JPH03271746A - Processing method for photosensitive planographic printing plate - Google Patents

Processing method for photosensitive planographic printing plate

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JPH03271746A
JPH03271746A JP7270390A JP7270390A JPH03271746A JP H03271746 A JPH03271746 A JP H03271746A JP 7270390 A JP7270390 A JP 7270390A JP 7270390 A JP7270390 A JP 7270390A JP H03271746 A JPH03271746 A JP H03271746A
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JP
Japan
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plate
developing
developer
weight
planographic printing
Prior art date
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Pending
Application number
JP7270390A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masabumi Uehara
正文 上原
Akira Nogami
野上 彰
Kazuhiro Shimura
志村 和弘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PURPOSE:To eliminate the need for the respective automatic developing machines to be exclusively used and to reduce the cost of the device in the case of simultaneous processing of a waterless planographic printing plate and a PS plate by adopting developing solns. different from each other for the developing solns. to be used in the 1st developing zone and 2nd developing zone of two continuous developing zones. CONSTITUTION:The two developing zones 1, 2 are provided. The developing soln. for the waterless planographic printing plate is used for the one developing zone 1, etc., and the developing soln. for the PS plate is used for the remaining one developing zone. The waterless planographic printing plate and the PS plate are processed in both of the two developing zones 1, 2 and are subjected to the development processing by changing the developing time with the waterless planographic printing plate and the PS plate. Namely, the plates are processed by two kinds of the developing solns. changed in the compsn. The development processing is executed by the different processing time by changing the transporting speed according to the kinds of the photosensitive planographic printing plates. The development processing of the waterless planographic printing plate and the PS plate with one unit of the automatic developing machine is, therefore, possible. The cost of the device is reduced in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、湿し水不要の感光性平版印刷版と湿し水を必
要とする感光性平版印刷版を1台の自動現像機で共通に
現像処理する処理方法に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention provides a common method for processing photosensitive planographic printing plates that do not require dampening water and photosensitive planographic printing plates that require dampening water in one automatic processor. The present invention relates to a processing method for developing.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

湿し水不要の感光性平版印刷版(以下、「水なし平版」
という)としては、基板上に感光層及びインキ反撥層と
してシリコーンゴム層を積層した構造のものが知られて
いる。そして、このような水なし平版から印刷版を作成
するための処理方法として、特開昭55−156947
号等により、画像部の感光層の少なくとも一部を溶解し
得る処理液を用いて、画像部の感光層の一部又は全部を
溶出させ、その接水又は水を主成分とする溶媒の存在下
で版面をこする方法が知られている。
Photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water (hereinafter referred to as "waterless lithographic plate")
There is a known structure in which a silicone rubber layer is laminated on a substrate as a photosensitive layer and an ink repellent layer. As a processing method for creating a printing plate from such a waterless lithographic plate, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-156947
According to No. 1, etc., a part or all of the photosensitive layer in the image area is eluted using a processing liquid that can dissolve at least a part of the photosensitive layer in the image area, and the process is carried out in contact with water or in the presence of a solvent mainly composed of water. A method is known in which the surface of the printing plate is rubbed under the surface.

一方、湿し水を必要とする平版印刷版を作成する感光性
平版印刷版(以下、rPS版」という)としては、親水
性面を有する支持体の該親水性面上に感光性ジアゾ化合
物等の感光性成分を含む感光性層を有するネガ型のもの
、露光によりアルカリ可溶性になるO−キノンジアジド
化合物を含む感光性層を有するポジ型のものが知られ、
そして、これらの23版から印刷版を作成する処理方法
として、アルカリ剤、界面活性剤、有機溶剤等を含有す
る水性溶液(現像液)を感光性層に付与して非画像部の
感光性層を溶解ないし膨潤し、ブラシによるこすり等の
現像促進操作を加えて非画像部感光性層を除去する処理
方法が知られており、ネガ型93版、ポジ型25版それ
ぞれの専用現像液、及び1種の現像液でネガ型93版と
ポジ型25版を共通に処理できる現像液が知られている
On the other hand, as a photosensitive lithographic printing plate (hereinafter referred to as "rPS plate") for creating a lithographic printing plate that requires dampening water, a photosensitive diazo compound, etc. Negative types have a photosensitive layer containing a photosensitive component, and positive types have a photosensitive layer containing an O-quinonediazide compound that becomes alkali-soluble upon exposure.
Then, as a processing method for creating a printing plate from these 23 plates, an aqueous solution (developer) containing an alkali agent, a surfactant, an organic solvent, etc. is applied to the photosensitive layer, and the photosensitive layer in the non-image area is A processing method is known in which the photosensitive layer in the non-image area is removed by dissolving or swelling the photosensitive layer and adding development acceleration operations such as rubbing with a brush. A developer is known that can commonly process negative type 93 plates and positive type 25 plates with one type of developer.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

ところで、このような水なし平版とPS版を自動現像機
で同時に処理する場合には各々専用の自動現像機が必要
であり、装置コスト及び設置スペースの問題がある。
By the way, when such a waterless lithographic plate and a PS plate are processed simultaneously with an automatic developing machine, a dedicated automatic developing machine is required for each, which poses problems of equipment cost and installation space.

本発明の目的は、水無し平版とPS版を1台の自動現像
機で同時に処理できる処理方法を提供することである。
An object of the present invention is to provide a processing method that can simultaneously process waterless planographic plates and PS plates with one automatic developing machine.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

上記目的は、少なくとも2つの連続した現像ゾーンを有
する自動現像機を用いて、湿し水不要の感光性平版印刷
版及び湿し水を必要とする感光性平版印刷版を自動的に
搬送し、現像処理する処理方法であって、前記少なくと
も2つの連続した現像ゾーンの内の第1の現像ゾーン及
び第2の現像ゾーンで使用される現像液が互いに異なる
現像液であることを特徴とする感光性平版印刷版の処理
方法によって達成される。なお、上記現像ゾーンとは、
実用上分割し得ない現像処理工程の単位をいう。
The above object is to automatically transport a photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water and a photosensitive lithographic printing plate that requires dampening water using an automatic processor having at least two continuous development zones; A photosensitive processing method for carrying out a development process, characterized in that the developers used in the first development zone and the second development zone of the at least two consecutive development zones are different from each other. This is achieved by a method of processing lithographic printing plates. The development zone mentioned above is
A unit of development processing that cannot be divided in practical terms.

以下、本発明について詳述する。The present invention will be explained in detail below.

本発明における第1の現像部と第2の現像部で使用する
互いに異なる現像液は、その少なくとも1つが水を主た
る溶媒とする(具体的には溶媒の50!!量%以上が水
である)アルカリ性(pHは10以上、好ましくは12
以上)現像液であることが好ましい。
At least one of the different developing solutions used in the first developing section and the second developing section in the present invention has water as a main solvent (specifically, 50% or more of the solvent is water). ) Alkaline (pH is 10 or higher, preferably 12)
(above)) It is preferable to use a developer.

また、第1の現像ゾーンに水なし平版のインキ反撥層を
膨潤又は感光層の画像部を膨潤又は溶解する有機溶剤及
び界面活性剤を含有する現像液又は水を主成分とする現
像液を使用し、第2の現像ゾーンにPS版の感光層の非
画像部を溶解する水を主たる溶媒とする(具体的には溶
媒の50%以上が水である。)アルカリ性現像液を用い
ることが好ましい。
In addition, a developer containing an organic solvent and a surfactant that swells the ink repellent layer of a waterless lithographic plate or swells or dissolves the image area of the photosensitive layer or a developer containing water as a main component is used in the first development zone. However, it is preferable to use an alkaline developer containing water as the main solvent (specifically, 50% or more of the solvent is water) that dissolves the non-image area of the photosensitive layer of the PS plate in the second development zone. .

前記アルカリ性現像液として、ポジ型25版とネガ型9
3版のそれぞれの専用現像液、及びポジ型25版とネガ
型93版との共通現像液を挙げることができる。前記ア
ルカリ性現像液は好ましくはネガ型93版とポジ型25
版との共通現像液(以下、「ネガ・ポジ共通現像液」と
いう)である。
As the alkaline developer, a positive type 25 plate and a negative type 9 are used.
Examples include a dedicated developer for each of the 3rd edition, and a common developer for the positive 25th edition and the negative 93rd edition. The alkaline developer is preferably a negative type 93 plate and a positive type 25 plate.
This is a common developer with the plate (hereinafter referred to as "negative/positive common developer").

ネガ・ポジ共通現像液としては、ジアゾ化合物を感光性
成分として含むネガ型93版及び0−キノンジアジド化
合物を感光性成分として含むポジ型25版の共通現像液
として公知の組成の現像液を用いることができる。
As the negative/positive common developer, use a developer having a composition known as a common developer for the negative type 93 plate containing a diazo compound as a photosensitive component and the positive type 25 plate containing an O-quinonediazide compound as a photosensitive component. I can do it.

該現像液のアルカリ剤としては、例えばケイ酸アルカリ
(ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム等)、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第三リン酸
ナトリウム、第ニリン酸ナトリウム、第ミリン酸カリウ
ム、第ニリン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第
三リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アン
モニウム々どのような無機アルカリ剤、モノ、ジ又はト
リエタノールアミン及び水酸化テトラアルキルのような
有機アルカリ剤及び有機ケイ酸アンモニウム等を用いる
ことができる。アルカリ剤の現像液中の含有量は0.0
5〜20重量%の範囲が好ましく、より好ましくは0.
1−10重量%の範囲である。
Examples of the alkaline agents in the developer include alkali silicates (potassium silicate, sodium silicate, etc.), potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, tribasic sodium phosphate, dibasic sodium phosphate, dibasic myphosphate, etc. Potassium, potassium diphosphate, ammonium tertiary phosphate, ammonium tertiary phosphate, sodium metasilicate, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, etc. Any inorganic alkali agent, mono-, di- or triethanolamine and organic alkali agents such as tetraalkyl hydroxide and organic ammonium silicate. The content of alkaline agent in the developer is 0.0
The range is preferably 5 to 20% by weight, more preferably 0.
It is in the range of 1-10% by weight.

該現像液にはアルカリ剤の外に、有機溶剤、ノニオン界
面活性剤及び有機又は無機の還元剤を含有させることが
好ましく、poは12.5〜13.5であることが好ま
しい。
The developer preferably contains an organic solvent, a nonionic surfactant, and an organic or inorganic reducing agent in addition to the alkaline agent, and po is preferably 12.5 to 13.5.

有機溶媒としては20℃おける水に対する溶解度が10
重量%以下のものが好ましく、例えば酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル、酢酸ベンジル、エチレングリコ
ールモノブチルエ−チルチル、レブリン酸ブチルのよう
なカルボン酸エステル;エチルブチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン類;
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ベンジルアルコール、メチルフェニルカ
ルビノール、n−アミルアルコール、メチルアミルアル
コールのようなアルコール類;キンレンのようなアルキ
ル置換芳香族炭化水素:メチレンジクロライド、エチレ
ンジクロライド、モノクロルベンゼンのようなハロゲン
化炭化水素などがある。これらの有機溶媒はそれぞれ単
独又は2種以上を組合わせて使用することができる。
As an organic solvent, the solubility in water at 20°C is 10.
% by weight or less, such as carboxylic acid esters such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, benzyl acetate, ethylene glycol monobutyl ethyl ethyl, and butyl levulinate; such as ethyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone. Ketones;
Alcohols such as ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol benzyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, benzyl alcohol, methylphenyl carbinol, n-amyl alcohol, methyl amyl alcohol; alkyl-substituted aromatic hydrocarbons such as quinolene: methylene These include halogenated hydrocarbons such as dichloride, ethylene dichloride, and monochlorobenzene. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

ノニオン界面活性剤は大別するとポリエチレングリコー
ル型と多価アルコール型に分類することができ、どちら
も使用できるが、現像性能の点からポリエチレングリコ
ール型のノニオン界面活性剤が好ましく、その中でもエ
チレンオキシ基(−co!co、o−)を3以上有し、
かつHLB値(HLBはHydrophile−Lip
ophile Ba1anceの略)が5以上(より好
ましくは8〜20)のノニオン界面活性剤がより好まし
い。
Nonionic surfactants can be broadly classified into polyethylene glycol type and polyhydric alcohol type, both of which can be used, but polyethylene glycol type nonionic surfactants are preferred from the viewpoint of developing performance, and among them, ethylene glycol type nonionic surfactants are preferred. Has 3 or more (-co!co, o-),
and HLB value (HLB is Hydrophile-Lip
A nonionic surfactant having an abbreviation of ophile balance) of 5 or more (more preferably 8 to 20) is more preferable.

ノニオン界面活性剤のうち、エチレンオキシ基とプロピ
レンオキシ基の両者を有するものが特に好ましく、その
なかでHLB値が8以上のものがより好ましい。
Among nonionic surfactants, those having both an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group are particularly preferred, and among these, those having an HLB value of 8 or more are more preferred.

ノニオン界面活性剤の好ましい例として下記−数式〔l
〕〜〔8〕で表される化合物が挙げられる。
Preferred examples of nonionic surfactants include the following formula [l
] to [8] are mentioned.

(1)  R−0−(CHICH!0)dCB。(1) R-0-(CHICH!0)dCB.

C3)  RO(CHxCHO)m  (CHsCHx
O)nH(6〕80(C,H,O)a  (C5H,O
)b  (C,H,0)cH(7)  u(oc*oa
)y  (OCsHs)x\/(CJsO)!  (C
JaO)YHH(QC,)!、)y  (OC2H5)
x/\(C,H,O)x  (czoao)yn(8)
  80  (CHsCHzの聞〔1〕〜〔8〕式にお
いて、Rは水素原子又は1価の有機基を表す。該有機基
としては、例えば直鎖もしくは分岐の炭素数1〜30の
、置換基(例えばアリール基(フェニル等))を有して
いてもよいアルキル基、アルキル部分が上記アルキル基
であるアルキルカルボニル基、置換基(例えばヒドロキ
ンル基、上記のようなアルキル基等)を有していてもよ
いフェニル基等が挙げられる。alb、c%m、n、x
及びyは各々1−40の整数を表す。
C3) RO(CHxCHO)m (CHsCHx
O)nH(6]80(C,H,O)a (C5H,O
)b (C,H,0)cH(7) u(oc*oa
)y (OCsHs)x\/(CJsO)! (C
JaO)YHH(QC,)! , )y (OC2H5)
x/\(C,H,O)x (czoao)yn(8)
80 (In the formulas [1] to [8] of CHsCHz, R represents a hydrogen atom or a monovalent organic group. As the organic group, for example, a linear or branched C1-C30 substituent ( For example, an alkyl group that may have an aryl group (such as phenyl), an alkylcarbonyl group whose alkyl moiety is the above-mentioned alkyl group, or an alkyl group that has a substituent (for example, a hydroquinyl group, the above-mentioned alkyl group, etc.). Examples include phenyl groups, etc. alb, c%m, n, x
and y each represent an integer of 1-40.

ノニオン界面活性剤の具体例を示す。Specific examples of nonionic surfactants are shown below.

ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオ
キシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステ
アリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル
、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンベヘニルエーテル、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミ
ン、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキ
シエチレンオレイン酸アミド、ポリオキシエチレンヒマ
シ油、ポリオキシエチレンアビエチルエーテル、ポリオ
キシエチレンラノリンエーテル、ホリオキシエチレンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、
ポリオキシエチレングリセリルモノオレート、ポリオキ
シエチレングリセルモノステアレート、ポリオキシエチ
レンプロピレングリコールモノステアレート、オキシエ
チレンオキシプロピレンブロックポリマー ジスチレン
化フェノールポリエチレンオキシド付加物、トリベンジ
ルフェノールポリエチレンオキシド付加物、オクチルフ
ェノールポリオキシエチレンポリオキシプロピレン付加
物、グリセロールモノステアレート、ンルビタンモノラ
ウレート、ポリオキジエチレンジルビクンモノラウレー
ト等。
Polyethylene glycol, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene behenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether, polyoxy Ethylene polyoxypropylene behenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene stearylamine, polyoxyethylene oleylamine, polyoxyethylene stearamide, polyoxyethylene oleate amide, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene abiethyl ether, polyoxyethylene lanolin ether, phoroxyethylene monolaurate, polyoxyethylene monostearate,
Polyoxyethylene glyceryl monooleate, polyoxyethylene glycer monostearate, polyoxyethylene propylene glycol monostearate, oxyethylene oxypropylene block polymer, distyrenated phenol polyethylene oxide adduct, tribenzylphenol polyethylene oxide adduct, octylphenol polyoxyethylene Polyoxypropylene adducts, glycerol monostearate, nrubitan monolaurate, polyoxydiethylene dilbicune monolaurate, etc.

ノニオン界面活性剤の重量平均分子量は300〜100
0Gの範囲が好ましく、500〜5000の範囲が特に
好ましい。ノニオン界面活性剤の濃度は0.5〜10重
量%の範囲が好ましい。
The weight average molecular weight of the nonionic surfactant is 300 to 100
A range of 0G is preferred, and a range of 500 to 5000 is particularly preferred. The concentration of the nonionic surfactant is preferably in the range of 0.5 to 10% by weight.

有機の還元剤としては、例えばハイドロキノン、メトー
ル、メトキシキノン等のフェノール化合物、フェニレン
ジアミン、フェニルヒドラジン等のアミン化合物があり
、無機の還元剤としては、例えば亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリ
ウム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸塩、亜リン酸ナト
リウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸水素ナトリウム、
亜リン酸水素カリウム、亜リン酸二水素ナトリウム、亜
硫酸水素カリウム等のリン酸塩、ヒドラジン、チオ硫酸
ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリウム等を挙げることが
できるが、特に効果が優れている還元剤は亜硫酸塩であ
る。これらの還元剤は0.1−10重量%、より好まし
くは0.5〜5重量%の範囲で含有される。
Examples of organic reducing agents include phenolic compounds such as hydroquinone, methol, and methoxyquinone, and amine compounds such as phenylenediamine and phenylhydrazine. Examples of inorganic reducing agents include sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, and hydrogen sulfite. Sulfites such as sodium and potassium hydrogen sulfite, sodium phosphite, potassium phosphite, sodium hydrogen phosphite,
Examples include phosphates such as potassium hydrogen phosphite, sodium dihydrogen phosphite, and potassium hydrogen sulfite, hydrazine, sodium thiosulfate, and sodium dithionite, but the most effective reducing agent is sulfite. It's salt. These reducing agents are contained in an amount of 0.1-10% by weight, more preferably 0.5-5% by weight.

該現像液には、その他項機カルボン酸、アニオン、カチ
オン、両性の各界面活性剤等を含有させることができる
The developer may also contain other carboxylic acids, anions, cations, amphoteric surfactants, and the like.

有機カルボン酸には、炭素原子数6〜20の脂肪族カル
ボン酸、およびベンゼン環またはす7タレン環にカルボ
キシル基が置換した芳香族カルボン酸が包含される。
Organic carboxylic acids include aliphatic carboxylic acids having 6 to 20 carbon atoms and aromatic carboxylic acids in which a benzene ring or a 7-talene ring is substituted with a carboxyl group.

脂肪族カルボン酸としては炭素数6〜20のアルカン酸
が好ましく、具体的な例としては、カプロン酸、エナエ
チル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等
があり、特に好ましいのは炭素数6〜12のアルカン酸
である。また炭素鎖中に二重結合を有する脂肪酸でも、
枝分れした炭素鎖のものでもよい。上記脂肪族カルボン
酸はナトリウムやカリウムの塩またはアンモニウム塩と
して用いてもよい。
The aliphatic carboxylic acid is preferably an alkanoic acid having 6 to 20 carbon atoms, and specific examples include caproic acid, enaethyl acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, mystylic acid, palmitic acid, and stearic acid. etc., and particularly preferred are alkanoic acids having 6 to 12 carbon atoms. Also, fatty acids with double bonds in their carbon chains,
It may also have a branched carbon chain. The above aliphatic carboxylic acids may be used as sodium or potassium salts or ammonium salts.

芳香族カルボン酸の具体的な化合物としては、安息香酸
、0−クロロ安息香酸、p−クロロ安息香酸、0−ヒド
ロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸、p−jer
t−ブチル安息香酸、0−アミ7安息香酸、 p−アミ
ノ安息香酸、2,4−ジヒドロキシ安J[[,2,5−
ジヒドロキシ安息香酸、2.3−ジヒドロキシ安息香酸
、2.3−ジヒドロキシ安息香酸、3.5−ジヒドロキ
シ安息香酸、没食子酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ
酸、3〜ヒドロキシ−2−す7トエ厳、2−ヒドロキシ
−1〜ナフトエ酸、1す7トエ酸、2−ナフトエ酸等が
ある。
Specific compounds of aromatic carboxylic acids include benzoic acid, 0-chlorobenzoic acid, p-chlorobenzoic acid, 0-hydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, p-jer
t-Butylbenzoic acid, 0-aminobenzoic acid, p-aminobenzoic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid [[,2,5-
Dihydroxybenzoic acid, 2.3-dihydroxybenzoic acid, 2.3-dihydroxybenzoic acid, 3.5-dihydroxybenzoic acid, gallic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 3-hydroxy-2-naphthoic acid , 2-hydroxy-1-naphthoic acid, 1-7-naphthoic acid, 2-naphthoic acid, and the like.

上記芳香族カルボン酸はナトリウムやカリウムの塩また
はアンモニウム塩として用いてもよい。
The above aromatic carboxylic acid may be used as a sodium or potassium salt or an ammonium salt.

脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の含有量は格別な
制限はないが、0.1重量%より低いと効果が十分でな
く、また30重量%以上ではそれ以上の効果の改善が計
れないばかりか、別の添加剤を併用する時に溶解をさま
たげることがある。従って好ましくは0.1−10重量
%の添加量であり、より好ましくは0.5〜4重量%で
ある。
There is no particular restriction on the content of aliphatic carboxylic acid and aromatic carboxylic acid, but if it is less than 0.1% by weight, the effect will not be sufficient, and if it is more than 30% by weight, no further improvement in the effect can be measured. Or, when used in combination with other additives, dissolution may be hindered. Therefore, the amount added is preferably 0.1-10% by weight, more preferably 0.5-4% by weight.

アニオン型界面活性剤としては、高級アルコール(cm
〜Cz*)ilf酸エステル塩類[例えば、ラウリルア
ルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルアルコ
ールサルフェートのナトリウム塩、ラウリルアルコール
サルフェートのアンモニウム塩、r Teepol  
81J  (商品名・シェル化学部)、第二ナトリウム
アルキルサル7エードなト]、脂肪族アルコールリン酸
エステル塩類(例えば、セチルアルコールリン酸エステ
ルのナトリウム塩など)、アルキルアリールスルホン酸
塩類(例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウ
ム塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム
塩、シナフタリンジスルホン酸のすトリム塩、メタニト
ロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩など)、アルキル
アミドのスルホン酸塩類(例えば、c17HssCON
 (CHs) CH25o、Naなど)、二塩基性脂肪
酸エステルのスルホン酸塩類(例えば、ナトリウムスル
ホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリウムスルホコハ
ク酸ジヘキシルエステルなど)がある。
As anionic surfactants, higher alcohols (cm
~Cz*) ilf acid ester salts [e.g., sodium salt of lauryl alcohol sulfate, sodium salt of octyl alcohol sulfate, ammonium salt of lauryl alcohol sulfate, r Teepol
81J (trade name: Shell Chemistry Department), disodium alkyl sal 7ade], aliphatic alcohol phosphate ester salts (e.g., sodium salt of cetyl alcohol phosphate, etc.), alkylaryl sulfonates (e.g., sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, sodium salt of isopropylnaphthalenesulfonic acid, sotrim salt of sinapthaline disulfonic acid, sodium salt of metanitrobenzenesulfonic acid, etc.), sulfonic acid salts of alkylamides (for example, c17HssCON)
(CHs) CH25o, Na, etc.), sulfonic acid salts of dibasic fatty acid esters (eg, sodium sulfosuccinate dioctyl ester, sodium sulfosuccinate dihexyl ester, etc.).

これらの中で特にスルホン酸塩類が好適に用いられる。Among these, sulfonate salts are particularly preferably used.

カチオン界面活性剤はアミン型と第四アンモニウム塩型
に大別されるが、これらの何れをも用いることかできる
Cationic surfactants are broadly classified into amine type and quaternary ammonium salt type, and any of these can be used.

アミン型の例としては、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン アルキルポリエチレンポリアミン、N−アルキルポリエ
チレンポリアミンジメチル硫酸塩、アルキルビグアニド
、長鎖アミンオキシド、アルキルイミダシリン、l−ヒ
ドロキシエチル−2−アルキルイミダシリン、l−アセ
チルアミノエチル−2−アルキルイミダシリン、2−ア
ルキル− シメチルオキサゾリン等がある。
Examples of amine types include polyoxyethylene alkylamine alkyl polyethylene polyamine, N-alkyl polyethylene polyamine dimethyl sulfate, alkyl biguanide, long chain amine oxide, alkylimidacilline, l-hydroxyethyl-2-alkylimidacilline, Examples include l-acetylaminoethyl-2-alkylimidacilline and 2-alkyl-dimethyloxazoline.

また、第四アンモニウム塩型の例としては、長鎖第1ア
ミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキ
ルジメチルエチルアンモニウム塩、アルキルジメチルア
ンモニウム ルベンジルアンモニウム ウム塩、アルキルキノリニウム塩、アルキルイソキノリ
ニウム塩、アルキルピリジニウム硫酸塩、ステアラミド
メチルピリジニウム塩、アシルアミノエチルジエチルア
ミン塩、アシルアミノエチルメチルジエチルアンモニウ
ム塩、アルキルアミドプロピルジメチルベンジルアンモ
ニウム塩、脂肪酸ポリエチレンポリアミド、アシルアミ
ノエチルピリジニウム塩、アシルコラミノホルミルメチ
ルピリジニウム塩、ステアロオキシメチルピリジニウム
塩、脂肪酸トリエタノールアミン、脂肪駿トリエタノー
ルアミンギ酸塩、トリオキシエチレン脂肪酸トリエタノ
ールアミン、脂肪酸ジブチルアミノエタノール、セチル
オキシメチルピリジニウム塩、p−インオクチルフェノ
キシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩等
がある。(上記化合物の例の中の 「アルキル」とは炭
素数6〜20の、直鎖または一部置換されたアルキルを
示し、具体的には、ヘキシル、オクチル、セチル、ステ
アリル等の直鎮アルキルが好ましく用いられる。)これ
らの中では、特に水溶性の第四アンモニウム塩型のカチ
オン界面活性剤が有効で、その中でも、アルキルトリメ
チルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモ
ニウム塩、エチレンオキシド付加アンモニウム塩等が好
適である。また、カチオン成分をくり返し単位として有
する重合体も広い意味ではカチオン界面活性剤であり、
本発明のカチオン界面活性剤に金色される。特に、親油
性上ツマ−と共重合して得られた第四アンモニウム塩を
含む重合体は好適に用いることができる。
Examples of quaternary ammonium salts include long chain primary amine salts, alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylethylammonium salts, alkyldimethylammonium rubenzylammonium salts, alkylquinolinium salts, and alkylisoquinolinium salts. salt, alkylpyridinium sulfate, stearamidomethylpyridinium salt, acylaminoethyldiethylamine salt, acylaminoethylmethyldiethylammonium salt, alkylamidopropyldimethylbenzylammonium salt, fatty acid polyethylene polyamide, acylaminoethylpyridinium salt, acylcolaminoformylmethyl Pyridinium salt, stearoxymethylpyridinium salt, fatty acid triethanolamine, fatty acid triethanolamine formate, trioxyethylene fatty acid triethanolamine, fatty acid dibutylaminoethanol, cetyloxymethylpyridinium salt, p-inoctylphenoxyethoxyethyldimethyl There are benzylammonium salts, etc. (In the above compound examples, "alkyl" refers to straight-chain or partially substituted alkyl having 6 to 20 carbon atoms, and specifically, straight-chain alkyl such as hexyl, octyl, cetyl, stearyl, etc.) (Preferably used.) Among these, water-soluble quaternary ammonium salt type cationic surfactants are particularly effective, and among these, alkyltrimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, ethylene oxide addition ammonium salts, etc. are preferable. be. In addition, polymers having cationic components as repeating units are also cationic surfactants in a broad sense.
The cationic surfactant of the present invention has a golden color. In particular, a polymer containing a quaternary ammonium salt obtained by copolymerizing with a lipophilic polymer can be suitably used.

該重合体の重量平均分子量は300〜50000の範囲
であり、特に好ましくは500〜5000の範囲である
The weight average molecular weight of the polymer is in the range of 300 to 50,000, particularly preferably in the range of 500 to 5,000.

両性界面活性剤としては、例えばN−メチル−Nペンタ
デシルアミノ酢酸ナトリウムのような化合物を用いるこ
とができる。
As the amphoteric surfactant, for example, a compound such as sodium N-methyl-N pentadecyl aminoacetate can be used.

これらの界面活性剤は0.5〜10重量%の範囲で含有
させることができる。
These surfactants can be contained in a range of 0.5 to 10% by weight.

また、本発明における現像液には現像性能を高めるため
に以下のような添加剤を加えることができる。例えば特
開昭58− 75152号公報記載のNaCQ。
Further, the following additives can be added to the developer in the present invention in order to improve the development performance. For example, NaCQ described in JP-A-58-75152.

KCQ, KBr等の中性塩、特開昭59− 1909
52号公報記載のEDTA 、 NTA等のキレート剤
、特開昭59− 121336号公報記載の(Co (
NHs) ) acts等の錯体、特開昭56−142
528号公報記載のビニルベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロライドとアクリル酸ナトリウムの共重合体等の
両性高分子電解質、特開昭5859444号公報記載の
塩化リチウム等の無機リチウム化合物、特公昭50− 
34442号公報記載の安息香酸リチウム等の有機リチ
ウム化合物、特開昭5975255号公報記載のSi,
 Ti等を含む有機金属界面活性剤、特開昭59− 8
4241号公報記載の有機硼素化合物が挙げられる。
Neutral salts such as KCQ, KBr, etc., JP-A-59-1909
Chelating agents such as EDTA and NTA described in No. 52, (Co(
Complexes such as NHs) ) acts, JP-A-56-142
Ampholytic polymer electrolytes such as a copolymer of vinylbenzyltrimethylammonium chloride and sodium acrylate described in JP-A No. 528, inorganic lithium compounds such as lithium chloride described in JP-A-5859444, JP-B-1987-
Organic lithium compounds such as lithium benzoate described in JP-A No. 34442, Si described in JP-A-5975255,
Organometallic surfactant containing Ti etc., JP-A-59-8
Examples include organic boron compounds described in Japanese Patent No. 4241.

更に、本発明方法に用いられるネガ・ポジ共用現像液に
は、特開昭62− 24263号、同62− 2426
4号、同62− 25761号、同62− 35351
号、同62− 75535号、同62− 89060号
、同62− 125357号、同62− 133460
号、同62− 159148号、同62− 16816
0号、同62− 175758号、同63− 2001
54号、同63− 205658号、各公報に記載され
ているような現像液が含まれる。
Furthermore, the negative/positive developer used in the method of the present invention includes Japanese Patent Application Laid-open Nos. 62-24263 and 62-2426.
No. 4, No. 62-25761, No. 62-35351
No. 62-75535, No. 62-89060, No. 62-125357, No. 62-133460
No. 62-159148, No. 62-16816
No. 0, No. 62-175758, No. 63-2001
54, No. 63-205658, and the developer described in each publication.

ポジ型13版の専用現像液としては、0−キノンジアジ
ド化合物を感光性成分として含有する感光層を有するポ
ジ型13版の専用現像液として公知の現像液を用いるこ
とができる。ポジ型13版の専用現像液は、アルカリ剤
としてケイ酸塩を含有するpH12〜13.5の溶液で
あり、好ましくは、アルカリ剤の他にアニオン界面活性
剤、ノニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選
ばれる少なくとも1種の界面活性剤、有機カルボン酸、
有機溶剤及び還元剤を含有する溶液である。上記界面活
性剤、有機カルボン酸、有機溶剤及び還元剤の具体的化
合物としては前記ネガ・ポジ共通現像液において記載し
た化合物を挙げることができ、それらの好ましい濃度範
囲は前記ネガ・ポジ共通現像液におけると同じである。
As the exclusive developer for the positive-working 13th plate, a known developer can be used as a special developer for the positive-working 13th plate, which has a photosensitive layer containing an 0-quinonediazide compound as a photosensitive component. The exclusive developer for the positive 13th plate is a solution with a pH of 12 to 13.5 containing a silicate as an alkaline agent, preferably an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and a cationic surfactant in addition to the alkaline agent. at least one surfactant selected from the group consisting of organic carboxylic acids,
It is a solution containing an organic solvent and a reducing agent. Specific compounds of the above-mentioned surfactant, organic carboxylic acid, organic solvent, and reducing agent include the compounds described in the above-mentioned negative/positive common developer, and their preferred concentration ranges are as follows: The same as in .

また、ポジ型23版の専用現像液としては、特開昭59
−75255号、同59−84241号、同60−12
9750号公報等に記載された現像液が挙げられる。
In addition, as a special developer for positive type 23 plates, JP-A-59
-75255, 59-84241, 60-12
Examples include the developer described in Japanese Patent No. 9750 and the like.

ネガ型43版の専用現像液としては、ジアゾ化合物を感
光性成分として含有する感光層を有するネガ型43版の
専用現像液として公知の現像液を使用することができる
。該現像液は、界面活性剤(好ましくはアニオン界面活
性剤)、有機溶剤及び還元剤を含有する溶液であること
が好ましく、pHは1O00〜13.5の範囲が好まし
い。核界面活性剤、有機溶剤及び還元剤の具体的化合物
としては前記ネガ・ポジ共通現像液において記載した化
合物を挙げることができ、それらの濃度は、界面活性剤
及び有機溶剤はそれぞれ0.5〜lO重量%、還元剤は
0.1〜10重量%(より好ましくは0.5〜5重量%
)の範囲が好ましい。ネガ型43版の専用現像液には、
上記のほかに、前記ネガ・ポジ共通現像液における有機
カルボン酸、及びその他の添加剤を添加することができ
る。また、ネガ型43版の専用現像液としては、特開昭
53−44202号、同60−192951号、同60
−213943号、同60−225152号公報等Jこ
開示された現像液が挙げられる。
As the exclusive developer for the negative type 43 plate, a known developer can be used as a special developer for the negative type 43 plate having a photosensitive layer containing a diazo compound as a photosensitive component. The developer is preferably a solution containing a surfactant (preferably an anionic surfactant), an organic solvent, and a reducing agent, and has a pH preferably in the range of 1000 to 13.5. Specific compounds of the nuclear surfactant, organic solvent, and reducing agent include the compounds described in the negative/positive common developer, and their concentrations are 0.5 to 0.5 for the surfactant and organic solvent, respectively. 1O wt%, reducing agent 0.1 to 10 wt% (more preferably 0.5 to 5 wt%)
) is preferred. The special developer for the negative 43 plate includes:
In addition to the above, the organic carboxylic acid and other additives in the negative/positive common developer can be added. In addition, as a special developer for the negative type 43 plate, there are Japanese Patent Application Publications No. 53-44202, No. 60-192951, No. 60
Examples thereof include developers disclosed in Japanese Patent Publications No. 213943 and No. 60-225152.

水なし平版用現像液としては、基板上にシリコーンゴム
層と感光層とを積層して有する水なし平版用の現像液と
して公知のものが挙げられる。
Examples of the developer for waterless lithography include those known as those for waterless lithography having a silicone rubber layer and a photosensitive layer laminated on a substrate.

たとえば脂肪族炭化水素類(ヘキサン、ヘプタン、“ア
イソパーE、H,G”  (エツソ化学製脂肪族炭化水
素類の商品名)あるいはガソリン、灯油など)、芳香族
炭化水素類(トルエン、キシレンなど)あるいはハロゲ
ン化炭化水素類(トリクレンなど)等に下記の極性溶媒
を添加したものが使用できる。
For example, aliphatic hydrocarbons (hexane, heptane, "Isopar E, H, G" (trade name of aliphatic hydrocarbons made by Etsuo Chemical), gasoline, kerosene, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.) Alternatively, a halogenated hydrocarbon (such as trichlene) to which the following polar solvent is added can be used.

アルコール類(メタノール、エタノール、水など)、 エーテル類(メチルセロソルブ、エチルセロンルブ、プ
チルセロンルブ、メチルカルピトール、エチルカルピト
ール、ブチルカルピトール、ジオキサン々ど)、 ケトンl[(アセトン、メチルエチルケトンなど)エス
テル類(酢酸エチル、メチルセロソルブアセテート、セ
ロソルブアセテート、カルピトールアセテートなど) また、特開平1−149043号公報記載の有機溶剤を
含有せず有機アミンを含有するアルカリ性水溶液からな
る現像液を使用できる。
Alcohols (methanol, ethanol, water, etc.), ethers (methyl cellosolve, ethyl selon, butyl selon, methyl calpitol, ethyl calpitol, butyl calpitol, dioxane, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.) esters (ethyl acetate, methyl cellosolve acetate, cellosolve acetate, carpitol acetate, etc.) Furthermore, a developing solution consisting of an alkaline aqueous solution containing an organic amine but not an organic solvent as described in JP-A-1-149043 can be used.

またクリスタルバイオレット、アセドラジンレッドなど
の染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色化を
行なうこともできる。
It is also possible to dye the image area simultaneously with development by adding a dye such as crystal violet or acedrazine red to the developer.

本発明は、前記少なくとも2つの現像ゾーンのうち、少
なくとも1つにおいて現像促進操作、好ましくは擦り操
作を施すことが好ましく、特に2つの現像ゾーンにおい
て現像促進tIk作を施すことが好ましい。上記擦り操
作としては、例えば回転するローラ状の擦り部材を用い
て擦る方法、平板状の擦り部材を回転することにより擦
る方法、平板状の擦り部材を前後及び/又は左右に揺動
させることにより擦る方法、ローラ状の擦り部材あるい
は平板状の擦り部材を回転しながら前後及び/又は左右
に揺動させることによって擦る方法々とが挙げられる。
In the present invention, it is preferable to perform a development acceleration operation, preferably a rubbing operation, in at least one of the at least two development zones, and it is particularly preferable to perform a development acceleration tIk operation in two development zones. The above-mentioned rubbing operation includes, for example, a method of rubbing using a rotating roller-shaped rubbing member, a method of rubbing by rotating a flat-plate-shaped rubbing member, a method of rubbing by rotating a flat-plate-shaped rubbing member, and a method of rubbing by swinging a flat-plate-shaped rubbing member back and forth and/or left and right. Examples include a rubbing method, and a method of rubbing by rotating a roller-shaped rubbing member or a flat plate-shaped rubbing member and swinging it back and forth and/or left and right.

これらの擦り部材は、例えばブラン、スポンジ、布等で
作成することができる。これらの擦り部材は複数個組み
合わせて使用してもよい。
These rubbing members can be made of, for example, bran, sponge, cloth, or the like. A plurality of these rubbing members may be used in combination.

その他の現像促進手段に1よ、例えば高圧空気を吹きつ
ける方法、超音波を照射する方法、水なし平版に振動を
与える方法、特開昭58−42042号公報に記載され
ているような電気化学的に現像する方法、マイクロウェ
ーブの照射により瞬時に水なし平版上の現像液を加熱す
る方法、あるいは研磨剤粉末を含む処理液を用いて版面
をホーニングする方法などが挙げられる。
Other methods for accelerating development include, for example, methods of blowing high-pressure air, methods of irradiating ultrasonic waves, methods of applying vibration to a waterless lithographic plate, and electrochemistry as described in JP-A-58-42042. Examples include a method in which the plate is developed manually, a method in which a developing solution on a waterless planographic plate is instantaneously heated by irradiation with microwaves, and a method in which the plate surface is honed using a processing solution containing abrasive powder.

次に、本発明に用いられる自動現像機の現像ゾーンを図
面を参照して説明する。
Next, the developing zone of the automatic developing machine used in the present invention will be explained with reference to the drawings.

第1図は本発明に係る現像ゾーンの例の概略構成を示す
断面図である。第1図において、1、2は現像処理を行
う現像ゾーン、la、2aは現像液を入れる現像槽、3
.4.5.6は搬送ローラ、7はブラシローラ、8.9
は現像液を感光性平版印刷版上に供給するシャワーパイ
プ、10.11は現像槽1a、2a中の現像液をシャワ
ーパイプ8.9へそれぞれ送るポンプ、12.13は現
像液の調温用ヒーター、14は渡りローラ、Pは感光性
平版印刷版の搬送経路である。
FIG. 1 is a sectional view showing a schematic configuration of an example of a developing zone according to the present invention. In FIG. 1, 1 and 2 are development zones where the development process is carried out, la and 2a are development tanks in which the developer is placed, and 3
.. 4.5.6 is a conveyance roller, 7 is a brush roller, 8.9
10.11 is a shower pipe that supplies the developer onto the photosensitive planographic printing plate, 10.11 is a pump that sends the developer in the developer tanks 1a and 2a to the shower pipe 8.9, and 12.13 is for controlling the temperature of the developer. A heater, 14 a transition roller, and P a conveyance path for the photosensitive planographic printing plate.

第2図は本発明に係る現像ゾーンの別の態様の概略構成
図を示す断面図である。第2図において、21、22は
現像ゾーン、21a、22aは現像槽、23.24゜2
5.26は搬送ローラ、27はブラシローラ、28.2
9はシャワーパイプ、30.31はポンプ、32.33
は現像液の調温用ヒーター、34は渡りローラ、Pは感
光性平版印刷版の搬送経路である。
FIG. 2 is a sectional view showing a schematic configuration diagram of another embodiment of the development zone according to the present invention. In Fig. 2, 21 and 22 are developing zones, 21a and 22a are developing tanks, and 23.24°2
5.26 is a conveyance roller, 27 is a brush roller, 28.2
9 is the shower pipe, 30.31 is the pump, 32.33
34 is a transition roller, and P is a conveyance path for the photosensitive planographic printing plate.

第3図は本発明に係る現像ゾーンの別の態様の概略構成
を示す断面図である。1g3図において、41、42は
現像ゾーン、41a、 42bは現像槽、43.44゜
45.46は搬送ローラ、47はブラシローラ、48.
49はシャワーパイプ、50.51はポンプ、52.5
3は現像液の調温用ヒーター、54は渡りローラ、55
は現像液タンク、56は液供給スリット、57は廃液タ
ンク、Pは感光性平版印刷版の搬送経路である。液供給
スリット56は2枚の板材で形成されるスリットから液
を搬送幅に互って一様に塗布する構造を有するもので、
詳細は特開昭62−238564号公報を参照すること
ができる。
FIG. 3 is a sectional view showing a schematic configuration of another embodiment of the development zone according to the present invention. In Figure 1g3, 41 and 42 are development zones, 41a and 42b are developer tanks, 43.44° and 45.46 are conveyance rollers, 47 is a brush roller, 48.
49 is the shower pipe, 50.51 is the pump, 52.5
3 is a heater for controlling the temperature of the developer, 54 is a transition roller, 55
56 is a developer tank, 56 is a liquid supply slit, 57 is a waste liquid tank, and P is a transport path for the photosensitive planographic printing plate. The liquid supply slit 56 has a structure in which the liquid is uniformly applied across the transport width from a slit formed by two plate materials,
For details, refer to JP-A-62-238564.

上記のような2つの現像ゾーンを有する自動現像機によ
れば、組成を変えた2種類の現像液で処理することが可
能であり、感光性平版印刷版の種類に応じて、搬送速度
を切り換えることで異なる処理時間で現像処理を行うこ
ともできる。そして、これにより、1台の自動現像機で
水なし平版とPS版とを現像処理することが可能である
According to the automatic developing machine having two development zones as described above, it is possible to process with two types of developers with different compositions, and the conveyance speed can be switched depending on the type of photosensitive planographic printing plate. This allows development processing to be performed at different processing times. As a result, it is possible to develop a waterless lithographic plate and a PS plate using one automatic developing machine.

さらに具体的態様として、現像ゾーンを2つ設け、1つ
の現像ゾーンには水なし平版用現像液を、残りの1つの
現像ゾーンにはPS版用現像液を使用し、水なし平版と
PS版を上記2つの現像ゾーンの両方で処理し、水なし
平版とPS版とで現像時間を変えて現像処理する態様等
を挙げることができる。
As a more specific embodiment, two development zones are provided, one development zone uses a developer for waterless lithography, and the remaining development zone uses a developer for PS plate, so that two development zones are used for waterless lithography and PS plate. Examples include a mode in which the image is processed in both of the above two development zones, and the development time is changed between the waterless lithographic plate and the PS plate.

本発明において、現像ゾーンの数は経済性、作業性等の
点から、通常2程度で十分である。
In the present invention, the number of development zones is usually about two, which is sufficient from the viewpoint of economical efficiency and workability.

本発明における自動現像機は、現像ゾーンのほか、水洗
、染色、版面保護のためのリンス液(界面活性剤水溶液
)や不感脂化液による処理、乾燥等の機能を有する処理
ゾーンを設けることは任意である。
In addition to the development zone, the automatic processor of the present invention may have a processing zone that has functions such as washing with water, dyeing, processing with a rinsing liquid (aqueous surfactant solution) for protecting the plate surface, desensitizing liquid, and drying. Optional.

本発明方法が適用される水なし平版とその現像液には、
例えば特開平1−149043号、特開平l−1501
42号、特開平1−154157号、特開平1−154
158号等に記載されたような、基板上に感光層及びイ
ンキ反撥層としてシリコーン層を積層した構成を有する
もの及びその現像液があり、PS版とその現像液には、
感光性成分としてジアゾ化合物を用いたネガ型感光層を
有するもの、感光性成分として0−キノンジアジド化合
物を用いたポジ型感光層を有するもの、例えば特開昭6
2−175757号公報に記載されているようなPS版
、と現像液が包含される。
The waterless lithographic plate and its developer to which the method of the present invention is applied include:
For example, JP-A-1-149043, JP-A-1-1501
No. 42, JP-A-1-154157, JP-A-1-154
158, etc., which has a structure in which a silicone layer is laminated as a photosensitive layer and an ink repellent layer on a substrate, and its developer, and the PS plate and its developer include:
Those having a negative photosensitive layer using a diazo compound as a photosensitive component, those having a positive photosensitive layer using an 0-quinonediazide compound as a photosensitive component, for example, JP-A No. 6
A PS plate as described in Japanese Patent No. 2-175757 and a developer are included.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.

ポジ型PS版の作成 厚さ0.241111のJIS−1050アルミニウム
板を2%の水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、脱脂丸
環を行った後に、希硝溶液中にて電気化学的に粗面化し
、よく洗浄した後に希硫酸溶液中で陽極酸化処理を行っ
て2.5g/m”の酸化皮膜を上記アルミニウム板表面
上に形成させた。このように処理されたアルミニウム板
を水洗、乾燥後、下記組成の感光液を乾燥重量2.5g
/s”となるように塗布し、乾燥してポジ型PS版を得
た。
Creating a positive PS plate A JIS-1050 aluminum plate with a thickness of 0.241111 was immersed in a 2% sodium hydroxide aqueous solution, degreased, and then electrochemically roughened in a dilute nitric solution. After being thoroughly washed and anodized in a dilute sulfuric acid solution, an oxide film of 2.5 g/m'' was formed on the surface of the aluminum plate.The aluminum plate treated in this way was washed with water and dried. , dry weight of photosensitive liquid with the following composition: 2.5 g
/s'' and dried to obtain a positive PS plate.

感光性塗布液組成 す7トキノンー(1,2)−ジアジド−(2)−5−ス
ルホン酸クロライドとピロガロール・アセトン樹脂との
エステル化合物(特開昭60−14334514334
5号公報載された化合物) ・・・2重量部 フェノールとIf−、p−混合クレゾールとホルムアル
デヒドとの共重縮合樹脂(合成時のフェノール、■−ク
レゾール及びp−クレゾールの各々の仕込みモル比が2
0:48:32、重量平均分子量My−7400、数平
均分子量Mn−1400)・・・6.5重量部 P−tart−オクチルフェノールとホルムアルデヒド
より合成されたノボラック樹脂とす7トキノンー(1,
2)−ジアジド−(2) −5−スルホン酸クロライド
とのエステル化合物 (縮合率:50モル%、Mv=1700)・・・0−1
重量部 ビクトリアピュアブルーBOH (保土ケ谷化学(株)製)   ・・・0.08重量部
エチルセロソルブ       ・・・80重量部メチ
ルセロソルブ       ・・・20重量部ネガ型P
S版の作成 厚さ0.240冒のJIS−1050アルミニウム板を
20%水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して脱脂し、希塩
酸溶液中で電気化学的に粗面化し、よく洗浄した後に希
硫酸溶液中で陽極酸化処理を行って1.5g/lの酸化
皮膜を上記アルミニウム板表面上に形成させた。このよ
うに処理されたアルミニウム板をさらにメタ珪酸ナトリ
ウム水溶液中に浸漬して封孔処理を行い、水洗、乾燥し
た後に、下記組成の感光液を乾燥重量2.0g/m”と
なるように塗布し、乾燥してネガ型PS版を得た。
Composition of photosensitive coating liquid: ester compound of 7-toquinone-(1,2)-diazide-(2)-5-sulfonic acid chloride and pyrogallol acetone resin (JP-A-60-14334514334)
Compounds listed in Publication No. 5) Copolycondensation resin of 2 parts by weight of phenol, If-, p-mixed cresol, and formaldehyde (molar ratio of each of phenol, ■-cresol, and p-cresol during synthesis) is 2
0:48:32, weight average molecular weight My-7400, number average molecular weight Mn-1400)...6.5 parts by weight P-tart-octylphenol and a novolac resin synthesized from formaldehyde and 7 toquinone (1,
2) Ester compound with -diazide-(2)-5-sulfonic acid chloride (condensation rate: 50 mol%, Mv = 1700)...0-1
Parts by weight Victoria Pure Blue BOH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.08 parts by weight Ethyl cellosolve 80 parts by weight Methyl cellosolve 20 parts by weight Negative P
Preparation of S plate A JIS-1050 aluminum plate with a thickness of 0.240 mm was degreased by immersing it in a 20% aqueous sodium hydroxide solution, electrochemically roughened in a dilute hydrochloric acid solution, thoroughly washed, and then immersed in a dilute sulfuric acid solution. An anodizing treatment was performed to form an oxide film of 1.5 g/l on the surface of the aluminum plate. The aluminum plate treated in this way was further immersed in an aqueous solution of sodium metasilicate for pore sealing, washed with water, dried, and then coated with a photosensitive solution having the following composition to a dry weight of 2.0 g/m. It was then dried to obtain a negative PS plate.

感光液組成 p−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒド ・・・1重量部 N−(4−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド)共重
合体(特公昭57−43890号の実施例1に記載のも
の)           ・・・10重量部ビクトリ
ア・ピュアー・ブルー・BOH (保土ケ谷化学工業(
株)製、染料)  ・・・0.2重量部エチレングリコ
ールモノメチルエーテル・・・100重量部 水なし平版の作成 ジアゾ樹脂の合成 p−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩14.5gを水冷下
で4.09gの濃硫酸に溶解した。この反応液に1.0
gのパラホルムアルデヒドを反応温度が10°Cを越え
ないようにゆっくり滴下した。その後、2時間水冷下に
て撹拌を続けた。この反応混合物を氷冷下、500mf
fのエタノールに滴下し、生じた沈澱を濾過した。エタ
ノールで洗浄後、この沈澱物を100a+11の純水に
溶解し、この液に6.8gの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚
水溶液を加えた。生じた沈澱を濾過した後、エタノール
で洗浄し、これを150mffの純水に溶解した。この
液に、8gのへキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解
した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾取し水洗し
た後、30℃で一昼夜乾燥してジアゾ樹脂−lを得た。
Photosensitive liquid composition p-diazodiphenylamine and paraformaldehyde...1 part by weight N-(4-hydroxyphenylmethacrylamide) copolymer (described in Example 1 of Japanese Patent Publication No. 57-43890)...10 parts by weight Victoria Pure Blue BOH (Hodogaya Chemical Industry)
Co., Ltd., dye)...0.2 parts by weight Ethylene glycol monomethyl ether...100 parts by weight Preparation of waterless lithographic plate Synthesis of diazo resin 14.5 g of p-diazodiphenylamine sulfate was cooled with 4.09 g of p-diazodiphenylamine sulfate. Dissolved in concentrated sulfuric acid. 1.0 in this reaction solution
g of paraformaldehyde was slowly added dropwise so that the reaction temperature did not exceed 10°C. Thereafter, stirring was continued for 2 hours under water cooling. This reaction mixture was cooled with ice at 500 mf.
f was added dropwise to ethanol, and the resulting precipitate was filtered. After washing with ethanol, this precipitate was dissolved in 100a+11 pure water, and a cold concentrated aqueous solution in which 6.8 g of zinc chloride was dissolved was added to this solution. The resulting precipitate was filtered, washed with ethanol, and dissolved in 150 mff of pure water. To this liquid was added a cold concentrated aqueous solution in which 8 g of ammonium hexafluorophosphate was dissolved. The resulting precipitate was collected by filtration, washed with water, and then dried at 30°C all day and night to obtain diazo resin-1.

β−ナフトールとのカップリング物をGPC法で測定し
た該ジアゾ樹脂のスチレン換算の重量平均分子量(My
)は1500,数平均分子量は500であった。
The weight average molecular weight (My
) was 1500, and the number average molecular weight was 500.

ポリマーの合成 2−ヒドロキシエチルメタクリレート150g,アクリ
ロニトリル60g1 メチルメタクリレート79.5g
Polymer synthesis 2-hydroxyethyl methacrylate 150 g, acrylonitrile 60 g 1 Methyl methacrylate 79.5 g
.

メタクリル酸10.5g (それぞれのモル比は37:
35+24:4)を蒸留ジオキサン700gに溶解させ
(トータルモノマー濃度: 4.6モル/ff)ベンゾ
イルパーオキシド15g ( 2モル%)を徐々に投入
し、窒素気流中、還流状態で8時間重合反応を行った。
10.5g of methacrylic acid (the molar ratio of each is 37:
35+24:4) was dissolved in 700 g of distilled dioxane (total monomer concentration: 4.6 mol/ff), 15 g (2 mol %) of benzoyl peroxide was gradually added, and the polymerization reaction was carried out under reflux in a nitrogen stream for 8 hours. went.

反応終了後、ヒドロキノン0.5gを投入し、減圧下、
溶媒を留去し、粘度が上昇したところでステンレスプレ
ート上に流し出し真空乾燥を行い、270gの板状膜i
(ポリマーI)を得た。該ポリマーのGpc測定値を以
下に示す。
After the reaction was completed, 0.5 g of hydroquinone was added and the mixture was heated under reduced pressure.
The solvent was distilled off, and when the viscosity increased, it was poured onto a stainless steel plate and vacuum dried to obtain 270 g of plate-shaped membrane i.
(Polymer I) was obtained. The measured Gpc values of the polymer are shown below.

Mw: 4.80X lO’.分散比:2.2脱脂洗浄
したアルミニウム板を40重量%硫酸水溶液中、温度3
0℃、電流密度1.5A/d■2の条件で2分間陽極酸
化を行い、水洗いした後、1重量%ケイ酸ナトリウム水
溶液中で85℃,25秒の条件でケイ酸ソーダ処理し、
次いで水洗を行い基板を得I;。
Mw: 4.80X lO'. Dispersion ratio: 2.2 A degreased and washed aluminum plate was placed in a 40% by weight sulfuric acid aqueous solution at a temperature of 3.
Anodic oxidation was performed for 2 minutes at 0°C and a current density of 1.5A/d2, washed with water, and then treated with sodium silicate in a 1% by weight sodium silicate aqueous solution at 85°C for 25 seconds.
Next, a substrate was obtained by washing with water.

この基板に下記組成のプライマー層組戊物をホワラーに
より5.5℃で塗布し、85℃で3分間乾燥させてプラ
イマー層を設けた。乾燥膜厚はlOmg/da”であっ
た。
A primer layer composition having the following composition was applied to this substrate at 5.5°C using a whirler and dried at 85°C for 3 minutes to form a primer layer. The dry film thickness was 10 mg/da''.

/ライマー層組成物 ポリマー           100重量部(アルコ
ール性水酸基含有ポリマー) ジアゾ樹脂          20重量部(p−ジア
ゾジフェニルアミン・ホルムアルデヒド樹脂) メチルセロルブ        2400重量部次に上
記組成物を塗布した板に3kW長高圧水銀灯を用いて1
00a+J/cg+”の全面露光を行った。このように
して得られたプライマー層を塗設したアルミニウム板は
、感光層塗布用溶剤(メチルセロネルブ)や現像液に浸
漬しても溶解する事はなかった。
/Limer layer composition Polymer 100 parts by weight (alcoholic hydroxyl group-containing polymer) Diazo resin 20 parts by weight (p-diazodiphenylamine formaldehyde resin) Methyl cellolube 2400 parts by weight Next, the plate coated with the above composition was coated with a 3 kW long high-pressure mercury lamp. te1
00a+J/cg+'' was applied to the entire surface.The aluminum plate coated with the thus obtained primer layer did not dissolve even when immersed in a photosensitive layer coating solvent (methyl seronerb) or developer. .

尚、日立分光計3200によりUv積分球を測定し、ジ
アゾの分解率を測定したところ、上記露光により378
nmのジアゾ吸収部は完全に分解している事がわかった
In addition, when the Uv integrating sphere was measured using a Hitachi spectrometer 3200 and the decomposition rate of diazo was measured, it was found that 378
It was found that the nm diazo absorption part was completely decomposed.

上記プライマー層を塗設したアルミニウム板上に、下記
感光性組成物を乾燥重量で3 mg/da”になるよう
55℃でポリマー塗布し乾燥して感光層を設(すl二。
On the aluminum plate coated with the primer layer, the following photosensitive composition was coated with a polymer at 55°C to a dry weight of 3 mg/da'' and dried to form a photosensitive layer.

感光性組成物 ポリマー           60重量部(アルコー
ル性水酸基含有ポリマー) ジアゾ樹脂          60重量部(p−ジア
ゾジフェニルアミン・ホルムアルデヒド樹脂) ビクトリアブルーBOH2重量部 メチルセロソルブ       2000重量部エチル
セロソルブ       1000重量部次に、上記感
光層上に下記シリコーンゴム組成物を乾燥重量で15m
g/d@”になるよう55℃でポリマー塗布し乾燥して
シリコーンゴム層を設けた。
Photosensitive composition polymer 60 parts by weight (alcoholic hydroxyl group-containing polymer) Diazo resin 60 parts by weight (p-diazodiphenylamine formaldehyde resin) Victoria Blue BOH 2 parts by weight Methyl cellosolve 2000 parts Ethyl cellosolve 1000 parts by weight Next, the above photosensitive layer 15 m of the following silicone rubber composition on dry weight
A silicone rubber layer was formed by coating the polymer at 55° C. and drying it to give a ratio of g/d@”.

シリコーンゴム組成物 東芝シリコーン製Y F −3057100重量部東芝
シリフーン製T S L −81801O重量部 アエロジルR−972(日本アエロジル(株)製)3重
量部 ジラウリル酸ジーn−ブチル錫  0.8重量部ヘキサ
ン           1400重量部得られたシリ
コーンゴム層の表面に厚さ5μの片面マット化ポリプロ
ピレンフィルムをラミネートし、水なし平版を得た。
Silicone rubber composition: YF-3057, manufactured by Toshiba Silicone, 100 parts by weight, T S L-81801O, manufactured by Toshiba Silicone, parts by weight Aerosil R-972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 3 parts by weight Di-n-butyltin dilaurate 0.8 parts by weight 1400 parts by weight of hexane A single-sided matted polypropylene film having a thickness of 5 μm was laminated on the surface of the obtained silicone rubber layer to obtain a waterless planographic plate.

現像液の作成 下記組成の現像液A、B及びCを作製した。Preparation of developer Developer solutions A, B, and C having the following compositions were prepared.

現像液A アイソパーH3O0重量部 (エッソ化学(株)製) ツルフィツト           200重量部(ク
ラレイソプレンケミカル社製) ジエチレングリコールジメチルエーテル500重量部 現像液B β−アニリノエタノール グロビレングリコール p−tert−ブチル安息香酸 エマルゲン147 (花王(株)製ノニオン活性剤) 亜硫酸カリウム ケイ酸カリウム水溶液 1重量部 5重量部 15重量部 1重量部 27重量部 33重量部 (5if2: 26重量%、に!O: 14重量%)水
酸化カリウム          18重量部水   
               900重量部現像液C アイソパー8350重量部 (エッソ化学(株)製) コハク酸ジエチルエステル     5重量部ポリプロ
ピレングリコール     5重量部フェニルセロソル
ブ        5ffi量ff1Sジエタノールア
ミン        2重量部パイオニンA−44B 
(竹本油脂(株)製)  3重量部 水                  450重量部
実施例1 前記ポジ型PS版及び水なし平版にポジティブフィルム
を重ね3kllメタルハライドランプで70cmの距離
から50秒間露光した。また、水なし平版は露光後ラミ
ネートフィルムを剥離した。
Developer A 0 parts by weight of Isopar H3O (manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.) Tulfit 200 parts by weight (manufactured by Clareisoprene Chemical Co., Ltd.) 500 parts by weight of diethylene glycol dimethyl ether Developer solution B β-anilinoethanol globylene glycol p-tert-butylbenzoic acid emulgen 147 (Nonionic activator manufactured by Kao Corporation) Potassium sulfite potassium silicate aqueous solution 1 part by weight 5 parts by weight 15 parts by weight 1 part by weight 27 parts by weight 33 parts by weight (5if2: 26% by weight, Ni!O: 14% by weight) Potassium hydroxide 18 parts by weight water
900 parts by weight Developer C Isopar 8350 parts by weight (manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.) Diethyl succinate 5 parts by weight Polypropylene glycol 5 parts by weight Phenyl cellosolve 5 ffi amount ff1S diethanolamine 2 parts by weight Pionin A-44B
(Manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) 3 parts by weight Water 450 parts by weight Example 1 A positive film was layered on the positive PS plate and waterless planar plate, and exposed for 50 seconds from a distance of 70 cm using a 3kll metal halide lamp. In addition, for the waterless planographic plate, the laminate film was peeled off after exposure.

次に第1図に示す現像ゾーンの現像槽1aに現像液Aを
101111現像槽2aに現像液Bを20M入れ、現像
液A、B共に30℃に温度調整し、現像スピードは搬送
ローラ3から6までが水なし平版で80秒、ポジ型15
版で40秒になるように調整した。
Next, 20M of developer A and developer B are added to developer tank 1a of the development zone shown in FIG. Up to 6 is a waterless lithographic plate in 80 seconds, positive type 15
I adjusted it so that it was 40 seconds in the version.

現像処理は、水なし平版とPS版を、共に現像ゾーン1
及び現像ゾーン2で処理した。このようにして得た印刷
版を印刷機にかけ印刷したところ、汚れもなく良好な印
刷物が得られた。
For development processing, both the waterless lithographic plate and the PS plate are developed in development zone 1.
and development zone 2. When the printing plate thus obtained was printed on a printing machine, good printed matter was obtained without any stains.

実施例2 前記ネガ型15版にネガティブフィルムを重ね、3kl
メタルハライドランプで70c嘗の距離から30秒間露
光した。また、前記ポジ型15版と水なし平版を実施例
1と同条件で露光し、水なし平版はラミネートフィルム
を剥離した。
Example 2 A negative film was overlaid on the negative type 15 plate and 3kl
Exposure was performed for 30 seconds using a metal halide lamp from a distance of 70cm. Further, the positive type 15 plate and the waterless planographic plate were exposed under the same conditions as in Example 1, and the laminate film of the waterless planographic plate was peeled off.

次に第2図に示す現像ゾーンの現像槽21aに水を入れ
、22aに現像液Bを20ffi入れ、30℃に温度調
整した。又、現像スピードは搬送ローラ23から26ま
での通過時間が60秒になるように調整した。
Next, water was put into the developing tank 21a of the developing zone shown in FIG. 2, 20ffi of developer B was put into 22a, and the temperature was adjusted to 30°C. Further, the developing speed was adjusted so that the passing time from the conveying rollers 23 to 26 was 60 seconds.

現像処理は、ネガ型PS版ポジ型PS版及び水なし平版
を共に現像ゾーン21及び現像ゾーン22で処理した。
In the development process, both the negative PS plate, the positive PS plate, and the waterless lithographic plate were processed in the development zone 21 and the development zone 22.

このようにして得た印刷版を印刷機にかけ印刷したとこ
ろ、汚れもなく良好な印刷物が得られた。
When the printing plate thus obtained was printed on a printing machine, good printed matter was obtained without any stains.

実施例3 前記ポジ型15版、ネガ型15版及び水なし平版を実施
例1及び2と同様に露光し、水なし平版は露光後ラミネ
ートフィルムを剥離した。
Example 3 The positive 15th plate, the negative 15th plate, and the waterless planographic plate were exposed in the same manner as in Examples 1 and 2, and the laminate film of the waterless planographic plate was peeled off after exposure.

次に第3図に示す現像ゾーンの現像液タンク55に現像
液Bを20a1現像檀42aに現像液Cを20Q入れ、
30℃に温度を調整し、現像スピードは搬送ローラ43
から46までの通過時間が60秒になるように調整した
Next, put developer B into the developer tank 55 of the development zone shown in FIG.
Adjust the temperature to 30°C, and set the development speed using the conveyance roller 43.
The passage time from to 46 was adjusted to 60 seconds.

現像処理は水なし平版、ポジ型15版及びネガ型15版
を共に現像ゾーン41及び現像ゾーン42で処理した。
In the development process, waterless lithographic plate, positive type 15 plate, and negative type 15 plate were processed in development zone 41 and development zone 42.

このようにして得た印刷版を印刷機にかけ印刷したとこ
ろ、汚れもなく良好な印刷物が得られた。
When the printing plate thus obtained was printed on a printing machine, good printed matter was obtained without any stains.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明によれば、PS版と水なし平版を比較的簡易な機
構の低コストの1台の自動現像機で連続的に現像処理す
ることが可能である。
According to the present invention, it is possible to continuously develop a PS plate and a waterless lithographic plate using one low-cost automatic developing machine with a relatively simple mechanism.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図、第2図及び第3図は本発明に係る現像部の例を
示す概略構成図である。 1.2.21.22.41.421・・・現像シー・1
ン3.4.5.6.3.24.25.26.43.44
.45.46・・・搬送ローラ 7.27.47・・・ブラシローラ 8.9.28.29.48.49・・・シャワーパイプ
1O111,30,3L 50.51・・・ポンプ12
.13.32.33.52.53・・・温調用ヒータ1
4.34・・・渡りローラ 15・・・途中挿入台 55・・・現像液タンク 56・・・液供給スリット 57・・・廃液タンク
FIG. 1, FIG. 2, and FIG. 3 are schematic configuration diagrams showing an example of a developing section according to the present invention. 1.2.21.22.41.421...Development sheet 1
3.4.5.6.3.24.25.26.43.44
.. 45.46...Conveyance roller 7.27.47...Brush roller 8.9.28.29.48.49...Shower pipe 1O111,30,3L 50.51...Pump 12
.. 13.32.33.52.53...Temperature control heater 1
4.34... Transfer roller 15... Intermediate insertion stand 55... Developer tank 56... Liquid supply slit 57... Waste liquid tank

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 少なくとも2つの連続した現像ゾーンを有する自動現像
機を用いて、湿し水不要の感光性平版印刷版及び湿し水
を必要とする感光性平版印刷版を自動的に搬送し、現像
処理する処理方法であって、前記少なくとも2つの連続
した現像ゾーンの内の第1の現像ゾーン及び第2の現像
ゾーンで使用される現像液が互いに異なる現像液である
ことを特徴とする感光性平版印刷版の処理方法。
A process in which photosensitive planographic printing plates that do not require dampening water and photosensitive planographic printing plates that require dampening water are automatically conveyed and developed using an automatic developing machine having at least two continuous development zones. A photosensitive lithographic printing plate, characterized in that the developers used in the first development zone and the second development zone of the at least two consecutive development zones are different from each other. processing method.
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