JPH0332013A - Manufacture of aluminum electrode foil for electrolytic capacitor - Google Patents

Manufacture of aluminum electrode foil for electrolytic capacitor

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JPH0332013A
JPH0332013A JP16538889A JP16538889A JPH0332013A JP H0332013 A JPH0332013 A JP H0332013A JP 16538889 A JP16538889 A JP 16538889A JP 16538889 A JP16538889 A JP 16538889A JP H0332013 A JPH0332013 A JP H0332013A
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JP
Japan
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tantalum
aluminum
arc
electrolytic capacitor
vapor deposition
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JP16538889A
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Japanese (ja)
Inventor
Yutaka Yokoyama
豊 横山
Susumu Ando
進 安藤
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Nippon Chemi Con Corp
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Nippon Chemi Con Corp
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Abstract

PURPOSE:To improve adhesion of a vapor deposition film and to increase the anode capacitance of an electrolytic capacitor by attaching tantalum on the surface of an electrode comprising high purity aluminum by a cathode arc vapor deposition method, and forming the vapor deposition film of the tantalum layer. CONSTITUTION:A tantalum target 10 is used as a cathode and arc discharging is performed in a vacuum state. Then, an arc spot is formed on the surface of the target by the arcing. The arc randomly runs around on the surface of the target. The target 10 is instantaneously fused and evaporated by the arc current which is concentrated on the spot. At the same time, metal ions 12 are formed and discharged into the vacuum. A bias voltage is applied on a material to be coated 14 comprising high purity aluminum. Then, the metal ions and accelerated reaction gas particles 16 are attached on the material to be coated 14 together. Thus, a vapor deposition film is grown. In this way, adhesion between the aluminum electrode and the tantalum is improved, and the anode capacitance of an electrolytic capacitor is increased.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、電解コンデンサ用アルミニウム電極箔の製造
方法に関し、更に詳しくは、高純度アルミニウムの表面
に蒸着によりタンタルを付着させて表面にタンタル層か
らなる蒸着膜を形成させることからなる電解コンデンサ
用アルミニウム電極箔の製造方法に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for manufacturing an aluminum electrode foil for an electrolytic capacitor, and more specifically, tantalum is deposited on the surface of high-purity aluminum by vapor deposition to form a tantalum layer on the surface. The present invention relates to a method of manufacturing an aluminum electrode foil for an electrolytic capacitor, which comprises forming a vapor-deposited film comprising:

[従来の技術] 電解コンデンサは、小形、大容量、安価で、整流出力の
平滑化等に優れた特性を示し各種電気・電子機器の重要
な構成要素の一つであり、一般に表面を電解酸化によっ
て酸化皮膜に変えたアルミニウム箔を陽極とし、この酸
化皮膜を誘電体とし集電陰極との間に電解液を介在させ
て作成される。
[Prior art] Electrolytic capacitors are small, large-capacity, inexpensive, and have excellent properties such as smoothing rectified output, and are one of the important components of various electrical and electronic devices. It is created by using an aluminum foil that has been changed into an oxide film as an anode, using this oxide film as a dielectric, and interposing an electrolyte between it and a current collecting cathode.

アルミニウム以外にも、いわゆる弁作用金属と呼ばれる
タンタルやチタン等の金属を、アルミニウムと同様に電
解コンデンサの電極として使用することができる。この
種の金属の内で、製品電解コンデンサの静電容量に密接
に関連する酸化皮膜の比誘電率を指標として見た場合、
酸化アルミニウムの比誘電率は7〜10であり、酸化タ
ンタルの比誘電率25.2や酸化チタンの比誘電率66
.1と比較すると決して大きな値ではない、電解コンデ
ンサにタンタルやチタンではなくアルミニウムが一般的
に使用されるのは、主として、これらよりアルミニウム
の方がコスト的に優れているためといえる。
In addition to aluminum, metals such as tantalum and titanium, which are so-called valve metals, can be used as electrodes of electrolytic capacitors in the same way as aluminum. Among these types of metals, when looking at the dielectric constant of the oxide film, which is closely related to the capacitance of product electrolytic capacitors, as an index,
The dielectric constant of aluminum oxide is 7 to 10, the dielectric constant of tantalum oxide is 25.2, and the dielectric constant of titanium oxide is 66.
.. The reason why aluminum is generally used in electrolytic capacitors rather than tantalum or titanium is mainly because aluminum is superior in terms of cost.

物性として規定される一定の比誘電率を有する材料であ
るアルミニウムを用いて、より大きなW?電電量量電解
コンデンサを得るために、アルミニウム箔の表面に高倍
率のエツチング処理を施すことにより表面積の増大が図
られている。材料の表面に複雑な凹凸を与えることによ
り表面積を増大させるこの技術は現在では高度に洗練さ
れているが、この技術による表面積増大のみによって電
解コンデンサの静電容量を増加させるのは次第に困難に
なりつつある。
By using aluminum, which is a material with a certain dielectric constant defined as a physical property, a larger W? In order to obtain a coulometric electrolytic capacitor, the surface area of the aluminum foil is increased by subjecting the surface of the aluminum foil to a high-magnification etching process. This technique of increasing the surface area by creating complex irregularities on the surface of a material is now highly sophisticated, but it is becoming increasingly difficult to increase the capacitance of electrolytic capacitors solely by increasing the surface area using this technique. It's coming.

一定の比誘電率を有するアルミニウム材料の表面積増大
には限界があり、より比誘電率の大きな他の弁作用金属
等を電極に使用するには主としてコスト的に問題がある
There is a limit to increasing the surface area of an aluminum material having a constant dielectric constant, and there is a problem mainly in terms of cost when using other valve metals having a higher dielectric constant for the electrode.

これを解決する手段として、アルミニウム材料の表面に
、より比誘電率の大きな他の弁作用金属等を付着または
溶着させて薄膜を形成させ、コストを増加させることな
く比誘電率の増大を図るものがある0例えば、真空蒸着
法、イオンブレーティング法またはスパッタリング法の
ような物理的方法によりアルミニウム基板上に所望の金
属を蒸着させ、表面にアルミニウムと蒸着金属との混在
5合膜たる蒸着膜を形成させることによって大容量を得
るものである。しかしながら、前記した方法では、アル
ミニウム基板上におけるチタンのような金属の蒸着膜の
密着性や緻密性が必ずしも十分ではなく、特に蒸着技術
を改良して、より優れた電解コンデンサ用アルミニウム
電極を製造する余地が残されていた。また、前記した蒸
着技術を用いる方法では、処理時間が長くかかるため生
産効率の点で不十分である。
As a means to solve this problem, a thin film is formed by attaching or welding another valve metal with a higher relative permittivity to the surface of the aluminum material, thereby increasing the relative permittivity without increasing cost. For example, a desired metal is evaporated onto an aluminum substrate by a physical method such as a vacuum evaporation method, an ion blasting method, or a sputtering method, and a evaporated film, which is a mixture of aluminum and the evaporated metal, is formed on the surface. By forming a large capacity, a large capacity can be obtained. However, in the above-mentioned method, the adhesion and density of the vapor-deposited film of metal such as titanium on the aluminum substrate are not necessarily sufficient, and it is necessary to improve the vapor-deposition technology in order to produce better aluminum electrodes for electrolytic capacitors. There was room left. Further, the method using the above-mentioned vapor deposition technique is insufficient in terms of production efficiency because the processing time is long.

例えば、特開昭63−306614号には、イオングレ
ーティング法によりアルミニウムーチタン金属層を形成
後、陽極酸化処理を行って混在酸化物誘電体を形成させ
る方法が開示され、また、特開昭59−167009号
には、蒸着法により導電性金属を蒸着させて多孔質金属
皮膜を形成させる方法が開示されているが、このような
従来の方法では、密着性や緻密性に問題があり、特に、
チタンを用いて作製するチタン陽極膜は膜特性が不安定
である。
For example, JP-A-63-306614 discloses a method of forming a mixed oxide dielectric by forming an aluminum-titanium metal layer by an ion grating method and then performing an anodizing process. No. 167009 discloses a method of forming a porous metal film by depositing a conductive metal using a vapor deposition method, but such conventional methods have problems with adhesion and density. ,
Titanium anode films made using titanium have unstable film properties.

[発明が解決しようとする課M] 本発明は、高純度アルミニウムの表面に蒸着によりタン
タルを付着させて表面にタンタル層からなる蒸着膜を形
成させることからなる電解コンデンサ用アルミニウム電
極の製造方法を改良することにより、蒸着膜の密着性お
よび緻密性を向上させ、処理時間を大幅に短縮させると
共に陽極容量を2倍乃至それ以上まで増加させ得る電解
コンデンサ用アルミニウムti箔の製造方法を提供する
ことを目的とする。
[Problem M to be Solved by the Invention] The present invention provides a method for manufacturing an aluminum electrode for an electrolytic capacitor, which comprises depositing tantalum on the surface of high-purity aluminum by vapor deposition to form a vapor-deposited film consisting of a tantalum layer on the surface. To provide a method for manufacturing aluminum Ti foil for electrolytic capacitors, which can improve the adhesion and density of a deposited film, significantly shorten processing time, and increase anode capacity by twice or more. With the goal.

[課題を解決するための手段1 本発明によれば、′!s解コンデンサ用アルアルアルミ
ニウム電極するに際し、高純度アルミニウムの表面に蒸
着によりタンタルを付着させて表面にタンタル層からな
る蒸着膜を形成させ、その後陽極酸化を行うことからな
り、前記蒸着を陰極アーク蒸着法により行うことを特徴
とする電解コンデンサ用アルミニウム電極箔の製造方法
が提供される。
[Means for solving the problem 1 According to the present invention, '! When producing aluminum electrodes for s-lysis capacitors, tantalum is deposited on the surface of high-purity aluminum by vapor deposition to form a vapor deposited film consisting of a tantalum layer on the surface, and then anodized, and the vapor deposition is replaced by cathodic arc vapor deposition. Provided is a method for producing an aluminum electrode foil for an electrolytic capacitor, characterized in that the method is carried out by a method.

高純度アルミニウムを、エツチング処理を施した高純度
アルミニウム箔とすれば好適である。
It is preferable that the high-purity aluminum be a high-purity aluminum foil that has been subjected to an etching treatment.

10−’ 〜10−’Torr)圧力で陰極アーク蒸着
を行えば好適である。
Cathodic arc deposition is preferably carried out at a pressure of 10-' to 10-' Torr.

アルゴン、ヘリウム、並びに窒素よりなる群から選択さ
れる不活性ガス雰囲気中で陰極アーク蒸着を行えば好適
である。
Preferably, cathodic arc deposition is carried out in an inert gas atmosphere selected from the group consisting of argon, helium, and nitrogen.

100〜500■の蒸発距離で陰極アーク蒸着を行えば
好適である。
It is preferred to carry out cathodic arc deposition with an evaporation distance of 100 to 500 cm.

1x1G−’〜5同/ cn”秒の蒸発速度で陰極アー
ク蒸着を行えば好適である。
It is preferred to carry out cathodic arc deposition with an evaporation rate of 1 x 1 G-' to 5 g/cn'' seconds.

I X 10−’〜1.OIQ/CI”の蒸着量で陰極
ア−り蒸着を行えば好適である。
IX10-'~1. It is preferable to carry out cathodic arc deposition with a deposition amount of OIQ/CI''.

蒸着膜の厚さを0.05〜3μとすれば好適である。こ
の程度の厚さの蒸着膜に対し、蒸着処理時間は、0.5
〜30分とすることができる。
It is preferable that the thickness of the deposited film is 0.05 to 3 μm. For a deposited film of this thickness, the deposition processing time is 0.5
~30 minutes.

前記した陰極アーク蒸着により高純度アルミニウムの表
面にタンタルを付着させ、表面にタンタル層からなる蒸
着膜を形成させ、これを用いて通常の陽極酸化を行って
電解コンデンサ用アルミニウム電極箔を製造する。
Tantalum is deposited on the surface of high-purity aluminum by the above-mentioned cathodic arc evaporation to form a vapor-deposited film consisting of a tantalum layer on the surface, and this is used to perform normal anodic oxidation to produce an aluminum electrode foil for an electrolytic capacitor.

[作用] 実質的真空下で、金属ターゲット(蒸発源)を陰極とし
てアーク放電を起こすと、アークはターゲット表面上に
アークスポットを形成し、ターゲット表面上をランダム
に走F)回る。
[Function] When an arc discharge is caused under a substantial vacuum using a metal target (evaporation source) as a cathode, the arc forms an arc spot on the target surface and randomly runs around the target surface.

アークスポットに集中するアーク電流のエネルギにより
、ターゲツト材は瞬時に溶融蒸発すると同時に金属イオ
ンとなり、真空中に放出される。この際、バイアス電圧
を被コーテイング物に印加することにより、この金属イ
オンは、加速された反応ガス粒子と共に被コーテイング
物の表面に密着し、緻密な膜を生成する。
Due to the energy of the arc current concentrated at the arc spot, the target material instantaneously melts and evaporates, turning into metal ions and being emitted into the vacuum. At this time, by applying a bias voltage to the object to be coated, the metal ions, together with the accelerated reaction gas particles, adhere to the surface of the object to be coated, forming a dense film.

本発明は、このような陰極アーク蒸着の原理を応用する
ものであり、金属ターゲット(蒸発源)としてタンタル
を用い、被コーテイング物として高純度アルミニウムを
用いるものである。
The present invention applies the principle of such cathodic arc evaporation, and uses tantalum as a metal target (evaporation source) and high-purity aluminum as the object to be coated.

本発明の陰極アーク蒸着法と従来のイオンブレーティン
グ法およびスバ・yクリング法について、基板上のイオ
ン化率および粒子エネルギを比較して第1表に示す、な
お、イオン化率は、基板単位面積に到達した原子の内、
イオン化していたものの数をパーセントで表したもので
ある。
Table 1 shows a comparison of the ionization rate and particle energy on the substrate between the cathodic arc evaporation method of the present invention, the conventional ion blating method, and the Suba-y Kling method. Of the atoms that arrived,
This is the number of ionized substances expressed as a percentage.

Δ上皇 IIアーク     イオン       スパックリ
ング法iti&       yレーティング法イオン
化率(X)     30〜50  2〜8   2〜
81子エネルギ(eV)   10〜100 0.1〜
1   0.2〜10このような陰極アーク蒸着法によ
れば、イオン化率が著しく大きく、高イオンエネルギで
あるため、反応効率が向上し、アルミニウム基板とタン
タルとの密着性を顕著に向上させることができる。そし
てこのアルミニウム基板を陽極として用いる場合には、
表面を酸化処理して比誘電率の高い酸化タンタルとする
ことにより、静電容量の増大を図ることができる。
Δ Retired Emperor II Arc Ion Spackling Method ITI & Y Rating Method Ionization Rate (X) 30~50 2~8 2~
81 child energy (eV) 10~100 0.1~
1 0.2-10 According to such a cathodic arc evaporation method, the ionization rate is significantly high and the ion energy is high, so the reaction efficiency is improved and the adhesion between the aluminum substrate and tantalum is significantly improved. I can do it. When using this aluminum substrate as an anode,
By oxidizing the surface to make tantalum oxide with a high dielectric constant, it is possible to increase the capacitance.

[発明の効果] 本発明によれば、高純度アルミニウムの表面に蒸着によ
りタンタルを付着させて表面にタンタル層からなる蒸着
膜を形成させることからなる電解コンデンサ用アルミニ
ウム電極箔の製造方法を改良することにより、蒸着膜の
密着性および緻密性を向上させ、処理時間を大幅に短縮
させると共に陽極容量を2倍乃至それ以上まで増加させ
得る電解コンデンサ用アルミニウム電極の製造方法が提
供される。
[Effects of the Invention] According to the present invention, a method for manufacturing an aluminum electrode foil for an electrolytic capacitor is improved, which comprises attaching tantalum to the surface of high-purity aluminum by vapor deposition to form a vapor-deposited film consisting of a tantalum layer on the surface. Thereby, a method for manufacturing an aluminum electrode for an electrolytic capacitor is provided, which can improve the adhesion and density of the deposited film, significantly shorten the processing time, and increase the anode capacity by twice or more.

[実施例] 以下に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明は以下の実施例にのみ限定されるものではない。
[Examples] The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited only to the following Examples.

艮扱皿ユ 常法によりエツチング処理を施したく4N。Handled dishes 4N to be etched using the usual method.

80ハ)高純度アルミニウム箔50x 100 rat
eを使用し、トータルチャンバ圧力t x 10−’T
orr、蒸発距離200■、蒸発速度0.05am/分
とし、2分間陰極アーク前着を行い、タンタル蒸着膜厚
0.1−風の蒸着膜を形成させた。
80c) High purity aluminum foil 50x 100 rat
e, the total chamber pressure t x 10-'T
cathodic arc predeposition was carried out for 2 minutes at an evaporation distance of 200 cm and an evaporation rate of 0.05 am/min to form a tantalum deposition film with a thickness of 0.1-wind.

#極アーク蒸着に使用する装置の概略を第1図に示す、
この装置を用い、実質的真空下で、タンタルからなる金
属ターゲット(蒸発源)10を陰極としてアーク放電を
起こすと、アークはターゲット表面上にアークスポット
を形成し、ターゲット表面上をランダムに走り回る結果
、アークスポットに集中するアーク電流のエネルギ(1
00A)により、ターゲツト材は瞬時に溶融蒸発すると
同時に金属イオン12となり、真空中に放出され、この
際、高純度アルミニウム箔とする被コーテイング物14
に対しバイアス電圧を印加することにより、この金属イ
オンは、加速された反応ガス粒子16と共に被コーテイ
ング物14の表面に密着し、緻密な膜を生成する。なお
、第1図中、18および20はアーク電源、22はバイ
アス電源、24は回転テーブル、26はガス入口、28
はガス出口、30は真空チャンバである。
#The outline of the equipment used for polar arc evaporation is shown in Figure 1.
When this device is used to generate an arc discharge under a substantial vacuum with the metal target (evaporation source) 10 made of tantalum as a cathode, the arc forms an arc spot on the target surface and runs around randomly on the target surface. , the energy of the arc current concentrated at the arc spot (1
00A), the target material instantaneously melts and evaporates, turning into metal ions 12 and being released into vacuum. At this time, the target material 14, which is a high-purity aluminum foil,
By applying a bias voltage to the metal ions, these metal ions, together with the accelerated reaction gas particles 16, adhere to the surface of the object to be coated 14 to form a dense film. In FIG. 1, 18 and 20 are arc power supplies, 22 is a bias power supply, 24 is a rotary table, 26 is a gas inlet, and 28
is a gas outlet, and 30 is a vacuum chamber.

この蒸着膜を有するアルミニウム箔を用い、10Vにて
通常の陽極酸化を行って電解コンデンサ用アルミニウム
を極を製造した。
Using the aluminum foil having this vapor-deposited film, ordinary anodic oxidation was performed at 10 V to produce an aluminum pole for an electrolytic capacitor.

比致皿ユ 常法によりエツチング処理を施した高純度アルミニウム
箔50x100 inを使用し、1×10−’Torr
のアルゴン雰囲気中で、蒸発距離200 nff1、蒸
発速度0.01ng/cm”秒、蒸着量0.4 B/c
l”として、イオンブレーティング法によるタンタル蒸
着を行い、蒸着膜を形成させた。
A high purity aluminum foil of 50 x 100 inches was etched using a conventional method, and
In an argon atmosphere of
1'', tantalum vapor deposition was performed by ion blating method to form a vapor deposited film.

この蒸着膜を有するアルミニウム箔を用い、10Vにて
通常の@柘酸化を行って電解コンデンサ用アルミニウム
電極を製造した。
Using the aluminum foil having this vapor-deposited film, normal @Tsuga oxidation was performed at 10 V to produce an aluminum electrode for an electrolytic capacitor.

比致週ニ スパッタリング法による以外は比較例■と同様に蒸着膜
を形成させ、この蒸着膜を有するアルミニウム箔を用い
、10Vにて通常の陽極酸化を行って電解コンデンサ用
アルミニウム電極を製造した。
A vapor deposited film was formed in the same manner as in Comparative Example (2) except that the sputtering method was used, and an aluminum electrode for an electrolytic capacitor was manufactured by using the aluminum foil having the vapor deposited film and performing normal anodic oxidation at 10 V.

皮笠皿ユ 常法によりエツチング処理を施した高純度アルミニウム
箔を使用し、蒸着膜を形成させることなく、10.■に
て通常の陽極酸化を行って電解コンデンサ用アルミニウ
ム電極を製造した。
10. Using high-purity aluminum foil that has been etched using the conventional method for shaving, without forming a vapor deposited film. An aluminum electrode for an electrolytic capacitor was manufactured by performing normal anodic oxidation in step (3).

前記したようにして製造した蒸着膜を有するアルミニウ
ム基板におけるタンタルの密着性の比較は、第2表に示
す通りである。
Table 2 shows a comparison of the adhesion of tantalum to aluminum substrates having vapor deposited films produced as described above.

第2表 実施l!Il    比較11Il     比I例2
付着力(kus)   3.35 2.40 2.20
4 。
Table 2 implementation! Il Comparison 11Il Comparison I Example 2
Adhesion force (kus) 3.35 2.40 2.20
4.

また、前記したようにして製造したアルミニウム電極の
単位面積当りの静電容f(xF/cl” )は第3表に
示す通りであった。
Further, the electrostatic capacitance f (xF/cl'') per unit area of the aluminum electrode manufactured as described above was as shown in Table 3.

隻1遣 実111111     比較1111     氏較
わ    比較例3静電容量 138  96  78
  60
Comparison 1111 Comparative Example 3 Capacitance 138 96 78
60

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、陰極アーク蒸着に使用する装置の概略を示す
図である。 10・・・タンタルからなる金属ターゲット(蒸発源) 12・・・金属イオン 14・・・高純度アルミニウムとする被コーテイング物 16・・・反応ガス粒子  18・・・アーク電源20
・・・アーク電源   22・・・バイアス電源24・
・・回転テーブル  26・・・ガス入口28・・・ガ
ス出口    30・・・真空チャンバFIG。
FIG. 1 is a diagram schematically showing an apparatus used for cathodic arc deposition. DESCRIPTION OF SYMBOLS 10... Metal target (evaporation source) made of tantalum 12... Metal ions 14... Object to be coated made of high-purity aluminum 16... Reactive gas particles 18... Arc power source 20
...Arc power supply 22...Bias power supply 24.
...Rotary table 26...Gas inlet 28...Gas outlet 30...Vacuum chamber FIG.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)電解コンデンサ用アルミニウム電極箔を製造する
に際し、高純度アルミニウムの表面に蒸着によりタンタ
ルを付着させて表面にタンタル層からなる蒸着膜を形成
させ、その後陽極酸化を行うことからなり、前記蒸着を
陰極アーク蒸着法により行うことを特徴とする電解コン
デンサ用アルミニウム電極箔の製造方法。
(1) When producing aluminum electrode foil for electrolytic capacitors, tantalum is deposited on the surface of high-purity aluminum by vapor deposition to form a vapor-deposited film consisting of a tantalum layer on the surface, and then anodized. A method for producing an aluminum electrode foil for an electrolytic capacitor, the method comprising: performing the following steps using a cathodic arc evaporation method.
JP16538889A 1989-06-29 1989-06-29 Manufacture of aluminum electrode foil for electrolytic capacitor Pending JPH0332013A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10308389B2 (en) 2013-11-27 2019-06-04 Kyoraku Co., Ltd. Delaminatable container

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