JPH0328520B2 - - Google Patents
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- JPH0328520B2 JPH0328520B2 JP61258548A JP25854886A JPH0328520B2 JP H0328520 B2 JPH0328520 B2 JP H0328520B2 JP 61258548 A JP61258548 A JP 61258548A JP 25854886 A JP25854886 A JP 25854886A JP H0328520 B2 JPH0328520 B2 JP H0328520B2
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Landscapes
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はメツキ液の処理方法、特に鉄系電気メ
ツキ液中に含まれる有用なFe2+イオンを適正量
に保持せしめる処理方法に係るものである。
ツキ液中に含まれる有用なFe2+イオンを適正量
に保持せしめる処理方法に係るものである。
［従来の技術］
メツキ液、特に鉄や鉄−亜鉛合金等の鉄系電気
メツキは、例えば金属鋼板の防錆や他の化粧塗料
の下地処理として有用である。かかる電気メツキ
においては、一般にFe2+イオンを含む水溶液系
が用いられるが、これが電気メツキになるが故に
水の電解も生じ、これによつて発生した酸素や空
気中の酸素等により、Fe2+がFe3+に酸化され、
これは直ちに難溶性の鉄の水酸化物を形成し、沈
降する為にメツキに際し重大な支障をきたすこと
になる。
メツキは、例えば金属鋼板の防錆や他の化粧塗料
の下地処理として有用である。かかる電気メツキ
においては、一般にFe2+イオンを含む水溶液系
が用いられるが、これが電気メツキになるが故に
水の電解も生じ、これによつて発生した酸素や空
気中の酸素等により、Fe2+がFe3+に酸化され、
これは直ちに難溶性の鉄の水酸化物を形成し、沈
降する為にメツキに際し重大な支障をきたすこと
になる。
従来、このようなFe3+イオンをFe2+に戻す手
段として、イオン交換膜を用いて電解還元せしめ
る手段が提案されている（特公昭61−36600号公
報参照）。
段として、イオン交換膜を用いて電解還元せしめ
る手段が提案されている（特公昭61−36600号公
報参照）。
［発明の解決しようとする問題点］
しかしながら、前記提案においては、陰極とし
て還元効率の高い処の水素過電圧の高い材料が用
いられ、この為、陰極に一部鉄が析出し、これが
イオン交換膜を損傷する恐れが生ずる。
て還元効率の高い処の水素過電圧の高い材料が用
いられ、この為、陰極に一部鉄が析出し、これが
イオン交換膜を損傷する恐れが生ずる。
［問題点を解決するための手段］
本発明者はかかる恐れをきたさない手段を見出
すことを目的として種々研究、検討した処、表面
積を大きくする工夫をこらした炭素材質である炭
素繊維布、炭素繊維不織布、カーボン粉末を表面
に固定した導電性フイルムを用いることによつ
て、Fe3+イオンとFe2+イオンの共存下において
もFe3+イオンが優先的に還元され、Fe2+イオン
から鉄が析出するのを防止し得ることを見出し
た。
すことを目的として種々研究、検討した処、表面
積を大きくする工夫をこらした炭素材質である炭
素繊維布、炭素繊維不織布、カーボン粉末を表面
に固定した導電性フイルムを用いることによつ
て、Fe3+イオンとFe2+イオンの共存下において
もFe3+イオンが優先的に還元され、Fe2+イオン
から鉄が析出するのを防止し得ることを見出し
た。
かくして本発明は、イオン交換膜により仕切ら
れた陰極室と陽極室を有する電解槽の陰極として
炭素繊維布、炭素繊維不織布、、カーボン粉末を
表面に固定した導電性フイルムを用い、かかる陰
極室にFe3+イオンを含むメツキ液を、又陽極室
には導電液を夫々導入し、前記メツキ液中の
Fe3+イオンをFe2+イオンに還元せしめることを
特徴とするメツキ液の処理方法を提供するにあ
る。
れた陰極室と陽極室を有する電解槽の陰極として
炭素繊維布、炭素繊維不織布、、カーボン粉末を
表面に固定した導電性フイルムを用い、かかる陰
極室にFe3+イオンを含むメツキ液を、又陽極室
には導電液を夫々導入し、前記メツキ液中の
Fe3+イオンをFe2+イオンに還元せしめることを
特徴とするメツキ液の処理方法を提供するにあ
る。
本発明に用いられる陰極としては、次のものが
極げられる。炭素繊維布としては例えば１〜5μ
のフイラメントを1000〜3000本束ねた糸を用い、
厚みが0.1〜５mm、布の密度として0.1〜1.4ｇ／c.c.
の範囲のものが、又炭素繊維不織布としては同様
に密度として0.02〜0.5ｇ／c.c.の範囲のものが、
炭素粉未を例えば合金樹脂製フイルム中や鉄板等
に導電性接着剤により固定したものや炭素粉未を
樹脂に混練し、これをフイルム状にしたもの等で
あり、炭素粉未が３ｇ／m2〜400ｇ／m2の範囲の
ものであり、窒素ガス吸着法による比表面積が
1000m2／m2以上、好ましくは１万〜10万m2／m2の
ものが適当である。
極げられる。炭素繊維布としては例えば１〜5μ
のフイラメントを1000〜3000本束ねた糸を用い、
厚みが0.1〜５mm、布の密度として0.1〜1.4ｇ／c.c.
の範囲のものが、又炭素繊維不織布としては同様
に密度として0.02〜0.5ｇ／c.c.の範囲のものが、
炭素粉未を例えば合金樹脂製フイルム中や鉄板等
に導電性接着剤により固定したものや炭素粉未を
樹脂に混練し、これをフイルム状にしたもの等で
あり、炭素粉未が３ｇ／m2〜400ｇ／m2の範囲の
ものであり、窒素ガス吸着法による比表面積が
1000m2／m2以上、好ましくは１万〜10万m2／m2の
ものが適当である。
前記厚さや重量が前記範囲に満たさない場合に
は、還元反応を行なうための炭素の表面積が不足
し過電圧が上がり、Fe2+の還元による鉄の電析
が起こり、逆に前記範囲を超える場合は、表面の
粗度が失われるため、過電圧が上がり鉄の電析が
発生するので何れも好ましくない。
は、還元反応を行なうための炭素の表面積が不足
し過電圧が上がり、Fe2+の還元による鉄の電析
が起こり、逆に前記範囲を超える場合は、表面の
粗度が失われるため、過電圧が上がり鉄の電析が
発生するので何れも好ましくない。
そしてこれらの範囲のうち特に炭素繊維布では
200〜400ｇ／m2、炭素繊維不織布では15〜50ｇ／
m2、炭素粉未を表面に固定したものでは150〜
1500ｇ／m2のものを採用する場合には、Fe3+の
Fe2+への還元が優先的に行なわれ水素イオンの
還元による電流効率の低下が抑えられるので特に
好ましい。水素過電圧が低いものが水素イオン発
生が抑えらるという一見逆説的な表現であるが、
これは詳細に研究した結果、水素過電圧の低いも
のは比表面積が大きいためFe3+のFe2+への環元
が優先的に行なわれることから、よりエネルギー
レベルの高い水素を発生しなくてすむためであ
る。
200〜400ｇ／m2、炭素繊維不織布では15〜50ｇ／
m2、炭素粉未を表面に固定したものでは150〜
1500ｇ／m2のものを採用する場合には、Fe3+の
Fe2+への還元が優先的に行なわれ水素イオンの
還元による電流効率の低下が抑えられるので特に
好ましい。水素過電圧が低いものが水素イオン発
生が抑えらるという一見逆説的な表現であるが、
これは詳細に研究した結果、水素過電圧の低いも
のは比表面積が大きいためFe3+のFe2+への環元
が優先的に行なわれることから、よりエネルギー
レベルの高い水素を発生しなくてすむためであ
る。
又、特に電解還元に供されるメツキ液中に含ま
れるFe3+イオン濃度７ｇ／以下の低い濃度の
時が特徴的にこの炭素電極の特性が発揮される。
れるFe3+イオン濃度７ｇ／以下の低い濃度の
時が特徴的にこの炭素電極の特性が発揮される。
本発明に用いられるイオン交換膜としては特に
制限はなく、種々のものを採用し得る。又、陰極
も適宜公知のものを採用し得る。
制限はなく、種々のものを採用し得る。又、陰極
も適宜公知のものを採用し得る。
尚、炭素繊維織布や不織布はそれ自身が導電性
を有しているので直接通電し得るが、所望により
例えばステンレス板等の良導電材を芯材に用い
て、導電性と自立性を持たせることが望ましい場
合がある。
を有しているので直接通電し得るが、所望により
例えばステンレス板等の良導電材を芯材に用い
て、導電性と自立性を持たせることが望ましい場
合がある。
［実施例］
実施例 １
カチオン交換膜（旭硝子社製CMV）によつて
陰極室と陽極室に仕切られ、陰極として3μのフ
イラメントを2000本束ねた炭素繊維で作つた見掛
けの厚さが0.4mm、坪量30ｇ／m2、密度0.075ｇ／
cm3の炭素繊維不織布（三菱レーヨン製）をステン
レス板上に導電性接着剤で固定し、又、陽極とし
てチタン板に白金−イリジウムを被覆した電極を
夫々用いた電解槽を用意した。
陰極室と陽極室に仕切られ、陰極として3μのフ
イラメントを2000本束ねた炭素繊維で作つた見掛
けの厚さが0.4mm、坪量30ｇ／m2、密度0.075ｇ／
cm3の炭素繊維不織布（三菱レーヨン製）をステン
レス板上に導電性接着剤で固定し、又、陽極とし
てチタン板に白金−イリジウムを被覆した電極を
夫々用いた電解槽を用意した。
そして、メツキ浴中からFe3+5ｇ／及び
Fe2+60ｇ／を有する液を前記槽の陰極室に５
／時で槽と浴を循環せしめ、陽極室には５％硫
酸を５／時で導入循環し、PH2.0、電流密度
5A／ｄm2で１時間連続電解を行なつた。
Fe2+60ｇ／を有する液を前記槽の陰極室に５
／時で槽と浴を循環せしめ、陽極室には５％硫
酸を５／時で導入循環し、PH2.0、電流密度
5A／ｄm2で１時間連続電解を行なつた。
この結果、Fe3+の濃度は１ｇ／へ低下し、
陰極板上への鉄の析出は認められなかつた。
陰極板上への鉄の析出は認められなかつた。
実施例 ２
実施例１で用いた陰極に代えて3μのフイラメ
ントを2000本束ねた炭素繊維を用い、タテ糸12
本、横糸10本、重量176ｇ／m2、厚さ0.024mm、密
度0.73ｇ／cm3の炭素繊維布をステンレス板上に導
電性接着剤で固定した電極を用いた以外は実施例
１と同様にして電解を実施した処、Fe3+の濃度
は５ｇ／から1.3ｇ／へ低下した。又、陰極
への鉄の析出は認められなかつた。
ントを2000本束ねた炭素繊維を用い、タテ糸12
本、横糸10本、重量176ｇ／m2、厚さ0.024mm、密
度0.73ｇ／cm3の炭素繊維布をステンレス板上に導
電性接着剤で固定した電極を用いた以外は実施例
１と同様にして電解を実施した処、Fe3+の濃度
は５ｇ／から1.3ｇ／へ低下した。又、陰極
への鉄の析出は認められなかつた。
実施例 ３
実施例１で用いた陰極に代えて弗素系樹脂に比
表面積65m2／ｇ、粒径40μの炭素粉未を樹脂20ｇ
当り80ｇの割合で混練し、厚さ１mmのフイルムを
得た。この比表面積は、窒素ガス吸着法で測定し
た処1500m2／m2であつた。これを陰極にした以外
は実施例１と同様にして電解を実施した処、
Fe3+の濃度は５ｇ／から1.5ｇ／に低下した。
又陰極への鉄の析出は認められなかつた。
表面積65m2／ｇ、粒径40μの炭素粉未を樹脂20ｇ
当り80ｇの割合で混練し、厚さ１mmのフイルムを
得た。この比表面積は、窒素ガス吸着法で測定し
た処1500m2／m2であつた。これを陰極にした以外
は実施例１と同様にして電解を実施した処、
Fe3+の濃度は５ｇ／から1.5ｇ／に低下した。
又陰極への鉄の析出は認められなかつた。
Claims (1)
- １ イオン交換膜により仕切られた陰極室と陽極
室を有する電解槽の陰極として布の密度が0.1〜
0.4ｇ／c.c.の炭素繊維布あるいは密度0.02〜0.5
ｇ／c.c.の不織布、密度３〜400ｇ／m2の炭素粉末
を表面に固定した窒素ガス吸着法による比表面積
が1000m2／m2以上のフイルムを用い、かかる陰極
室にFe3+イオンを含むメツキ液を、又陽極室に
は導電性液を夫々導入し、前記メツキ液中の
Fe3+イオンをFe2+イオンに還元せしめることを
特徴とするメツキ液を処理する方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61258548A JPS63114990A (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | メツキ液を処理する方法 |
| DE87115675T DE3788708D1 (de) | 1986-10-31 | 1987-10-26 | Verfahren zur Behandlung einer Plattierungslösung. |
| EP87115675A EP0265887B1 (en) | 1986-10-31 | 1987-10-26 | Method for treating a plating solution |
| US07/113,906 US4765872A (en) | 1986-10-31 | 1987-10-29 | Method for treating a plating solution |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61258548A JPS63114990A (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | メツキ液を処理する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63114990A JPS63114990A (ja) | 1988-05-19 |
| JPH0328520B2 true JPH0328520B2 (ja) | 1991-04-19 |
Family
ID=17321760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61258548A Granted JPS63114990A (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | メツキ液を処理する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63114990A (ja) |
-
1986
- 1986-10-31 JP JP61258548A patent/JPS63114990A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63114990A (ja) | 1988-05-19 |
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