JPH0332590B2 - - Google Patents

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JPH0332590B2
JPH0332590B2 JP58192241A JP19224183A JPH0332590B2 JP H0332590 B2 JPH0332590 B2 JP H0332590B2 JP 58192241 A JP58192241 A JP 58192241A JP 19224183 A JP19224183 A JP 19224183A JP H0332590 B2 JPH0332590 B2 JP H0332590B2
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JP
Japan
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ink
parts
sucrose
ester
manufactured
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Teruo Kitamura
Toshuki Nagasawa
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Orient Chemical Industries Ltd
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Orient Chemical Industries Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、マーキングペン用インキに関し、そ
の主な目的は、耐乾燥性に優れ、ペン先を長時間
大気に露出していても十分使用に堪えるという特
性を有するマーキング用インキを提供するにあ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an ink for marking pens, and its main purpose is to ink for marking pens that have excellent drying resistance and can be used satisfactorily even when the pen tip is exposed to the atmosphere for a long time. To provide ink for

従来、マーキングペン用インキについては、筆
記具中に保存中は元よりのこと、キヤツプを筆記
具本体からはずし、ペン先が大気中に長時間露出
されている場合でも、ペン先のインキ流通路を詰
らせる事なく、常に円滑に流出し、筆記を極めて
円滑に行わしめることができるようなイキが強く
要望され来り、かかる要望に対応する種々の方策
も開示された。即ち、エタノールの様な低沸点溶
剤を主成分とするマーキングペン用インキに関し
ては、耐乾燥性を向上せしめるためのドライアツ
プ防止剤として、特開昭54−72118号公報にはア
ルキルアミド、特開昭56−166277号公報にはアミ
ノ酸誘導体、特開昭57−28177号にはグリセリン
のエステル、また特開昭58−79067号にはソルビ
タン脂肪酸エステルがそれぞれ開示されている
が、何れも耐乾燥時間が短かく、また、乾燥後キ
ヤツプを閉めて経時後の筆記が出来ず、いわば、
復元性がない等の欠点があり、満足できるもので
ない。
Traditionally, marking pen ink has been used to prevent clogging of the ink flow path of the pen tip, not only when it is stored in a writing instrument, but also when the cap is removed from the writing instrument body and the pen tip is exposed to the atmosphere for a long time. There has been a strong demand for an orgasm that can always flow out smoothly without causing fluid leakage, and that allows for extremely smooth writing, and various measures have been disclosed to meet this demand. That is, regarding marking pen inks whose main component is a low-boiling point solvent such as ethanol, JP-A-54-72118 discloses that alkylamides, JP-A-54-72118, No. 56-166277 discloses amino acid derivatives, JP-A No. 57-28177 discloses glycerin esters, and JP-A No. 58-79067 discloses sorbitan fatty acid esters, but all of them have short drying times. It's short, and you can't close the cap after drying and write after a while, so to speak.
It has drawbacks such as lack of restorability and is not satisfactory.

本発明者らは、如上の問題点を解決すべく鋭意
研究の結果、庶糖モノエステルをマーキングペン
用インキに使用した場合は、OH基を多く有する
ところの庶糖モノエステル分子におけるそのOH
基と溶剤分子におけるOH基とが水素結合を形成
して、溶剤の蒸発を抑制し、また、インキに含ま
れる庶糖モノエステルがペン先表面で薄い保護膜
を形成し、この点においても溶剤の蒸発を抑制し
耐乾燥性を向上せしめ、さらに、庶糖モノエステ
ルを添加したものはドライアツプ後の復元性も良
好で、2〜12時間経過すれば、ペン内部に溶剤が
残つている場合は再度筆記可能となるという新知
見、約言すれば、庶糖モノエステルがドライアツ
プ防止剤として卓越した効果を有するという新知
見を得、以て本発明を完成したのである。
As a result of intensive research to solve the above problems, the present inventors found that when sucrose monoester is used in marking pen ink, the OH of sucrose monoester molecules that have many OH groups
The group and the OH group in the solvent molecule form a hydrogen bond, suppressing the evaporation of the solvent, and the sucrose monoester contained in the ink forms a thin protective film on the surface of the pen tip. In addition to suppressing evaporation and improving drying resistance, products with added sucrose monoester also have good recovery properties after dry-up, and if 2 to 12 hours have passed, you can write again if there is any solvent left inside the pen. The present invention was completed based on the new knowledge that sucrose monoester has an outstanding effect as an anti-dry-up agent.

本発明は、アルコール系溶剤および/またはグ
リコール系溶剤、着色剤および庶糖モノエステル
を含有して成る、マーキングペン用インキであ
る。
The present invention is an ink for marking pens containing an alcohol solvent and/or a glycol solvent, a coloring agent, and a sucrose monoester.

本発明インキに使用される庶糖モノエステル
は、庶糖とステアリン酸,オレイン酸,パルミチ
ン酸,ラウリン酸,ナフテン酸,酩酸,安息香酸
などの1種または2種以上を混合した有機酸との
モノエステル、あるいは、庶糖と牛脂硬化油脂肪
酸,トール油脂肪酸,カカオ脂肪酸,大豆油脂肪
酸とのモノエステルが好ましい。尤も、DKエス
テル F−160(商品名、第一工業製薬社製庶糖エ
ステル)やDKエステル F−140(商品名、第一
工業製薬社製庶糖エステル)のように、庶糖モノ
エステルのほかに、庶糖ジエステル、庶糖トリエ
ステルを始めとする庶糖ポリエステルを含むもの
を使用することにより、インキ中に庶糖ポリエス
テルが含まれることを紡げるものではない。
The sucrose monoester used in the ink of the present invention is a monoester of sucrose and an organic acid that is a mixture of one or more of stearic acid, oleic acid, palmitic acid, lauric acid, naphthenic acid, oxic acid, and benzoic acid. Esters or monoesters of sucrose and hydrogenated beef fat fatty acids, tall oil fatty acids, cocoa fatty acids, and soybean oil fatty acids are preferred. Of course, in addition to sucrose monoesters, such as DK Ester F-160 (trade name, sucrose ester manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and DK Ester F-140 (trade name, sucrose ester manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), By using an ink containing sucrose polyesters such as sucrose diesters and sucrose triesters, it is impossible to predict that sucrose polyesters are contained in the ink.

如上の庶糖モノエステルは、市販品が用いられ
るが、一般的な製造法は、ケミカル マーケテイ
ング センター刊「食品添加剤とその原材料」第
177乃至179頁に記載されている。庶糖モノエステ
ルは筆跡の所望する乾燥速度および光沢への効果
により0.1〜5重量%、好ましくは0.2〜2重量%
用いるのがよく、かかる濃度では、他の添加剤、
例えばホワイトボードマーカーに使用されている
消去剤の消去性能を阻害するものではない。因み
に、庶糖モノエステルが0.1重量%以下であると、
有効なドライアツプ防止効果を期待し得ず、5重
量%以上となると、樹脂の被膜形成能を阻害し
て、筆跡に光沢が見られなくなるという欠点を生
ずる。
Commercially available products are used for the above sucrose monoester, but the general manufacturing method is described in "Food Additives and Their Raw Materials" published by Chemical Marketing Center.
It is described on pages 177 to 179. The amount of sucrose monoester is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight, depending on the desired drying rate and effect on gloss of the handwriting.
It is preferred to use, at such concentrations, other additives,
For example, it does not inhibit the erasing performance of erasing agents used in whiteboard markers. Incidentally, if the sucrose monoester is 0.1% by weight or less,
No effective dry-up prevention effect can be expected, and if the amount exceeds 5% by weight, the film-forming ability of the resin will be inhibited, resulting in a drawback that the handwriting will not be glossy.

本発明に係るマーキングペン用インキは、アル
コール系溶剤および/またはグリコール系溶剤、
着色剤および庶糖モノエステルを含有してなる
が、必要に応じて樹脂及び添加物等と混合して調
製される。
The ink for marking pens according to the present invention contains an alcohol-based solvent and/or a glycol-based solvent,
It contains a coloring agent and a sucrose monoester, and is prepared by mixing it with a resin, additives, etc., if necessary.

本発明イキに用いられるアルコール系溶剤とし
ては、エタノール,イソプロパノール,ノルマル
プロパノール,イソブタノール,ノルマルブタノ
ール等の脂肪族低級アルコール、ベンジルアルコ
ール等の芳香族アルコール等が挙げられる。
Examples of alcoholic solvents used in the present invention include lower aliphatic alcohols such as ethanol, isopropanol, normal propanol, isobutanol, and normal butanol, and aromatic alcohols such as benzyl alcohol.

本発明インキに用いられるグリコール系溶剤と
しては、エチレングリコール,プロピレングリコ
ール,エチレングリコール,モノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル,プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル,ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル等が挙げられ
る。如上の溶剤は、1種または2種以上を混合し
て使用することが出来る。また溶剤の性質上、少
量の水を含んでもよく、助溶剤として、アセト
ン,キシレン,醋酸エチル,N−メチルピロリド
ン等を用いても良い。
Examples of the glycol solvent used in the ink of the present invention include ethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol, monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and the like. The above solvents can be used alone or in combination of two or more. Further, due to the nature of the solvent, it may contain a small amount of water, and as a co-solvent, acetone, xylene, ethyl acetate, N-methylpyrrolidone, etc. may be used.

本発明インキに用いられる着色剤としては、公
知の染料や顔料が使用出来る。例えばオイルカラ
ー,スピリツトカラーやウオターカラー等の各種
染料、カーボンブラツク,酸化チタン,シアニン
ブルー,シアニングリーン,レーキレツドC等の
顔料、或はまた、マイクロリスカラー等の加工顔
料が使用出来る。
As the coloring agent used in the ink of the present invention, known dyes and pigments can be used. For example, various dyes such as oil colors, spirit colors, and water colors, pigments such as carbon black, titanium oxide, cyanine blue, cyanine green, Lake Red C, and processed pigments such as microrecolor can be used.

必要に応じて本発明インキに用いられる樹脂と
しては、セルロース系,ロジン変性樹脂,ナイロ
ン樹脂,ケトン樹脂,ポリビニルブチラール樹脂
など前記溶剤に可溶の天然または合成の樹脂が挙
げられる。また、必要に応じて本発明インキに用
いられる添加物としては、顔料分散剤,界面活性
剤,消去剤としてのグリコール類,アルキルビニ
ルエーテル,流動パラフイン及び可塑剤など、ア
ルカノールアミン等のPH調整剤,防腐剤,防錆剤
等が挙げられる。
Examples of resins that may be used in the ink of the present invention, if necessary, include natural or synthetic resins that are soluble in the above-mentioned solvents, such as cellulose resins, rosin-modified resins, nylon resins, ketone resins, and polyvinyl butyral resins. In addition, additives that may be used in the ink of the present invention include pigment dispersants, surfactants, glycols as erasing agents, alkyl vinyl ethers, liquid paraffin, plasticizers, etc., PH adjusters such as alkanolamines, Examples include preservatives and rust preventives.

実施例 1 エタノール 40部 ノルマルブタノール 10部 メチルセロソルブ 30部 バリフアスト レツド #1308 7部 (オリエント化学工業社製) マルキード #33 12.5部 DKエステル F−160 0.5部 (第一工業製薬社製庶糖エステル) 如上の配合物を混合溶解し、これを過して赤
色のフエルトペン用インキを得た。インキの経時
安定性は良好であつた。マーカー容器にセツトし
テストを行なつたところ、25℃,60%RH(相対
湿度)で6時間ドライアツプしなかつた。筆跡は
30秒で乾燥し、赤色の鮮明な筆跡を得た。また、
キヤツプをはずし10時間放置後、再びキヤツプを
して6時間放置したところ、再び筆記できた。
Example 1 Ethanol 40 parts Normal butanol 10 parts Methyl cellosolve 30 parts Varifastred #1308 7 parts (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) Marquid #33 12.5 parts DK ester F-160 0.5 parts (sucrose ester manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Jojo A red felt-tip ink was obtained by mixing and dissolving the mixture. The stability of the ink over time was good. When tested by setting it in a marker container, it did not dry up for 6 hours at 25°C and 60% RH (relative humidity). The handwriting is
It dried in 30 seconds and gave clear red handwriting. Also,
After removing the cap and leaving it for 10 hours, I put the cap back on and left it for 6 hours, and was able to write again.

比較例 1 実施例1のDKエステル0.5部の代わりに、メチ
ルセロソルブ0.5部を用い、爾余の点においては
実施例1の場合と同様にして赤色フエルトペン用
インキを得た。得られたものは、25℃,60%RH
でのドライアツプ時間は20分であつた。また、復
元性はなかつた。
Comparative Example 1 A red felt tip ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part of methyl cellosolve was used in place of 0.5 part of DK ester in Example 1. The obtained product is 25℃, 60%RH
The dry-up time was 20 minutes. Moreover, there was no restorability.

比較例 2 実施例1のDKエステル0.5部の代わりに、ソル
ゲンTW−20(第一工業製薬社製,ソルビタン脂
肪酸エステル)2部を用い、爾余の点においては
実施例1の場合と同様にして赤色フエルトペン用
インキを得た。得られたものは、25℃,60%RH
でのドライアツプ時間は30分であつた。また、復
元性はなかつた。
Comparative Example 2 In place of 0.5 part of DK ester in Example 1, 2 parts of Solgen TW-20 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., sorbitan fatty acid ester) was used, and the other aspects were the same as in Example 1. A red felt pen ink was obtained. The obtained product is 25℃, 60%RH
The dry-up time was 30 minutes. Moreover, there was no restorability.

比較例 3 実施例1のDKエステル0.5部の代わりに、庶糖
ポリ脂肪酸エステル0.5部を用い、爾余の点にお
いては実施例1の場合と同様にして赤色フエルト
ペン用インキを得た。得られたものは、25℃,60
%RHでのドライアツプ時間は60分間であつた。
Comparative Example 3 A red felt tip ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part of sucrose polyfatty acid ester was used in place of 0.5 part of DK ester in Example 1. The obtained product was heated at 25℃ and 60℃.
Dry-up time at %RH was 60 minutes.

実施例 2 イソプロパノール 32部 エチルセロソルブ 50部 オイル ブルー#603 5部 (オリエント化学工業社製) ハイラツク#111 12部 (日立化成社製ケトン樹脂) 庶糖モノ安息香酸エステル 1部 如上の配合物を混合溶解し、これを過して青
色のフエルトペン用インキを得た。インキの経時
安定性は良好で、25℃,60%RHでのドライアツ
プ時間は7時間であつた。筆跡は30秒で乾燥し、
青色の鮮明な筆跡を得た。またキヤツプをはずし
10時間後、再びキヤツプをして12時間後、再び筆
跡出来た。
Example 2 Isopropanol 32 parts Ethyl cellosolve 50 parts Oil Blue #603 5 parts (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) Hirakku #111 12 parts (ketone resin manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) Sucrose monobenzoate ester 1 part Mix and dissolve the above formulations After this, a blue felt-tip ink was obtained. The ink had good stability over time, with a dry-up time of 7 hours at 25°C and 60%RH. Handwriting dries in 30 seconds,
A clear blue handwriting was obtained. Remove the cap again
10 hours later, I took the cap again, and 12 hours later, I was able to write again.

実施例 3 グリーンミルベース 30部 ソルミツクス AP−2 62.5部 (日本化成品社製変性アルコール) オレイン酸ブチル 7部 DKエステル F−140 0.5部 (第一工業製薬社製庶糖エステル) 如上の配合物を混合溶解して、緑色ホワイトボ
ード用インキを得た。
Example 3 Green Mill Base 30 parts Solmicus AP-2 62.5 parts (denatured alcohol manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) Butyl oleate 7 parts DK ester F-140 0.5 parts (sucrose ester manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Mix the above formulations A green whiteboard ink was obtained by dissolving the mixture.

なお、ミルベースは、下記配合物をボールミル
中で24時間分散処理して調製した。
The mill base was prepared by dispersing the following formulation in a ball mill for 24 hours.

ソルミツクス AP−2 79部 エスレツク BL−1 10部 (積水化学社製ポリビニルブチラール) フタロシアニングリーンNY 10部 (東洋インキ社製) 分散剤 1部 上述の如くして得られた緑色ホワイトボード用
インキは、マーカ容器にセツトしテストを行なつ
たところ、25℃,60%RHで4時間ドライアツプ
しなかつた。筆跡は15秒で乾燥し、緑色の鮮明な
筆跡を得た。筆跡はイレーザーで汚染を残さず、
軽く消去できた。キヤツプをはずし5時間放置
後、再びキヤツプをして12時間放置したところ、
再び筆記できた。
Solmics AP-2 79 parts Eslecs BL-1 10 parts (polyvinyl butyral manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Phthalocyanine Green NY 10 parts (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) Dispersant 1 part The green whiteboard ink obtained as described above is as follows: When tested by setting it in a marker container, it did not dry up for 4 hours at 25°C and 60% RH. The handwriting dried in 15 seconds, resulting in clear green handwriting. The handwriting is erased without leaving any contamination.
I was able to erase it easily. After removing the cap and leaving it for 5 hours, I put the cap back on and left it for 12 hours.
I was able to write again.

比較例 4 実施例3のDKエステル0.5部の代わりに、ソル
ミツクスAP−2 0.5部を用い、爾余の点におい
ては実施例3の場合と同様にして、緑色ホワイト
ボード用インキを得た。25℃,60%RHでのドラ
イアツプ時間は5分であつた。また、復元性はな
かつた。
Comparative Example 4 A green whiteboard ink was obtained in the same manner as in Example 3 except that 0.5 part of Solmics AP-2 was used in place of 0.5 part of DK ester in Example 3. Dry-up time at 25°C and 60%RH was 5 minutes. Moreover, there was no restorability.

実施例 4 ブラツクミルベース 30部 ソルミツクス AP−2 62部 PEG 400 7部 (第一工業製薬社製ポリエチレングリコール) 庶糖モノオレイン酸エステル 1部 如上の配合物を混合溶解して、黒色ホワイトボ
ード用インキを得た。
Example 4 Blackmilbase 30 parts Solmicx AP-2 62 parts PEG 400 7 parts (polyethylene glycol manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Sucrose monooleate 1 part The above formulations were mixed and dissolved to form a black whiteboard ink. Obtained.

なを、ミルベースは、下記配合物をボールミル
中で2時間分散処理して調製した。
The mill base was prepared by dispersing the following formulation in a ball mill for 2 hours.

ソルミツクス AP−2 79部 エチルセルロース 10部 カーボンブラツク MA−100 10部 (三菱化成工業社製) 分散剤 1部 上上述の如くして得られた黒色ホワイトボード
用インキは、マーカー容器にセツトしてテストし
たところ、25℃,60%RHでのドライアツプ時間
が5時間であつた。また、キヤツプをはずし、6
時間後、再びキヤツプをして8時間後、再び筆記
出来た。
Solmics AP-2 79 parts Ethyl cellulose 10 parts Carbon Black MA-100 10 parts (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) Dispersant 1 part The black whiteboard ink obtained as described above was placed in a marker container and tested. As a result, the dry-up time at 25°C and 60% RH was 5 hours. Also, remove the cap and
After an hour, I took the cap again, and 8 hours later, I was able to write again.

比較例 5 ブラツクミルベース 40部 ソルミツクス AP−1 51部 オレイン酸ブチル 8部 庶糖ポリ脂肪酸エステル 1部 如上の配合物を混合溶解して、黒色ホワイトボ
ード用インキを得た。
Comparative Example 5 Blackmilbase 40 parts Solmicx AP-1 51 parts Butyl oleate 8 parts Sucrose polyfatty acid ester 1 part The above formulations were mixed and dissolved to obtain a black whiteboard ink.

なお、ミルベースは、下記混合物をサンドミル
で24時間分散処理して調製した。
The mill base was prepared by dispersing the following mixture in a sand mill for 24 hours.

ソルミツクス AP−1 81部 カーボンブラツク MA−100 10部 (三菱化成工業社製) デンカブチラール 3000−1 8部 (電気化学社製) 分散剤 1部 上述の如くして得られた黒色ホワイトボード用
インキをマーカー容器にセツトしてテストを行な
つたところ、25℃,60%RHでドライアツプ時間
は10分間であつた。
Solmics AP-1 81 parts Carbon Black MA-100 10 parts (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) Denka Butyral 3000-1 8 parts (manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd.) Dispersant 1 part Black whiteboard ink obtained as described above When a test was conducted by setting the marker in a marker container, the dry-up time was 10 minutes at 25°C and 60% RH.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 アルコール系溶剤および/またはグリコール
系溶剤、着色剤及び庶糖モノエステルを含有して
成る、マーキングペン用インキ。 2 庶糖モノエステルの含有量が0.1〜5重量%
である、特許請求の範囲第1項記載のマーキング
ペン用インキ。
[Scope of Claims] 1. An ink for marking pens containing an alcohol solvent and/or glycol solvent, a coloring agent, and a sucrose monoester. 2 Sucrose monoester content is 0.1 to 5% by weight
The ink for a marking pen according to claim 1.
JP58192241A 1983-10-13 1983-10-13 Ink for marking pen Granted JPS6084369A (en)

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