JPH0334619B2 - - Google Patents

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JPH0334619B2
JPH0334619B2 JP12157184A JP12157184A JPH0334619B2 JP H0334619 B2 JPH0334619 B2 JP H0334619B2 JP 12157184 A JP12157184 A JP 12157184A JP 12157184 A JP12157184 A JP 12157184A JP H0334619 B2 JPH0334619 B2 JP H0334619B2
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JP
Japan
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gas
magnetic recording
base material
magnetic
mixed gas
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JP12157184A
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JPS61926A (en
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Tetsuo Tatsuno
Setsu Arikawa
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Taiyo Yuden Co Ltd
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Taiyo Yuden Co Ltd
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  • Thin Magnetic Films (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明は、鉄を主材料とした薄膜型磁気記録媒
体の製造方法に関する。 〔従来技術及び発明の背景〕 薄膜型磁気記録媒体は、高密度磁気記録媒体と
してその実用化が図られつゝある。 従来におけるこの種の磁気記録媒体で磁気特性
が最も優れたものは、強磁性材料であるところの
コバルトまたはコバルト合金を高分子フイルム等
の基材の上に真空蒸着することにより製造されて
いる。しかし、このコバルト系の磁気記録媒体の
実用化については、二つの大きな問題が存在す
る。第一に、コバルト系の磁性膜は、それ自体に
実用上充分な耐蝕性がない。第二に、コバルト
は、資源が乏しく、高価なため、磁気記録媒体の
供給安定性に不安があり、また価格も高い。 本件発明者らは、こうした従来の問題を解決す
べく検討した結果、保磁力が10000e以上、角型比
が0.9以上というコバルト系磁気記録媒体に匹敵
する磁気特性が得られ、しかも窒化鉄の磁性膜と
同程度に優れた耐蝕性を有する鉄系薄膜型磁気記
録媒体の製造方法を提案した(特願昭59−86727
号)。その方法は、非磁性の基材上に鉄を真空蒸
着すると同時に、窒素ガスと酸素ガスの混合ガス
をイオン化し、これを上記基材上に照射すること
によつて磁性膜を作製するものである。 この方法において、磁気特性の優れた磁気記録
媒体を製造するためには、基材上に入射させる鉄
原子と混合ガスのイオンの量が一定の比率に維持
されることが重要である。例えば、混合ガスが空
気の場合、鉄原子に対する混合ガスのイオン数
は、0.5以上であることが必要であり、さもなく
ば実用上充分な磁気特性を得ることができない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 薄膜型磁気記録媒体の製造において、工業的に
高い生産性を得るためには、磁性膜の成膜速度を
速くすることが必要であり、それには基材への鉄
の蒸気の入射量をできるだけ多くすることが不可
欠である。ところが、上記の理由から鉄の入射量
を増大させる場合は、これに相応して基材に入射
させる酸素ガスと窒素ガスのイオン量も増大させ
る必要がある。 一般にイオンの供給量を増大させるには、イオ
ン化手段を大型化するか、これを多数設置するか
の何れかの方法をとる必要があるが、狭い真空槽
の中でのこれらの対策には何れも限度がある。 本件発明者らは、こうした問題についえ検討を
加えた結果、或る種のイオン化手段を組合せた場
合、それぞれのイオン化手段では、磁性膜の成膜
速度がある値を越えると、これにイオン化量の増
大が対応できず、磁気特性が急激に低下するのに
対し、上記イオン化手段の組合せでは、或る程度
高い成膜速度においても充分な磁気特性が得られ
ることに着目した。本発明は、これに基づいてな
されたもので、上記鉄計薄膜型磁気記録媒体の製
造方法において、より高い生産性を得ることを目
的としたものである。 〔問題点を解決するための手段〕 まず、第1図により、本発明による製造方法を
その装置の構成と共に説明すると、真空槽の中に
配置された蒸発源1に鉄を用い、これをエレクト
ロンガン7から電子線を照射することによつて加
熱、蒸発させ、発生した蒸気を非磁性のガラス、
高分子フイルム等からなる基材2の上に照射す
る。 鉄の蒸気の照射径路の近傍には、熱電子放出用
のフイラメント6と、これに対極するイオン化電
極5が配置され、上記照射径路a上に放電域bが
形成されるようになつている。また、この照射径
路aには、ノズル8が配置され、バルブ4bを介
して放電域bに酸素ガス、窒素ガスまたはこれら
の混合ガスが供給される。これらのガスは、同放
電域b中で鉄原子と共にイオン化され、基材2の
上に照射される。 他方、真空槽内に上記イオン化手段とは別にい
わゆるカウフマン型のイオンガス3が配置されて
いる。このイオンガン3では、バルブ4aを介し
てセル9の中に導入されたガスがフイラメント1
0から放出される電子によつてイオン化される。
そしてこのガスイオンは、マグネツト11が形成
する磁場によつてセル9の中に保持され、さらに
同イオンガン3と基材2の間に印加され電圧によ
つて加速され、同基材2の上に照射される。 この場合に、放電域b及びセル9の何れにも酸
素ガスと窒素ガスの混合ガスを導入するのが一般
的な方法であるが、一方に酸素ガスのみを、他方
に窒素ガスのみを導入してイオン化することも可
能である。 第2図は、本発明の方法により磁気テープを製
造する場合の装置を示したもので、長尺な高分子
フイルム等からなる基材2が一方のリール13か
ら繰り出された後、冷却ドラム14に添えられ、
次いで他方のリール15に巻き取られる。 この装置による製造方法では、放電域bにおけ
るガスのイオン化及びカウフマン型イオンガン3
によるガスのイオン化については上記の場合と同
様であるが、さらにイオンガンとして高周波放電
型のイオンガン16が併用されている。このイオ
ンガン16では、冷却ドラム14と電極17との
間にバルブ4cを介してガスを導入すると共に、
この間に高周波電圧を印加して高周波放電を生じ
させ、かつこの放電をコイル18で発生する磁場
によつて閉じ込めながら、発生したガスイオンを
基材2の表面に入射させる。 〔実施例及びその比較例〕 次に本発明の実施例と、その比較例について説
明する。 実施例 蒸発源1として純度99.9%の鉄を使用し、第1
図で示すような装置を用い、以下の条件で35mm角
のガラス製基材2の上に磁性膜を作製し、磁気記
録媒体を製造した。真空槽内の当初の圧力は、
10-6Torr以下とし、蒸発源1から発射した鉄の
蒸気を基材2に80°の角度で入射させた。これと
同時にバルブ4a,4bを介してセル9及び放電
域bに混合ガスとして空気を導入し、これをイオ
ン化して基材2上に入射させ、反応蒸着させた。
このとき、イオン化電極5には、40Vの正の電位
を印加し、かつフイラメント6に40Aの直流電流
を通電して、アーク放電を発生させた。また、イ
オンガン3から基材2の上に照射するイオン量
は、0.2mA/cm2と一定の値に維持した。また、
蒸発源1からの蒸発速度は、基材2と同じ高さに
設置した水晶振動式膜厚計により測定しながら制
御し、20Å/sから50Å/sまで、4段階に分け
て実施した。なお、蒸着中の真空槽内の真空度
は、2×10-4Torrであつた。 こうして作られた磁気記録媒体について、それ
ぞれの試料を振動型磁力計によつて磁性膜の
[Industrial Application Field] The present invention relates to a method for manufacturing a thin film magnetic recording medium mainly made of iron. [Prior Art and Background of the Invention] Thin-film magnetic recording media are being put into practical use as high-density magnetic recording media. Conventional magnetic recording media of this type with the best magnetic properties are manufactured by vacuum-depositing cobalt or a cobalt alloy, which is a ferromagnetic material, onto a substrate such as a polymer film. However, there are two major problems in putting this cobalt-based magnetic recording medium into practical use. First, the cobalt-based magnetic film itself does not have sufficient corrosion resistance for practical use. Secondly, cobalt is a scarce resource and expensive, so there are concerns about the stability of supply of magnetic recording media, and the price is also high. As a result of studies to solve these conventional problems, the inventors of the present invention have obtained magnetic properties comparable to cobalt-based magnetic recording media, such as a coercive force of 10,000e or more and a squareness ratio of 0.9 or more. We proposed a method for producing iron-based thin-film magnetic recording media that has corrosion resistance comparable to that of films (Patent Application No. 86727-1983).
issue). The method involves vacuum-depositing iron onto a non-magnetic base material, simultaneously ionizing a mixed gas of nitrogen gas and oxygen gas, and irradiating this onto the base material to create a magnetic film. be. In this method, in order to manufacture a magnetic recording medium with excellent magnetic properties, it is important that the amount of iron atoms and ions of the mixed gas incident on the substrate be maintained at a constant ratio. For example, when the mixed gas is air, the number of ions in the mixed gas relative to iron atoms must be 0.5 or more, otherwise it will not be possible to obtain practically sufficient magnetic properties. [Problems to be solved by the invention] In order to obtain high industrial productivity in manufacturing thin-film magnetic recording media, it is necessary to increase the deposition rate of the magnetic film, which requires It is essential to maximize the amount of iron vapor incident on the steel. However, when increasing the amount of iron incident on the substrate for the above-mentioned reasons, it is necessary to correspondingly increase the amount of oxygen gas and nitrogen gas ions that are incident on the base material. Generally, in order to increase the amount of ions supplied, it is necessary to either increase the size of the ionization means or install many of them, but none of these measures can be taken in a narrow vacuum chamber. There are also limits. As a result of considering these problems, the inventors of the present invention found that when certain types of ionization means are combined, when the magnetic film deposition rate exceeds a certain value with each ionization means, the amount of ionization increases. The inventors focused on the fact that, in contrast to the fact that the magnetic properties sharply deteriorate due to an increase in the ionization rate, the combination of the above-mentioned ionization means allows sufficient magnetic properties to be obtained even at a somewhat high film-forming rate. The present invention has been made based on this, and aims to obtain higher productivity in the method for manufacturing the above-mentioned thin film magnetic recording medium. [Means for Solving the Problems] First, the manufacturing method according to the present invention will be explained with reference to FIG. It is heated and evaporated by irradiating an electron beam from the gun 7, and the generated vapor is transferred to non-magnetic glass,
The light is irradiated onto a base material 2 made of a polymer film or the like. A filament 6 for emitting thermionic electrons and an ionizing electrode 5 opposite thereto are arranged near the iron vapor irradiation path, so that a discharge region b is formed on the irradiation path a. Further, a nozzle 8 is arranged in this irradiation path a, and oxygen gas, nitrogen gas, or a mixed gas thereof is supplied to the discharge region b via a bulb 4b. These gases are ionized together with iron atoms in the same discharge region b, and are irradiated onto the base material 2. On the other hand, a so-called Kauffman type ion gas 3 is arranged in the vacuum chamber in addition to the ionization means. In this ion gun 3, the gas introduced into the cell 9 via the valve 4a is transferred to the filament 1.
It is ionized by electrons emitted from zero.
The gas ions are held in the cell 9 by the magnetic field formed by the magnet 11, and are further accelerated by a voltage applied between the ion gun 3 and the base material 2, and are deposited on the base material 2. irradiated. In this case, a common method is to introduce a mixed gas of oxygen gas and nitrogen gas into both discharge region b and cell 9, but it is not recommended to introduce only oxygen gas into one and only nitrogen gas into the other. It is also possible to ionize it. FIG. 2 shows an apparatus for manufacturing a magnetic tape by the method of the present invention, in which a base material 2 made of a long polymer film or the like is unwound from one reel 13, and then a cooling drum 14 Served with
Then, it is wound onto the other reel 15. In the manufacturing method using this device, gas ionization in the discharge area b and the Kauffman type ion gun 3 are performed.
The ionization of the gas is the same as in the above case, but a high frequency discharge type ion gun 16 is also used as the ion gun. In this ion gun 16, gas is introduced between the cooling drum 14 and the electrode 17 via the valve 4c, and
During this time, a high frequency voltage is applied to generate a high frequency discharge, and while this discharge is confined by the magnetic field generated by the coil 18, the generated gas ions are made to enter the surface of the base material 2. [Examples and Comparative Examples] Next, Examples of the present invention and Comparative Examples thereof will be described. Example Using iron with a purity of 99.9% as the evaporation source 1,
Using the apparatus shown in the figure, a magnetic film was formed on a 35 mm square glass substrate 2 under the following conditions, and a magnetic recording medium was manufactured. The initial pressure in the vacuum chamber is
The iron vapor emitted from the evaporation source 1 was made to enter the base material 2 at an angle of 80°. At the same time, air was introduced as a mixed gas into the cell 9 and the discharge region b via the valves 4a and 4b, and the air was ionized and made to be incident on the base material 2 for reactive vapor deposition.
At this time, a positive potential of 40 V was applied to the ionization electrode 5, and a direct current of 40 A was applied to the filament 6 to generate arc discharge. Further, the amount of ions irradiated onto the base material 2 from the ion gun 3 was maintained at a constant value of 0.2 mA/cm 2 . Also,
The evaporation rate from the evaporation source 1 was controlled while being measured using a crystal vibrating film thickness meter installed at the same height as the substrate 2, and was carried out in four stages from 20 Å/s to 50 Å/s. The degree of vacuum in the vacuum chamber during vapor deposition was 2×10 −4 Torr. Regarding the magnetic recording media made in this way, each sample was measured using a vibrating magnetometer to determine the magnetic film thickness.

【表】 M−H特性を測定し、保磁力と角型比を求め、
また光干渉膜厚計によつて磁性膜の膜厚を測定し
た。この結果は、表1に示した通りである。な
お、磁性膜の膜厚は、何れも1000〜1500Åであつ
た。 比較例 1 上記実施例と同じ第1図で示した装置を使用
し、イオン化電極5への正電位の印加及びフイラ
メント6への通電を行わず、かつノズル8からの
空気の供給を行わず、その他の条件を上記実施例
と同様にして磁気記録媒体の製造を行つた。但
し、この場合に真空槽内の真空度は、1×
10-4Torrであつた。 こうして得られた磁気記録媒体については、上
記実施例と同様にして磁気特性等を測定し、その
結果を表2に示した。 比較例 2 上記実施例と同じ第1図で示した装置を使用
し、イオンガン3への正電位の印加及びそのフイ
メント10への通電を行わず、かつセル9への空
気の供給を行わず、その他の条件を上記実施例と
同様にして磁気記録媒体の製造を行つた。なお、
この場合に蒸発源1からの蒸発速度は、5Å/s
から50Å/sまで5段階に分けて実施した。 こうして得られた磁気記録媒体については、上
記実施例と同様にして磁気特性等を測定し、その
結果を表2に示した。
[Table] Measure M-H characteristics, find coercive force and squareness ratio,
The thickness of the magnetic film was also measured using an optical interference film thickness meter. The results are shown in Table 1. Note that the thickness of the magnetic film was 1000 to 1500 Å in all cases. Comparative Example 1 Using the same apparatus shown in FIG. 1 as in the above example, no positive potential was applied to the ionization electrode 5, no current was applied to the filament 6, and no air was supplied from the nozzle 8. A magnetic recording medium was manufactured under the same conditions as in the above example. However, in this case, the degree of vacuum in the vacuum chamber is 1×
It was 10 -4 Torr. The magnetic properties of the thus obtained magnetic recording medium were measured in the same manner as in the above examples, and the results are shown in Table 2. Comparative Example 2 The same apparatus shown in FIG. 1 as in the above example was used, but no positive potential was applied to the ion gun 3, no current was applied to the filament 10, and no air was supplied to the cell 9. A magnetic recording medium was manufactured under the same conditions as in the above example. In addition,
In this case, the evaporation rate from evaporation source 1 is 5 Å/s
It was carried out in five steps from 50 Å/s to 50 Å/s. The magnetic properties of the thus obtained magnetic recording medium were measured in the same manner as in the above examples, and the results are shown in Table 2.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上のようにして本発明によれば、上記の両イ
オン化手段を併用した場合に予測される値をはる
かに越える蒸着速度をもつて優れた磁気特性を磁
気記録媒体が製造できた。これにより同媒体の生
産性の向上を図ることができるようになる。
As described above, according to the present invention, a magnetic recording medium could be produced with excellent magnetic properties and a deposition rate that far exceeds the value expected when both of the above-mentioned ionization means are used together. This makes it possible to improve the productivity of the medium.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図及び第2図は、それぞれ本発明の各実施
例を示す説明図である。 1……蒸発源、2……基材、3,16……イオ
ンガン、a……鉄の蒸気の照射径路、b……放電
域。
FIG. 1 and FIG. 2 are explanatory diagrams showing respective embodiments of the present invention. 1... Evaporation source, 2... Base material, 3, 16... Ion gun, a... Iron vapor irradiation path, b... Discharge area.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 非磁性の基材上に鉄の蒸気を入射させると共
に、窒素ガスと酸素ガス或いはこれらの混合ガス
をイオン化して、上記基材上に照射することによ
り、同基材上に磁性膜を作製する薄膜型磁気記録
媒体の製造方法において、鉄の蒸気の照射径路上
に放電域を形成し、同放電域で上記一方のガスま
たは混合ガスを鉄と共にイオン化して基材上に照
射すると共に、イオンガンで他方のガスまたは混
合ガスをイオン化し、これを上記基材上に別途照
射してなることを特徴とする薄膜型磁気記録媒体
の製造方法。 2 混合ガスが空気である特許請求の範囲第1項
記載の磁気記録媒体の製造方法。
[Claims] 1. By injecting iron vapor onto a non-magnetic base material and ionizing nitrogen gas and oxygen gas or a mixed gas thereof and irradiating the same onto the base material, In a method for manufacturing a thin film magnetic recording medium in which a magnetic film is formed on the substrate, a discharge region is formed on the irradiation path of iron vapor, and in the same discharge region, one of the above gases or a mixed gas is ionized together with iron to form a base material. A method for manufacturing a thin-film magnetic recording medium, characterized in that the above substrate is irradiated with ionized gas or a mixed gas, and the ionized gas or mixed gas is separately irradiated onto the substrate. 2. The method for manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the mixed gas is air.
JP12157184A 1984-06-13 1984-06-13 Manufacture of iron group thin film type magnetic recording medium Granted JPS61926A (en)

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