JPH0331385A - ポリウレタンを基剤とする反応性接着剤 - Google Patents

ポリウレタンを基剤とする反応性接着剤

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JPH0331385A
JPH0331385A JP2154167A JP15416790A JPH0331385A JP H0331385 A JPH0331385 A JP H0331385A JP 2154167 A JP2154167 A JP 2154167A JP 15416790 A JP15416790 A JP 15416790A JP H0331385 A JPH0331385 A JP H0331385A
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ハインリツヒ・ヘス
Richard Kopp
リチヤード・コツプ
Gerhard Groeglerl
ゲルハルト・グルークレル
Horst Stepanski
ホルスト・ステパンスキー
Rudolf Hombach
ルドルフ・ホムバツハ
Walter Schaefer
ヴオルテル・シヤツフエル
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Bayer AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮呈上夏机里公！ 本発明は、ポリウレタンを基剤とする反応性接着剤並び
にワンパッケージ接着剤系としてのそれらの使用に関す
る。
災米坐及歪 重付加物での被覆によって安定化された固体の細かく分
割されたポリイソシアネートとイソシアネート反応性化
合物（例えばポリオール及びポリアミン）とを基剤とし
た熱硬化性の一成分反応性接着剤は、特許文献において
公知である（例えば欧州特許筒６２．７８０号、第１０
０．５０８号及び第１５３．５７９号並びに独国特許公
告明細書第３．１１２．０５４号、第３，２２８．７２
３号及び第３．４０３，４９９号参照）、かかる技術を
用いて熱硬化性の一成分ポリウレタン接着剤を処方する
際に伴うこれまでの問題点の一つは、かかる接着剤は高
い硬度とともに高い耐熱性及び最小のイソシアネート要
求量を合わせ持つことが必要とされることである。
本発明が解決しようとする課題は、−成分接着剤用に適
しかつポリウレタンを基剤とする改善された接着剤系を
提供することである。
ｉ　　　゛　　　・めの 本発明は、ポリウレタンを基剤とする反応性接着剤にお
いて、Ａ）少なくとも１種のポリイソシアネート、Ｂ）
少な（とも１種のポリオール、Ｃ）少なくとも２個のア
ミノ基、少なくとも１個のフェニル基及び繰り返しポリ
オキシアルキレン単位を含有するポリエーテルアミンで
ある少な（とも１種のポリアミン及びＤ）随意に標準的
な添加側、を含んでなる該反応性接着剤に関する。
好ましい態様の一つでは、ポリエーテルアミンにおける
フェニル基は、下記の化合物の一つから２個のフェノー
ル性ヒドロキシル基を除去した後得られる残基に相当す
る：ハイドロキノン、４゜４′−ジヒドロキシジフェニ
ル、４４′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、２．２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１
−ビス（４ヒドロキシフエニル）−エタン、１．１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロペンクン、１．
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン
、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，
５−）リメチルシクロヘキサン、４．４′−ジヒドロキ
シスチルベン、４４′−ジヒドロキシトラン、４．４′
−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル、３．３’−ジヒ
ドロキシ−ジフェニルエーテル、ｌ、４−ジヒドロキシ
ナフタレン、１１５−ジヒドロキシナフタレン、１．６
−ジヒドロキシナフタレン、ｌ、７−ジヒドロキシナフ
タレン、２．６−ジヒドロキシナフタレン、２．７−ジ
ヒドロキシナフタレン、１，４−ビス（２−ヒドロキシ
エトキシ）−ベンゼン、１．５−ビス（２−ヒドロキシ
エトキシ）−ナフタレン及び２．２−ビス（４−（２−
ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−プロパン。
特に好ましい態様の一つでは、ポリエーテルアミンは下
記の一般式に相当する： 「 式中、Ａは同じでも異なっていてもよく、接着剤の成分
に対して非反応性である置換基で置換されていでもよく
、かつ酸素原子によって中断されているアルキレン基で
あり、そしてＲ１及びＲ富はＣＩ−６アルキル基特にメ
チルを表すかあるいはＲ１及びＲＸはこれらを結合して
いるＣ原子と一緒に炭素環式環（特に５〜７個のＣ原子
を含有するもの）を完成するための残基を表す。
好ましい１！様の一つでは、Ａは、 ３ （ＣＨｘ）ａ−及び　−ＣＨｌ−ＣＨ−であり並びにこ
れらからなる繰り返し基（ここで、Ｒ３は水素及び／又
はＣＩ−６アルキル又はＣ３−。
シクロアルキル基を表す、）から選択されかつ酸素原子
によって中断されている。
特に好ましいポリアミンは、下記の式に相当する； しＲ３ 式中、ｎは１ないし５０好ましくは３〜１５である。
好ましいポリアミンは、４００ないし６，０００の範囲
−層好ましくは６００ないし３．０００の範囲の分子量
を有する。
好ましいポリイソシアネートＡ）は、４０℃より高い一
層好ましくは８０℃より高い融点を有する。それらの例
には、１，５−ナフタレンジイソシアネート、二量体状
の４１４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、二量体
状の２．４−ジイソシアナトトルエン、３．３′−ジイ
ソシアナト−４，４′−ジメチルーＮ　、　Ｎ’−ジフ
ェニル尿素及びＮ　、　Ｎ’　−ビス（４−（４−又は
２−イソシアナトフェニルメチル）−フェニル〕−尿素
がある。二量体状の２．４−ジイソシアナトトルエンが
特に好ましい。
ポリイソシアネートは好ましくは、例えば３２ないし３
９９の範囲の分子量を有する脂肪族ポリアミンの作用に
より並びに随意に４００ないし８゜０００の範囲の分子
量を有する脂肪族ポリアミンの作用により安定化される
。かかるポリアミンの例は、エチレンジアミン、ｌ−ア
ミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシク
ロヘキサン、３．３′−ジメチル−４，４′−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン、ジエチレントリアミン及びメ
チルノナンジアミンである。
他の適当な安定剤は、例えばヒドラジン（一般にヒドラ
ジン水和物の形態にある１１）、Ｃｌ−６アルキル置換
ヒドラジン（例えばメチルヒドラジン、エチルヒドラジ
ン、ヒドロキシエチル−ヒドラジン又はＮ　、　Ｎ’−
ジメチルヒドラジン）、ヒドラジド末端の化合物（例え
ばカルボジヒドラジド、エチレン−ビスカルバジン酸エ
ステル、β−セミカルバジドプロピオン酸ヒドラジド又
はイソホロン−ビスセミカルバジド）である、他の失活
剤は、猿回特許公告明細書第３．２３０．７５７号及び
第３．１１２゜０５４号並びに欧州特許第１０３．３２
５号及び第６２．７８０号に記載されている。
イソシアネート反応性水素原子を何ら含有しない開鎖状
、単環式又は二環式のアミジン及びグアニジンもまた、
イソシアネート成分用の安定剤として用いられ得る。か
かる化合物の例は、テトラメチルグアニジン、ペンタメ
チルグアニジン、１゜２−ジメチルテトラヒドロピリミ
ジン、１．８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）−７−
ウンデセン及び１．５−ジアザ−ビシクロ（４，３，０
）−５−ノネン、かかるアミジンの更なる例は、猿回特
許公告明細書第３．４０３．５００号に記載されている
。
固体の安定化されたポリイソシアネート用の適当なＮ０
０反応性の懸濁媒質は、例えば液状の低分子量及び／又
は比較的高分子量のポリオール及び／又はポリアミンで
ある。
４００ないし１０．０００の範囲の分子量を有する好ま
しいポリオールＢ）は、均質及び気泡質のポリウレタン
の製造用に一般的に知られたタイプの、少なくとも２個
好ましくは２〜４個のヒドロキシル基を含有しかつ一般
に４００ないし８゜０００の範囲の分子量を有するポリ
エステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセ
タール、ポリカーボネート及びポリエステルアミドであ
る。
かかるポリオールの例は、例えば猿回特許公開明細書第
２．９２０．５０１号、第２．８５４．３８４号及び第
３，２３０．７５７号に詳細に記載されている。
ウレタン基又は尿素基を既に含有しているポリヒドロキ
シル化合物並びに随意に変性された天然ポリオール（例
えばヒマシ油、炭水化物又はデンプン）もまた用いられ
得る。アルキレンオキシドとフェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂又は尿素−ホルムアルデヒド樹脂との付加物も
また、本発明に従って用いるのに適する。
細かく分散した形態又は溶解形態の高分子量重付加物又
は重縮合物又は単重合体を含有するポリヒドロキシル化
合物もまた用いられ得る０重付加物又は重縮合物を含有
するポリヒドロキシル化合物は、ヒドロキシル基を含有
する上記の化合物中で重付加反応（例えばポリイソシア
ネートとアミノ官能性化合物との間の反応）又は重縮合
反応（例えばホルムアルデヒドとフェノール及び／又は
アミンとの間の反応）をその場で行うことにより得られ
る。
ビニルポリマーによって変性されたポリヒドロキシル化
合物例えばポリエーテルポリオール又はポリカーボネー
トポリオールの存在下でのスチレン及びアクリロニトリ
ルの重合によって得られるタイプのものもまた、本発明
に適している。
本発明に従って用いられ得るこれらのポリヒドロキシル
化合物の代表的なものは、例えば「高重合体（Ｈｉｇｈ
　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）＋第ＸＶＩ巻、′ポリウレタン、
化学と技術（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ、　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）’＋　サ
ウンダーズーフリッシｓ　　（Ｓａｕｎｄｅｒｓ−Ｆｒ
ｉｓｃｈ）ＩＩ集、インターサイエンス・パブリッシャ
ーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ）−ニューヨーク、ロンドン、第■巻、１９６２．第
３２〜４２頁、第４４頁及び第５４頁、並びに第■巻、
１９６４、第５〜６頁及び第１９８〜１９９頁」、「“
プラスチック便覧（ｌｕｎｓｔｓｔｏＨ−Ｈａｎｄｂｕ
ｃｈ）”。
第■巻、フィーヴエーク（Ｖｉｅｗｅｇ）及びヘヒトレ
ン（Ｈ６ｃｈｔｌｅｎ）、　　カール−ハンザー−フェ
アラーク（ｅａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）　
、　　ミュンヘン、１９６６゜例えば第４５〜７１頁」
並びにＤＥ−Ｏ３（猿回特許公開明細書）第２．８５４
．３８４号及び第２．９２０，５０１号に記載されてい
る。
他の適当なポリオールＢ）は、ヒドロキシル基を含有す
るポリマー例えばオレフィン型不飽和モノマーと活性水
素を含有するオレフィン型不飽和モノマーとのコポリマ
ーである。それらは、例えば欧州特許第６２．７８０号
に記載されている。それらは、好ましくは封止剤、充填
削、接着剤又は下塗封止剤用に用いられる。
少なくとも２個のヒドロキシル基を含有する上記の化合
物の混合物例えばポリエーテルとポリエステルとの混合
物も熱論用いられ得る。
懸濁液中に随意に存在する他の適当な追加的ポリオール
は、低分子量の鎖延長剤又は架橋剤である。これらの鎖
延長剤又は架橋剤は特に、脂肪族基及び／又は環状脂肪
族基に結合したヒドロキシル基を含有しかつ６２ないし
３９９の範囲の分子量を有する少なくとも二官能性の化
合物である。
脂肪族基又は環状脂肪族基に結合したヒドロキシル基を
含有しかつ６２ないし３９９の範囲の分子量を存する低
分子量のジオール及びトリオールが好ましい、これらの
化合物は、一般に２〜８個好ましくは２〜４個−層好ま
しくは２個のヒドロキシル基を含有する。異なる化合物
の混合物も熱論用いられ得る。かかる化合物の例は、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、ブタン−２，３−ジオール及び／又はブ
タン−１，４−ジオール、ペンタン−！、５−ジオール
、ヘキサン−１，６−ジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１．４−ビスヒドロキシエチル−シクロヘキサン、
１．４−ジヒドロキシシクロヘキサン、テレフタル酸ビ
ス（β−ヒドロキシエチル）−エステル、１．４．３．
６−ジアンヒドロへキシット、ｌ、４−モノアンヒトロ
チドリフト、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレン
グリコール、ビス−２−ヒドロキシエチル−ハイドロキ
ノン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−レゾルシンであ
る。適当な多官能性化合物は、トリメチロールプロパン
、トリメチロールエタン、ヘキサン−１，２，６−トリ
オール、グリセリン、ペンタエリドリフト、キニット、
マンニット、ソルビット、ヒマシ油、ホルモース及びホ
ルミットである。
第３級アミンを含有するヒドロキシ官能性物質例えばＮ
−メチルジェタノールアミン、トリエタノールアミン又
はＮ　、　Ｎ’−ビスヒドロキシエチルピペリジンもま
た適する。追加的な基を含有するジオール例えばアジピ
ン酸ビス（２−ヒドロキシエチル）−エステル、テレフ
タル酸ビス（２−ヒドロキシエチル）−エステル、ジオ
ールウレタン、ジオール尿素あるいはスルホネート基及
び／又はホスホネート基を含有するポリオール、例えば
１．６−ヘキサメチレン−ビス（２−ヒドロキシエチル
ウレタン）、４．４’−ジフェニルメタン−ビス（２−
ヒドロキシエチル尿素）、あるいは重亜硫酸ナトリウム
とブタン−１，４−ジオール又はそのアルコキシ化生成
物との付加物を用いることも可能である。他の低分子量
化合物は、猿回特許公告明細書第２，８５４，３８４号
に詳細に記載されている。
上記の低分子量及び比較的高分子量のポリオールは随意
に、化学量論量未満の量のポリイソシアネートとの予備
反応により変性され得る。この目的に適したポリイソシ
アネートは、例えば猿回特許公開明細書第２．９２０，
５０１号に記載のタイプの脂肪族、環状脂肪族、芳香脂
肪族、芳香族及び／又は複素環式ポリイソシアネートで
ある。特に好ましいポリイソシアネートは、一般に商業
的に容易に得られ得るポリイソシアネート、例えば２，
４−及び２．６−１−リレンジイソシアネート及びこれ
らの異性体の混合物（”ＴＤＩ’）、アニリンホルムア
ルデヒド縮合物のホスゲン化によって得られるタイプの
ポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート（″粗
製ＭＤＩ”）、４．４’−及び／又は２．４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、１，６−へキサメチレン
ジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−ト
リメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサン、
ベルヒドロ−２，４′−及び／又は−４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートである。
本発明に従って用いられるべきポリエーテルアミンＣ）
は、例えば米国特許第３．６５４．３７０号又は欧州特
許第０．０１７．６５１号に記載の如（ヒドロキシル末
端のポリエーテルの還元アミノ化により製造される。か
かるヒドロキシル末端のポリエーテル用の出発化合物は
環式酸化物であり、しかしてそれらの重合が、ヒドロキ
シル基、第１級又は第２級アミノ基、アミド基又はカル
ボキシル基を含有する化合物により開始される。適当な
環式酸化物は、例えばエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド及びテトラヒドロフランである。
他の常態で液状の低分子量及び／又は比較的高分子量の
芳香族及び／又は脂肪族のポリアミン、特に７００ない
し４．５００の範囲の分子量を有するものも用いられ得
る。少量の低分子量脂肪族ポリアミンを随意に含有する
比較的高分子量の脂肪族ポリアミンが好ましい。
更に、低分子量鎖延長剤Ｄ）特に１０８ないし３９９の
範囲の分子量を有しかつアミノ基が芳香族性の複素環式
基にも結合している低分子量芳香族ジアミンを用いるこ
とも可能である。
標準的なポリウレタン触媒も随意に用いられ得る。第３
級アミン又は金属触媒が、特に良好な効果でもって用い
られ得る。かかる触媒の例は、第３級アミン例えばトリ
エチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
−テトラメチルエチレンジアミン、１．４−ジアザ−ビ
シクロ（２，２，２）−オクタン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベ
ンジルアミン、Ｎ。
Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンである。
触媒として適当な有機金属化合物は、特に有機スズ化合
物及び有機鉛化合物である。好ましい有機スズ化合物は
、カルボン酸のスズ（Ｉｆ）塩例えばスズ（Ｉｆ）エチ
ルヘキソエート及びスズ（ＩＩ）ステアレート並びにカ
ルボン酸のジアルキルスズ塩例Ａばジブチルスズジラウ
レート及びジオクチルスズジアセテートである。好まし
い有機鉛化合物は、カルボン酸の鉛（■）塩例えば鉛（
ｎ）ナフチネート、鉛（Ｉｔ）エチルヘキソエート及び
鉛（ＩＩ）ステアレート並びに例えば鉛（Ｉｆ）ビスジ
エチルジチオカーバメートである。
本発明に従って用いるのに適した触媒の他の代表的なも
の並びに触媒の作用態様に関する情報は、「“プラスチ
ック便覧（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−１１ａｎｄｂｕｃｈ
）”。
第■巻、　“フィーヴヱーク　（Ｖｉｅｗｅｇ）及びヘ
ヒトレン（Ｉａｃｈｔｌｅｎ）編集、カールーハンザー
ーフエアラーク　（Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌ
ａｇ）　Ｉ　　ミュンヘン、１９６６、例えば第９６〜
１０２頁」並びに猿回特許公告明細書第３．２３０．７
５７号に見られる。
触媒は、一般に組成物全体を基準として約０．００１〜
１０重量％の量にて用いられる。
随意に存在し得る適当な助剤及び添加剤は、染料、顔料
、充填剤例えば重晶石、白亜、石英粉、ケイソウ土、シ
リカゲル、沈殿シリカ、フェームドシリカ、石コウ、滑
石、活性炭、カーボンプラウク、金属粉である０反応遅
延剤例えば酸性反応を示す化合物（例えば塩化水素酸、
有機酸ハライド又は有機酸）、それ自体公知の防炎剤例
えばトリスクロロエチルホスフェート、アンモニウムホ
スフェート及びアンモニウムポリホスフェート、老化及
び天候の影響に対する安定剤例えばフェノール系酸化防
止剤及び光安定剤、可塑剤並びに制カビ及び／又は制菌
剤を用いることも可能である。
かかる添加剤の使用及びそれらの作用ａ様の例及び詳細
は、「“プラスチック便覧（ＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆＨａ
ｎｄｂｕｃｈ）”、第■巻、“フィーヴエーク　（Ｖｉ
ｅｗｅｇ）及びヘヒトレン（）Ｉａｃｈｔｌｅｎ）　ｋ
Ｍ集、カールーハンザーーフエアラーク　（Ｃａｒｌ−
Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）　、　　ミュンヘン、１
９６６、例えば第１０３〜１１３頁」並びに猿回特許公
告明細書第２．８５４．３８４号及び第２゜９２０．５
０１号に見られる。
用いられる出発成分の粘度及び充填剤のタイプと量に依
り室温にて多かれ少なかれ粘性の反応性ポリウレタン接
着剤混合物が得られる。これらの反応性接着剤混合物は
、重付加物での被覆によって安定化された固体のポリイ
ソシアネートがポリオール及びポリアミンの成分中に懸
濁している懸濁液である。これらの混合物は、熱の作用
により硬化される０本発明による系の加工処理は、それ
らの特性により並びに解決されるべき実際的な個々の課
題により決められる。それらは、例えば手によりあるい
は適当な押出又は塗り拡げの道具（例えばカートリッジ
又はコーティングナイフの形態のもの）により、接着さ
せるべき材料例えば裸の又は予備処理された金属、ガラ
ス、艶付きセラミック又はプラスチックの物品（例えば
ガラス繊維により、強化されていてもよい、）に施用さ
れ得る。
実施例 次の例において、別設指摘がなければ量は重量部である
。
引 プロピレングリコールの代わりに（猿回特許公告明細書
第３．４０３，４９９号に記載のようにして）２゜２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンによって開
始された本発明によるプロピレンエーテルジアミンによ
り純粋なポリプロピレンエーテルジアミンを置き換えた
場合の物性値の差を次に示す。
１００重量部のポリオキシ プロピレングールジア ミン（分子量１．０００）と３８゜ ２８重量部のウレトジオン 形成によって三量化され ている２、４−ジイソシアナ トトルエンとからなる混 合物Ａ １１０　’Ｃ ３ １００重量部の２，２−ビス（４ 一ヒドロキシフェニル） プロパンで開始されたポ リオキシプロピレンエー チルジアミン（分子量１，０ ００）と３８．２８重量部のウレ トリオン形成によって二 量化されている２、４−ジイ ソシアナトトルエンとか らなる混合物Ｂ ９０℃ ３ 例２ ７１重量部のデスモデュア（Ｄｅｓａｏｄｕｒ）　Ｔ　
Ｔ及び１０重量部のエーロシル（Ａｅｒｏｓｉｌ）　Ｒ
２０２を高速かくはん機により、６３．７５重量部の２
゜２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンで開
始されたポリオキシプロピレンエーテルジアミン（分子
量１，０００）、３６．２５重量部のトリメチロールプ
ロパンで開始されたポリオキシプロピレンエーテルトリ
オール（平均分子蓋４５０）、０、１重量部の４．４′
−ジアミノ−３，３′−ジメチル−ジシクロヘキシルメ
タン、０．３重量部の鉛オクトエート（ボルヘルズ社の
製品である“オクタ・ゾリゲン（Ｏｃｔａ　Ｓｏｌｉｇ
ｅｎ）　Ｐ　ｂ　２４　”　）及び０．２重量部の３３
％のトリエチレンジアミン（′ダブコ（ＤＡＢＣＯ）“
）のジプロピレングリコール溶液の混合物中に均一にか
くはん導入した。この混合物を、次いで真空の適用によ
り脱気した。８０℃の増粘温度を有する容易に拡げられ
得る接着剤ペーストが得られた。１２０℃で硬化後、わ
ずかに発泡した硬い塊が得られた。ＳＭＣについてこの
接着剤を試験すると、引張りせん断強度は１０．０　Ｎ
／−■１であった。
例３ 噴射ミル中で細かく粉砕された３２．７６重量部のナフ
タレン−１，５−ジイソシアネート及び１０重量部のエ
ーロシルＲ２０２を高速かくはん機により、８８．３重
量部の２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パンで開始されたポリオキシプロピレンエーテルジアミ
ン（分子量１１０００）、１１．７重量部のトリメチロ
ールプロパンで開始されたポリオキシプロピレンエーテ
ルトリオール（分子量２６０）及び１．５重量部の４．
４′−ジアミノ−３，３′−ジメチル−ジシクロヘキシ
ルメタンの混合物中に均一にかくはん導入した。
この混合物を、次いで真空の適用により脱気した。
７１　”Ｃの増粘温度を有する容易に拡げられ得る接着
剤ペーストが得られた。１２０°Ｃで硬化後、シッフＡ
の硬度の測定値は９２であった。１２０℃にて１０分分
間前されたＳＭＣ試験試料片は、７゜ＯＮ／＋ｕ＋”の
引張りせん断強度を有していた。
本発明は次の態様を含む： （１）　　ポリウレタンを基剤とする反応性接着剤にお
いて、Ａ）少なくとも１種のポリイソシアネート、Ｂ）
少なくとも１種のポリオール及びＣ）少なくとも２個の
アミノ基、少なくとも１個のフェニル基及び繰り返しポ
リオキシアルキレン単位を含有するポリエーテルアミン
である少なくとも１種のポリアミン、を含んでなる該反
応性接着剤。
（２）　　ポリアミンのフェニル基が、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１．１−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル−
シクロヘキサン及び１．４−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）−ベンゼンからなる群から選択された化合物から
２個のフェノール性ＯＨ基を除去することにより得られ
得る、上記（１）記載の反応性接着剤。
（３）ポリエーテルアミンＣ）が次の一般式〔式中、Ａ
は酸素原子によって中断されているところの異なってい
てもよいアルキレンの置換されていてもよい鎖を表し、
そしてＲ１及びＲ３はＣ＋−働アルキル基を表すかある
いはＲ１及びＨｚはこれらを結合している炭素原子と一
緒に炭素環式環を完成するための残基を表す、〕 に相当する、上記（１）記載の反応性接着剤。
（４）　　ポリエーテルアミンが次式 〔式中、ｎ−１〜５０である。〕 に相当する、上記（１）記載の反応性接着剤。
（５）ポリエーテルアミンが４００ないし６，０００の
範囲の分子量を有する、上記（１）記載の反応性接着剤
。
（６）ポリイソシアネートが、１．５−ナフタレンジイ
ソシアネート、二量体状の４．４′−ジイソシアナトジ
フェニルメタン、二量体状の２．４−ジイソシアナトト
ルエン、３．ｒ−ジイソシアナ）　−４、４’−ジメチ
ル−Ｎ、Ｎ’−ジフェニル尿素及びＮ　、　Ｎ’−ビス
（４−（４−又は２−イソシアナトフェニルメチル）−
フェニルツー尿素からなる群から選択される、上記（１
）記載の反応性接着剤。
（７）　　ホ１７　、ｔ−ルＢ）　ｈ＜４００ないし１
０，０００の範囲の分子量を有する、上記（１）記載の
反応性接着剤。
（８）１モルのＡ）につき０．２〜１モルのＢ）及び０
．１−１モルのＣ）を含有する、上記（１）記載の反応
性接着剤。
（９）　　接合させるべき表面の少なくとも一つに接着
剤を施用し、それらの表面を接合しそして該接着剤を充
分に硬化させることよりなるサブストレートを接着する
方法において、該接着剤が上記（１）記載の接着剤であ
ることを特徴とする上記方法。
本発明は説明の目的のために上記に記述されているけれ
ども、かかる詳細は専ら該目的であること、並びに特許
請求の範囲により限定され得る場合を除いて本発明の精
神及び範囲から逸脱することなく種々の変更態様が当業
者によりなされ得ること、が理解されるべきである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ポリウレタンを基剤とする反応性接着剤において
    、Ａ）少なくとも１種のポリイソシアネート、Ｂ）少な
    くとも１種のポリオール及びＣ）少なくとも２個のアミ
    ノ基、少なくとも１個のフェニル基及び繰り返しポリオ
    キシアルキレン単位を含有するポリエーテルアミンであ
    る少なくとも１種のポリアミン、を含んでなる該反応性
    接着剤。
  2. （２）接合させるべき表面の少なくとも一つに接着剤を
    施用し、それらの表面を接合しそして該接着剤を充分に
    硬化させることよりなるサブストレートを接着する方法
    において、該接着剤が請求項１記載の接着剤であること
    を特徴とする上記方法。
JP2154167A 1989-06-16 1990-06-14 ポリウレタンを基剤とする反応性接着剤 Pending JPH0331385A (ja)

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