JPH0340869A - 各種繊維の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）産業上の利用分野 本発明は、各種繊維の処理に際して、その処理条件下で
遊離する酸を利用してｐＨを低下、或いは保持すること
により、繊維の各種処理を効率よくおこなわせる方法に
関する。

（ｂ）従来の技術 従来の方法は、ある繊維に数種の処理を行う場合、各処
理毎に違った処理浴で、違ったｐＨ領−域でそれぞれ処
理するのが通常である。すなわち、精練、染色などの処
理に一般に使用される精練剤、均染剤、各種染料などは
、それらが最も効率よくその本来の性能を発揮できる固
有のｐＨ領域を持っているため、多くの処理を同時に同
浴で行おうとすると、各処理剤の性能が十分に発揮され
ず不均−で不十分な効果しか得られない、しかし、近年
の合理化、省エネルギー化傾向に伴って、これらの処理
を同時に同浴で、しかも十分に均一に効率よく行うこと
ができる方法が強く求められてきている。

（Ｃ）発明が解決しようとする問題点 最近、一浴染色法でｐ　Ｈ保持化合物を使用する方法（
特開昭６２−６９８８９）が試みられているが、これら
の化合物はエビハロヒドリンへのスルホン酸塩類の付加
反応であり、この付加体は加水分解してもスルホン基が
脱離することはなく、ｐＨ保持作用として脱ハロゲン化
水素を利用するものであることから、設備の腐蝕等が問
題になり、好ましい化合物とはいいがたい。

（ｄ）問題点を解決するための手段 本発明は、この様な従来技術の欠点を考慮し研究を重ね
た結果、各Ｗ１繊維の染色、−浴精練染色、及び混紡、
交織、或いは交編物の染色などの各種処理を行う際に、
これらの処理に使用される処理剤の機能が十分に効率よ
く発揮され均一な処理ができる方法を提供するものであ
る。

本発明の方法は、一種類以上の処理剤を含んだ処理液で
各種繊維を処理する場合に、アルデヒド化合物から、重
亜硫酸ソーダをスルホン化剤として誘導されたスルホン
酸塩、すなわち次の構造式（Ｉ＞で示される化合物を処
理液に添加することを特徴とする各種繊維の処理方法で
ある。

　１−１ ／ Ｒ１−Ｃｌ−１（Ｉ） ＼ Ｓｏ、Ｎａ （但し、（Ｉ）式中のＲＩはアルデヒド基あるいはアル
デヒド基含有アルキル基又はフェニル基又はアルキル置
換フェニル基を表す、） すなわち、本発明では上記の（Ｉ）式で示された基本骨
格を有する化合物が加水分解によってスルホン酸塩を遊
離することを利用し、これらの化合物の中の少なくとも
一種を処理液に添加することにより、処理液のｐＨを低
下させるか或いは一定に保ち、一種或いは数種の処理を
同時に同浴で、しかも均一に効率よく行うことを可能に
するものである。

本発明の方法を利用した各種繊維の処理方法を以下に具
体的に示す。

（１〉処理液のｐＨを徐々に低下させる方法は、合成ポ
リアミド繊維、及び天然ポリアミド繊維の酸性染料によ
る染色の際に効果的である。酸性染料の染着は染色浴の
ｐｔ−ｔに大きく左右され、ｐＨは低いほどよく染着す
る。従って染色の初期に予め酸を添加したり、染色の途
中でまたは終盤で酸を添加する方法は、染料が染色の初
期から、または酸を添加した時点から染料が急激に染着
するため染色斑になる可能性が高い、そこで染色の初期
、或いは途中で上記化合物を染色浴に添加し、浴のｐ　
Ｉ−１を弱アルカリ性から酸性に徐々に低下させること
により、合成及び天然ポリアミド１！維への酸性染料の
染着速度を合理的にコントロールすることが可能となる
。

（２）処理液のｐＨを徐々に低下させる方法は、混紡、
交織、或いは交編物の一浴染色に有効である。ｐＡえば
合成または天然ポリアミド繊維と、セルロース繊維の混
紡、交織、或いは交編物のように、酸性染料と直接染料
又は反応染料を同浴で処理した場合、上記化合物を染色
浴に添加することにより、処理浴のｐｉ−１がアルカリ
性から中性である間に直接染料又は反応染料がセルロー
ス繊維に染着し、高温になり中性から酸性領域に低下す
ることにより酸性染料がポリアミド繊維に染着すること
になる。従って、直接染料又は反応染料のポリアミド繊
維への汚染、また酸性染料のセルロース繊維への汚染が
少なくなるため、特に異色染めの際に非常に有効な方法
である。

（３）処理液のｐ　Ｉ−１を徐々に低下させる方法は、
例えば各柿ｍ維の一浴精練染色に有効である。

般に精練効果はアルカリ性条件下で発揮されるわけだが
、染色工程終了時までアルカリ性で処理した場合、染料
の加水分解を生じたり、染料の吸尽率が低下するなど染
色性に悪影響を及ぼしてしまう、しかし上記化合物を処
理液に添加することにより処理液のｐＨがアルカリ性か
ら中性である常温から約９０°Ｃの間に精練効果を発揮
し、それ以上の温度ではｐＨが中性から酸性に低下する
ため染料の加水分解も抑えられ、さらに吸尽率を低下さ
せることなく精練効果と相俟って良好な染色性が得られ
る。

（１）〜（３）の例の場合に、処理浴ｐＨの低下速度、
及びｐＨを保持する精度は、添加する化合物の種類とそ
の使用量、処理する繊維の種類、処理方法、処理剤の種
類とその量、及び処理浴の温度と昇温速度などによって
決定されるものである。

本発明に用いられるアルデヒド化合物の代表例としては
グリオキザール、グルタルアルデヒド、ホルマリンが上
げられ、特にグリオキザールが好ましい、また、スルホ
ン化剤としては重亜硫酸ソーダが好ましい。

本発明の方法は、一般の染色、混紡、交織、或いは交編
物の一浴染色、−浴精練染色などの処理に適用でき、そ
の処理の際に使用される一般的処理剤（各種染料、均染
剤、精練剤など）が、一種或いはそれ以上含まれる場合
でも使用できる。すなはち、染料では分散染料、塩基性
染料、反応染料、直接染料、螢光染料などの一般的染料
が使用できる。また、処理液の初期ｐＨを調整するため
に、アルカリ剤、酸性剤とその緩衝剤などを使用しても
良い、使用するアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム
、炭酸ナトリウム、燐酸第三ナトリウムなどのようなア
ルカリ金属の酸塩、或いは酢酸ナトリウムなどのアルカ
リ金属の低級カルボン酸塩などが使用できる。また酸性
剤としては硫酸などのような無機酸、蟻酸、酢酸、シュ
ウ酸などのような有機カルボン欣などが使用できる。こ
れらとともに使用される緩衝剤としては硫酸アンモニウ
ム、酢酸アンモニウムなどが使用できる。

本発明に於ける上記化合物の使用量は、処理方法、処理
する繊維の種類、また併用するアルカリ剤、酸性剤、ｔ
ｉＥｒ剤などによって決定されるものであるので、目的
とするｐＨ条件によって経験的に決定する必要があるが
、一般的には０．０５〜５０　ｇ／　Ｉ程度使用できる
が、好ましくは０．１〜２０ｇ／Ｉ程度の使用量が良い
。

本発明の方法は、上記化合物の添加により処理液ｐ　Ｉ
−１が処理工程初期に５〜１３であったものが、処理工
程終了時または途中で３〜８となるように処理条件を設
定するのが好ましい。

本発明に於ける上記化合物は、−度に添加しても分割し
て添加しても良くまた連続的に添加しても良い。さらに
添加時期は、特に限定されず処理工程の開始時から終了
前の間の何時でも良い。

本発明の方法に於ける処理濁度と処理時間は、一般的に
は２０℃〜１４０℃で３０分がち２時間である。

本発明の方法が応用できる繊維は、合成繊維または天然
繊維であり、更にその混紡、交織、或いは交編物でも良
い、またそれは、糸、織布、編布、不織布などのいかな
る形態のものでも良い。

上記化合物について、以下に合成例を示す。

（合成ｆＩＡＩ） 反応容器中に重亜硫酸ソーダ１９０部、水２８５部を仕
込み、約２５℃で４０％グリオキザール１４５部を滴下
し１時間反応させた。析出した結晶をＰ別し目的物を得
た。この生成物（Ａ）は水に透明に溶解した。

（合成例２） 反応容器中に重亜硫酸ソーダ１９０部、水２８５部を仕
込み、約５０’Ｃで２５％グルタルアルデヒド４００部
を滴下し１時間反応する９反応終了後脱水、アセトン洗
浄し目的物を得た。この生成物（Ｂ）は水に透明に溶解
する。

（ｅ）実施例 次に、本発明の方法の実施例を以下に示す、尚、本発明
の方法は以下に示すものに限定されるものではない、又
、本発明に於ける上記化合物（以下、分解酸と述べる）
の中で下記実施例に使用したイ）合物は次の通りである
。

分解酸　Ａ　　グリオキザールの 重亜硫酸ソーダ付加物 分解ｆｉＢ　　　グルタルアルデヒドの重亜硫酸ソーダ
付加物 なお、下記実施例により得られた染色物の染ぐ性は、緩
染であり染め斑が黒く、かつ最終染着泌度の高い染色物
であった場合はＯｌこれ以外の４合は×、として下記実
施例の中で表現した。

実施例〈１）合成ポリアミド繊維の染色予め精練した合
成ポリアミド布を下記条件で其色した。

染料　ＣＩ　Ａｃ１ｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２７　　０．
５　％　ｏ、ｗ　ｒＣＩ　　Ａｃ１ｄ　　ｆｌｅｄ　　
２９９　　　　　　　　　０．５　　Ｎ　　ｏ、ｗ　　
ｒＣＩ　Ａｃ１ｄ　ｂｌｕｅ　２８０　　　０．５χｏ
ｗｔ硫酸アンモン　　ＬＯｇ／１ 分解酸　　　　　１．０ｇ／ｌ 温度・時間　　　１００’ＣＸ　　３０分昇温速度　　
　　２℃／分 浴比　　　　　　１：２０ 試験機　　　　　ミニカラ−１２染色試＠機（チクサム
技研社製） 常温で、硫酸アンモン、染料、分解酸をこの順で添加し
昇温を開始した。結果を下表に示す。

初期ｐＨ最終１）ＩＩ　　　染色性 分解酸　無し　　　７，１９　　　６．６６　　　　Ｘ
分解酸　Ａ　　　　　７．２３　　　４．７１　　　　
Ｑ分解酸　Ｂ　　　　　７．８０　　　４．８１　　　
０分解酸を添加したものは非常に良好な染色物が得られ
、染料残もほとんど無かった。

実施例（２）ウールの染色 予め、精練したウール織物を下記の条件で染色した。

染料　ＣＩ　Ａｃ１ｄ　Ｙｅｌｌｏｗ１２１　　０．３
　％　ｏ　ｗ　ｒＣＩ　Ａｃ１ｄ　Ｏｒａｎｇｅ　１２
２　　０．３％ｏ、ｗ、　ｒＣＩ　Ａｃ１ｄ　Ｂｌａｃ
ｋ　１１２　　　０．３　Ｎ　ｏ、ｗ　ｒ均染剤　　　
　　ニューボンＷＳ （日華化学製均染剤） １−０　　％ｏ−ｗ、ｆ 硫酸ナトリウム　５，０　％ｏ−ｗ−ｆ分解酸　　　　
　１−０ｇ／ｌ 或いは９０％酢酸 温度・時間　　　１００℃　Ｘ　　３０分昇温速度　　
　　２℃／分 浴比　　　　　　１：２０ 試験機　　　　　ミニカラ−１２染色試＠機〈チクサム
技研社製〉 常温で硫酸ナトリウム、均染剤、染料、酸をこの順で添
加して昇温を開始した。結果を下表に示す。

初期ｐＨｍ終ｐＨ染色性 ９０％　ｉ％酸　　　　　３，９３　　　５．００　　
　　ｘ分解酸　Ａ　　　　　７．２０　　　６．３７　
　　０分解酸　Ｂ　　　　　７．０４　　　６．３１　
　　０分解酸を使用したものは、酢酸を添加したものに
比べて非常に均染な染色物が得られた。

実施例（３）合成ポリアミド／セルロース（５０１５０
）交織物の染色。

予め、精練した合成ポリアミド／セルロース交織布を下
記の条件で染色した。

染料■　ＣＩ　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　２３７　２．
０　’ｇ　ｏ、ｗ、ｆＣＩ　ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ　１
２９　　２．０％ｏ、ｗ、ｆ染料■　ＣＩ　Ｄｉｒｅｃ
ｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８６　２．０　％　ｏ、ｗ、ｆＣＩ
　Ａｃ１ｄ　Ｂｌｕｅ　２２９　　２．ＯＸ　ｏ、ｗ、
ｒ硫酸ナトリウム　１０−Ｏｇ／１ 分解酸　　　　　０−２ｇ／ｌ 或いは９０％酢酸 温度・時間　　　１００″Ｃ×　３０分界温速度　　　
　１°Ｃ／分 浴比　　　　　　１：２０ 試験機　　　　　ミニカラ−１２染色試験機（チクサム
技研社製） 常温で、硫酸ナトリウム、染料、酸をこの順で添加し、
昇温を開始した。結果を下表に示す。

く染料■〉　　　初期ｐＨＲ終ｐｌ＋　　　汚染９ｏｚ
＃酸　　　　　５，７８　　　６．１５　　　強い分解
酸　Ａ　　　　　８．５５　　　６．７８　　　少ない
分解酸　Ｂ　　　　　８．２３　　　６．８９　　　少
ない〈染料■〉　　　初！ＩＪ］ｐＨ最終ｐｌ＋　　　
汚染９０％酢酸　　　　　４，８７　　　５．９５　　
　強い分解酸　Ａ　　　　　７，２２　　　６．５１　
　　少ない分解酸　８　　　　７．０９　　　６．６９
　　　少ない分解酸を添加した場合は、酢酸を添加した
場そに比較して、直接染料の合成ポリアミド１ａｌｌへ
σ汚染も、酸性染料のセルロース４ｊ！維への汚染もＪ
１常に少なく、良好な染色物が得られた。

実施例（４〉ウール／セルロース＜５０１５０）交織物
の染色。

予め、精練したウール／セルロース交織布を１記の条件
で染色した。

染料■　ＣＩ　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　２３７　２．
ＯＸ　ｏ、ｗ、　ｒＣＩ　Ａｃ１ｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　１
２’）　　２．０　％　ｏ、ｗ、ｒ染料■　ＣＩ　Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８６　２．０　％　ｏ、ｗ、
ｒＣＩ　Ａｃ１ｄ　Ｂｌｕｅ　２２９　　　２．０　％
　ｏ、ｗ、ｆ硫酸ナトリウム　１０−０ｇ／１ 分解酸　　　　　ｏ、２ｇ／ｌ 或いは９０％酢酸 温度・時間　　　１００℃　×　３０分昇温速度　　　
　１’Ｃ／分 浴比　　　　　　１：２０ 試＠機　　　　　ミニカラ−１２染色試＠機（チクサム
技研社製） 常温で、硫酸ナトリウム、染料、酸をこの順で添加し、
昇温を開始した。結果を下表に示す。

〈染料■〉　　　初期ｐＨｆｔ：＃％ｐｌ＋　　　汚染
９０ｘ８酸　　　　　５．８０　　　６．９１　　　強
い分解酸　Ａ　　　　　８，０２　　　７．３６　　　
少ない分解酸　Ｂ　　　　　８．０７　　　７．５１　
　　少ないく染料■〉　　　初期ｐＨ＆終ｐｌ＋　　　
汚染９０％酢（ｆｇ　　　　　　５，２３　　　６．１
１　　　強イ分解酸　Ａ　　　　　７．３３　　　６．
６５　　　少ない分解酸　８　　　　７．１９　　　６
゜７３　　　少ない分解酸を添加した場合は、酢酸を添
加した場合に比較して、直接染料のウールへの汚染も、
酸性染料のセルロース繊維への汚染も非常に少なく、良
好な染色物が得られた。

実施例（５）合成ポリアミド／セルロース（５０１５０
）交！物の染色。

予め、精練した合成ポリアミド／セルロース交織布を下
記の条件で染色した。

染料■　Ｃ４ｌ？ｅａｃｔ　Ｂｌｕｅ　２７　　２．Ｏ
Ｘ　ｏ、ｗ、　ｆ’ＣＬ　Ａｃ１ｄ　ｙｅｌｌＯＷ　１
２９　２．ＯＸ　ｏ、ｗ、ｒ染料■　ＣＩ　Ｒｅａｃｔ
　Ｙｅｌｌｏｗ　５７　２．０　Ｎ　ｏ、ｗ、ｒＣＩ　
Ａｃ１ｄ　Ｂｌｕｅ　２２９　　２．０　％　ｏ、ｗ　
ｒ硫酸ナトリウム　２０−Ｏｇ／ｌ 炭酸ナトリウム　５−０ｇ／１ 分解酸　　　　　１５．０　　ｇ／ｌ 温度・時間　　　５０℃　×　３０分さらに１００℃　
×　３０分 昇温速度　　　　１”Ｃ７分 浴比　　　　　　■：２０ 試験機　　　　　ミニカラ−１２染色試ｓ機（チクサム
技研社製） 常温で、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、染料、分解
酸をこの順で添加し、昇温を開始した。

結果を下表に示す。

く染料■〉　　　初期ｐＨ最終ｐＨ汚染分解′＠　無し
　　１１．２４　　　９．６５　　　強い分解＠　　Ａ
　　　　１１．０３　　　５．８８　　　少ない分解酸
　Ｂ　　　　１０．９５　　　５．８９　　　少ないく
染料■〉　　　初期ｐＨ最終ｏｎ　　　汚染分解酸　無
Ｌ　　　１１３１　　　９．８７　　　強い分解酸　Ａ
　　　　１１，２１　　　６．６０　　　少ない分解酸
　Ｂ　　　　１１．０３　　　６．６３　　　少ない分
解酸を添加しない場合は、反応染料の合成ポリアミド繊
維への汚染が強く、また酸性染料の吸尽率も大きく低下
してしまう、これに対し分解酸を添加した場合は、反応
染料の合成ポリアミド繊維への汚染も、酸性染料のセル
ロース繊維への汚染も少なく、さらに両繊維とも十分な
染料の吸尽率があり、良好な染色物が得られた。

実施例（６〉ポリエステル繊維の一浴精練染色１〉未精
練ポリエステルパレスを下記の条件で処理し、精練性（
脱糊性）を評価した。

分散剤　　　　ニッカサンソルト５Ｄ−０７（日華化学
製）Ｏ−５ｇ／ｌ 炭酸水素　　　　１−０ｇ／ｌ ナトリウム 炭酸ナトリウム　２−０ｇ／１ 分解酸　Ａ　　　　１０−Ｏｇ／ｌ 温度・時間　　　１３０’ＣＸ　　３０分昇温速度　　
　　２°Ｃ／分 浴比　　　　　　１：２０ 試験機　　　　　ミニカラ−１２染色試験機（チクサム
技研社製〉 常温で、アルカリ剤、分散剤、分解酸をこの順で添加し
、昇温を開始した。処理終了後、冷却、水洗、乾燥して
、精練性を評価した。評価方法はカチオン染料定性法（
マキシロンブルー５Ｇの、０−２ｇ／ｌ水溶液に処理布
を投入し、ｐＨ４−５，５０℃で５分間染色し、糊剤へ
のカチオン染料の吸着の程度で評価する方法）を行った
。

その結果、アルカリ剤、分解酸の代わりに、酢酸１．０
ｇ／ｌで処理したものは、糊剤はほとんど脱落していな
いが、上記の方法で処理したものは、カチオン染料の吸
着は全く無く、糊剤はほとんど脱落しており、また脱落
した糊剤は布に再付着すること無く処理洛中に乳化され
ていることが確認された。

２〉未精練ポリエステルパレスを下記の条件で一浴精練
染色した。

染料　ＣＩＤ１ｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　１６０１
．０　Ｎ　ｏ、ｗ、ｒＣＩ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ
　１５３　　０．５　Ｎ　ｏ、ｗ、ｒＣＩ　Ｄｉｓｐｅ
ｒｓｅ　ｂｌｕｅ　５６　　１．ＯＸ　ｏ、ｗ、　１分
散剤　　　　ニッカサンソルト５Ｄ−０７（日華化学製
）０．５ｇ／ｌ 炭酸水素　　　　１−０ｇ／ｌ ナトリウム 炭酸ナトリウム　２−ｏｇ／１ 分解酸　　　　　１０−Ｏｇ／ｌ 温度・時間　　　１３０°ＣＸ　　３０分昇温速度　　
　　２°Ｃ／分 浴比　　　　　　１：２０ 試＠機　　　　　ミニカラ−１２染色試験機（チクサム
技研社製） 常温で、アルカリ剤、分散剤、染料、分解酸を、この順
で添加し昇温を開始した。結果を下表に示す。

初期ｐＨ最終ｐＨ染色性 分解酸　無し　　ＩＱ、４０　　　９．９７　　　　Ｘ
分解酸　Ａ　　　　１０゜０８　　　６．４８　　　０
分解＠　　Ｂ　　　　　９．９７　　　６．５０　　　
０分解酸を添加しない場合は、染料の吸尽率が大きく低
下し、染色物は変色しているのに対し、分解酸を添加し
た場合は、ポリエステル４１！維の一般的染色法（酸性
領域で染色する方法）により染色したものとほぼ同等の
吸尽率が得られ、良好な染色物が得られた。

４−発明の効果 本発明の方法により、繊維処理液のｐ　Ｉ（を徐々に、
かつ連続的に低下させることができるため、従来の方法
に比較して、各種繊維をより均一に効率よく染色するこ
とが可能となる。また混紡、交織、或いは交編物を染色
する場合でも、より均質に効率よく一浴染色することが
可能である。更に従来は極めて円錐であった、各種繊維
の一浴精練染色も効率的に実施でき得るものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）一種類以上の処理剤を含んだ処理液で各種繊維を
   処理する場合にアルデヒド化合物から誘導されたスルホ
   ン酸塩をこの処理液に添加することを特徴とする各種繊
   維の処理方法である。
2. （２）アルデヒド化合物から誘導するために使用するス
   ルホン化剤として、重亜硫酸ソーダを使用する特許請求
   の範囲第１項記載の方法である。
3. （３）各種繊維を染色する際の方法である特許請求の範
   囲第１項記載の方法である。
4. （４）各種混紡、交織、あるいは交編物の一浴染色する
   際の方法である特許請求の範囲第１項記載の方法である
   。
5. （５）各種繊維を一浴精練染色する際の方法である特許
   請求の範囲第１項記載の方法である。
6. （６）上記の化合物を処理液に添加することにより、処
   理工程初期にｐＨが５〜１３である処理液が、その処理
   工程終了時又は処理工程中にｐＨが３〜７に低下或いは
   保持される特許請求の範囲第１〜５項記載の方法である
   。