JPH03291254A

JPH03291254A - 新規ジテルペン系化合物及び植物病害防除剤

Info

Publication number: JPH03291254A
Application number: JP2191961A
Authority: JP
Inventors: Minoru Watanabe; 実渡辺; Toru Teraoka; 徹寺岡; Yoshiki Kono; 芳樹河野; Yoshikatsu Suzuki; 義勝鈴木; Shigeru Sakurai; 桜井　成
Original assignee: RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
Current assignee: RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
Priority date: 1989-07-26
Filing date: 1990-07-20
Publication date: 1991-12-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規ジテルペン系化合物及びそれを有効成分と
して含有する植物病害防除剤に関する。

〔従来の技術〕

我国の稲作は、主要病害、特に稲いもち病と白葉枯病害
により深刻な被害を蒙って米の減収が問題となっており
、農薬を用いた数多くの防除方法が採られている。しか
しながら、近年、農薬の環境汚染が問題となり、必ずし
も最適な防除方法が見出されているとは言い難いのが現
状である。この観点から、生物の生活環境の中に本来的
に存在する機構を利用した病害防除機構として、植物の
自己防御物質としての先夜抗菌物質（ｐｒｏｈｉｂｉｔ
ｉｎ）やファイトアレキシン（ｐｈｙｔｏａｌｅｘｉｎ
）類の研究が注目されているが、その機構に関与する化
学物質については未だ研究例が少ない、稲いもち病の病
斑部より単離されたオリザレキシン（ｏｒｙｚａｌａｘ
ｉｎ）がファイトアレキシンとして認知されている。又
稲の籾殻より得られたモミラクトン（ｓｏ■１ｌａｃｔ
ｏｎｅ）が抗菌物質として認知されているが、これらの
化合物は稲の健全葉には全く見出されていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

したがって本発明の目的は、植物病害の防除機構に関与
する新規化合物、並びにそれを有効成分として含有する
植物病害防除剤を提供することである。

（ｉｌｌ！！！を解決するための手段〕本発明者らは、
植物病害の防除機構に関与する新規物質を単離し、新た
な植物病害防除剤を開発する目的から、宿主植物の植物
病原菌に対する抵抗機構を研究した結果、抵抗性稲の健
全植物体に生産される新規ジテルペン系化合物を単離す
ることに成功し、これが植物病原菌、特に稲白葉枯れ病
細菌と稲いもち病原菌に対し強い阻害作用を示すことを
見いだし、本発明の新規ジテルペン系化合物及び該化合
物を有効成分として含有する植物病害防除剤を完成する
に至った。

すなわち本発明は、構造式［１）で表される化合物、構
造式〔ＩＩ〕で表される化合物及び構造式（Ｉｌｌ）で
表される化合物、構造式（ＴＶ）で表される化合物及び
構造式〔Ｖ〕で表される化合物からなる群から選ばれる
ジテルペン系化合物並びにこれらの化合物を有効成分と
して含有することを特徴とする植物病害防除剤を提供す
るものである。

以下の構造式（１）〜〔Ｖ〕は本発明の化合物の絶対配
置を含む構造を示すものとする。

〔■〕

（式中、Ｍはアルキル金属またはアルカリ土類金属を表
し、ｎは１または２を表す、）［ＶＪ本発明の化合物［Ｎ及び（１１）は、たとえば０葉枯れ
病細菌に抵抗性を示す稲の健全葉ホモゲネートをエーテ
ルで抽出し、その濃縮物をカラムクロマトグラフィーに
付し、溶出されたものの濃縮物を更に薄層クロマトグラ
フィーに付して抗細菌、抗かび活性を示す溶出画分を得
、この濃縮物を薄層クロマトグラフィーのＲｆ値を基に
抗細菌、抗かび活性成分を精製することにより得られる
。

かくして得られた物質の理化学的性質は、次のとおりで
ある。

化合物（１）（１）形状及び融点：無色板状結晶ｔａ、ｐ、　２０４〜２０５℃ （２）分子式：　　Ｃ＋、Ｈｚ＊０４（３）分子量：　（高分解能マススペクトル）３２０．
１９７７　（実測値）３２０．１９８５　（理論値）（４）比旋光度＝　〔α〕。＝　＋　３．６゜（ｃ＝０
．３３、メタノール中）（５）紫外線吸収スペクトル：λ、−２８Ｏｎ＋ｎ（ｓ
ｈ）、２１３ｎｍ　（ε＝１，３００）（６）赤外ｗＡ吸収スペクトルニジ、、８１７１０ｃｍ
−’　（Ｃ＝０）（７）核磁気共鳴吸収（δｐｐｍ）　：水素核核磁気共
鳴法（４００ＭＨｚ　、重水飽和重クロロホルム）と炭
素核核磁気共鳴法（２２，５Ｍ１（ｚ　、重メタノール
）による吸収の仮帰属は、第１表のとおりである。

（８）Ｘ線単結晶構造解析：空間群　Ｐ　２＋２＋２＋
、反射数８２９、Ｒ−１４，３％。格子定数Ａ＝１１．２２０人、Ｂ・２３．５０７人Ｃ・６．３９
０人、α＝β＝γ＝９０゜Ｖ、＝ｉ６Ｂ５．４人３第１表帰属プロトンＴ（＋、　　　５．３８Ｓｉ２．０１帰属炭素Ｃ，１００，４Ｃｚ　　　１７８．９Ｃ，４２，８Ｃｓ　　　３９．９ｉｓ７８１．３３１．５３１．５７１．７７Ｃ１Ｃヮ１９．８３４．７Ｉ９゜１．９６Ｈｌ、Ｈ１□１Ｈ１３＠Ｉ２゜１”Ｉｔｓ１゜６６１．６８１．４１１．５８２．１７１．１３１゜４８２．７４Ｈ＋ｙ（Ｍｅ）　１．４４Ｈ＋ｅ（Ｍｅ）　１．２９Ｈ、、（Ｍｅ）　１．２１Ｈｚｏ（Ｍｅ）１．１７ＣｓＣ１ＩＯｌ１４２．８４３．１４１．３１８．２Ｉ２２７．０Ｃ，！　　　　３９．９Ｃ＋−３２，５ＩＳＩｂＣ１？Ｃ＋　ｍｌ９Ｃ２゜６８．５６２．３１４．１２８．６２３．５１５．０上記の結果から本物質は、相対立体配置を含む下記構造
式で表わされるｌ−ヒドロキシ−１５゜１６−エボキシ
ー２−オキサカララン−３−オン（１−ｈｙｄｒｏｘｙ
−１５，１６−ｅｐｏｘｙ−２−ｏｘａｋａｕｒａｎ　
−３−ｏｎｅ）であることが確認された。

以上の性質を検討の結果、本物質は、特異的な理化学的
性質を示し、既知の物質中に該物質と同定し得る物質を
見出し得ず、新規化合物と認定された。

さらに、上記式（Ｉ）の化合物を、たとえば炭酸水素ナ
トリウムのようなアルカリにより処理し、ラクトールを
開環して得られる式（Ｉ［］の化合物、たとえばアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩も式（Ｉ）の化合物と同
等、もしくはそれを上回る抗菌活性を示す、これらの化
合物も新規化合物であり、本発明の範囲に属するもので
ある。

化合物（ＩＩ［］（１）形状及び融点：無色針状結晶ｍ、ｐ、　　１９６〜１９７°Ｃ（２）分子式’　Ｃ＋　ｑ　Ｈｚ　ｓ　Ｏ−（３）分子
量：　（高分解能マススペクトル）ＣＩ、Ｈ□０４・Ｍ
ｅ（Ｃ！。Ｈｌ。０．）として３３４．２１５８　（実測値）３３４．２１４５　（計算値）（４）比旋光度：〔α）、−−５８゜（Ｃ＝１．６５、メタノール中）（５）紫外線吸収スペクトル＝λＮ１１ＯＮ２１２ｎＩ
１１（ε−７，２００）（６）赤外線吸収スペクトル：３４３０．３３００．２９５０．２９３０．２９２０．
１７０２．１４７０．１４６０．１４５０．１４４０．
１３８５．１３７０．１３１０．１２４５．１２１８、
１１９０．１１７０．１１５５．１１３８．１１２５．
１０９５．１０８０．１０６３．１０５０．１０３２．
１０１５．９９５．９７７．９１８．８５０．７５５　
　ｃｒａ−’（７）構造解析化合物（ＤＩ）の分子式は高分解能マススペクトルより
化合物、〔Ｉ〕と同じＣＩ、ＨｚｍＣＦであることが明
らかになった。化合物（Ｉ）と（ＩＩＩ）の’Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルを比較した結果、化合物（Ｉ［［）のスペ
クトルでは化合物（１）に見られる６１．４４のＣ−１
７メチル基によるシグナルと、６２．７４のＣ−１５と
Ｃ−１６のエポキシ基によるメチンプロトンに由来する
シグナルが見られず、代りに６３．８８に水酸基の置換
したメチンプロトンと６５，１１と５．２４にエキソメ
チレンによるシグナルが見られることから、化合物（Ｉ
ＩＩ）の構造は化合物（１）のＤ環のエポキシ基が開環
しＣ−１５に水酸基Ｃ−１６にエキソメチレンを有する
構造異性体であることがわかる。この化合物（ＩＩＩ）
の構造は’３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの結果、及びＩＨ−
’ＨＮＯＥの結果からも支持されることから化合１７Ｉ
Ｃｍ）の構造は１．１５−ジヒドロキシ−２−オキサカ
ウレン−３−オンであることが明らかになった。

化合物〔ＩＶ〕（１）形状及び融点：無色針状結晶軸、ｐ、　　２０３〜２０４°Ｃ（２）分子式：　Ｃｔｏ　Ｈ３００５（３）分子量：　（高分解能マススペクトル）ＣｚｏＨ
ｓｏＯｓ　・２Ｍｅ（Ｃ２□Ｈ１○、）として３７８．２４０８　（実測値）３７８．２４０４　（計算（＋り（４）比旋光度：　〔α］”＝＋１．９゜（ｃ＝０．２
６、メタノール中）（５）紫外部吸収スペクトル：λ””２１３ｎｍ（ε＝
２０７）（６）赤外線吸収スペクトル：２９３０．１７２０．１７１０．１６９２．１４８０．
１４６８．１４２５．１４１２．１３９０．１２９０．
１２７２．１２３５．１２２ｏ、１１８８．１１５５．
９８５．９２５．　９１５，８４０．　７５０．　ｃｔ
ａ−’ａ）構造解析化合物〔ＩＶ〕の分子式は高分解能マススペクトルより
Ｃ！。Ｈ５゜Ｏｌであることが明らかになった。化合物
（ＩＶＩはメチル化してＮＭＲ、マスベクトルを測定す
ると２つのメチル基が入ることからジカルボン酸を有す
ることが明らかになった。化合物〔ＩＶ〕と化合物（１
）のＩＨ及び１３ｃｍＮＭＲスペクトルを比較すると、
化合物（１）にみられたラクトール基による吸収の代り
にメチレン基（ＩＨ：δ２．５７．２．６３　；　　Ｉ
３Ｃ：４１．４１ｐｐａ＋）とカルボン酸基（”Ｃ：１
７７．７１ｐｐｍ）が観測された。このことは生合成的
に同じ系にある化合物と考えると、化合物〔ＩＶ〕の構
造はカララン骨格のＡ環が脱炭酸してラクトール環にな
った化合物（Ｉ）が住職する過程での前駆物質と考えら
れる。化合物〔ＩＶ〕のＨＭＢＣスペクトルにおいても
δ１．１ｏのＣ−２０メチル基からＣ−１メチレン基（
”Ｃ４１，４９Ｐ＠　）　、６２．６０のＣ−１メチレ
ン基からｃ−２カルボン酸基（”Ｃ：１７７．７　ｐｐ
ｍ）、δ１．２４．１．２６のＣ−１８、Ｃ−１９メチ
ル基からＣ−３カルボン酸基（目Ｃ：１８６．４ｐｐ■
）へのロングレンジカップリングが観測されＡ環が開裂
したジカルボン酸構造を支持する結果であることから化
合物〔ＩＶ〕の構造は１５．１６−ニポキシー２．３−
ジカルボキシ−２，３−セコカラランであることが明ら
かになった。

化合物〔Ｖ〕（１）形状及び融点：無色針状結晶ｖｇ、ｐ、　　２３７〜２３８℃ （２）分子式：Ｃ！。Ｈ５゜０゜（３）分子１　（高分解能マススペクトル）ＣｔｏＨｚ
ｏＯｓ　Ｈ２Ｍｅ（ＣｇｚＨ２４０ｓ）として３７８．２３８１（実測値）３７８．２４０４（計算値）（４）比旋光度：　〔α）”＝−４９゜（ｃ＝０．６３
、メタノール中）（５）紫外部吸収スペクトル：末端吸収（６）赤外線吸
収スークトル・　（″タ′−′′中）３３４５．２９５
０．２９２５．２８７０．１７００．１６９６．１４７
ｏ、１４４５．１４００．１３１０．１２８５．１２５
５．１２４ｏ、１２１５．１２００．１１９０．１１５
０．１１１３．１０５０．１０２０、９９７．９２３．
８８５　ｃｓｎ−’ （７）構造解析化合物〔Ｖ〕の分子式は高分解能マススペクトルよりＣ
２゜Ｈ！。０．であることが明らかになった。化合物〔
Ｖ〕はメチル化してＮＭＲ、マスベクトルを測定すると
〔ＩＶ〕と同様２つのメチル基が入ることからジカルボ
ン酸化合物であることが明らかになった。化合物〔Ｖ〕
と化合物〔ＩＶ〕の’Ｈ−ＮＭＲスペクトルを比較した
結果、化合物〔Ｖ〕のスペクトルでは化合物（ＴＶ）に
見られるδ１．４２のＣ−１７メチル基によるシグナル
と、６２．７４のＣ−１５とＣ−１６間のエポキシ基の
メチンプロトンに由来するシグナルが見られず、代りに
６３．８４に水酸基の置換したメチンプロトンと６５．
０６と５．１７にエキソメチレン基によるシグナルが見
られることから、化合物〔Ｖ〕の構造は化合物〔ＩＶ〕
のＤ環のエポキシ基が開環しＣ−１５に水酸基Ｃ−１６
にエキソメチレン基を有する構造異性体であることがわ
かった。この化合物〔Ｖ〕の構造は’３Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルの結果からも支持されることから、化合物〔Ｖ〕
の構造は１５−ヒドロキシ−２，３−ジカルボキシ−２
，３−セコカウレンであることが明らかになった。

〔絶対構造〕

化合物ＣＩ）の相対配置はＸ線結晶解析により明らかに
なった。さらに、絶対配置については化合物（ＤＩ）を
ベンゾイル化して得られた、ｌ、１５−ジベンゾエート
のＣＤスペクトルが２３７ｎｍに正のコツトン効果を示
すことからエントー力ウレン型絶対配置であることが明
らかになった。また化合物（Ｉｆ）のメチルエステルを
ベンゾイル化して得られた１５−ベンゾエートのＣＤス
ペクトルが２２７ｎｓに負のコツトン効果を示すことも
エンド−カウレン型絶対配置を支持する。

化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩＩ）の相対配置はＬＨ−Ｉ
ＨＮＯＨの測定結果から同じであること、又他の化合物
〔ＩＶ〕、〔Ｖ〕も生合成系が同じと考えられることか
ら化合物（１）、（ＩＩ［）、［ＩＶ］、〔Ｖ〕の絶対
配置は構造式に示すようにエンド−カウレン型である。

次に、本発明の化合物の製造方法につき、実施例で具体
的に説明する。

実施例工水田の抵抗性稲の葉５．３　Ｋｇを１０倍量の８０％メ
タノールで水冷下でホモジナイザーで粉砕し２日間室温
で浸漬抽出後濾過し、濾液を減圧濃縮する。濃縮液をｐ
Ｈ８，４として石油エーテルで可溶部を抽出除去した残
りの水相をｐ）１３．０としてエーテルで抽出し、この
抽出物を減圧濃縮し酸性粗抽出画分を得る０次いでシリ
カゲル吸着カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸
エチル、７：３、ｖ／ｖ）に付す。抗細菌活性を示す溶
出画分を集め、減圧濃縮して更に、シリカゲル分配カラ
ムクロマトグラフィー〔移動相：酢酸エチル、固定相ニ
リン酸緩衝液（ｐＨ８，４）　）に付す。抗細菌活性画
分を集め、減圧濃縮して更に、シリカゲル吸着カラムク
ロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル、９　：
Ｌ　ｖ／ｖ）に付す。

同様にして抗ｌ１ｆｉ菌活性を示す溶出画分を集め、シ
リカゲル分配分取薄層クロマトグラフィー〔移動相：酢
酸エチル、固定相ニリン酸緩衝液（ｐＨ８，４））に付
す、この場合抗細菌活性はＲｆ　０．４８−０．５８に
観察される。この部分を集め、酢酸エチルで溶出し減圧
濃縮後、高速液体クロマトグラフィー〔カラム：ＯＤＳ
、溶出液：メタノール−水（７：　３）　）で更に精製
すると６．４■の化合物（１）が得られる。

実施例２化合物（１）３．２■を０．５　ａ１２のメタノールに
溶解し、０．２　Ｍの炭酸水素ナトリウム（Ｎａ　ＨＣ
０３）水溶液を０．０５ｄ（等モル）加えて減圧濃縮し
た。

このものを重水溶液としてＮＭＲで分析すると、δ９．
２３　ｐｐｔａに水素原子１個分の特徴的なアルデヒド
による吸収が生じること、またこのものに塩酸又は酢酸
を加えて酸性として酢酸エチルで再度抽出すると化合物
（１）が得られることから、炭酸水素ナトリウムでアル
カリ性にすることにより化合物（１）のＡ環のラクトー
ルが開環した化合物〔ＩＩ〕の生成が確認された。

実施例３イネ（農林２７号）の健全葉２０ｋｇを３−５ｃｍに裁
断し３−４倍量の８０％メタノール−２０％水に約１月
間浸漬後、濾過し、得られたメタノール抽出液を減圧濃
縮しメタノールを除去する。約３１の水濃縮液とした後
、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ８−８，５として約２２
の酢酸エチルで２回抽出する。残った水層を塩酸でｐＨ
２とした後約２１の酢酸エチルで２回抽出する。この酸
性で抽出した酢酸エチル層を飽和食塩水で水洗し、硫酸
マグネシウムを加えて乾燥後：ａ縮する。得られた酸性
抽出物約３９ｇを酢酸エチルに溶解しクロマト用シリカ
ゲル約２００ｇを加えて減圧濃縮し乾固する。この乾固
したシリカゲルの粉末を約２００ｇのクロマト用シリカ
ゲル上に充填し、１００％クロロホルム、９５％クロロ
ホルム−５％酢酸エチル、９０％クロロホルム−１０％
酢酸エチル、８０％クロロホルム−２０％酢酸エチルの
順に各々２１で溶出する。２０％酢酸エチル溶出画分を
、）容出液としてメタノールを用いたセファデックスＬ
Ｈ−２０のカラムクロマト、溶出液としてクロロホルム
−酢酸（９５：５、Ｒｆ＝０．３２）を用いたシリカゲ
ルのカラムクロマト、及び分取シリリカゲルＴＬＣ（ベ
ンゼン−酢酸エチル−酢酸７０　：　３０　：　ｌ、Ｒ
ｆ＝０．２７）を行ない単一スポットを得る。このもの
を酢酸エチル−ｎ−ヘキサンから結晶化させることによ
り化合物（Ｉｌの無色針状結晶を約２２■得た。

実施例４実施例３に於いて健全葉２０ｋｇの８０％メタノ−ル抽
出物をｐＨ８−８，５で酢酸エチル抽出した脂溶性中性
分画約１６ｇを再度酢酸エチルに溶解し、等量の水を加
え炭酸ナトリウムを加えｐＨ８−８，５として酢酸エチ
ル層と水層に分離した。水層を塩酸でｐ）１２とした後
等量の酢酸エチルで２回抽出した。この酸性で抽出した
酸性エチル層を飽和食塩水で水洗し、硫酸マグネシウム
を加えて乾燥後濃縮した。得られた酸性再抽出物約３３
０■を溶出液としてクロロホルム−酢酸（９７，５：２
．５、Ｒｆ−０，０８）を用いたシリカゲルのカラムク
ロマト、及び分取シリカゲルＴＬＣ（ベンゼン−酢酸！
−Ｆ−）Ｉｉ−酢酸８０：２０：１、Ｒｆ−０，１０）
を行ない単一スポットを得た。このものを酢酸エチル−
ｎ−へキサンから結晶化させることにより化合物〔ＩＶ
〕の無色針状結晶を約４．７■得た。

実施例５実施例３に於いて健全葉２０ｋｇの８０％メタノール抽
出物から得られた酸性酢酸エチル抽出物について２００
ｇのシリカゲルを用いて各種溶媒で溶出し化合物（１）
、〔ＩＩ〕を得たが、８０％クロロホルム−２０％酢酸
エチルで溶出後、更に８０％クロロホルム−２０％メタ
ノールで溶出した。この８０％クロロホルム−２０％メ
タノール溶出物を、溶出液としてメタノールを用いたセ
ファデックスＬＨ−２０のカラムクロマト、クロロホル
ム−酢酸（９５：５、Ｒｆ−０，１０）を用いたシリカ
ゲルのカラムクロマト及び分取シリカゲルＴＬＣ（クロ
ロホルム−メタノール−酢酸９５：５：０．１．Ｒｆ−
０，１０）を行い単一スポットを得た。このものをエタ
ノール−アセトン−ｎ−へキサンから結晶化させること
により化合物〔Ｖ〕の無色針状結晶を約６．３■得た。

本発明の化合物を植物病害防除剤として使用する場合に
は、上記有効成分を単独で適用してもよいし、あるいは
、通常、当該技術分野において知られている農薬製剤と
同様に適当な固体担体、液体担体、乳化分散剤等を用い
て粒剤、粉剤、水和剤、錠剤、油剤、噴霧剤、噴煙剤、
等の任意の剤型に製剤化して適用してもよい、これらの
固体担体としては、クレー、カオリン、ベントナイト、
酸性白土、珪藻土、炭酸カルシウム、ニトロセルロース
、デンプン、アラビアゴム等が、また液体担体としては
、水、メタノール、エタノール、アセトン、ジメチルホ
ルムアミド、エチレングリコール等が挙げられる。また
、製剤上、−１１に使用される補助剤、例えば高級アル
コールの硫酸エステル、ポリオキシエチレン、アルキル
・アリルエーテル、アルキル・アリル・ポリエチレン・
グリコールエーテル、アルキル・アリル・ソルビタン・
モノラウレート、アルキル・アリル・スルホネート、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキル・アリル・スルホン酸塩
、第４級アンモニウム塩、ポリアルキレンオキサイド等
を適宜配合することができる。

有効成分の配合割合は、乳剤、水和剤等としては、１０
〜９０重量％程度が適当であり、粉剤、油剤等としては
、０．１〜１０重量％程度が適当であるが、ｊ吏用目的
によってこれらの濃度を適宜増減してもよい。

更に、本発明の薬剤は、他の殺菌剤や除草剤、殺虫剤、
肥料物質、土壌改良剤等と適宜混合して使用することも
可能である。

次に、本発明の植物病害防除剤の製剤例を示す。

（部は重量部を示す、）製剤例１（水和剤）化合物〔１９１０部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、ジ
ナフチルメタンジスルホン酸ソーダホルマリン縮合物２
部及びクレー８３部を混合粉砕して水和剤１００部を得
た。

製剤例２（粉剤）化合物〔■〕　（ナトリウム塩）０．２部、ステアリン
酸カルシウム０．５部、タルク５−０部及びクレー　４
９．３部を混合粉砕して粉剤１００部を得た。

製剤例３（乳　剤）化合物〔■〕　（ナトリウム塩）８部、エチレングリコ
ール１０部、ジメチルホルムアミド２０部、アルキル・
ジメチルベンジル・アンモニウムクロライド１０部及び
メタノール５２部を混合溶解して乳剤１００部を得た。

製剤例４（粒剤）化合物〔■〕１０部、デンプン１５部、ベントナイト７
２部及びラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム
塩３部を混合粉砕して粉剤１００部を得た。

製剤例５（水和剤）化合物（ｒＶ）１０部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、
ジナフチルメタンジスルホン酸ソーダホルマリン縮合物
２部及びクレー８３部を混合粉砕して水和剤１００部を
得た。

製剤例６（粒剤）化合物〔Ｖ〕１０部、デンプン１５部、ベントナイト７
２部及びラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム
塩３部を混合粉砕して粉剤１００部を得た。

次に、本発明の植物病害防除剤による抗植物病原菌活性
について試験例により具体的に説明する。

跋脹班（抗稲白葉枯れ病細菌及び抗稲いもち病原菌活性
試験）（１）白　　れ　　　に対するｔ果供試薬剤を所定濃度になるようにアセトン−ヘキサン（
１：１、ｖ／ｖ）に熔解後、その０．１−を試験管中の
溶解寒天培地上（２ｊ！ｌりに重層し、５０℃で４０分
間保温して有機溶媒を揮散させた。その後、供試薬剤と
培地を混和し、稲白葉枯れ病細菌（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎ
ａｓ　　」世角旦ｐｖ、工辺）の懸濁液（約１０３個／
ｌｌ１）０．１１ｄｌと共に内径４０閣のシャーレに流
し込み充分混和した。培地中の寒天の固化後、２８℃、
４〜５日間培養しコロニー数を測定してコロニー形成阻
害率を求めた。

この結果を第２表に示す。

第２表〔考　察〕本発明の化合物（１）は、１５０ρｐｇの濃度で細菌の
コロニー数を６２％減少させる顕著な抗菌活性を示した
０本発明の化合物〔■〕　（ナトリウム塩）は１１００
ｐｐの濃度で９５％の阻害率を示し、著しい活性の向上
が認められた。また、本発明の化合物（ＩＩＩ）は２０
０　ｐｐｍの濃度で６０％の阻害率を示した。さらに本
発明の化合物〔ＩＶ〕は？２１）ＰＩの濃度で５０％の
阻害率を、本発明の化合物ＥＶ）は６０ρｐｓの濃度で
５０％の阻害率を示した。

（２）いもち　原　胞　の　　　の　　に　する逓玉供試薬剤のアセトン溶液を所定の濃度になるようにスラ
イドグラス上に点滴し、約５分後に稲いもち病原菌（ハ
エＵ互ハ王Ｉエ　虹肚姪）の胞子懸濁液（Ｘ２００倍、
１視野１０〜２０個になるように調製）を１００ｕｆ点
滴し温室にて２８“Ｃで培養した後、２４時間後に検鏡
して胞子の発芽管の伸長を測定し、その抑制率を求めた
。

化合物ＣＩ）及び化合物〔ＩＩ〕　　（Ｎａ塩）の結果
を第３表に示す。

化合物［■］、化合物〔ＩＶ〕及び化合物〔Ｖ〕につい
ても同様の試験を行った。

第３表Ｃ考　察〕本発明の化合物は、５０〜２００　ｐｐｍの濃度で顕著
な発芽管伸長阻止活性を発揮し、すぐれた抗菌活性を示
した。

〔発明の効果〕

本発明の化合物は、植物病原菌、特に稲白葉枯れ病細菌
の増殖と稲いもち病原菌の発芽管の伸長を顕著に抑制す
る作用を有するため、新しい植物病害防除剤としての有
用性をもつものである。即ち、本発明の化合物自体は、
宿主植物中に生合成されて植物自体の抵抗作用に関与し
ているものと認められるので、その使用に当っては環境
汚染の恐れは全くなく、極めて安全な無公害農薬として
の特色を有するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）構造式〔 I 〕で表される化合物、構造式〔II〕
で表される化合物、構造式〔III〕で表される化合物、
構造式〔IV〕で表される化合物及び構造式〔Ｖ〕で表さ
れる化合物からなる群から選ばれるジテルペン系化合物
。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔II〕（式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表
し、ｎは１または２を表す。） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｖ〕
（２）請求項（１）記載のジテルペン系化合物の少なく
とも１種を有効成分として含有することを特徴とする植
物病害防除剤。