JPH032895B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH032895B2 JPH032895B2 JP194282A JP194282A JPH032895B2 JP H032895 B2 JPH032895 B2 JP H032895B2 JP 194282 A JP194282 A JP 194282A JP 194282 A JP194282 A JP 194282A JP H032895 B2 JPH032895 B2 JP H032895B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxyquinoline
- resilience
- rubber
- parts
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 13
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical class C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- -1 7-(dimethyldithiocarbamoylmethyl)-8 -Hydroxyquinoline 7-(diethyldithiocarbamoylmethyl)-8 -Hydroxyquinoline 7-(di-n-propyldithiocarbamoylmethyl)-8-hydroxyquinoline Chemical compound 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 2
- MJLNGJDQYQANFF-UHFFFAOYSA-N 7-[(dimethylamino)methyl]quinolin-8-ol Chemical compound C1=CC=NC2=C(O)C(CN(C)C)=CC=C21 MJLNGJDQYQANFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000000427 antigen Substances 0.000 description 1
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 description 1
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- WGARMULIELDQEH-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-1,3-benzothiazole-2-sulfinamide Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2SC=1S(=O)NC1CCCCC1 WGARMULIELDQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Description
本発明は加硫ゴムのレジリエンスを大巾に向上
させるに有効なゴム用レジリエンス向上剤に関す
る。
近年、自動車等の省燃費が大きな社会的要求と
なつており、このためにはたとえばタイヤの走行
時のエネルギーロスを低下させることが重要であ
ることはよく知られている。かかるエネルギーロ
スを低下せしめる方法として、ゴムのレジリエン
スを向上させることもよく知られ、その方法とし
てゴムの分子量分布の変更、配合処方の変更、レ
ジリエンス向上剤の添加などの方法がある。これ
らの方法のうちで、レジリエンス向上剤を添加す
る方法は他の方法に比して容易にレジリエンスを
向上させ得るという利点などから着目され、その
具体的なものしてたとえばニトロアルキルアニリ
ンのニトロソ誘導体が知られているが、これはま
だ性能面等において十分とは言えず、よりすぐれ
たレジリエンス向上剤の開発が強く望まれてい
る。
このようなことから、本発明者らはかかるレジ
リエンス向上剤について鋭意検討した結果、８−
ヒドロキシキノリンに特定の置換基を導入した化
合物が、レジリエンス向上剤として極めてすぐれ
た効果を奏することを見出し、本発明に至つた。
すなわち、本発明は一般式
（式中、Ｒは炭素数１〜18のアルキル基を、ｎは
１または２の整数を示す。）
で示される８−オキシキノリン誘導体を有効成分
とすることを特徴とするゴム用レジリエンス向上
剤を提供するものである。
本発明における８−オキシキノリン誘導体は、
通常モノまたはビス（ジアルキルアミノメチル）
−８−ヒドロキシキノリンと二硫化炭素を反応さ
せることにより得られ、具体的には以下の化合物
が例示される。
７−（ジメチルジチオカルバモイルメチル）−８
−ヒドロキシキノリン
７−（ジエチルジチオカルバモイルメチル）−８
−ヒドロキシキノリン
７−（ジ−ｎ−プロピルジチオカルバモイルメ
チル）−８−ヒドロキシキノリン
７−（ジ−iso−プロピルジチオカルバモイルメ
チル）−８−ヒドロキシキノリン
７−（ジ−ｎ−ブチルジチオカルバモイルメチ
ル）−８−ヒドロキシキノリン
７−（ジ−tert−ブチルジチオカルバモイルメ
チル）−８−ヒドロキシキノリン
７−（ジ−２−エチルシクロヘキシルジチオカ
ルバモイルメチル）−８−ヒドロキシキノリン
７−（ジドデシルジチオカルバモイルメチル）−
８−ヒドロキシキノリン
５，７−ビス（ジメチルジチオカルバモイルメ
チル）−８−ヒドロキシキノリン
５，７−ビス（ジエチルジチオカルバモイルメ
チル）−８−ヒドロキシキノリン
５，７−ビス（ジ−ｎ−プロピルジチオカルバ
モイルメチル）−８−ヒドロキシキノリン
５，７−ビス（ジ−iso−プロピルジチオカル
バモイルメチル）−８−ヒドロキシキノリン
５，７−ビス（ジ−ｎ−ブチルジチオカルバモ
イルメチル）−８−ヒドロキシキノリン
５，７−ビス（ジ−tert−ブチルジチオカルバ
モイルメチル）−８−ヒドロキシキノリン
５，７−ビス（ジ−ｎ−オクチルジチオカルバ
モイルメチル）−８−ヒドロキシキノリン
５，７−ビス（ジ−２−エチルシクロヘキシル
ジチオカルバモイルメチル）−８−ヒドロキシキ
ノリン
５，７−ビス（ジドデシルジチオカルバモイル
メチル）−８−ヒドロキシキノリン
５，７−ビス（ジステアリルジチオカルバモイ
ルメチル）−８−ヒドロキシキノリン
本発明の８−オキシキノリン誘導体は、他の配
合物とともに、バンバリーミキサーやロールなど
一般に用いられる装置および方法により通常ゴム
100重量部に対し、0.1〜10重量部添加される。
この場合0.1重量部未満では、レジリエンス向
上効果が不充分でまた10重量部を越えると加工時
のスコーチ安定性が不充分となる。
また適用される加硫可能なゴムとしては、天然
ゴムもしくは合成ゴム、たとえばスチレン・ブタ
ジエン共重合ゴム（SBR）、ポリイソプレンゴム
（IR）、ポリブタジエンゴム（BR）、アクリロニ
トリル・ブタジエン共重合ゴム（NBR）、ポリク
ロロプレンゴム（CR）、イソプレン・イソブチレ
ン共重合ゴム（IIR）、エチレン・プロピレン・
ジエンモノマー三元共重合ゴム（EPDM）など
が例示される。
かくして、本発明のレジリエンス向上剤を使用
すれば加硫ゴムのレジリエンスが非常に向上する
というすぐれた効果が得られる。
次に本発明を実施例をもつて詳述するが、本発
明は、実施例のみに限定されるものでない。
参考例 １
７−（ジメチルアミノメチル）−８−ヒドロキシ
キノリン20.2ｇ（0.1モル）をメタノール20mlに
溶解し、これに二硫化炭素7.6ｇ（0.1モル）を添
加したのち30℃で５時間保温する。液体クロマト
グラフイーにより反応液中の原料のピークが消失
し、新たに生成物のほぼ単一なピークが得られた
のを確認したのちメタノールを留去して、高粘性
半固体状の７−（ジメチルジチオカルバモイルメ
チル）−８−ヒドロキシキノリンを27.6ｇ得た。
これを８−オキシキノリン誘導体(A)とする。
同様の方法で、第１表に示す８−オキシキノリ
ン誘導体(B)〜(E)を合成した。
The present invention relates to a resilience improver for rubber that is effective in greatly improving the resilience of vulcanized rubber. In recent years, fuel efficiency of automobiles and the like has become a major social demand, and it is well known that for this purpose, it is important, for example, to reduce energy loss during running of tires. Improving the resilience of rubber is also well known as a method for reducing such energy loss, and methods include changing the molecular weight distribution of the rubber, changing the compounding recipe, and adding a resilience improving agent. Among these methods, the method of adding a resilience improver has attracted attention because it can improve resilience more easily than other methods. However, this is still not sufficient in terms of performance, etc., and there is a strong desire to develop a better resilience improver. For this reason, the present inventors have conducted extensive studies on such resilience improvers, and have found 8-
The present inventors have discovered that a compound obtained by introducing a specific substituent into hydroxyquinoline has extremely excellent effects as a resilience improving agent, leading to the present invention. That is, the present invention is based on the general formula (In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and n represents an integer of 1 or 2.) A resilience improver for rubber, characterized in that it contains an 8-oxyquinoline derivative represented by the following as an active ingredient: It provides: The 8-oxyquinoline derivative in the present invention is
Usually mono or bis(dialkylaminomethyl)
It is obtained by reacting -8-hydroxyquinoline with carbon disulfide, and specifically, the following compounds are exemplified. 7-(dimethyldithiocarbamoylmethyl)-8
-Hydroxyquinoline 7-(diethyldithiocarbamoylmethyl)-8
-Hydroxyquinoline 7-(di-n-propyldithiocarbamoylmethyl)-8-hydroxyquinoline 7-(di-iso-propyldithiocarbamoylmethyl)-8-hydroxyquinoline 7-(di-n-butyldithiocarbamoylmethyl)- 8-Hydroxyquinoline 7-(di-tert-butyldithiocarbamoylmethyl)-8-hydroxyquinoline 7-(di-2-ethylcyclohexyldithiocarbamoylmethyl)-8-hydroxyquinoline 7-(didodecyldithiocarbamoylmethyl)-
8-Hydroxyquinoline 5,7-bis(dimethyldithiocarbamoylmethyl)-8-hydroxyquinoline 5,7-bis(diethyldithiocarbamoylmethyl)-8-hydroxyquinoline 5,7-bis(di-n-propyldithiocarbamoylmethyl) )-8-hydroxyquinoline 5,7-bis(di-iso-propyldithiocarbamoylmethyl)-8-hydroxyquinoline 5,7-bis(di-n-butyldithiocarbamoylmethyl)-8-hydroxyquinoline 5,7- Bis(di-tert-butyldithiocarbamoylmethyl)-8-hydroxyquinoline 5,7-bis(di-n-octyldithiocarbamoylmethyl)-8-hydroxyquinoline 5,7-bis(di-2-ethylcyclohexyldithiocarbamoyl The 8-oxyquinoline derivative of the present invention is , along with other compounds, is usually made into rubber by commonly used equipment and methods such as Banbury mixers and rolls.
It is added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight. In this case, if the amount is less than 0.1 part by weight, the resilience improving effect will be insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the scorch stability during processing will be insufficient. Vulcanizable rubbers that can be applied include natural rubber or synthetic rubber, such as styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), polyisoprene rubber (IR), polybutadiene rubber (BR), and acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR). ), polychloroprene rubber (CR), isoprene/isobutylene copolymer rubber (IIR), ethylene/propylene/
Examples include diene monomer ternary copolymer rubber (EPDM). Thus, the use of the resilience improver of the present invention provides the excellent effect of greatly improving the resilience of vulcanized rubber. Next, the present invention will be explained in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples only. Reference Example 1 20.2 g (0.1 mol) of 7-(dimethylaminomethyl)-8-hydroxyquinoline was dissolved in 20 ml of methanol, 7.6 g (0.1 mol) of carbon disulfide was added thereto, and the mixture was kept at 30°C for 5 hours. . After confirming by liquid chromatography that the peak of the raw material in the reaction solution disappeared and a nearly single peak of the product was newly obtained, methanol was distilled off and a highly viscous semi-solid 7- 27.6 g of (dimethyldithiocarbamoylmethyl)-8-hydroxyquinoline was obtained. This is designated as 8-oxyquinoline derivative (A). In a similar manner, 8-oxyquinoline derivatives (B) to (E) shown in Table 1 were synthesized.
【表】
実施例 １
天然ゴム80重量部（以下部とあるのは、重量部
を意味する。）及びSBR20重量部をバンバリーミ
キサー内に投入して１分間予備混合した後、各８
−オキシキノリン誘導体を、一定量添加し、さら
に30秒混合した。その後HAFブラツク45部、ス
テアリン酸３部、軟化剤３部、イオウ2.5部、亜
鉛華５部および老化防止剤(※1)２部を添加し、２
分間混練し、ダンプした。なお、バンバリーミキ
サーのケーシング温度は120〜125℃であつた。そ
の後、オープンロール（ロール表面温度：60〜70
℃）により加硫促進剤(※2)１部を添加した。
（※１） Ｎ−イソプロピル−N′−フエニル−
ｐ−フエニレンジアミン
（アンチゲン3C：住友化学品）
（※２） Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジルス
ルフエンアミド
（ソクシノールCZ：住友化学品）
続いて、加硫プレスにより、145℃で30分間加
硫し、所定の試験片を作製し、JIS−Ｋ−6301に
示されるリユプケ式レジリエンステスターにより
レジリエンスを測定した。結果を第２表に示す。
なお比較例として、８−オキシキノリン誘導体の
添加されない他は全く同様にして作製したものに
ついて測定した。[Table] Example 1 80 parts by weight of natural rubber (hereinafter parts mean parts by weight) and 20 parts by weight of SBR were premixed for 1 minute in a Banbury mixer, and then 80 parts by weight of each
- A certain amount of oxyquinoline derivative was added and mixed for an additional 30 seconds. After that, 45 parts of HAF black, 3 parts of stearic acid, 3 parts of softener, 2.5 parts of sulfur, 5 parts of zinc white, and 2 parts of anti-aging agent ( * 1) were added.
Kneaded for a minute and dumped. In addition, the casing temperature of the Banbury mixer was 120 to 125°C. After that, open roll (roll surface temperature: 60-70
1 part of vulcanization accelerator ( * 2) was added. (*1) N-isopropyl-N'-phenyl-
p-phenylenediamine (Antigen 3C: Sumitomo Chemicals) (*2) N-cyclohexylbenzothiazylsulfenamide (Soccinol CZ: Sumitomo Chemicals) Next, vulcanization was performed at 145°C for 30 minutes using a vulcanization press. A predetermined test piece was prepared, and its resilience was measured using a Ryupke resilience tester specified in JIS-K-6301. The results are shown in Table 2.
As a comparative example, measurements were made on a sample prepared in exactly the same manner except that no 8-oxyquinoline derivative was added.
Claims (1)
１または２の整数を示す。） で示される８−オキシキノリン誘導体を有効成分
とすることを特徴とするゴム用レジリエンス向上
剤。[Claims] 1. General formula (In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and n represents an integer of 1 or 2.) A resilience improver for rubber, characterized in that it contains an 8-oxyquinoline derivative represented by the following as an active ingredient: .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP194282A JPS58118837A (en) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | Resilience improver |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP194282A JPS58118837A (en) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | Resilience improver |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58118837A JPS58118837A (en) | 1983-07-15 |
| JPH032895B2 true JPH032895B2 (en) | 1991-01-17 |
Family
ID=11515662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP194282A Granted JPS58118837A (en) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | Resilience improver |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58118837A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3774781D1 (en) * | 1986-07-16 | 1992-01-09 | Sumitomo Chemical Co | RUBBER BLEND. |
| JP2564848B2 (en) * | 1987-09-22 | 1996-12-18 | 住友化学工業株式会社 | Novel ammonium salt, method for producing the same, and rubber modifier containing the same as an active ingredient |
-
1982
- 1982-01-08 JP JP194282A patent/JPS58118837A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58118837A (en) | 1983-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0253365B1 (en) | Rubber composition | |
| JP3865900B2 (en) | Rubber composition | |
| EP0410152A1 (en) | Rubber composition having excellent dynamic properties | |
| JP2016160353A (en) | Tire rubber composition and method for producing the same | |
| JP2014210870A (en) | Rubber composition for tire tread and pneumatic tire using the same | |
| JPS6323942A (en) | Rubber composition | |
| JPS6151041A (en) | Rubber composition | |
| JPH032895B2 (en) | ||
| JP2000136269A (en) | Rubber composition | |
| KR100203914B1 (en) | Rubber composition suitable for automobile tires and its production | |
| JP2522322B2 (en) | Rubber composition | |
| US5218025A (en) | Method for improving properties of vulcanized rubber containing inorganic whity filler | |
| JP3375390B2 (en) | Rubber composition for tire tread | |
| EP0345594B1 (en) | Method for improving properties of vulcanized rubber containing inorganic whity filler | |
| JPS5918740A (en) | Modifier for rubber | |
| JP2522438B2 (en) | Rubber composition with excellent dynamic properties | |
| JPH0912782A (en) | Low-heat buildup rubber composition | |
| KR940006455B1 (en) | Innerliner rubber compositions | |
| JP2531204B2 (en) | Novel nitroammonium salt, method for producing the same, and method for modifying rubber using the same | |
| JP2646665B2 (en) | Method for improving vulcanized rubber properties of white carbon filled rubber | |
| JPH1143557A (en) | Rubber composition | |
| JPS6147842B2 (en) | ||
| JP2564848B2 (en) | Novel ammonium salt, method for producing the same, and rubber modifier containing the same as an active ingredient | |
| RU2129575C1 (en) | Vulcanizable rubber mix | |
| JPH04126737A (en) | Rubber composition for tire tread |