JPH03289055A - 溶融炭酸塩燃料電池用空気極材料 - Google Patents
溶融炭酸塩燃料電池用空気極材料Info
- Publication number
- JPH03289055A JPH03289055A JP2090263A JP9026390A JPH03289055A JP H03289055 A JPH03289055 A JP H03289055A JP 2090263 A JP2090263 A JP 2090263A JP 9026390 A JP9026390 A JP 9026390A JP H03289055 A JPH03289055 A JP H03289055A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iron
- cobalt
- electrode
- air pole
- pole material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 9
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 5
- QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Co] Chemical compound [Fe].[Co] QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 abstract description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011029 spinel Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- YQNQTEBHHUSESQ-UHFFFAOYSA-N lithium aluminate Chemical compound [Li+].[O-][Al]=O YQNQTEBHHUSESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 2
- 101100243025 Arabidopsis thaliana PCO2 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- VJFCXDHFYISGTE-UHFFFAOYSA-N O=[Co](=O)=O Chemical compound O=[Co](=O)=O VJFCXDHFYISGTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- FQMNUIZEFUVPNU-UHFFFAOYSA-N cobalt iron Chemical compound [Fe].[Co].[Co] FQMNUIZEFUVPNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910000625 lithium cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N lithium;oxido(oxo)cobalt Chemical compound [Li+].[O-][Co]=O BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8605—Porous electrodes
- H01M4/8621—Porous electrodes containing only metallic or ceramic material, e.g. made by sintering or sputtering
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は、500〜750℃程度で作動する溶融炭酸塩
燃料電池の電極材料に関するものである。
燃料電池の電極材料に関するものである。
[従来の技術]
従来、溶融炭酸塩燃料電池では溶融アルカリ炭酸塩則ち
炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムを電解質
として用いている。この電解質をアルミン酸リチウム等
の耐溶融塩性の保持材とともに板状に加工し、これを燃
料極と空気極の間に配して電池を構成している。電解質
の組成はモル%で炭酸リチウムが62%、炭酸カリウム
が38%の空気極としては、酸化雰囲気中での安定性、
耐溶融塩性、電気伝導性が必要とされ酸化ニッケルを材
料とした多孔質板が用いられている。
炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムを電解質
として用いている。この電解質をアルミン酸リチウム等
の耐溶融塩性の保持材とともに板状に加工し、これを燃
料極と空気極の間に配して電池を構成している。電解質
の組成はモル%で炭酸リチウムが62%、炭酸カリウム
が38%の空気極としては、酸化雰囲気中での安定性、
耐溶融塩性、電気伝導性が必要とされ酸化ニッケルを材
料とした多孔質板が用いられている。
燃料極としては、還元性雰囲気中での安定性、耐溶融塩
性、電気伝導性さらに触媒作用が必要とされることから
ニッケルを主とする合金を用いた多孔質板が使用されて
いる。
性、電気伝導性さらに触媒作用が必要とされることから
ニッケルを主とする合金を用いた多孔質板が使用されて
いる。
一般的な電池の構成は、
eニッケル酸化物1溶融炭酸塩
(アルミン酸リチウム)1ニッケル合金eである。
[発明が解決しようとする課題]
以上のように構成した溶融炭酸塩燃料電池では、電池特
性の長期安定性、つまり長寿命化の上で多くの課題を抱
えている。例えば、電解質の蒸発、電極の電解質中への
溶出、電極と電解質板の密着性の低下等が問題点として
挙げられる。特に空気極の溶出を原因とする空気極と燃
料極間の電気的な短絡が長寿命化をはかる上での大きな
問題点となっている。
性の長期安定性、つまり長寿命化の上で多くの課題を抱
えている。例えば、電解質の蒸発、電極の電解質中への
溶出、電極と電解質板の密着性の低下等が問題点として
挙げられる。特に空気極の溶出を原因とする空気極と燃
料極間の電気的な短絡が長寿命化をはかる上での大きな
問題点となっている。
水溶液用の電極として特開昭49−52779に開示さ
れている酸化コバルトを含有したフェライトがある。し
かしながら、このフェライトは、高温においては安定性
に問題あり、燃料電池のカソード雰囲気では使用できな
い。
れている酸化コバルトを含有したフェライトがある。し
かしながら、このフェライトは、高温においては安定性
に問題あり、燃料電池のカソード雰囲気では使用できな
い。
そこで本発明では、電解質である溶融炭酸塩への溶出が
少なく、電池の長寿命化を可能にする空気極材料を提供
する事を課題とするものである。
少なく、電池の長寿命化を可能にする空気極材料を提供
する事を課題とするものである。
[課題を解決するための手段]
本発明はスピネル型結晶構造を有する鉄−コバルト複酸
化物を空気極材料とすることを特徴とする。
化物を空気極材料とすることを特徴とする。
鉄の含有量が多くなると酸化雰囲気で不安定になり、酸
化鉄(Fe2es)を析出し電気伝導度は低下する。
化鉄(Fe2es)を析出し電気伝導度は低下する。
またコバルト量が多くなると耐食性のあるコバルト酸リ
チウムが電極表面に緻密化せず、多孔質体である電極が
崩れる可能性がでてくる。
チウムが電極表面に緻密化せず、多孔質体である電極が
崩れる可能性がでてくる。
そこで組成としては式Fe+ 4XCO2−XO4にお
いてXの範囲としてO≦x≦1が適当である。
いてXの範囲としてO≦x≦1が適当である。
[作用]
鉄−コバルト複酸化物は酸化雰囲気中で電極として十分
な電気伝導性を有しており、また電解質中では耐溶融塩
性に優れているリチウム化合物を生成するため電解質中
への溶出が少ない。
な電気伝導性を有しており、また電解質中では耐溶融塩
性に優れているリチウム化合物を生成するため電解質中
への溶出が少ない。
[実施例1コ
三酸化二コバルト(CO203)と三酸化二鉄(F82
03)を出発原料として、以下の様にコバルト鉄複酸化
物を合成した− Fe2CoO4についてはCO2O
3を重量%で34.2%、Fe2O3を65.8%を量
り取すライヵイ機で混合した。得た混合粉を大気中97
0℃で10時間仮焼し、さらにライカイ機で粉砕混合し
た後、約1、1MPaで直方体(30X 5X 4mm
)に圧粉成型し、1000℃で10時間焼成し試料を調
製した。
03)を出発原料として、以下の様にコバルト鉄複酸化
物を合成した− Fe2CoO4についてはCO2O
3を重量%で34.2%、Fe2O3を65.8%を量
り取すライヵイ機で混合した。得た混合粉を大気中97
0℃で10時間仮焼し、さらにライカイ機で粉砕混合し
た後、約1、1MPaで直方体(30X 5X 4mm
)に圧粉成型し、1000℃で10時間焼成し試料を調
製した。
同様にして、Cot’sを67.5%、Fe+ 03を
32.5%としてFeC0204をまた、 CO203
を51.0%、 Fe203を49゜0%としてFe+
、sCo+、sO4をそれぞれ合成した。
32.5%としてFeC0204をまた、 CO203
を51.0%、 Fe203を49゜0%としてFe+
、sCo+、sO4をそれぞれ合成した。
電気伝導度の測定には直流四端子法を用いた。
大気中、650℃の電気伝導度は以下の通りである。
本系は高い電気伝導度を有することが明らかであす、こ
れはカソード材料として必要とされる電気特性を満足す
るものである。
れはカソード材料として必要とされる電気特性を満足す
るものである。
電気伝導度(S+r ’ )
[実施例2コ
実施例1と同様にFe2CoO4とFeCo20aの直
径16M1厚さ約2mmの成型体を作製し、浸漬試験に
供した。
径16M1厚さ約2mmの成型体を作製し、浸漬試験に
供した。
試験は、650℃、カソード雰囲気(P 02= 0.
14、PCO2= 0.3atm)とし、溶融炭酸塩を
入れたアルミするつぼ中に上記試料を浸漬して行なった
。約300時間後、炭酸塩を約2g回収し、その中に含
まれる金属イオン濃度を誘導プラズマ(ICP)発光分
析を用いて調べた。結果は以下のようであり、それぞれ
溶解度は低いことが明らかになった。
14、PCO2= 0.3atm)とし、溶融炭酸塩を
入れたアルミするつぼ中に上記試料を浸漬して行なった
。約300時間後、炭酸塩を約2g回収し、その中に含
まれる金属イオン濃度を誘導プラズマ(ICP)発光分
析を用いて調べた。結果は以下のようであり、それぞれ
溶解度は低いことが明らかになった。
[比較例]
比較のため、酸化ニッケル(Nip)ベレットヲ140
0℃で焼成し、これを浸漬試験に供した0条件は、実施
例2と同様に650℃でカソード雰囲気である。
0℃で焼成し、これを浸漬試験に供した0条件は、実施
例2と同様に650℃でカソード雰囲気である。
誘導プラズマ(rcP)発光分析により求めた300時
間後の溶融塩中のNiイオン濃度は、24ppmであっ
た。
間後の溶融塩中のNiイオン濃度は、24ppmであっ
た。
以上のように、鉄−コバルト複酸化物は電極として十分
な電気伝導性を有し、また電解質に対する優れた耐食性
を有するため、電池の長寿命化に有効である。
な電気伝導性を有し、また電解質に対する優れた耐食性
を有するため、電池の長寿命化に有効である。
[発明の効果]
本発明による空気極材料は耐溶融塩性に優れているため
、電池の長寿命化に対して効果が大である。またこれに
よって、発電のコストダウンをはかることが出来る。
、電池の長寿命化に対して効果が大である。またこれに
よって、発電のコストダウンをはかることが出来る。
Claims (1)
- スピネル型結晶構造を有する鉄−コバルト複酸化物にお
いて式Fe_1_+_xCo_2_−_xO_4でxの
値が0≦x≦1の範囲の組成をもつことを特徴とする溶
融炭酸塩燃料電池用空気極材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2090263A JPH03289055A (ja) | 1990-04-06 | 1990-04-06 | 溶融炭酸塩燃料電池用空気極材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2090263A JPH03289055A (ja) | 1990-04-06 | 1990-04-06 | 溶融炭酸塩燃料電池用空気極材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03289055A true JPH03289055A (ja) | 1991-12-19 |
Family
ID=13993617
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2090263A Pending JPH03289055A (ja) | 1990-04-06 | 1990-04-06 | 溶融炭酸塩燃料電池用空気極材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03289055A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994009521A1 (de) * | 1992-10-21 | 1994-04-28 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Hochtemperatur-brennstoffzelle |
-
1990
- 1990-04-06 JP JP2090263A patent/JPH03289055A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994009521A1 (de) * | 1992-10-21 | 1994-04-28 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Hochtemperatur-brennstoffzelle |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9023531B2 (en) | Coated positive electrode active material, positive electrode for nonaqueous secondary battery, nonaqueous secondary battery, and their production methods | |
CN113258040B (zh) | 正极材料及其制备方法和二次锂电池 | |
JPWO2009008280A1 (ja) | 水系リチウム二次電池 | |
CN104900887B (zh) | 双钙钛矿型中温固体氧化物燃料电池阴极材料及制备方法 | |
CN110085814A (zh) | 锂电池用正极材料及其制备方法和应用 | |
CN110649235A (zh) | 一种富镍三元正极材料的改性方法 | |
CN117080412A (zh) | 钠离子电池正极材料及制备方法、正极极片和钠离子电池 | |
WO2024060550A1 (zh) | 一种三元正极材料、其制备方法及锂离子电池 | |
JPS58131662A (ja) | 燃料電池 | |
CN106129370A (zh) | 高稳定性氧化钪包覆的锰基锂离子电池正极材料及制备方法 | |
CN116598462B (zh) | 一种钠离子电池层状正极材料及其制备方法 | |
JPH04147570A (ja) | 溶融炭酸塩燃料電池用空気極材料 | |
WO2024124703A1 (zh) | 一种磷酸锰铁锂正极材料及其制备方法 | |
CN116741984A (zh) | 一种钠离子电池正极材料及制备方法、正极及钠离子电池 | |
CN117136443A (zh) | 一种双层包覆锂钠复合富锂锰基正极材料的制备方法 | |
JP3547575B2 (ja) | リチウム鉄酸化物、その製造方法およびリチウム電池 | |
JP7022616B2 (ja) | 正極活物質の製造方法 | |
JPH03289055A (ja) | 溶融炭酸塩燃料電池用空気極材料 | |
CN113540435A (zh) | 高镍三元材料表面含磷化合物的修饰方法与锂离子电池 | |
JPH03289054A (ja) | 溶融炭酸塩燃料電池用空気極材料 | |
JPH04280069A (ja) | 溶融炭酸塩燃料電池用空気極材料 | |
CN115036509B (zh) | 一种固态电池用正极材料及其制备方法与应用 | |
JP2000133265A (ja) | リチウム二次電池用正極活物質とその製造方法 | |
JPH03289053A (ja) | 溶融炭酸塩燃料電池用空気極材料 | |
KR0163816B1 (ko) | 용융탄산염 연료전지용 캐소드 및 그 제조방법 |