronegativity and cohesive force of the nitrogen atoms can be utilized, and if the nitrogen atoms have -NH- bonds, the intermolecular force due to hydrogen bonds and the reactivity of the nitrogen atoms can be utilized. This method can be used to strengthen intermolecular interactions between diacetylene compounds and to develop various derivatives, and there are great expectations for the potential of topochemical reactions and their practical application. From this point of view, polyamides having diacetylene groups are of great interest, but so far, diacetylene group-containing polyamides exhibiting such topochemical reactivity are hardly known. The present inventors have conventionally investigated methods for introducing various groups such as alkyl groups next to diacetylene groups and the properties of the resulting compounds, and in the process, they have been involved in the synthesis of diacetylene group-containing aromatic polyamides. As a result of further research, we have arrived at the present invention. That is, the present invention provides, as a repeating unit, (Here, X, X' are hydrogen atoms, carbon number is 1
to 20 hydrocarbon groups, carbonyl groups or sulfonyl groups bonded to the hydrocarbon groups, and halogen atoms, and R and R' represent carbon number from 3
Indicates a divalent aromatic hydrocarbon group up to 20, Z is
Indicates a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms,
The number average degree of polymerization is from 2 to 250. ) A diacetylene group-containing aromatic polyamide is provided. In the present invention, X and X' are each a hydrogen atom,
One or more groups or atoms selected from a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a carbonyl group or sulfonyl group bonded to the hydrocarbon group, and a halogen atom, and having 1 to 20 carbon atoms. Hydrocarbon groups include CH 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7 , C 4 H 9 ,
C5H11 , C6H13 , C7H15 , C8H17 , C9H19 ,
C10H21 , CH2 =CH-, CH3CH =CH-, HC≡
aliphatic hydrocarbon groups such as C-, HC≡CCH 2 -, PhCH 2 -,
【式】【formula】
【式】などの脂環式炭化水素基、Ph、Alicyclic hydrocarbon groups such as [Formula], Ph,
【式】
などの芳香族炭化水素基を表わし、好ましくは、
不飽和脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基で
あり、又、上記の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化
水素基、芳香族炭化水素基は、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、カルボキシル基、アミド基、
エステル基、カルボニル基、エーテル結合等で置
換されていてもよい。
また、該炭化水素基に結合したカルボニル基又
はスルホニル基としては、一般式で書くと、Ｙ−
CO−又はＹ−SO2−（Ｙは、該炭化水素基をあら
わす。）で示される基であり、例としては、
[Formula] represents an aromatic hydrocarbon group such as, preferably,
These are unsaturated aliphatic hydrocarbon groups and aromatic hydrocarbon groups, and the above aliphatic hydrocarbon groups, alicyclic hydrocarbon groups, and aromatic hydrocarbon groups include halogen atoms, nitro groups, cyano groups, and carboxyl groups. group, amide group,
It may be substituted with an ester group, carbonyl group, ether bond, etc. In addition, as the carbonyl group or sulfonyl group bonded to the hydrocarbon group, when written in the general formula, Y-
A group represented by CO- or Y-SO 2 - (Y represents the hydrocarbon group), examples of which include:
【式】【formula】
【式】
CH3SO2−、C2H5SO2−、C3H7SO2−、C4H9SO2
−、PhSO2−、PhCH2SO2−等が挙げられ、好ま
しくは、[Formula] CH 3 SO 2 −, C 2 H 5 SO 2 −, C 3 H 7 SO 2 −, C 4 H 9 SO 2
-, PhSO2- , PhCH2SO2- , etc., preferably,
【式】CH3SO2−、
PhSO2−等である。
ハロゲン原子としては、Ｆ、Cl、Br、Ｉであ
り、好ましくは、Cl、Brである。
これらのＸ、X′のうち、特に好ましいのはＸ、
X′共に水素原子である場合であり、これは、凝
集力の向上によるトポケミカル性、耐熱性、強度
等の点ですぐれているからである。
本発明において、Ｒ、R′は、炭素数が３から
20までの２価の芳香族炭化水素基を示し、その例
としては、[Formula] CH 3 SO 2 −, PhSO 2 −, etc. Examples of the halogen atom include F, Cl, Br, and I, preferably Cl and Br. Among these X, X', particularly preferred are X,
This is the case when both X′ are hydrogen atoms, and this is because the topochemical property, heat resistance, strength, etc. are excellent due to improved cohesive force. In the present invention, R and R' have from 3 to 3 carbon atoms.
Indicates up to 20 divalent aromatic hydrocarbon groups, examples of which are:
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】等が挙げられ、[Formula] etc. are listed,
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】等のように
ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、アミ
ド基、エステル基、カルボニル基、エーーテル結
合等で置換されていてもよい。
これらのＲ、R′のうち、好ましいのは、トポ
ケミカル性の面で、It may be substituted with a halogen atom, a cyano group, a carboxyl group, an amide group, an ester group, a carbonyl group, an ether bond, etc. as shown in the formula. Among these R and R', preferable ones are from the viewpoint of topochemical properties,
【式】のオルト体とメ タ体、成形性の面で、[Formula] ortho form and In terms of body and formability,
【式】のパラ体であ
る。
本発明において、Ｚとしては、炭素数が１から
20までの２価の炭化水素であり、その例としては
−CH2−、−C2H4−、−C3H6−、−C4H8−、−
C5H10−、−C8H16−、−C10H20−、−C12H24−、−
C20H40−、It is the para field of [Formula]. In the present invention, Z has a carbon number of 1 to
Divalent hydrocarbons up to 20, such as -CH 2 -, -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 -, -C 4 H 8 -, -
C 5 H 10 −, −C 8 H 16 −, −C 10 H 20 −, −C 12 H 24 −, −
C 20 H 40 −,
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】等の脂肪族基、及び脂環式基、Aliphatic groups such as [Formula], and alicyclic groups,
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】等の芳香族 基、及びAromatic compounds such as [formula] base, and
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】等の芳香族基、脂肪族
基、及び脂環式基の複合した基が挙げられ、また
これらのＺの水素原子のいくつかが、ハロゲン原
子、ニトロ基、水酸基、シアノ基、カルボキシル
基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニ
ル基、エーテル結合等で置換されていてもよい。
Ｚとして好ましいのは、入手しやすさより、
Examples include composite groups of aromatic groups, aliphatic groups, and alicyclic groups such as [Formula], and some of the hydrogen atoms of these Z are halogen atoms, nitro groups, hydroxyl groups, cyano groups, and carboxyl groups. may be substituted with a group, an amino group, an amide group, an ester group, a carbonyl group, an ether bond, etc. What is preferable for Z is that it is easier to obtain,
【式】−C4H8−、−C8H16−、−C10H20−
である。
本発明において、Ｘ、X′、Ｒ、R′、Ｚの組み
合せとしては、（Ｘ，X′，Ｒ，R′，Ｚ）が（Ｈ，
Ｈ，[Formula] -C 4 H 8 -, -C 8 H 16 -, -C 10 H 20 -. In the present invention, as a combination of X, X', R, R', Z, (X, X', R, R', Z) is (H,
H,
【式】【formula】
【式】）（Ｈ，Ｈ，[Formula]) (H, H,
【式】【formula】
【式】−C4H8−）（Ｈ，Ｈ，[Formula] -C 4 H 8 -) (H, H,
【式】−C8H16−） （Ｈ，Ｈ，[Formula] −C 8 H 16 −) (H, H,
【式】【formula】
【式】）（Ｈ，Ｈ，[Formula]) (H, H,
【式】【formula】
【式】）（Ｈ，Ｈ，[Formula]) (H, H,
【式】−C4H8−） （Ｈ，Ｈ，[Formula] −C 4 H 8 −) (H, H,
【式】− C6H12−）（Ｈ，Ｈ，[Formula] − C 6 H 12 −) (H, H,
【式】【formula】
【式】）（Ｈ，Ｈ，[Formula]) (H, H,
【式】−C4H8−） （CH3，CH3，[Formula] −C 4 H 8 −) (CH 3 , CH 3 ,
【式】【formula】
【式】）（CH3，CH3，[Formula]) (CH 3 , CH 3 ,
【式】【formula】
【式】）（CH3，CH3，[Formula]) (CH 3 , CH 3 ,
【式】【formula】
【式】）（Ｈ，Ｈ，[Formula]) (H, H,
【式】【formula】
【式】）（Ｈ，CH3，[Formula]) (H, CH 3 ,
【式】【formula】
【式】）等が挙げられ、好ましいのは、
合成の容易さとトポケミカル性より（Ｈ，Ｈ，
(H, H,
【式】【formula】
【式】）（Ｈ，Ｈ，[Formula]) (H, H,
【式】【formula】
【式】−C4H8−）（Ｈ，Ｈ，[Formula] -C 4 H 8 -) (H, H,
【式】【formula】
【式】）（Ｈ，Ｈ，[Formula]) (H, H,
【式】【formula】
【式】）（Ｈ，Ｈ，[Formula]) (H, H,
【式】−C4H8−）な
どであるが、この組み合せ例だけに限られること
はないのは言うまでもない。
本発明において、数平均重合度は２から250で
あるが、充分な成形性と強度をもたせるために50
以上が好ましい。
本発明のジアセチレン基含有芳香族性ポリアミ
ドの製造方法としては、たとえば、原料としてア
ミンＨ
Ｎ
ＸRC≡CC≡CR′
Ｎ
X′Ｈを用い、カルボン酸
ハロゲン化物[Formula] -C 4 H 8 -), but it goes without saying that the combination is not limited to this example. In the present invention, the number average degree of polymerization is from 2 to 250, but in order to have sufficient moldability and strength,
The above is preferable. The method for producing the diacetylene group-containing aromatic polyamide of the present invention includes, for example, using amine H N XRC≡CC≡CR' N X'H as a raw material, and
【式】（Ａはハロゲン原子を 示す）、カルボン酸エステル[Formula] (A is a halogen atom ), carboxylic acid ester
【式】
（Ｂは炭化水素基を示す）、またはカルボン酸
[Formula] (B represents a hydrocarbon group), or carboxylic acid
【式】と重縮合させる方法（以下、方
法１と呼ぶ）や、アミド
[Formula] and polycondensation method (hereinafter referred to as method 1), amide
【式】をCuClのような
金属触媒を用いて酸化カツプリング重合する方法
（以下、方法２と呼ぶ）が例として挙げられる。
方法１の場合、例えばアミンＨ
Ｎ
ＸRC≡CC≡
CR′
Ｎ
X′Ｈとカルボン酸ハロゲン化物An example is a method of oxidative coupling polymerization of [Formula] using a metal catalyst such as CuCl (hereinafter referred to as method 2). For method 1, for example, the amine H N XRC≡CC≡
CR′ N X′H and carboxylic acid halides
【式】
の組み合わせでは、例えばアミンをアルカリ水溶
液に溶かし、カルボン酸ハロゲン化物を水とまざ
らない有機溶媒に溶かし、この２液をまぜあわせ
ることにより合成できる。
また、アミンＨ
Ｎ
ＸRC≡CC≡CR′
Ｎ
X′Ｈと
カルボン酸ハロゲン化物、カルボン酸エステル、
またはカルボン酸The combination of [Formula] can be synthesized by, for example, dissolving the amine in an alkaline aqueous solution, dissolving the carboxylic acid halide in an organic solvent that does not mix with water, and mixing these two solutions. In addition, amine H N XRC≡CC≡CR' N X'H and carboxylic acid halide, carboxylic acid ester,
or carboxylic acid
【式】Ｈを有機溶媒
中、均一系にて重縮合を行なつても本発明のジア
セチレン基含有芳香族性ポリアミドは合成でき
る。この場合、アミンとカルボン酸ハロゲン化
物、カルボン酸エステル、またはカルボン酸を混
合しただけでも均一になるのであれば有機溶媒は
なくてもよい。
次に方法２の場合、例えば別途合成したアミド
The diacetylene group-containing aromatic polyamide of the present invention can also be synthesized by homogeneously polycondensing H in an organic solvent. In this case, the organic solvent may be omitted if uniformity can be obtained by simply mixing the amine and the carboxylic acid halide, carboxylic ester, or carboxylic acid. Next, in the case of method 2, for example, a separately synthesized amide
本発明のジアセチレン基含有芳香族性ポリアミ
ドは、トポケミカル反応を行なう前にポリアミド
としての通常の成形加工が可能であるために、成
形加工を行つてからジアセチレン基による架橋を
行うことにより、きわめて高強度、高弾性率を持
つ素材となる。
本発明のジアセチレン基含有芳香族性ポリアミ
ドは、アミド基の凝集力により、従来知られてい
るポリジアセチレンよりも高度にジアセチレン基
を重合することができる。
従つて、本発明のジアセチレン基含有芳香族性
ポリアミドは、主鎖のπ電子共役系に基づいた有
機導電性材料や高移動度の素子などの電子材料、
非線形光学材料、また固相反応性を生かした指紋
検出材、ホログラム感材、三次元メモリー等多岐
にわたる高機能材料源として使用できる。
また、−NH−結合を有する本発明のジアセチ
レン基含有芳香族性ポリアミドは、このアミノ基
の反応性を利用してこれまでに知られていない新
しいタイプのポリジアセチレンを合成するのにき
わめて重要な中間体となる。例えば、カルボン酸
やカルボン酸無水物、酸クロリド、スルホニルク
ロリド、イソシアナート、ハロゲン化アルキル、
エポキシ等ときわめて容易に反応し、こうして合
成したポリアミドは、元のポリアミドとは全く異
つた性質を示し、高度の機能性材料として有用で
ある。
〔実施例〕
以下、本発明を一層明確にするために実施例を
挙げて説明するが、本発明の範囲をこれらの実施
例に限定するものでないことはいうまでもない。
また、実施例において用いる試薬は必要に応じ
て精製してもよく、むしろその方が好ましい。
実施例 １
の合成
Since the diacetylene group-containing aromatic polyamide of the present invention can be subjected to normal molding processing as a polyamide before performing a topochemical reaction, crosslinking with diacetylene groups can be performed after the molding processing. It is a material with high strength and high modulus of elasticity. The diacetylene group-containing aromatic polyamide of the present invention can polymerize diacetylene groups to a higher degree than conventionally known polydiacetylenes due to the cohesive force of the amide groups. Therefore, the diacetylene group-containing aromatic polyamide of the present invention can be used for electronic materials such as organic conductive materials and high-mobility devices based on the π-electron conjugated system of the main chain.
It can be used as a source of a wide variety of high-performance materials such as nonlinear optical materials, fingerprint detection materials that take advantage of solid phase reactivity, hologram sensitive materials, and three-dimensional memories. In addition, the diacetylene group-containing aromatic polyamide of the present invention having -NH- bonds is extremely important for synthesizing a new type of polydiacetylene hitherto unknown by utilizing the reactivity of this amino group. It becomes an intermediate. For example, carboxylic acids, carboxylic acid anhydrides, acid chlorides, sulfonyl chlorides, isocyanates, alkyl halides,
Polyamides that react extremely easily with epoxy and the like exhibit properties completely different from those of the original polyamides, and are useful as highly functional materials. [Examples] In order to further clarify the present invention, the present invention will be described below with reference to Examples, but it goes without saying that the scope of the present invention is not limited to these Examples. Furthermore, the reagents used in the examples may be purified as necessary, and this is preferable. Example 1 synthesis of
【式】１モル
を含む1NNaOH水溶液50mlを調整し、この溶液
にテレフタロイルジクロリド1.0モルを溶かした
クロロホルム溶液を加え、懸濁状態にて10分間撹
拌した。析出した淡黄色ポリマーを吸引ろ過にて
単離した。その収率は87％であつた。未端基定量
法によつて求めたポリマーの数平均重合度は7.5
であつた。
IR（KBr） 3000cm-1、1638cm-1、
1582cm-1
実施例 ２
の合成[Formula] 50 ml of a 1N NaOH aqueous solution containing 1 mol was prepared, and a chloroform solution containing 1.0 mol of terephthaloyl dichloride was added to this solution, followed by stirring in a suspended state for 10 minutes. The precipitated pale yellow polymer was isolated by suction filtration. The yield was 87%. The number average degree of polymerization of the polymer determined by the terminal group determination method is 7.5.
It was hot. IR (KBr) 3000cm -1 , 1638cm -1 , 1582cm -1 Example 2 synthesis of
【式】１モル と[Formula] 1 mole and
【式】１モルをＮ−メチル
ピロリドン30mlに溶かし、12時間100℃にて反応
させた。反応後、反応物を水中に注ぎ、析出した
ポリマーを吸引ろ過にて単離した。その収率は79
％であつた。得られたポリマーの数平均重合度は
3.0であつた。
実施例 ３
の合成[Formula] 1 mol was dissolved in 30 ml of N-methylpyrrolidone and reacted at 100°C for 12 hours. After the reaction, the reaction product was poured into water, and the precipitated polymer was isolated by suction filtration. Its yield is 79
It was %. The number average degree of polymerization of the obtained polymer is
It was 3.0. Example 3 synthesis of
【式】の代わりにinstead of [expression]
【式】を用いた以外は、
実施例２を繰り返した。その収率は92％であつ
た。得られたポリマーの数平均重合度は5.6であ
つた。
実施例 ４
の合成Example 2 was repeated except using the formula: The yield was 92%. The number average degree of polymerization of the obtained polymer was 5.6. Example 4 synthesis of
【式】の代わりにHOOC
（CH2）4COOHを用いた以外は、実施例２を繰り
返した。白色ポリマーを収率88％にて得た。得ら
れたポリマーの数平均重合度は35.8であつた。
IR（KBr） 2983cm-1、1647cm-1、
1580cm-1
実施例 ５
の合成
３，3′−ジアミノジフエニルブタジイン0.1モ
ルをＮ−メチルピロリドン100mlに溶解させ、10
℃以下に冷却した。続いてイソフタロイルジクロ
リド0.1モルを10℃以下の反応温度を保つように
加え、10℃以下で１時間、更に室温で１時間反応
させた。反応後、反応物をメタノール中に激しく
撹拌しながら加えた。析出したポリマーをろ過
し、メタノールで３回洗浄後、減圧下100時間乾
燥させた。その収率は95％であつた。得られたポ
リマーの数平均重合度は108.3であつた。
IR（KBr） 1600cm-1、1650cm-1、
1540cm-1
実施例 ６
の合成
実施例５において、イソフタロイルジクロリド
の代りに、テレフタロイルジクロリドを用いた以
外は、実施例５を繰り返した。その収率は94％で
あつた。得られたポリマーの数平均重合度は
249.8であつた。
IR（KBr） 1602cm-1、1654cm-1、
1542cm-1 Example 2 was repeated except that HOOC (CH 2 ) 4 COOH was used in place of HOOC (CH 2 ) 4 COOH. A white polymer was obtained with a yield of 88%. The number average degree of polymerization of the obtained polymer was 35.8. IR (KBr) 2983cm -1 , 1647cm -1 , 1580cm -1 Example 5 Synthesis of
Cooled below ℃. Subsequently, 0.1 mol of isophthaloyl dichloride was added so as to maintain the reaction temperature at 10°C or lower, and the reaction was continued at 10°C or lower for 1 hour and then at room temperature for 1 hour. After the reaction, the reactants were added into methanol with vigorous stirring. The precipitated polymer was filtered, washed three times with methanol, and then dried under reduced pressure for 100 hours. The yield was 95%. The number average degree of polymerization of the obtained polymer was 108.3. IR (KBr) 1600cm -1 , 1650cm -1 , 1540cm -1 Example 6 Synthesis Example 5 was repeated except that terephthaloyl dichloride was used instead of isophthaloyl dichloride. The yield was 94%. The number average degree of polymerization of the obtained polymer is
It was 249.8. IR (KBr) 1602cm -1 , 1654cm -1 , 1542cm -1
１ 繰り返し単位として、
（ここで、Ｘ、X′は、水素原子、炭素数が１
から20までの炭化水素基、該炭化水素基に結合し
たカルボニル基またはスルホニル基、及びハロゲ
ン原子の中から選ばれた１種または２種以の基ま
たは原子を示し、Ｒは炭素数が１から20までの、
脂肪族基、脂環式基、または芳香族基、脂
肪族基、及び脂環式の複合した基から選択され、
の場合において、芳香族炭化水素基がジアセチ
レン基と直接結合を持たない２価の炭化水素基を
示し、R′、Ｚは炭素数が１から20までの２価の
炭化水素基を示す。）を有する数平均重合度が２
から300のジアセチレン基及び非芳香族基含有ポ
リアミド。
1 As a repeating unit, (Here, X, X' are hydrogen atoms, carbon number is 1
to 20 hydrocarbon groups, carbonyl or sulfonyl groups bonded to the hydrocarbon groups, and one or more groups or atoms selected from halogen atoms, and R has 1 to 20 carbon atoms. up to 20,
selected from an aliphatic group, an alicyclic group, or a composite group of an aromatic group, an aliphatic group, and an alicyclic group,
In the case of , the aromatic hydrocarbon group represents a divalent hydrocarbon group having no direct bond with the diacetylene group, and R' and Z represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. ) with a number average degree of polymerization of 2
-300 polyamide containing diacetylene groups and non-aromatic groups.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13009886A JPS62288628A (en) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | Aromatic polyamide containing diacetylene group |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13009886A JPS62288628A (en) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | Aromatic polyamide containing diacetylene group |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62288628A JPS62288628A (en) | 1987-12-15 |
| JPH0341093B2 true JPH0341093B2 (en) | 1991-06-21 |
Family
ID=15025899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13009886A Granted JPS62288628A (en) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | Aromatic polyamide containing diacetylene group |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62288628A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6354430A (en) * | 1986-08-26 | 1988-03-08 | Agency Of Ind Science & Technol | Molding of diacetylene group-containing aromatic polyamide |
| JPS6354431A (en) * | 1986-08-26 | 1988-03-08 | Agency Of Ind Science & Technol | Molding of diacetylene group-containing 1,3-substituted aromatic polyamide |
-
1986
- 1986-06-06 JP JP13009886A patent/JPS62288628A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62288628A (en) | 1987-12-15 |
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|---|---|---|---|
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