JPH0335096A - 卵黄油の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、卵黄の抽出物である卵黄油を精製する方法に
関するものである。さらに詳しくは、卵黄油中の必要成
分の変質を伴うことなく、水素添加する方法に関するも
のである。

［従来技術とその課題］ 卵黄抽出物である卵黄油は、卵黄レシチン分、卵黄中性
脂肪分等の有効成分を含んでおり、これらの界面活性作
用や生理活性作用により、従来から種々の分野で使用さ
れている。例えば、その界面活性作用を利用して、種々
の食品の天然乳化剤として１食用油やアイスクリームな
どの分野で用いられてきた。また、生理作用を利用して
、例えば、医薬品分野では、皮膚治療薬、外傷治療用外
用薬、強心薬等に用いられてきた。

上記のように、卵黄油出物である卵黄油は非常に有用な
作用効果を持ち、工業上好ましい成分を含む物であるが
、天然物からの抽出物であるが故に、安定性が必ずしも
良好ではなく、その応用分野が限定される。すなわち、
長期間放置すると経時的に酸化褐変し、アミン臭を呈す
ることがある。

そのため卵黄油の安定性を向上させる方法が望まれてい
る。

ここで、卵黄油出物である卵黄油は、トリグリセリドで
ある中性脂肪、燐脂質であるフォスファチジルコリン並
びにフォスファチジルエタノールアミンおよび少量のコ
レステロール分からなっており、グリセリンとエステル
結合している脂肪酸残基中に不飽和結合を有しているこ
とが安定性を阻害している原因であると考えられている
。

このために、卵黄油の安定性を改善する方法のつとして
、中性脂肪、フォスファチジルコリン、フォスファチジ
ルエタノールアミンを構成している脂肪酸残基中の不飽
和結合を水素添加処理によって安定化する試みが提案さ
れている。提案されている方法の具体例としては、例え
ば、特公昭６２−２８９５７号公報では、炭素数３以上
のアルコールを水素化処理時の溶剤として用いる方法が
開示されている。

しかしながら、本発明者らが確認したところ、この方法
によっては、水素添加精製の段階で、微量ではあるが副
生物の精製が避けられず、このため高純度の精製卵黄油
を得ようとすると、水素添加により精製した後、更に分
離操作を加える必要があった。

本発明者らは効率的な精製法を検討し、従来提案されて
いる方法より、更に純度の良い精製卵黄油を得る方法を
見出し、本発明を完成したものである。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、パラジウム、白金、ルテニウムお
よびレニウムから選ばれるいずれかの貴金属水素化触媒
を用い、反応温度１１０℃以下の条件で、脂肪族カルボ
ン酸の第二級アルコールエステルの存在下に、水素添加
することを特徴とする卵黄油の精製方法を提案し、水素
添加処理のみによって、高純度に精製された精製卵黄油
の製造を可能にするものである。

以下に本発明を更に説明する 本発明の方法により精製される卵黄油は、鶏卵を代表と
する卵黄中の有効成分を、従来公知の方法によって卵黄
から製造したものである。この製造の方法は、抽出など
特に限定されるものではなく、任意の方法により製造さ
れたもの、例えば、エタノール等のアルコール類、イソ
プロピルエーテル等のエーテル類のように、卵黄中の有
効成分に対して溶解性を有する溶剤によって溶剤抽出さ
れた卵黄抽出物でもよい。

卵黄油中の主たる有効成分は、トリグリセリドからなる
中性脂肪、フォスファチジルエタノールアミンやフォス
ファチジルコリンからなる燐脂質および少量のコレステ
ロール等である。これらの含有率や組成比は、抽出に用
いる卵黄の種類、抽出方法等によって必ずしも一定とは
いえない。

本発明の方法によれば、これらの含有率や組成比の変動
の如何に拘らず精製することができる。

また、特定の用途に適した卵黄油組成にするために、分
離操作により特定の成分を濃縮した卵黄油の精製も可能
である。しかしながら、通常本発明の精製法では、燐脂
質が２０重量％以上含有される卵黄油であれば、何れの
ものも本発明の方法によって精製することができる。

本発明の方法において使用する水素添加時の溶剤は、脂
肪族カルボン酸の第二級アルコールエステルである。そ
の脂肪族カルボン酸および第二級アルコールの炭素数は
適宜に選択できる。しかしながら、水素添加処理後、蒸
発による溶剤の除去を考慮すると、実用上は、炭素数１
〜５の脂肪族カルボン酸と、炭素数３〜６の第二級アル
コールとの組合せからなるエステルが好ましい。特に好
ましいエステルは、合計の炭素数が４以上７以下のエス
テルである。具体例としては、蟻酸イソプロピル、蟻酸
５ｅｃ−ブチル、蟻酸１−メチルブチル、蟻酸１−エチ
ルプロピル、酢酸イソプロピル、酢酸５ｅｃ−ブチル、
プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸５ｅｃ−ブチ
ルなどが挙げられる。第二級以外のアルコール、たとえ
ばｎ−アルコール、第三級アルコールなどのエステルで
は、水素添加精製された精製卵黄油中に、卵黄に含まれ
ている本来の有効成分以外の物質が副生し、副生物の除
去が必要となるので、本発明の目的を充分に達成するこ
とができなくなる。

本発明の方法では、卵黄油中の有効成分の加熱による変
質を防ぐために、低温で水素添加処理を行なうことが望
ましく、処理温度は１１０’ｅ以下であることが望まし
い。処理温度の下限は特になく、低い温度で処理する場
合は、高活性の触媒を選択するか、あるいは水素の分圧
を高めることによって処理が可能となるが、実用上は３
０℃以上の温度が好ましい。

本発明の水素添加処理においては、卵黄油の精製に必要
な量の水素が供給されれば、水素の分圧は適宜選択でき
る。しかしながら、反応圧力を過度に高くするためには
、耐圧性が非常に高い装置が必要となるので、実用上の
上限は３００　Ｋｇ／ｃｍ２程度である。

処理対象の卵黄油は天然の動物性油出物であり、その中
には一般に金属触媒の活性を劣化させる作用を有する塩
素系化合物、硫黄化合物、窒素化合物、燐化合物が微量
とはいえ共存してくることは避は得ない。

従って、銅系、ニッケル系、コバルト系、クロム系など
の水素化触媒は活性の劣化が激しくなる場合がある。故
に、本発明の方法に用いる金属水素添加触媒は、パラジ
ウム、白金、ルテニウム、レニウム等の貴金属から選ば
れる何れかの貴金属水素添加触媒が効率よく好ましい。

これらの触媒は活性金属それ自体を単独で用いても、活
性炭、アルミナ、シリカ、珪藻土等の比表面積の大きな
担体に担持したものでもよい。また、貴金属を混合した
混合触媒として用いることもできる。

［発明の効果］ 本発明の方法によれば、精製卵黄油の純度を低下させる
ような副生物を副生させることなく、効率のよい水素化
精製が可能となる。

［実施例］ 以下に本発明を実施例により更に詳しく説明する。

（参考例）卵黄油の抽出 容量５Ｉｔの分液ロートを用い、鶏卵１０個分の卵黄を
２１の純水に分散させた後、５００ｍ１のジイソプロピ
ルエーテルを加え、３０分間振盪した後、静置により分
離した黄色に着色した上層を分離した。このエーテルに
よる抽出操作をエーテル層の着色がほぼ認められなくな
るまで繰り返した。

分離されたエーテル層を濾過した後、減圧でエーテルを
除去し、１５８ｇの黄褐色で粘稠な抽出卵黄を得た。こ
の抽出卵黄油の沃素価は６４であった。以下の実施例お
よび比較例においてはこの卵黄油を用いた。

（実施例１）酢酸イソプロピル溶剤による水素添加精製 容量２００ｓｌの攪拌機付き耐圧容器に、上記参考例で
得られた卵黄油２０ｇ、粉末活性炭担持のパラジウム（
５重量％）触媒１ｇおよび酢酸イソプロピル５０ｇを入
れた後、反応容器中を水素で充分置換した。水素により
圧力１０　Ｋｇ／ｃｍ２・Ｇに保ち、攪拌しながら温度
６５℃で４時間水素化処理を行なった。

水素化処理後容器内の水素を放出し、触媒粉末を分離す
るため温度５０〜５５℃で濾通し、更にほぼ同温に加温
した２５ｇの酢酸イソプロピルにより、２回触媒粉末を
洗浄した。

得られた濾液を６０℃に加温しながら、減圧で溶剤の酢
酸イソプロピルを蒸発除去することにより、１８ｇの白
色ワックス状精製卵黄油を得た。

抽出卵黄油の不飽和結合の水素化程度の指標として沃素
価を測定したところ、ワックス状精製卵黄油は沃素価４
まで精製されていた。

上記で得られた精製卵黄油１ｇを５ａ＋１のクロロホル
ムに溶解しガスクロマトグラフィ分析を行なったところ
、水素添加処理によって副生じた軽質分解物は認められ
なかった。すなわち、得られたガスクロマトグラムにお
いて、リテンションタイム６０分までの軽質分領域には
、分析溶剤のクロロホルムのピーク（リテンションタイ
ム３．６分）以外のピークは認められなかった。

ガスクロマトグラフィの分析条件 カラム：ＯＶ１ガラスキャピラリー（２５ｍ）カラム温
度：１００〜３００℃（昇温５℃／分）キャリアガス：
窒素 （実施例２）酢酸５ｅｃ−ブチル溶剤による水素添加精
製 実施例１の溶剤である酢酸イソプロピルの代わりに酢酸
５ｅｃ−ブチルを用い、実施例１と同様にして抽出卵黄
油の水素化処理を行ない、沃素価４の白色ワックス状精
製卵黄油１７ｇを得た。実施例１と同様に行なったガス
クロマトグラフィ分析により軽質副生物の存在を認めな
かった。

〔実施例３〕 実施例１の粉末活性炭担持のパラジウム触媒の代わりに
、粒状活性炭担持の白金（１重量％）触媒を用い、実施
例１と同様にして抽出卵黄油の水素化処理を行ない、沃
素価５の白色ワックス状精製卵黄油１８ｇを得た。実施
例１と同様に行なったガスクロマトグラフィ分析により
、この精製卵黄油も水素化精製における副生物の副生は
認められなかった。

〔実施例４〕 実施例１の粉末活性炭担持のパラジウム触媒の代わりに
、球状成形のアルミナ担持のルテニウム（３重量％〉触
媒を用い、実施例１と同様にして抽出卵黄油の水素化処
理を行ない、沃素価５の白色ワックス状精製卵黄油１８
ｇを得た。実施例１と同様に行なったガスクロマトグラ
フィ分析により、この精製卵黄油も水素化精製における
副生物の副生は認められなかった。

（実施例５） 実施例１の粉末活性炭担持のパラジウム触媒の代わりに
、球状成形のアルミナ担持のレニウム（３重量％）触媒
を用い、実施例１と同様にして抽出卵黄油の水素化処理
を行ない、沃素価６の白色ワックス状精製卵黄油１６ｇ
を得た。実施例１と同様に行なったガスクロマトグラフ
ィ分析により、この精製卵黄油も水素化精製における副
生物の副生は認められなかった。

（実施例６） 実施例１の反応溶剤である酢酸イソプロピルの代わりに
蟻酸５ｅｃ−ブチルを用い、実施例１と同様にして抽出
卵黄油の水素化処理を行ない、沃素価６の白色ワックス
状精製卵黄油１８ｇを得た。実施例１と同様に行なった
ガスクロマトグラフィ分析により、この精製卵黄油も水
素化精製における副生物の副生は認められなかった。

（比較例１）酢酸ｎ−プロピル溶剤による水素添加精製 実施例１の溶剤である酢酸イソプロピルの代わりに酢酸
ｎ−プロピルを用い、実施例１と同様にして抽出卵黄油
の水素化処理を行ない、沃素価５の白色ワックス状精製
卵黄油１７ｇを得た。

実施例１と同様にしてガスクロマトグラフィにより分析
を行なったところ、水素添加処理により副生じた軽質副
生物が存在し、精製卵黄油の純度は低く、高純度にする
ためには更に分離精製する必要があることが明かとなっ
た。すなわち、得られたガスクロマトグラムにおいて、
リテンションタイム６０分までの軽質静領域に、分析溶
剤であるクロロホルム（リテンションタイム３．６分）
の他に、リテンションタイム１７．８分、４３．５分お
よび４３．８分の位置に分解副生物によるものと思われ
る軽質分のピークが明瞭に認められた。

（比較例２）イソプロパノール溶剤による水素添加精製 実施例１の溶剤である酢酸イソプロピルの代わりにイソ
プロパノールを用い、実施例１と同様にして抽出卵黄油
の水素化処理を行ない、沃素価５の白色ワックス状精製
卵黄油１６ｇを得た。

実施例１と同様にしてガスクロマトグラフィ分析を行な
ったところ、比較例１と同様に軽質副生物が含まれてい
ることが明かになった。すなわち、得られたガスクロマ
トグラムにおいて、リテンションタイム６０分までの軽
質静領域には、分析溶剤であるクロロホルム（リテンシ
ョンタイム３．６分〉のピークの他に、リテンションタ
イム２２．５分〜３９．７分の位置に、分解副生物によ
るものと思われる軽質分の５木のピークが明瞭に認めら
れた。

（比較例３）ｎ−プロパノール溶剤による水素添加精製 実施例１の溶Ａ１である酢酸イソプロピルの代わりにｎ
−プロパノールを用い、実施例１と同様にして抽出卵黄
油の水素化処理を行ない、沃素価６の白色ワックス状精
製卵黄油１６ｇを得た。

実施例１と同様にしてガスクロマトグラフィ分析を行な
ったところ、比較例１と同様に、軽質副生物が含まれて
いることが明かとなった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）パラジウム、白金、ルテニウムおよびレニウムか
   ら選ばれる何れかの貴金属水素化触媒を用い、反応温度
   １１０℃以下において、脂肪族カルボン酸の第二級アル
   コールエステルの存在下に、水素添加することを特徴と
   する卵黄油の精製方法。