JPH0333703B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0333703B2 JPH0333703B2 JP57043603A JP4360382A JPH0333703B2 JP H0333703 B2 JPH0333703 B2 JP H0333703B2 JP 57043603 A JP57043603 A JP 57043603A JP 4360382 A JP4360382 A JP 4360382A JP H0333703 B2 JPH0333703 B2 JP H0333703B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- group
- naphthyl
- mandelic acid
- asymmetric
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N R-2-phenyl-2-hydroxyacetic acid Natural products OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 claims description 12
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical compound O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 241000723353 Chrysanthemum Species 0.000 claims description 8
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 claims description 8
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003947 ethylamines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTCUCQWIICFPOD-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylethanamine Chemical compound C1=CC=C2C(C(N)C)=CC=CC2=C1 RTCUCQWIICFPOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 N-lauroyl-(S) -1-(α-naphthyl)ethylamine Chemical compound 0.000 description 8
- JLLYLQLDYORLBB-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-methylthiophene-2-sulfonamide Chemical compound CNS(=O)(=O)C1=CC=C(Br)S1 JLLYLQLDYORLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IWYDHOAUDWTVEP-SSDOTTSWSA-N (R)-mandelic acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-SSDOTTSWSA-N 0.000 description 2
- RQEUFEKYXDPUSK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethylamine Chemical compound CC(N)C1=CC=CC=C1 RQEUFEKYXDPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ASOKPJOREAFHNY-UHFFFAOYSA-N 1-Hydroxybenzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N(O)N=NC2=C1 ASOKPJOREAFHNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUJHATQMIMUYKD-UHFFFAOYSA-N 2-naphthalen-1-ylethanamine Chemical compound C1=CC=C2C(CCN)=CC=CC2=C1 RUJHATQMIMUYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical class C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 150000002012 dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- QPTWKDNRYCGMJM-POYBYMJQSA-N ethyl (1s,3r)-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)[C@H]1[C@H](C=C(Cl)Cl)C1(C)C QPTWKDNRYCGMJM-POYBYMJQSA-N 0.000 description 1
- OMQDMPAJKBUQSL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CC1(C)C OMQDMPAJKBUQSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPZTUJOABDZTLV-UHFFFAOYSA-N hydroxybenzotriazole Substances O=C1C=CC=C2NNN=C12 NPZTUJOABDZTLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は新規な不斉アミド誘導体およびそれを
ガスクロマトグラフイーの固定相に用いて、不斉
炭素に結合した−NH−基、−CONH−基、−OH
基、−CN基あるいは−COO−基を有する化合物
の鏡像体混合物を分離し、分析する方法に関する
ものである。 不斉炭素を有する化合物の鏡像体混合物をガス
クロマトグラフイーにより直接分離し、分析する
ための光学活性固定相としてカルボン酸アミドが
有効なことはよく知られており、たとえばN−ラ
ウロイル−(S)−1−(α−ナフチル)エチルア
ミン〔S.Weinstein等,J.Chromatogr.,126,97
(1976)〕やo−置換マンデル酸の1−フエニルエ
チルアミドあるいはtert−ブチルアミド〔W.A.
Ko¨nig等,J.Chromatogr.,200,189(1980)〕な
どが報告されている。また、本発明者等は第一菊
酸等の1−(α−ナフチル)エチルアミド〔大井
ら,J.Chromatogr.,213,137(1981)〕やマンデ
ル酸等の1−(α−ナフチル)エチルアミド〔大
井ら、日本分析化学会第30年会講演要旨集、
p395(1980)京都〕を固定相とする鏡像体混合物
の分離、分析法を見出した。しかしながら、上記
各固定相は不斉炭素に結合した−NH−基、−
CONH−基、−OH基あるいは−CN基を有する化
合物の鏡像体混合物の分離には優れた威力を発揮
するものの不斉炭素に結合した−COO−基を有
する化合物の鏡像体混合物の分離はわずかにo−
置換マンデル酸の1−フエニルエチルアミドある
いはtert−ブチルアミドによるo−トリフルオロ
アセチル−マンデル酸のイソプロピルエステルの
分離や第一菊酸の1−(α−ナフチル)エチルア
ミドによるシス−菊酸のエチルエステル等の分離
等が報告されているにすぎない。しかも、この分
離における分離系数は極めて小さく、これらの固
定相の最高使用温度の低いこともあつて、実用的
な固定相とは言い難い。 本発明者らはかかる状況のもとで不斉炭素に直
結した−COO−基を有する化合物の鏡像体混合
物を分離し得る固定相の開発を目標に鋭意検討を
続けた結果、光学活性な1−(α−ナフチル)エ
チルアミン、光学活性なマンデル酸および光学活
性な第一菊酸とから成る不斉なアミド誘導体が、
不斉炭素に直結した−COO−基を有する化合物
の鏡像体混合物の分離に優れた効果を示すのみな
らず、不斉炭素に直結した−NH−基、−CONH
−基、−OH基あるいは−CN基を有する化合物の
鏡像体混合物をも分離し得ることを見出し、本発
明に至つたものである。 即ち、本発明は一般式〔〕 〔式中、※は不斉炭素を表わし、酸成分の第一
菊酸およびマンデル酸およびアミン成分である1
−(α−ナフチル)エチルアミンはいずれも光学
活性体である。〕 で示される不斉なアミド誘導体およびそれをガス
クロマトグラフイーの固定相に用いて、不斉炭素
に結合した−NH−基、−CONH−基、−OH基、
−CN基または−COO−基を有する化合物の鏡像
体混合物を分離し、分析する方法を提供するもの
である。 一般式〔〕で示される不斉なアミド誘導体に
おいて、マンデル酸部分は(+)または(−)の
マンデル酸、第一菊酸部分は(+)および/また
は(−)のシスおよび/またはトランスの第一菊
酸、アミン部分は(+)または(−)の1−(α
−ナフチル)エチルアミンが好適である。 前記一般式〔〕で示される不斉なアミド誘導
体は(+)または(−)のマンデル酸と(+)ま
たは(−)の1−(α−ナフチル)エチルアミン
から既知のアミド化反応により得られたマンデル
酸の1−(α−ナフチル)エチルアミドを(+)
および/または(−)のシスおよび/またはトラ
ンス−菊酸とのエステル化反応により容易に合成
することができる。 本発明になる不斉なアミド誘導体の代表例を以
下に示す。 化合物 (1) o−(+)−トランス−2,2−ジメチル−3−
(2−メチルプロペニル)シクロプロパン−1−
カルボニル−(+)−マンデル酸(+)−1−(α−
ナフチル)エチルアミド 融点:53〜55℃ 〔α〕20 D+34゜(C=0.30%、クロロホルム) 元素分析値 C0(%) H(%) N(%) 実測値 78.6 7.4 3.0 計算値 79.1 7.3 3.1 (C30H33NO3として) 化合物 (2) o−(+)−トランス−2,2−ジメチル−3−
(2−メチルプロペニル)シクロプロパン−1−
カルボニル−(+)−マンデル酸(−)−1−(α−
ナフチル)エチルアミド 融点:60〜105℃ 〔α〕20 D+60゜(C=0.36%,クロロホルム) 元素分析値 C(%) H(%) N(%) 実測値 78.9 7.4 3.0 計算値 79.1 7.3 3.1 (C30H33NO3として) 本発明によつて得られた不斉なアミド誘導体を
ガスクロマトグラフイーの固定相に使用し、不斉
炭素に結合した−NH−基、−CONH−基、一
CH基,−CN基あるいは−COO−基を有する化合
物の鏡像体混合物を分離し、分析する場合、従来
一般に用いられている種々の方法がそのまま適用
できるが、この種の化合物の鏡像体混合物の分離
系数は小さいことが多く、実用的な分離を達成す
るためには理論段数を向上させることが容易で、
分離能の優れたキヤピラリーカラムが好適であ
る。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない
ことは言うまでもない。 実施例 1 (+)−マンデル酸2.28gに(+)−1−(α−
ナフチル)エチルアミン2.57gおよび脱水テトラ
ヒドロフラン30mlを加えて溶かし、氷冷しながら
N,N′−ジシクロヘキシルカルボジイミド3.3g
およびN−ヒドロキシベンゾトリアゾール2.3g
を加え、氷冷下2時間、さらに室温で2時間撹拌
した。一夜放置後、減圧下で溶媒を留去し、残留
物を酸およびアルカリ水で洗浄し、(+)−マンデ
ル酸(+)−1−(α−ナフチル)エチルアミドの
粗製物4.8gを得た。この粗製物をシリカゲルク
ロマトグラフイー(溶離液:クロロホルム)によ
り精製し、白色、固体の精製(+)−マンデル酸
(+)−1−(α−ナフチル)エチルアミド1.6gを
得た。 次いで、この精製(+)−マンデル酸(+)−1
−(α−ナフチル)エチルアミド0.61gに(+)−
トランス−菊酸クロリド0.5g、ピリジン0.24g
および脱水ジオキサン10mlを加えて溶かし、沸と
う水浴中で2時間加熱したのち溶媒を減圧下で留
去し、残留物を酸およびアルカリ水で洗浄し、o
−(+)−トランス−クリサンセモイル−(+)マ
ンデル酸(+)−1−(α−ナフチル)エチルアミ
ドの粗製物約1.1gを得た。この粗製物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフイー(溶離液:クロロ
ホルム)により精製し、白色、固体の精製o−
(+)−トランス−クリサンセモイル−(+)−マン
デル酸(+)−1−(α−ナフチル)エチルアミド
〔化合物(1)〕0.5gを得た。このものの構造は元素
分析、NMR,MSにより確認された。 次に、ここで得られた精製o−(+)−トランス
−クリサンセモイル−(+)−マンデル酸(+)−
1−(α−ナフチル)エチルアミドを内径0.25mm、
長さ40mのガラスキヤピラリーの内壁に塗布し、
つぎの条件で(±)−シス,トランス−3−(2,
2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロ
プロパン−1−カルボン酸エチルエステルを分析
し、図−1のガスクロマトグラムを得た。 条件〔検出器:水素炎イオン化型検出器 温 度 :カラム温度100℃,気化室および
検出器温度200℃ キヤリアガス:ヘリウム,流速0.7ml/min〕 図−1中,ピーク番号(1)は溶媒のクロロホル
ム、(2)は(+)または(−)−シス−3−(2,2
−ジクロロビル)−2,2−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸エチル、(3)は(−)または(+)
−シス−3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2
−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチル、(4)
は(+)または(−)−トランス−3−(2,2−
ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸エチル、そして(5)は(−)または
(+)−トランス−3−(2,2−ジクロロビニル)
−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エ
チルの各ピークである。(2)のピークおよび(4)のピ
ークが溶出するまでに要する時間はそれぞれ約45
分および約59分であり、分離系数はシス体で
1.024、トランス体で1.024、(2)と(3)および(4)と(5)
のピークの面積比はそれぞれ50:50および50:50
であつた。 実施例 2〜4 固定相として実施例1で得られた精製o−(+)
−トランス−クリサンセモイル−(+)−マンデル
酸(+)−1−(α−ナフチル)エチルアミド〔化
合物(1)〕を用い、同様にして以下の化合物の鏡像
体混合物を分離し、分離係数を求めた。 結果を下記に表記する。
ガスクロマトグラフイーの固定相に用いて、不斉
炭素に結合した−NH−基、−CONH−基、−OH
基、−CN基あるいは−COO−基を有する化合物
の鏡像体混合物を分離し、分析する方法に関する
ものである。 不斉炭素を有する化合物の鏡像体混合物をガス
クロマトグラフイーにより直接分離し、分析する
ための光学活性固定相としてカルボン酸アミドが
有効なことはよく知られており、たとえばN−ラ
ウロイル−(S)−1−(α−ナフチル)エチルア
ミン〔S.Weinstein等,J.Chromatogr.,126,97
(1976)〕やo−置換マンデル酸の1−フエニルエ
チルアミドあるいはtert−ブチルアミド〔W.A.
Ko¨nig等,J.Chromatogr.,200,189(1980)〕な
どが報告されている。また、本発明者等は第一菊
酸等の1−(α−ナフチル)エチルアミド〔大井
ら,J.Chromatogr.,213,137(1981)〕やマンデ
ル酸等の1−(α−ナフチル)エチルアミド〔大
井ら、日本分析化学会第30年会講演要旨集、
p395(1980)京都〕を固定相とする鏡像体混合物
の分離、分析法を見出した。しかしながら、上記
各固定相は不斉炭素に結合した−NH−基、−
CONH−基、−OH基あるいは−CN基を有する化
合物の鏡像体混合物の分離には優れた威力を発揮
するものの不斉炭素に結合した−COO−基を有
する化合物の鏡像体混合物の分離はわずかにo−
置換マンデル酸の1−フエニルエチルアミドある
いはtert−ブチルアミドによるo−トリフルオロ
アセチル−マンデル酸のイソプロピルエステルの
分離や第一菊酸の1−(α−ナフチル)エチルア
ミドによるシス−菊酸のエチルエステル等の分離
等が報告されているにすぎない。しかも、この分
離における分離系数は極めて小さく、これらの固
定相の最高使用温度の低いこともあつて、実用的
な固定相とは言い難い。 本発明者らはかかる状況のもとで不斉炭素に直
結した−COO−基を有する化合物の鏡像体混合
物を分離し得る固定相の開発を目標に鋭意検討を
続けた結果、光学活性な1−(α−ナフチル)エ
チルアミン、光学活性なマンデル酸および光学活
性な第一菊酸とから成る不斉なアミド誘導体が、
不斉炭素に直結した−COO−基を有する化合物
の鏡像体混合物の分離に優れた効果を示すのみな
らず、不斉炭素に直結した−NH−基、−CONH
−基、−OH基あるいは−CN基を有する化合物の
鏡像体混合物をも分離し得ることを見出し、本発
明に至つたものである。 即ち、本発明は一般式〔〕 〔式中、※は不斉炭素を表わし、酸成分の第一
菊酸およびマンデル酸およびアミン成分である1
−(α−ナフチル)エチルアミンはいずれも光学
活性体である。〕 で示される不斉なアミド誘導体およびそれをガス
クロマトグラフイーの固定相に用いて、不斉炭素
に結合した−NH−基、−CONH−基、−OH基、
−CN基または−COO−基を有する化合物の鏡像
体混合物を分離し、分析する方法を提供するもの
である。 一般式〔〕で示される不斉なアミド誘導体に
おいて、マンデル酸部分は(+)または(−)の
マンデル酸、第一菊酸部分は(+)および/また
は(−)のシスおよび/またはトランスの第一菊
酸、アミン部分は(+)または(−)の1−(α
−ナフチル)エチルアミンが好適である。 前記一般式〔〕で示される不斉なアミド誘導
体は(+)または(−)のマンデル酸と(+)ま
たは(−)の1−(α−ナフチル)エチルアミン
から既知のアミド化反応により得られたマンデル
酸の1−(α−ナフチル)エチルアミドを(+)
および/または(−)のシスおよび/またはトラ
ンス−菊酸とのエステル化反応により容易に合成
することができる。 本発明になる不斉なアミド誘導体の代表例を以
下に示す。 化合物 (1) o−(+)−トランス−2,2−ジメチル−3−
(2−メチルプロペニル)シクロプロパン−1−
カルボニル−(+)−マンデル酸(+)−1−(α−
ナフチル)エチルアミド 融点:53〜55℃ 〔α〕20 D+34゜(C=0.30%、クロロホルム) 元素分析値 C0(%) H(%) N(%) 実測値 78.6 7.4 3.0 計算値 79.1 7.3 3.1 (C30H33NO3として) 化合物 (2) o−(+)−トランス−2,2−ジメチル−3−
(2−メチルプロペニル)シクロプロパン−1−
カルボニル−(+)−マンデル酸(−)−1−(α−
ナフチル)エチルアミド 融点:60〜105℃ 〔α〕20 D+60゜(C=0.36%,クロロホルム) 元素分析値 C(%) H(%) N(%) 実測値 78.9 7.4 3.0 計算値 79.1 7.3 3.1 (C30H33NO3として) 本発明によつて得られた不斉なアミド誘導体を
ガスクロマトグラフイーの固定相に使用し、不斉
炭素に結合した−NH−基、−CONH−基、一
CH基,−CN基あるいは−COO−基を有する化合
物の鏡像体混合物を分離し、分析する場合、従来
一般に用いられている種々の方法がそのまま適用
できるが、この種の化合物の鏡像体混合物の分離
系数は小さいことが多く、実用的な分離を達成す
るためには理論段数を向上させることが容易で、
分離能の優れたキヤピラリーカラムが好適であ
る。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない
ことは言うまでもない。 実施例 1 (+)−マンデル酸2.28gに(+)−1−(α−
ナフチル)エチルアミン2.57gおよび脱水テトラ
ヒドロフラン30mlを加えて溶かし、氷冷しながら
N,N′−ジシクロヘキシルカルボジイミド3.3g
およびN−ヒドロキシベンゾトリアゾール2.3g
を加え、氷冷下2時間、さらに室温で2時間撹拌
した。一夜放置後、減圧下で溶媒を留去し、残留
物を酸およびアルカリ水で洗浄し、(+)−マンデ
ル酸(+)−1−(α−ナフチル)エチルアミドの
粗製物4.8gを得た。この粗製物をシリカゲルク
ロマトグラフイー(溶離液:クロロホルム)によ
り精製し、白色、固体の精製(+)−マンデル酸
(+)−1−(α−ナフチル)エチルアミド1.6gを
得た。 次いで、この精製(+)−マンデル酸(+)−1
−(α−ナフチル)エチルアミド0.61gに(+)−
トランス−菊酸クロリド0.5g、ピリジン0.24g
および脱水ジオキサン10mlを加えて溶かし、沸と
う水浴中で2時間加熱したのち溶媒を減圧下で留
去し、残留物を酸およびアルカリ水で洗浄し、o
−(+)−トランス−クリサンセモイル−(+)マ
ンデル酸(+)−1−(α−ナフチル)エチルアミ
ドの粗製物約1.1gを得た。この粗製物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフイー(溶離液:クロロ
ホルム)により精製し、白色、固体の精製o−
(+)−トランス−クリサンセモイル−(+)−マン
デル酸(+)−1−(α−ナフチル)エチルアミド
〔化合物(1)〕0.5gを得た。このものの構造は元素
分析、NMR,MSにより確認された。 次に、ここで得られた精製o−(+)−トランス
−クリサンセモイル−(+)−マンデル酸(+)−
1−(α−ナフチル)エチルアミドを内径0.25mm、
長さ40mのガラスキヤピラリーの内壁に塗布し、
つぎの条件で(±)−シス,トランス−3−(2,
2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロ
プロパン−1−カルボン酸エチルエステルを分析
し、図−1のガスクロマトグラムを得た。 条件〔検出器:水素炎イオン化型検出器 温 度 :カラム温度100℃,気化室および
検出器温度200℃ キヤリアガス:ヘリウム,流速0.7ml/min〕 図−1中,ピーク番号(1)は溶媒のクロロホル
ム、(2)は(+)または(−)−シス−3−(2,2
−ジクロロビル)−2,2−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸エチル、(3)は(−)または(+)
−シス−3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2
−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エチル、(4)
は(+)または(−)−トランス−3−(2,2−
ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸エチル、そして(5)は(−)または
(+)−トランス−3−(2,2−ジクロロビニル)
−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エ
チルの各ピークである。(2)のピークおよび(4)のピ
ークが溶出するまでに要する時間はそれぞれ約45
分および約59分であり、分離系数はシス体で
1.024、トランス体で1.024、(2)と(3)および(4)と(5)
のピークの面積比はそれぞれ50:50および50:50
であつた。 実施例 2〜4 固定相として実施例1で得られた精製o−(+)
−トランス−クリサンセモイル−(+)−マンデル
酸(+)−1−(α−ナフチル)エチルアミド〔化
合物(1)〕を用い、同様にして以下の化合物の鏡像
体混合物を分離し、分離係数を求めた。 結果を下記に表記する。
【表】
実施例 5〜7
固定相とてo−(+)−トランス−クリサンセモ
イル−(+)−マンデル酸(−)−1−(α−ナフチ
ル)エチルアミド〔化合物(2)〕を用い、実施例1
と同様にして以下の化合物の鏡像体混合物を分離
し、分離係数を求めた。結果を下記に表記する。
イル−(+)−マンデル酸(−)−1−(α−ナフチ
ル)エチルアミド〔化合物(2)〕を用い、実施例1
と同様にして以下の化合物の鏡像体混合物を分離
し、分離係数を求めた。結果を下記に表記する。
図1は実施例1において(±)−シス、トラン
ス−3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジ
メチルシクロプロパンカルボン酸エチルエステル
を分析した時のガスクロマトグラムであり、縦軸
は強度を横軸は保持時間を表わす。
ス−3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジ
メチルシクロプロパンカルボン酸エチルエステル
を分析した時のガスクロマトグラムであり、縦軸
は強度を横軸は保持時間を表わす。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式〔〕 〔式中、※は不斉炭素を表わし、酸成分の第一
菊酸およびマンデル酸およびアミン成分である1
−(α−ナフチル)エチルアミンはいずれも光学
活性体である。〕 で示される不斉なアミド誘導体。 2 一般式〔〕 〔式中、※は不斉炭素を表わし、酸成分の第一
菊酸およびマンデル酸およびアミン成分である1
−(α−ナフチル)エチルアミンはいずれも光学
活性体である。〕 で示される不斉なアミド誘導体を固定相に用い
て、不斉炭素に結合した−NH−基、−CONH−
基、−OH基、−CN基または−COO−基を有する
化合物の鏡像体混合物を分離し、分析することを
特徴とするガスクロマトグラフイー分析法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57043603A JPS58159451A (ja) | 1982-03-17 | 1982-03-17 | アミド誘導体およびそれを固定相とする鏡像体混合物のガスクロマトグラフイ−分析法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57043603A JPS58159451A (ja) | 1982-03-17 | 1982-03-17 | アミド誘導体およびそれを固定相とする鏡像体混合物のガスクロマトグラフイ−分析法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58159451A JPS58159451A (ja) | 1983-09-21 |
JPH0333703B2 true JPH0333703B2 (ja) | 1991-05-20 |
Family
ID=12668393
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57043603A Granted JPS58159451A (ja) | 1982-03-17 | 1982-03-17 | アミド誘導体およびそれを固定相とする鏡像体混合物のガスクロマトグラフイ−分析法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58159451A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103439457B (zh) * | 2013-08-28 | 2015-07-08 | 南通天泽化工有限公司 | 一种40%dv菊酸含量测定方法 |
-
1982
- 1982-03-17 JP JP57043603A patent/JPS58159451A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS58159451A (ja) | 1983-09-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ôi et al. | Enantiomer separation by HPLC with some urea derivatives of L-valine as novel chiral stationary phases | |
Garner et al. | A stereodivergent synthesis of D-erythro-sphingosine and D-threo-sphingosine from L-serine | |
Weinstein et al. | N-acyl derivatives of chiral amines as novel, readily prepared phases for the separation of optical isomers by gas chromatography | |
JPH0356422B2 (ja) | ||
Tai et al. | Stereochemical studies of the hydrogenation with asymmetrically modified nickel catalysts; the hydrogenation of methyl 2-alkyl-3-oxobutyrate. | |
Tsuge et al. | Simple generation of ester-stabilized azomethine ylides from 2-amino esters and carbonyl compounds. Stereochemistry of their cycloadditions. | |
US5412108A (en) | Method for preparing 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid and anhydride | |
Doolittle et al. | (S)-Tetrahydro-5-oxo-2-furancarboxylic acid: a chiral derivatizing reagent for asymmetric alcohols | |
Bradshaw et al. | Polysiloxanes containing thermally stable chiral amide side-chains for capillary gas and supercritical fluid chromatography | |
Takeuchi et al. | Chemistry of novel compounds with multifunctional carbon structure. 9. Molecular design, synthetic studies, and NMR investigation of several efficient chiral derivatizing reagents which give very large 19F NMR. DELTA.. delta. values in enantiomeric excess determination | |
US5149426A (en) | Stationary phase for enantiomeric resolution in liquid chromatography | |
JPH0333703B2 (ja) | ||
Miyano et al. | Use of axially chiral 2'-methoxy-1, 1'-binaphthyl-2-carboxylic acid as chiral derivatizing agent for discrimination of enantiomeric alcohols and amines by 1H NMR. | |
Hattori et al. | 1, 12-Dioxa [12](1, 4) naphthalenophane-14-carboxylic acid: practical synthesis, resolution and absolute configuration of the enantiomers | |
US5051176A (en) | Packing material for liquid chromatography | |
US4487956A (en) | Menthyl 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate and resolution of the same | |
Sato et al. | Cycloadditions in syntheses. Part 41. Chiral spirocyclic 5-arylmethylene-1, 3-dioxane-4, 6-diones as novel synthons for enantiomerically pure 2-arylcyclopropane-1, 1-dicarboxylates | |
JPS6125698B2 (ja) | ||
JPH0153670B2 (ja) | ||
US5041573A (en) | Optically active carboalkylated amino alcohols and their utilization in optical resolution | |
Harada et al. | Asymmetric catalytic hydrogenations of chiral. ALPHA.-keto amides. | |
Gilbert et al. | Characterization of diastereomeric and enantiomeric ephedrines by gas chromatography combined with electron impact mass spectrometry and isobutane chemical ionization mass spectrometry | |
JP2912078B2 (ja) | ガスクロマトグラフィー用光学活性カラム充填剤 | |
De Munari et al. | Directed resolution of 2-fluoro-2-methylhexanoic acid | |
JPH0428692B2 (ja) |