JPH0328520B2 - - Google Patents
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- JPH0328520B2 JPH0328520B2 JP61258548A JP25854886A JPH0328520B2 JP H0328520 B2 JPH0328520 B2 JP H0328520B2 JP 61258548 A JP61258548 A JP 61258548A JP 25854886 A JP25854886 A JP 25854886A JP H0328520 B2 JPH0328520 B2 JP H0328520B2
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Landscapes
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はメツキ液の処理方法、特に鉄系電気メ
ツキ液中に含まれる有用なFe2+イオンを適正量
に保持せしめる処理方法に係るものである。
ツキ液中に含まれる有用なFe2+イオンを適正量
に保持せしめる処理方法に係るものである。
[従来の技術]
メツキ液、特に鉄や鉄−亜鉛合金等の鉄系電気
メツキは、例えば金属鋼板の防錆や他の化粧塗料
の下地処理として有用である。かかる電気メツキ
においては、一般にFe2+イオンを含む水溶液系
が用いられるが、これが電気メツキになるが故に
水の電解も生じ、これによつて発生した酸素や空
気中の酸素等により、Fe2+がFe3+に酸化され、
これは直ちに難溶性の鉄の水酸化物を形成し、沈
降する為にメツキに際し重大な支障をきたすこと
になる。
メツキは、例えば金属鋼板の防錆や他の化粧塗料
の下地処理として有用である。かかる電気メツキ
においては、一般にFe2+イオンを含む水溶液系
が用いられるが、これが電気メツキになるが故に
水の電解も生じ、これによつて発生した酸素や空
気中の酸素等により、Fe2+がFe3+に酸化され、
これは直ちに難溶性の鉄の水酸化物を形成し、沈
降する為にメツキに際し重大な支障をきたすこと
になる。
従来、このようなFe3+イオンをFe2+に戻す手
段として、イオン交換膜を用いて電解還元せしめ
る手段が提案されている(特公昭61−36600号公
報参照)。
段として、イオン交換膜を用いて電解還元せしめ
る手段が提案されている(特公昭61−36600号公
報参照)。
[発明の解決しようとする問題点]
しかしながら、前記提案においては、陰極とし
て還元効率の高い処の水素過電圧の高い材料が用
いられ、この為、陰極に一部鉄が析出し、これが
イオン交換膜を損傷する恐れが生ずる。
て還元効率の高い処の水素過電圧の高い材料が用
いられ、この為、陰極に一部鉄が析出し、これが
イオン交換膜を損傷する恐れが生ずる。
[問題点を解決するための手段]
本発明者はかかる恐れをきたさない手段を見出
すことを目的として種々研究、検討した処、表面
積を大きくする工夫をこらした炭素材質である炭
素繊維布、炭素繊維不織布、カーボン粉末を表面
に固定した導電性フイルムを用いることによつ
て、Fe3+イオンとFe2+イオンの共存下において
もFe3+イオンが優先的に還元され、Fe2+イオン
から鉄が析出するのを防止し得ることを見出し
た。
すことを目的として種々研究、検討した処、表面
積を大きくする工夫をこらした炭素材質である炭
素繊維布、炭素繊維不織布、カーボン粉末を表面
に固定した導電性フイルムを用いることによつ
て、Fe3+イオンとFe2+イオンの共存下において
もFe3+イオンが優先的に還元され、Fe2+イオン
から鉄が析出するのを防止し得ることを見出し
た。
かくして本発明は、イオン交換膜により仕切ら
れた陰極室と陽極室を有する電解槽の陰極として
炭素繊維布、炭素繊維不織布、、カーボン粉末を
表面に固定した導電性フイルムを用い、かかる陰
極室にFe3+イオンを含むメツキ液を、又陽極室
には導電液を夫々導入し、前記メツキ液中の
Fe3+イオンをFe2+イオンに還元せしめることを
特徴とするメツキ液の処理方法を提供するにあ
る。
れた陰極室と陽極室を有する電解槽の陰極として
炭素繊維布、炭素繊維不織布、、カーボン粉末を
表面に固定した導電性フイルムを用い、かかる陰
極室にFe3+イオンを含むメツキ液を、又陽極室
には導電液を夫々導入し、前記メツキ液中の
Fe3+イオンをFe2+イオンに還元せしめることを
特徴とするメツキ液の処理方法を提供するにあ
る。
本発明に用いられる陰極としては、次のものが
極げられる。炭素繊維布としては例えば1〜5μ
のフイラメントを1000〜3000本束ねた糸を用い、
厚みが0.1〜5mm、布の密度として0.1〜1.4g/c.c.
の範囲のものが、又炭素繊維不織布としては同様
に密度として0.02〜0.5g/c.c.の範囲のものが、
炭素粉未を例えば合金樹脂製フイルム中や鉄板等
に導電性接着剤により固定したものや炭素粉未を
樹脂に混練し、これをフイルム状にしたもの等で
あり、炭素粉未が3g/m2〜400g/m2の範囲の
ものであり、窒素ガス吸着法による比表面積が
1000m2/m2以上、好ましくは1万〜10万m2/m2の
ものが適当である。
極げられる。炭素繊維布としては例えば1〜5μ
のフイラメントを1000〜3000本束ねた糸を用い、
厚みが0.1〜5mm、布の密度として0.1〜1.4g/c.c.
の範囲のものが、又炭素繊維不織布としては同様
に密度として0.02〜0.5g/c.c.の範囲のものが、
炭素粉未を例えば合金樹脂製フイルム中や鉄板等
に導電性接着剤により固定したものや炭素粉未を
樹脂に混練し、これをフイルム状にしたもの等で
あり、炭素粉未が3g/m2〜400g/m2の範囲の
ものであり、窒素ガス吸着法による比表面積が
1000m2/m2以上、好ましくは1万〜10万m2/m2の
ものが適当である。
前記厚さや重量が前記範囲に満たさない場合に
は、還元反応を行なうための炭素の表面積が不足
し過電圧が上がり、Fe2+の還元による鉄の電析
が起こり、逆に前記範囲を超える場合は、表面の
粗度が失われるため、過電圧が上がり鉄の電析が
発生するので何れも好ましくない。
は、還元反応を行なうための炭素の表面積が不足
し過電圧が上がり、Fe2+の還元による鉄の電析
が起こり、逆に前記範囲を超える場合は、表面の
粗度が失われるため、過電圧が上がり鉄の電析が
発生するので何れも好ましくない。
そしてこれらの範囲のうち特に炭素繊維布では
200〜400g/m2、炭素繊維不織布では15〜50g/
m2、炭素粉未を表面に固定したものでは150〜
1500g/m2のものを採用する場合には、Fe3+の
Fe2+への還元が優先的に行なわれ水素イオンの
還元による電流効率の低下が抑えられるので特に
好ましい。水素過電圧が低いものが水素イオン発
生が抑えらるという一見逆説的な表現であるが、
これは詳細に研究した結果、水素過電圧の低いも
のは比表面積が大きいためFe3+のFe2+への環元
が優先的に行なわれることから、よりエネルギー
レベルの高い水素を発生しなくてすむためであ
る。
200〜400g/m2、炭素繊維不織布では15〜50g/
m2、炭素粉未を表面に固定したものでは150〜
1500g/m2のものを採用する場合には、Fe3+の
Fe2+への還元が優先的に行なわれ水素イオンの
還元による電流効率の低下が抑えられるので特に
好ましい。水素過電圧が低いものが水素イオン発
生が抑えらるという一見逆説的な表現であるが、
これは詳細に研究した結果、水素過電圧の低いも
のは比表面積が大きいためFe3+のFe2+への環元
が優先的に行なわれることから、よりエネルギー
レベルの高い水素を発生しなくてすむためであ
る。
又、特に電解還元に供されるメツキ液中に含ま
れるFe3+イオン濃度7g/以下の低い濃度の
時が特徴的にこの炭素電極の特性が発揮される。
れるFe3+イオン濃度7g/以下の低い濃度の
時が特徴的にこの炭素電極の特性が発揮される。
本発明に用いられるイオン交換膜としては特に
制限はなく、種々のものを採用し得る。又、陰極
も適宜公知のものを採用し得る。
制限はなく、種々のものを採用し得る。又、陰極
も適宜公知のものを採用し得る。
尚、炭素繊維織布や不織布はそれ自身が導電性
を有しているので直接通電し得るが、所望により
例えばステンレス板等の良導電材を芯材に用い
て、導電性と自立性を持たせることが望ましい場
合がある。
を有しているので直接通電し得るが、所望により
例えばステンレス板等の良導電材を芯材に用い
て、導電性と自立性を持たせることが望ましい場
合がある。
[実施例]
実施例 1
カチオン交換膜(旭硝子社製CMV)によつて
陰極室と陽極室に仕切られ、陰極として3μのフ
イラメントを2000本束ねた炭素繊維で作つた見掛
けの厚さが0.4mm、坪量30g/m2、密度0.075g/
cm3の炭素繊維不織布(三菱レーヨン製)をステン
レス板上に導電性接着剤で固定し、又、陽極とし
てチタン板に白金−イリジウムを被覆した電極を
夫々用いた電解槽を用意した。
陰極室と陽極室に仕切られ、陰極として3μのフ
イラメントを2000本束ねた炭素繊維で作つた見掛
けの厚さが0.4mm、坪量30g/m2、密度0.075g/
cm3の炭素繊維不織布(三菱レーヨン製)をステン
レス板上に導電性接着剤で固定し、又、陽極とし
てチタン板に白金−イリジウムを被覆した電極を
夫々用いた電解槽を用意した。
そして、メツキ浴中からFe3+5g/及び
Fe2+60g/を有する液を前記槽の陰極室に5
/時で槽と浴を循環せしめ、陽極室には5%硫
酸を5/時で導入循環し、PH2.0、電流密度
5A/dm2で1時間連続電解を行なつた。
Fe2+60g/を有する液を前記槽の陰極室に5
/時で槽と浴を循環せしめ、陽極室には5%硫
酸を5/時で導入循環し、PH2.0、電流密度
5A/dm2で1時間連続電解を行なつた。
この結果、Fe3+の濃度は1g/へ低下し、
陰極板上への鉄の析出は認められなかつた。
陰極板上への鉄の析出は認められなかつた。
実施例 2
実施例1で用いた陰極に代えて3μのフイラメ
ントを2000本束ねた炭素繊維を用い、タテ糸12
本、横糸10本、重量176g/m2、厚さ0.024mm、密
度0.73g/cm3の炭素繊維布をステンレス板上に導
電性接着剤で固定した電極を用いた以外は実施例
1と同様にして電解を実施した処、Fe3+の濃度
は5g/から1.3g/へ低下した。又、陰極
への鉄の析出は認められなかつた。
ントを2000本束ねた炭素繊維を用い、タテ糸12
本、横糸10本、重量176g/m2、厚さ0.024mm、密
度0.73g/cm3の炭素繊維布をステンレス板上に導
電性接着剤で固定した電極を用いた以外は実施例
1と同様にして電解を実施した処、Fe3+の濃度
は5g/から1.3g/へ低下した。又、陰極
への鉄の析出は認められなかつた。
実施例 3
実施例1で用いた陰極に代えて弗素系樹脂に比
表面積65m2/g、粒径40μの炭素粉未を樹脂20g
当り80gの割合で混練し、厚さ1mmのフイルムを
得た。この比表面積は、窒素ガス吸着法で測定し
た処1500m2/m2であつた。これを陰極にした以外
は実施例1と同様にして電解を実施した処、
Fe3+の濃度は5g/から1.5g/に低下した。
又陰極への鉄の析出は認められなかつた。
表面積65m2/g、粒径40μの炭素粉未を樹脂20g
当り80gの割合で混練し、厚さ1mmのフイルムを
得た。この比表面積は、窒素ガス吸着法で測定し
た処1500m2/m2であつた。これを陰極にした以外
は実施例1と同様にして電解を実施した処、
Fe3+の濃度は5g/から1.5g/に低下した。
又陰極への鉄の析出は認められなかつた。
Claims (1)
- 1 イオン交換膜により仕切られた陰極室と陽極
室を有する電解槽の陰極として布の密度が0.1〜
0.4g/c.c.の炭素繊維布あるいは密度0.02〜0.5
g/c.c.の不織布、密度3〜400g/m2の炭素粉末
を表面に固定した窒素ガス吸着法による比表面積
が1000m2/m2以上のフイルムを用い、かかる陰極
室にFe3+イオンを含むメツキ液を、又陽極室に
は導電性液を夫々導入し、前記メツキ液中の
Fe3+イオンをFe2+イオンに還元せしめることを
特徴とするメツキ液を処理する方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61258548A JPS63114990A (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | メツキ液を処理する方法 |
DE87115675T DE3788708D1 (de) | 1986-10-31 | 1987-10-26 | Verfahren zur Behandlung einer Plattierungslösung. |
EP87115675A EP0265887B1 (en) | 1986-10-31 | 1987-10-26 | Method for treating a plating solution |
US07/113,906 US4765872A (en) | 1986-10-31 | 1987-10-29 | Method for treating a plating solution |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61258548A JPS63114990A (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | メツキ液を処理する方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63114990A JPS63114990A (ja) | 1988-05-19 |
JPH0328520B2 true JPH0328520B2 (ja) | 1991-04-19 |
Family
ID=17321760
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61258548A Granted JPS63114990A (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | メツキ液を処理する方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63114990A (ja) |
-
1986
- 1986-10-31 JP JP61258548A patent/JPS63114990A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63114990A (ja) | 1988-05-19 |
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