JP2876148B2 - Processing method and processing apparatus for photosensitive lithographic printing plate - Google Patents

Processing method and processing apparatus for photosensitive lithographic printing plate

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JP2876148B2
JP2876148B2 JP11914890A JP11914890A JP2876148B2 JP 2876148 B2 JP2876148 B2 JP 2876148B2 JP 11914890 A JP11914890 A JP 11914890A JP 11914890 A JP11914890 A JP 11914890A JP 2876148 B2 JP2876148 B2 JP 2876148B2
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷版(以下、「PS版」とい
う)の現像処理法法に関し、更に詳しくは、自動現像機
を用いて現像補充液を補充して繰り返し使用するネガ・
ポジ共通現像液でネガ型PS版とポジ型PS版とを共通に現
像処理する方法における現像液の補充方法及び補充装置
に関する。
The present invention relates to a method for developing a photosensitive lithographic printing plate (hereinafter, referred to as a "PS plate"), and more particularly, to a developing method using an automatic developing machine. Replenish replenisher and use repeatedly
The present invention relates to a replenishing method and a replenishing device for a developer in a method of performing a common development process on a negative PS plate and a positive PS plate with a positive common developer.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

自動現像機を用いてPS版を現像処理する場合、現像液
に補充液を補充して繰り返し使用する方式と現像液を使
い捨てる方式とが知られている。
When a PS plate is developed using an automatic developing machine, a method of replenishing a developer with a replenisher and repeatedly using the developer or a method of disposing of the developer is known.

前者の方式では、補充の精度及び安定性の問題から、
事実上、長期間多数枚数の処理は不可能とされてきた。
一方、新液を使い捨てる方式では長期間多数枚数の処理
が可能であるが、現像液の使用量が多く、処理コストが
高いという欠点がある。
In the former method, due to the problem of accuracy and stability of replenishment,
In fact, it has been impossible to process a large number of sheets for a long period of time.
On the other hand, the method of disposing of a new liquid allows processing of a large number of sheets for a long period of time, but has a drawback that a large amount of a developer is used and processing cost is high.

ところで、一台の自動現像機で感光性成分としてジア
ゾ化合物を用いたネガ型PS版と感光性成分としてキノン
ジアジド化合物を用いたポジ型PS版とを、補充液を補充
して繰り返し使用するネガ・ポジ共通現像液で共通現像
する現像処理法法における現像液の補充技術としては、
特開昭62−73271号に、補充される現像液よりアルカリ
強度の大きい珪酸塩を含む補充液を用いることによって
繰り返し使用時の現像性を安定化する技術、及び現像補
充液を2液に分け、一方をケイ酸塩を含有するアルカリ
液、他方をアニオン界面活性剤、亜硫酸塩及び有機溶剤
を含有する液とし、ネガ型PS版とポジ型PS版とで上記2
液の補充量の比率を変えて補充する技術が開示されてい
る。また、特開昭62−55658号には、自動現像機により
現像処理において、異なる複数の現像液により現像処理
し、各現像液毎に異なる補充液を補充する感光性平版印
刷版の処理方法が、特開昭63−100460号には、2つの連
続した現像ゾーンを有する自動現像機を用いる感光材料
の処理方法において、上記2つの現像ゾーンの片方では
実質的に未使用の現像液で現像し、もう一方の現像ゾー
ンでは繰り返し使用する現像液で現像する処理方法が開
示されている。
By the way, a negative PS plate using a diazo compound as a photosensitive component and a positive PS plate using a quinonediazide compound as a photosensitive component are repeatedly used in one automatic processor to replenish the replenisher and use the negative PS plate repeatedly. As a replenishment technique of the developer in the developing method in which the common development is performed with the positive common developer,
JP-A-62-73271 discloses a technique for stabilizing developability during repeated use by using a replenisher containing a silicate having a higher alkali strength than the replenished developer, and dividing the replenisher into two solutions. One is an alkali solution containing a silicate and the other is a solution containing an anionic surfactant, a sulfite and an organic solvent.
A technique of changing the ratio of the replenishing amount of the liquid to replenish the liquid is disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-55658 discloses a method for processing a photosensitive lithographic printing plate in which a developing process is performed by an automatic developing machine using a plurality of different developing solutions, and a different replenisher is replenished for each developing solution. Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-100460 discloses a method for processing a photosensitive material using an automatic developing machine having two continuous developing zones, wherein one of the two developing zones is developed with a substantially unused developer. In the other development zone, a processing method of developing with a developer used repeatedly is disclosed.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

しかしながら、上記特開昭62−73271号に開示された
技術及び上記現像補充液を2液に分ける技術による補充
により現像能力を一定に保っていっても、徐々に階調な
どの品質が低下してしまう欠点がある。また、特開昭62
−55658号及び特開昭63−100460号に開示された技術に
は処理装置の製造コストが高くなる欠点がある。
However, even if the developing ability is kept constant by the technique disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-73271 and the technique of dividing the developing replenisher into two solutions, the quality such as gradation gradually deteriorates. There is a disadvantage. In addition, JP
The technology disclosed in Japanese Patent Application No. 55658/1988 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-100460 has a disadvantage that the manufacturing cost of the processing apparatus is increased.

したがって、本発明の目的は、自動現像機を用い、補
充液を補充して繰り返し使用するネガ・ポジ共通現像液
で現像処理するPS版の現像処理方法において、長期間安
定に現像処理を行える方法及び装置を提供することであ
り、また、液の交換なしに、しかも安価にネガ・ポジ共
通処理が可能な処理方法及び処理装置を提供することで
ある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a PS plate developing method in which an automatic developing machine is used, and a replenisher is replenished and developed with a negative / positive common developer that is repeatedly used. Another object of the present invention is to provide a processing method and a processing apparatus capable of performing common negative / positive processing at low cost without exchanging liquid.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

上記本発明の目的は、ネガ型感光性平版印刷版及びポ
ジ型感光性平版印刷版を繰り返し使用される1種類のネ
ガ・ポジ共通現像液を使用して1つの現像ゾーンで処理
する方法であって、処理疲労により低下する現像液の活
性度を版種によって異なる検出手段を用いて検出し、各
々に対応した量の1種類の現像補充液を添加して補償す
ることを特徴とする感光性平版印刷版の処理方法、並び
に1種類の現像液を用いて1つの現像ゾーンで処理する
手段、ネガ型感光性平版印刷版及びポジ型感光性平版印
刷版の版種について、各々に対応させた異なる検出手段
を有し、それを用いて処理疲労を検出し、各々に対応し
た量の1種類の補充液の補充を行う機能を有することを
特徴とする処理装置によって達成される。
An object of the present invention is a method for processing a negative photosensitive lithographic printing plate and a positive photosensitive lithographic printing plate in one development zone using one kind of a common negative / positive developer which is repeatedly used. Detecting the activity of the developer, which decreases due to processing fatigue, by using different detection means depending on the type of plate, and compensating by adding one type of development replenisher in an amount corresponding to each type. The lithographic printing plate processing method, the means for processing in one development zone using one type of developer, and the plate types of the negative photosensitive lithographic printing plate and the positive photosensitive lithographic printing plate were made to correspond to each. This is achieved by a processing apparatus having different detection means, and having a function of detecting processing fatigue using the detection means and replenishing one type of replenisher in an amount corresponding to each of the detection means.

以下、本発明について詳述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明は、1種類の現像補充液を用い、処理疲労によ
り低下する現像液の活性度を版種(例えばネガ型PS版と
ポジ型PS版)によって異なる検出手段(例えばネガ型PS
版に対しては版面積を検出、ポジ型PS版に対しては非画
像部の溶出度合をインピーダンスとして検出など)で検
出し、それぞれの版種に対応した量の補充を行うことに
より、異なる版種のそれぞれに対して適切な補充が可能
となり、補充液を補充して繰り返し使用されるネガ・ポ
ジ共通現像液による長期間かつ多数枚数の処理に対して
適正な現像性の維持効果を改良したものである。
The present invention uses a single type of developing replenisher, and uses a detecting means (for example, a negative type PS plate) in which the activity of the developing solution, which decreases due to processing fatigue, differs depending on the type of plate (for example, a negative type PS plate and a positive type PS plate).
The plate area is detected for the plate, the elution degree of the non-image part is detected as impedance for the positive PS plate, etc.), and the amount is replenished according to each plate type. Appropriate replenishment is possible for each type of plate, and the replenisher is replenished to improve the effect of maintaining appropriate developability for long-term and large-number processing with a repeatedly used negative / positive common developer. It was done.

本発明方法に用いられるネガ・ポジ共用現像液及びそ
の補充液は、珪酸ケイ酸アルカリ、有機溶剤、界面活性
剤及び還元性無機塩から選ばれる少なくとも2つを含有
する水を主たる溶媒とする(具体的には50重量%以上が
水からなる)pH12以上のアルカリ現像液であることが好
ましい。
The negative-positive developer used in the method of the present invention and the replenisher thereof are mainly composed of water containing at least two selected from alkali silicates, organic solvents, surfactants and reducing inorganic salts ( Specifically, an alkali developing solution having a pH of 12 or more (50% by weight or more of water) is preferable.

ケイ酸アルカリとしては、例えばケイ酸カリウム、ケ
イ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カ
リウム、ケイ酸アンモニウム等が挙げられる。ケイ酸ア
ルカリの現像液中の含有量は0.3〜10重量%の範囲が好
ましい。また、ケイ酸アルカリはSiO2濃度で0.1〜7.0重
量%の範囲が好ましい。
Examples of the alkali silicate include potassium silicate, sodium silicate, sodium metasilicate, potassium metasilicate, and ammonium silicate. The content of the alkali silicate in the developer is preferably in the range of 0.3 to 10% by weight. The alkali silicate preferably has a SiO 2 concentration in the range of 0.1 to 7.0% by weight.

現像液及び現像補充液にはケイ酸アルカリ以外のアル
カリ剤を併用することができ、例えば、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナ
トリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ム、第二リン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第
二リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アン
モニウムなどのような無機アルカリ剤、モノ,ジ又はト
リエタノールアミン及び水酸化テトラアルキルのような
有機アルカリ剤を併用することができる。
Alkali agents other than alkali silicate can be used in combination in the developing solution and the developing replenisher. For example, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, tribasic sodium phosphate, dibasic sodium phosphate, Inorganic alkali agents such as potassium phosphate, potassium phosphate dibasic, ammonium phosphate tribasic, ammonium phosphate dibasic, sodium metasilicate, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, etc., mono, di or Organic alkaline agents such as triethanolamine and tetraalkyl hydroxide can be used in combination.

有機溶媒としては20℃おける水に対する溶解度が10重
量%以下のものが好ましく、例えば酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチル、酢酸ベンジル、エチレングリコー
ルモノブチルアセート、乳酸ブチル、レプリン酸ブチル
のようなカルボン酸エステル;エチルブチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノンのようなケト
ン類;エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレ
ングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、ベンジルアサコール、メチルフェ
ニルカルビノール、n−アミルアルコール、メチルアミ
ルアルコールのようなアルコール類;キシレンのような
アルキル置換芳香族炭化水素;メチレンジクロライト、
エチレンジクロライド、モノクロルベンゼンのようなハ
ロゲン化炭化水素などがある。これらの有機溶媒はそれ
ぞれ単独又は2種以上を組合わせて使用することができ
る。
As the organic solvent, those having a solubility in water at 20 ° C. of 10% by weight or less are preferable, and examples thereof include carboxylic acids such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, benzyl acetate, ethylene glycol monobutyl acetate, butyl lactate, and butyl replate. Acid esters; ketones such as ethyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol benzyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, benzylasacol, methylphenylcarbinol, n-amyl alcohol, methyl amyl alcohol Alcohols such as xylene; alkyl-substituted aromatic hydrocarbons such as xylene; methylene dichlorite;
Examples include halogenated hydrocarbons such as ethylene dichloride and monochlorobenzene. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

界面活性剤としてはノニオン、アニオン、カチオン及
び両性の各界面活性剤の少なくとも1種を用いることが
できる。好ましくはノニオン界面活性剤である。
As the surfactant, at least one of nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants can be used. Preferably, it is a nonionic surfactant.

ノニオン界面活性剤は大別するとポリエチレングリコ
ール型と多価アルコール型に分類することができ、どち
らも使用できるが、現像性能の点からポリエチレングリ
コール型のノニオン界面活性剤が好ましく、その中でも
エチレンオキシ基を3以上有し、かつHLB値(HLBはHydr
ophile−Lipophile Balanceの略)が5以上(より好ま
しくは8〜20)のノニオン界面活性剤がより好ましい。
Nonionic surfactants can be broadly classified into a polyethylene glycol type and a polyhydric alcohol type, and both can be used. From the viewpoint of developing performance, a polyethylene glycol type nonionic surfactant is preferable, and among them, an ethyleneoxy group is preferable. And the HLB value (HLB is Hydro
Nonionic surfactants having an ophile-Lipophile Balance of 5 or more (more preferably 8 to 20) are more preferred.

ノニオン界面活性剤のうち、エチレンオキシ基とプロ
ピレンオキシ基の両者を有するものが特に好ましく、そ
のなかでHLB値が8以上のものがより好ましい。
Among the nonionic surfactants, those having both an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group are particularly preferable, and among them, those having an HLB value of 8 or more are more preferable.

ノニオン界面活性剤の好ましい例として下記一般式
〔1〕〜〔8〕で表される化合物が挙げられる。
Preferred examples of the nonionic surfactant include compounds represented by the following general formulas [1] to [8].

〔1〕〜〔8〕式において、Rは水素原子又は1価の
有機基を表す。該有機基としては、例えば直鎖もしくは
分岐の炭素数1〜30の、置換基{例えばアリール基(フ
ェニル等)}を有していてもよいアルキル基、アルキル
部分が上記アルキル基であるアルキルカルボニル基、置
換基(例えばヒドロキシル基、上記のようなアルキル基
等)を有していてもよいフェニル基等が挙げられる。
a、b、c、m、n、x及びyは各々1〜40の整数を表
す。
In the formulas [1] to [8], R represents a hydrogen atom or a monovalent organic group. Examples of the organic group include a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent {for example, an aryl group (such as phenyl)}, and an alkylcarbonyl in which the alkyl moiety is the above-mentioned alkyl group. And a phenyl group which may have a group and a substituent (for example, a hydroxyl group and the above-described alkyl group).
a, b, c, m, n, x and y each represent an integer of 1 to 40.

ノニオン界面活性剤の具体例を示す。 The specific example of a nonionic surfactant is shown.

ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリ
オキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンベヘニルエーテル、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルア
ミン、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオ
キシエチレンオレイン酸アミド、ポリオキシエチレンヒ
マシ油、ポリオキシエチレンアビエチルエーテル、ポリ
オキシエチレンラノリンエーテル、ポリオキシエチレン
モノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレー
ト、ポリオキシエチレングリセリルモノオレート、ポリ
オキシエチレングリセルモノステアレート、ポリオキシ
エチレンプロピレングリコールモノステアレート、オキ
シエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、ジスチ
レン化フェノールポリエチレンオキシド付加物、トリベ
ンジルフェノールポリエチレンオキシド付加物、オクチ
ルフェノールポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
付加物、グリセロールモノステアレート、ソルビタンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウ
レート等。
Polyethylene glycol, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene behenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether, polyoxy Ethylene polyoxypropylene behenyl ether,
Polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene stearylamine, polyoxyethylene oleylamine, polyoxyethylene stearamide, polyoxyethylene oleamide, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene aviethyl Ether, polyoxyethylene lanolin ether, polyoxyethylene monolaurate, polyoxyethylene monostearate, polyoxyethylene glyceryl monostearate, polyoxyethylene glycer monostearate, polyoxyethylene propylene glycol monostearate, oxyethylene oxypropylene Block polymer, distyrenated phenol polyethylene oxide adduct, tribenzylphenol Ethylene oxide adducts, octyl phenol polyoxyethylene polyoxypropylene adduct, glycerol monostearate, sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate.

ノニオン界面活性剤の重量平均分子量は300〜10000の
範囲が好ましく、500〜5000の範囲が特に好ましい。
The weight average molecular weight of the nonionic surfactant is preferably in the range of from 300 to 10,000, and particularly preferably in the range of from 500 to 5,000.

アニオン型界面活性剤としては、高級アルコール(C8
〜C22)硫酸エステル塩類[例えば、ラウリルアルコー
ルサルフェートのナトリウム塩、オクテルアルコールサ
ルフェートのナトリウム塩、ラウリルアルコールサルフ
ェートのアンモニウム塩、「Teepol−81」(商品名・シ
エル化学製)、第二ナトリウムアルキルサルフェートな
ど]、脂肪族アルコールリン酸エステル塩類(例えば、
セチルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩な
ど)、アルキルアリールスルホン酸塩類(例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、イソプロピル
ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、ジナフタリンジ
スルホン酸のナトリウム塩、メタニトロベンゼンスルホ
ン酸のナトリウム塩など)、アルキルアミドのスルホン
酸塩類(例えば、C17H33CON(CH3)CH2SO3Naなど)、二
塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類(例えば、ナト
リウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリウム
スルホコハク酸ジヘキシルエステルなど)がある。これ
らの中で特にスルホン酸塩類が好適に用いられる。
As anionic surfactants, higher alcohols (C 8
To C 22 ) sulfates [eg, sodium salt of lauryl alcohol sulfate, sodium salt of octyl alcohol sulfate, ammonium salt of lauryl alcohol sulfate, “Teepol-81” (trade name, manufactured by Ciel Chemical), secondary sodium alkyl Sulfates], aliphatic alcohol phosphate salts (for example,
Sodium salts of cetyl alcohol phosphate, etc., alkylaryl sulfonates (eg, sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, sodium salt of isopropylnaphthalenesulfonic acid, sodium salt of dinaphthalenedisulfonate, sodium salt of metanitrobenzenesulfonic acid) ), Sulfonates of alkylamides (eg, C 17 H 33 CON (CH 3 ) CH 2 SO 3 Na, etc.), sulfonates of dibasic fatty acid esters (eg, dioctyl sodium sulfosuccinate, sodium sulfosuccinate) Dihexyl ester). Of these, sulfonates are particularly preferably used.

カチオン界面活性剤はアミン型と第四アンモニウム塩
型に大別されるが、これらの何れをも用いることができ
る。
Cationic surfactants are roughly classified into an amine type and a quaternary ammonium salt type, and any of these can be used.

アミン型の例としては、ポリオキシエチレンアルキル
アミン、N−アルキルプロピレンアミン、N−アルキル
ポリエチレンポリアミン、N−アルキルポリエチレンポ
リアミンジメチル硫酸塩、アルキルビグアニド、長鎖ア
ミンオキシド、アルキルイミダゾリン、1−ヒドロキシ
エチル−2−アルキルイミダゾリン、1−アセチルアミ
ノエチル−2−アルキルイミダゾリン、2−アルキル−
4−メチル−4−ヒドロキシメチルオキサゾリン等があ
る。
Examples of the amine type include polyoxyethylene alkyl amine, N-alkyl propylene amine, N-alkyl polyethylene polyamine, N-alkyl polyethylene polyamine dimethyl sulfate, alkyl biguanide, long chain amine oxide, alkyl imidazoline, 1-hydroxyethyl- 2-alkylimidazoline, 1-acetylaminoethyl-2-alkylimidazoline, 2-alkyl-
4-methyl-4-hydroxymethyloxazoline and the like.

また、第四アンモニウム塩型の例としては、長鎖第1
アミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアル
キルジメチルエチルアンモニウム塩、アルキルジメチル
アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウ
ム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルキノリニウム
塩、アルキルイソキノリニウム塩、アルキルピリジニウ
ム硫酸塩、ステアラミドメチルピリジニウム塩、アシル
アミノエチルジエチルアミン塩、アシルアミノエチルメ
チルジエチルアンモニウム塩、アルキルアミドプロピル
ジメチルベンジルアンモニウム塩、脂肪酸ポリエチレン
ポリアミド、アシルアミノエチルビリジニウム塩、アシ
ルコラミノホルミルメチルピリジニウム塩、ステアロオ
キシメチルピリジニウム塩、脂肪酸トリエタノールアミ
ン、脂肪酸トリエタノールアミンギ酸塩、トリオキシエ
チレン脂肪酸トリエタノールアミン、脂肪酸ジブチルア
ミノエタノール、セチルオキシメチルピリジニウム塩、
P−イソオクチルフェノキシエトキシエチルジメチルベ
ンジルアンモニウム塩等がある。(上記化合物の例の中
の「アルキル」とは炭素数6〜20の、直鎖または一部置
換されたアルキルを示し、具体的には、ヘキシル、オク
チル、セチル、ステアリル等の直鎖アルキルが好ましく
用いられる。) これらの中では、特に水溶性の第四アンモニウム塩型
のカチオン界面活性剤が有効で、その中でも、アルキル
トリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジル
アンモニウム塩、エチレンオキシド付加アンモニウム塩
等が好適である。また、カチオン成分をくり返し単位と
して有する重合体も広い意味ではカチオン界面活性剤で
あり、本発明のカチオン界面活性剤に包含される。特
に、親油性モノマーと共重合して得られた第四アンモニ
ウム塩を含む重合体は好適に用いることができる。
Examples of the quaternary ammonium salt type include long-chain primary
Amine salt, alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylethylammonium salt, alkyldimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, alkylpyridinium salt, alkylquinolinium salt, alkylisoquinolinium salt, alkylpyridinium sulfate, stearamide methyl Pyridinium salt, acylaminoethyldiethylamine salt, acylaminoethylmethyldiethylammonium salt, alkylamidopropyldimethylbenzylammonium salt, fatty acid polyethylene polyamide, acylaminoethylbiridinium salt, acylcholaminoformylmethylpyridinium salt, stearooxymethylpyridinium Salt, fatty acid triethanolamine, fatty acid triethanolamine formate, trioxyethylene fatty acid triethanolamine Ethanolamine, fatty dibutylaminoethanol, cetyl oxymethyl pyridinium salt,
P-isooctylphenoxyethoxyethyldimethylbenzylammonium salt and the like. ("Alkyl" in the examples of the above compounds refers to straight-chain or partially-substituted alkyl having 6 to 20 carbon atoms. Specifically, straight-chain alkyl such as hexyl, octyl, cetyl, and stearyl is exemplified by "alkyl". Among them, water-soluble quaternary ammonium salt type cationic surfactants are particularly effective, and among them, alkyltrimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, ethylene oxide-added ammonium salt and the like are preferable. is there. Further, a polymer having a cationic component as a repeating unit is also a cationic surfactant in a broad sense, and is included in the cationic surfactant of the present invention. In particular, a polymer containing a quaternary ammonium salt obtained by copolymerization with a lipophilic monomer can be suitably used.

該重合体の重量平均分子量は300〜50000の範囲であ
り、特に好ましくは500〜5000の範囲である。
The weight average molecular weight of the polymer is in the range of 300 to 50,000, particularly preferably in the range of 500 to 5,000.

両性界面活性剤としては、例えばN−メチル−N−ペ
ンタデシルアミノ酢酸ナトリウムのような化合物を用い
ることができる。
As the amphoteric surfactant, for example, a compound such as sodium N-methyl-N-pentadecylaminoacetate can be used.

これらの界面活性剤は0.5〜10重量%の範囲で含有さ
せることができる。
These surfactants can be contained in the range of 0.5 to 10% by weight.

無機の還元剤としては、例えば亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリ
ウム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸塩、亜リン酸ナト
リウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸水素ナトリウム、
亜リン酸水素カリウム、亜リン酸二水素ナトリウム、亜
リン酸水素二カリウム等のリン酸塩、ヒドラジン、チオ
硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリウム等を挙げるこ
とができるが、特に効果が優れている還元剤は亜硫酸塩
である。これらの還元剤は0.1〜10重量%、より好まし
くは0.5〜5重量%の範囲で含有される。
Examples of the inorganic reducing agent include sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, sodium bisulfite, sulfites such as potassium bisulfite, sodium phosphite, potassium phosphite, sodium hydrogen phosphite,
Phosphates such as potassium hydrogen phosphite, sodium dihydrogen phosphite, and dipotassium hydrogen phosphite, hydrazine, sodium thiosulfate, sodium dithionite, and the like can be given. The agent is a sulfite. These reducing agents are contained in the range of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight.

該現像液及びその補充液には、その他公知の添加剤、
例えば、水溶性又はアルカリ可溶性の有機の還元剤、有
機カルボン酸及びその塩等を含有させることができる。
The developer and its replenisher include other known additives,
For example, a water-soluble or alkali-soluble organic reducing agent, an organic carboxylic acid and a salt thereof can be contained.

有機の還元剤としては、例えばハイドロキノン、メト
ール、メトキシキノン等のフェノール化合物、フェニレ
ンジアミン、フェニルヒドラジン等のアミン化合物があ
る。
Examples of the organic reducing agent include phenol compounds such as hydroquinone, metol and methoxyquinone, and amine compounds such as phenylenediamine and phenylhydrazine.

有機カルボン酸には、炭素原子数6〜20の脂肪族カル
ボン酸、およびベンゼン環またはナフタレン環にカルボ
キシル基が置換した芳香族カルボン酸が包含される。
The organic carboxylic acid includes an aliphatic carboxylic acid having 6 to 20 carbon atoms and an aromatic carboxylic acid having a benzene ring or a naphthalene ring substituted with a carboxyl group.

脂肪族カルボン酸としては炭素数6〜20のアルカン酸
が好ましく、具体的な例としては、カプロン酸、エナン
チル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等
があり、特に好ましいのは炭素数6〜12のアルカン酸で
ある。また炭素鎖中に二重結合を有する脂肪酸でも、枝
分れした炭素鎖のものでもよい。上記脂肪族カルボン酸
はナトリウムやカリウムの塩またはアンモニウム塩とし
て用いてもよい。
As the aliphatic carboxylic acid, an alkanoic acid having 6 to 20 carbon atoms is preferable, and specific examples thereof include caproic acid, enantiic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, mystyric acid, palmitic acid, and stearic acid. And particularly preferred are alkanoic acids having 6 to 12 carbon atoms. In addition, fatty acids having a double bond in the carbon chain or branched carbon chains may be used. The aliphatic carboxylic acid may be used as a sodium or potassium salt or an ammonium salt.

芳香族カルボン酸の具体的な化合物としては、安息香
酸、o−クロロ安息香酸、p−クロロ安息香酸、o−ヒ
ドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸、p−tert
−ブチル安息香酸、o−アミノ安息香酸、p−アミノ安
息香酸、2,4−ジヒドロキシ安息香酸、2,5−ジヒドロキ
シ安息香酸、2,3−ジヒドロキシ安息香酸、2,3−ジヒド
ロキシ安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、没食子
酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、3−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、
1−ナフトエ酸、2−ナフトエ酸等がある。
Specific compounds of aromatic carboxylic acids include benzoic acid, o-chlorobenzoic acid, p-chlorobenzoic acid, o-hydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, p-tert
-Butylbenzoic acid, o-aminobenzoic acid, p-aminobenzoic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 2,5-dihydroxybenzoic acid, 2,3-dihydroxybenzoic acid, 2,3-dihydroxybenzoic acid, 3 , 5-dihydroxybenzoic acid, gallic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 3-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-hydroxy-1-naphthoic acid,
There are 1-naphthoic acid and 2-naphthoic acid.

上記芳香族カルボン酸はナトリウムやカリウムの塩ま
たはアンモニウム塩として用いてもよい。
The aromatic carboxylic acid may be used as a sodium or potassium salt or an ammonium salt.

脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の含有量は好ま
しくは0.1〜10重量%である。
The content of the aliphatic carboxylic acid and the aromatic carboxylic acid is preferably 0.1 to 10% by weight.

また、本発明における現像液及び補充液には現像性能
を高めるために以下のような添加剤を加えることができ
る。例えば特開昭58−75152号公報記載のNaCl、KCl、KB
r等の中性塩、特開昭59−190952号公報記載のEDTA,NTA
等のキレート剤、特開昭59−121336号公報記載の〔Co
(NH3)〕6Cl3等の錯体、特開昭56−142528号公報記載
のビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドと
アクリル酸ナトリウムの共重合体等の両性高分子電解
質、特開昭58−59444号公報記載の塩化リチウム等の無
機リチウム化合物、特公昭50−34442号公報記載の安息
香酸リチウム等の有機リチウム化合物、特開昭59−7525
5号公報記載のSi,Ti等を含む有機金属界面活性剤、特開
昭59−84241号公報記載の有機硼素化合物が挙げられ
る。
Further, the following additives can be added to the developer and the replenisher in the present invention in order to enhance the developing performance. For example, NaCl, KCl, KB described in JP-A-58-75152
neutral salts such as r, EDTA and NTA described in JP-A-59-190952
Chelating agents such as (Co) described in JP-A-59-121336;
(NH 3 )] 6 Cl 3 and other amphoteric polymer electrolytes such as a copolymer of vinylbenzyltrimethylammonium chloride and sodium acrylate described in JP-A-56-142528, and JP-A-58-59444. Inorganic lithium compounds such as lithium chloride described, organic lithium compounds such as lithium benzoate described in JP-B-50-34442, JP-A-59-7525.
An organic metal surfactant containing Si, Ti, etc. described in JP-A No. 5 (1993) -59, and an organic boron compound described in JP-A-59-84241 are exemplified.

更に、本発明方法に用いられるネガ・ポジ共通現像液
には、特開昭62−24263号、同62−24264号、同62−2576
1号、同62−35351号、同62−75535号、同62−89060号、
同62−125357号、同62−133460号、同62−159148号、同
62−168160号、同62−175758号、同63−200154号、同63
−205658号、各公報に記載されているような現像液が含
まれる。
Further, the negative / positive common developer used in the method of the present invention includes JP-A Nos. 62-24263, 62-24264, and 62-2576.
No. 1, 62-35351, 62-75535, 62-89060,
No. 62-125357, No. 62-133460, No. 62-159148, No.
62-168160, 62-175758, 63-200154, 63
And developing solutions as described in JP-A-205658.

本発明が適用されるPS版には下記のような感光性組成
物の層を親水性面を有する支持体の該面上に設けたもの
が含まれる。
PS plates to which the present invention is applied include those in which a layer of the following photosensitive composition is provided on a support having a hydrophilic surface.

1)光架橋系感光性樹脂組成物 光架橋系感光性樹脂組成物中の感光成分は、分子中に
不飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例
えば米国特許3,030,208号明細書、同3,435,237号明細書
及び同3,622,320号明細書等に記載されているごとき、
重合体主鎖中に感光基として−CH=CH−CO−を含む感光
性樹脂、及び重合体の側鎖に感光基を有するポリビニル
シンナメート等が挙げられる。
1) Photocrosslinkable photosensitive resin composition The photosensitive component in the photocrosslinkable photosensitive resin composition comprises a photosensitive resin having an unsaturated double bond in a molecule. For example, US Pat. No. 3,030,208 describes As described in the specification of 3,435,237 and 3,622,320, etc.,
Examples thereof include a photosensitive resin having —CH = CH—CO— as a photosensitive group in a polymer main chain, and polyvinyl cinnamate having a photosensitive group in a side chain of the polymer.

2)光重合系感光性樹脂組成物 付加重合性不飽和化合物を含む光重合性組成物であっ
て、二重結合を有する単量体と高分子バインダーからな
り、このような組成物の代表的なものは、例えば、米国
特許2,760,863号明細書及び同2,791,504号明細書等に記
載されている。
2) Photopolymerizable photosensitive resin composition A photopolymerizable composition containing an addition-polymerizable unsaturated compound, comprising a monomer having a double bond and a polymer binder, which is a typical example of such a composition. These are described, for example, in U.S. Pat. Nos. 2,760,863 and 2,791,504.

この光重合系感光性樹脂組成物には、この技術分野で
通常知られている光重合開始剤(例えばベンゾインメチ
ルエーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン等の
ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、アント
ラキノン誘導体、アクリドン誘導体等)が添加される。
The photopolymerizable photosensitive resin composition includes a photopolymerization initiator (for example, a benzoin derivative such as benzoin methyl ether, a benzophenone derivative such as benzophenone, a thioxanthone derivative, an anthraquinone derivative, and an acridone derivative) which are generally known in this technical field. ) Is added.

3)ジアゾ化合物を含む感光性組成物 この感光性組成物中のジアゾ化合物は、例えば好まし
くは芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒド又はアセ
トアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であ
る。特に好ましくは、p−ジアゾジフェニルアミンとホ
ルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとの縮合物の塩、
例えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラフルオロホウ
酸塩、過塩素酸塩又は過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反
応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許3,300,30
9号明細書中に記載されているような、前記縮合物とス
ルホン酸類との反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等が
挙げられる。更にジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共
に使用される。かかる結合剤としては種々の高分子化合
物を使用することができるが、好ましくは特開昭54−98
613号公報に記載されているような芳香族性水酸基を有
する単量体、例えば、N−(4−ヒドロキシフェニル)
アクリルアミド、N−(4−ヒドロキシフェニル)メタ
クリルアミド、o−,m−,またはp−ヒドロキシスチレ
ン、o−,m−,またはp−ヒドロキシフェニルメタクリ
レート等と他の単量体との共重合体、米国特許4,123,27
6号明細書中に記載されているようなヒドロキシエチル
アクリレート単位又はヒドロキシエチルメタクリレート
単位を主な繰り返し単位として含むポリマー、シェラッ
ク、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国
特許3,751,257号明細書中に記載されているようなポリ
アミド樹脂、米国特許3,660,097該明細書中に記載され
ているような線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコ
ールのフタレート化樹脂、ビスフェノールAとエピクロ
ルヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロー
ス、セルロースアセテートフタレート等のセルロース誘
導体が包含される。
3) Photosensitive composition containing diazo compound The diazo compound in the photosensitive composition is, for example, preferably a diazo resin represented by a condensate of an aromatic diazonium salt with formaldehyde or acetaldehyde. Particularly preferably, a salt of a condensate of p-diazodiphenylamine with formaldehyde or acetaldehyde,
For example, hexafluoroborate, tetrafluoroborate, a diazo resin inorganic salt which is a reaction product of a perchlorate or a periodate and the condensate, and US Patent 3,300,30
Examples thereof include an organic salt of a diazo resin, which is a reaction product of the condensate and a sulfonic acid, as described in the specification of JP-A No. 9-1990. Furthermore, diazo resins are preferably used with binders. As such a binder, various polymer compounds can be used, and preferably, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-98
No. 613, a monomer having an aromatic hydroxyl group, for example, N- (4-hydroxyphenyl)
A copolymer of acrylamide, N- (4-hydroxyphenyl) methacrylamide, o-, m-, or p-hydroxystyrene, o-, m-, or p-hydroxyphenyl methacrylate with another monomer; U.S. Patent 4,123,27
Polymer containing a hydroxyethyl acrylate unit or hydroxyethyl methacrylate unit as a main repeating unit, a natural resin such as shellac, rosin, polyvinyl alcohol, and the like described in US Pat. No. 3,751,257 described in US Pat. Polyamide resin as described in U.S. Pat. Cellulose derivatives such as phthalate are included.

4)o−キノンジアジド化合物を含む感光性組成物 o−キノンジアジド化合物を含む感光性組成物におい
ては、o−キノンジアジド化合物とアルカリ可溶性樹脂
を併用することが好ましい。
4) Photosensitive composition containing o-quinonediazide compound In the photosensitive composition containing o-quinonediazide compound, it is preferable to use the o-quinonediazide compound and an alkali-soluble resin in combination.

o−キノンジアジド化合物としては、例えばo−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸と、フェノール類及びアル
デヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステル化合物が挙
げられる。
Examples of the o-quinonediazide compound include an ester compound of o-naphthoquinonediazidesulfonic acid and a polycondensation resin of phenols and aldehydes or ketones.

前記フェノール類としては、例えば、フェノール、o
−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、3,5
−キシレノール、カルバクロール、チモール等の一価フ
ェノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の
二価フェノール、ピロガロール、フロログルンシン等の
三価フェノール等が挙げられる。前記アルデヒドとして
はホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられ
る。これらのうち好ましいものはホルムアルデヒド及び
ベンズアルデヒドである。又、前記ケトンとしてはアセ
トン、メチルエチルケトン等が挙げられる。
Examples of the phenols include phenol, o
-Cresol, m-cresol, p-cresol, 3,5
Monohydric phenols such as xylenol, carvacrol, and thymol; dihydric phenols such as catechol, resorcin and hydroquinone; and trihydric phenols such as pyrogallol and phlorogruncin. Examples of the aldehyde include formaldehyde, benzaldehyde, acetaldehyde, crotonaldehyde, and furfural. Preferred among these are formaldehyde and benzaldehyde. Examples of the ketone include acetone and methyl ethyl ketone.

前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・
ホルムアルデヒド樹脂、m−クレゾール・ホルムアルデ
ヒド樹脂、m−,p−混合クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロー
ル・アセトン樹脂等が挙げられる。
Specific examples of the polycondensation resin include phenol
Formaldehyde resin, m-cresol-formaldehyde resin, m-, p-mixed cresol-formaldehyde resin, resorcin-benzaldehyde resin, pyrogallol-acetone resin and the like.

前記o−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類
のOH基に対するo−ナフトキノンジアジドスルホン酸の
縮合率(OH基1個に対する反応率)は、15〜80%が好ま
しく、より好ましくは20〜45%である。
The condensation rate of o-naphthoquinonediazidesulfonic acid with respect to the OH groups of phenols of the o-naphthoquinonediazide compound (reaction rate per OH group) is preferably 15 to 80%, more preferably 20 to 45%.

o−キノンジアジド化合物としては特開昭58−43451
号公報に記載のある以下の化合物も使用できる。
As the o-quinonediazide compound, JP-A-58-43451
The following compounds described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H10-260 can also be used.

又、特公昭37−1953号、同37−3627号、同37−13109
号、同40−26126号、同40−3801号、同45−5604号、同4
5−27345号、同51−13013号、特開昭48−96575号、同48
−63802号、同48−63803号各公報に記載された1,2−キ
ノンジアジド化合物をも挙げることができる。
Also, Japanese Patent Publication Nos. 37-1953, 37-3627 and 37-13109
Nos. 40-26126, 40-3801, 45-5604, 4
Nos. 5-27345, 51-13013, JP-A-48-96575, 48
And 1,2-quinonediazide compounds described in JP-A-63802 and JP-A-48-63803.

前記のPS版に使用される支持体としては、紙、プラス
チック(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレンなど)ラミネート紙、アルミニウム(アルミニウ
ム合金も含む)、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢
酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ルなどのようなプラスチックのフィルム、上記の如き金
属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはクローム
メッキが施された鋼板などが挙げられ、これらのうち特
にアルミニウム及びアルミニウム被覆された複合支持体
が好ましい。
Examples of the support used for the PS plate include paper, plastic (eg, polyethylene, polypropylene, and polystyrene) laminated paper, metal plates such as aluminum (including aluminum alloys), zinc, and copper; and cellulose diacetate. , Cellulose triacetate, cellulose propionate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, plastic films such as polyvinyl acetal, etc. Of these, aluminum and a composite support coated with aluminum are particularly preferred.

又、アルミニウム材の表面は、保水性を高め感光層と
密着性を向上させる目的で粗面化処理されていることが
望ましい。
The surface of the aluminum material is desirably subjected to a surface roughening treatment for the purpose of increasing water retention and improving adhesion to the photosensitive layer.

粗面化方法としては、一般に公知のブラシ研磨法、ポ
ール研磨法、電解エッチング、化学的エッチング、液体
ホーニング、サンドブラスト等の方法及びこれらの組合
せが挙げられ、好ましくはブラシ研磨法、電解エッチン
グ、化学的エッチング及び液体ホーニングが挙げられ、
これらのちで特に電解エッチングの使用を含む粗面化方
法が特に好ましい。又、電解エッチングの際に用いられ
る電解浴としては、酸、アルカリ又はそれらの塩を含む
水溶液或いは有機溶剤を含む水性溶液が用いられ、これ
らのうちで特に塩酸、硝酸又はそれらの塩を含む電解液
が好ましい。更に粗面化処理の施されたアルミニウム板
は、必要に応じて酸又はアルカリの水溶液にてデスマッ
ト処理される。
Examples of the surface roughening method include generally known brush polishing methods, pole polishing methods, electrolytic etching, chemical etching, liquid honing, sand blasting, and the like, and combinations thereof. Preferably, brush polishing, electrolytic etching, and chemical polishing are used. Etching and liquid honing,
Of these, a surface roughening method including the use of electrolytic etching is particularly preferred. As the electrolytic bath used in the electrolytic etching, an aqueous solution containing an acid, an alkali or a salt thereof or an aqueous solution containing an organic solvent is used, and among these, an electrolytic solution containing hydrochloric acid, nitric acid or a salt thereof is used. Liquids are preferred. Further, the aluminum plate subjected to the surface roughening treatment is desmutted with an acid or alkali aqueous solution as required.

こうして得られたアルミニウム板は陽極酸化処理され
ることが望ましく、特に好ましくは、硫酸又は燐酸を含
む浴で処理する方法が挙げられる。又、更に必要に応じ
て封孔処理、その他弗化ジルコニウム酸カリウム水溶液
への浸漬などによる表面処理を行うことができる。
The aluminum plate thus obtained is desirably subjected to anodic oxidation treatment, and particularly preferably a method of treating the aluminum plate in a bath containing sulfuric acid or phosphoric acid. Further, if necessary, a surface treatment such as a sealing treatment or other immersion in an aqueous solution of potassium fluorozirconate can be performed.

本発明方法において、現像液及び現像補充液には、好
ましくは前記のように(A)ケイ酸アルカリ、(B)界
面活性剤、(C)有機溶剤、及び(D)還元性無機塩か
ら選ばれる少なくとも2種を含有させるのであるが、現
像液中の上記(A)〜(D)の各濃度の好ましい範囲
は、(A)が0.3〜10重量%、(B)が0.0110重量%、
(C)が0.1〜10重量%、(D)が0.1〜20重量%であ
り、現像補充液中の好ましい濃度範囲は、(A)が0.5
〜10重量%、(B)が0.05〜15重量%、(C)が0.1〜1
0重量%、(D)が0.5〜30重量%である。
In the method of the present invention, the developer and the development replenisher are preferably selected from (A) alkali silicate, (B) surfactant, (C) organic solvent, and (D) reducing inorganic salt as described above. In the developer, the preferred ranges of the concentrations (A) to (D) are (A) 0.3 to 10% by weight, (B) 0.0110% by weight,
(C) is 0.1 to 10% by weight, (D) is 0.1 to 20% by weight, and the preferred concentration range in the developing replenisher is (A) 0.5 to 0.5% by weight.
-10% by weight, (B) 0.05-15% by weight, (C) 0.1-1%
0% by weight and (D) 0.5 to 30% by weight.

本発明方法において現像液と現像補充液とで上記成分
の濃度を異ならせることが好ましい。具体的には、界面
活性剤及び/又は還元性無機塩の濃度を現像液より現像
補充液を大にする態様が挙げられる。
In the method of the present invention, it is preferable to make the concentrations of the above components different between the developer and the developer replenisher. Specifically, there is an embodiment in which the concentration of the surfactant and / or the reducing inorganic salt is larger in the developing replenisher than in the developing solution.

本発明方法において、現像補充液のpHは現像液のpHよ
り高いことが好ましい。現像液のpHはこのましくは12.5
〜13.5であり、現像補充液のpHは好ましくは12.8〜13.8
である。
In the method of the present invention, the pH of the developer replenisher is preferably higher than the pH of the developer. The pH of the developer is preferably 12.5
And the pH of the developing replenisher is preferably 12.8 to 13.8.
It is.

本発明において現像補充液は1種の液を使用するので
あるが、現像補充液として濃厚液を用い、希釈水で希釈
する形態も本発明に包含される。
In the present invention, one kind of development replenisher is used. However, the present invention also includes a form in which a concentrated solution is used as the development replenisher and diluted with dilution water.

本発明において、現像液の活性度の低下を検出する手
段としては、従来公知の種々の方法、例えば現像液の疲
労度を測定する方法、あるいはPS版の処理量を測定する
方法などを適用できる。
In the present invention, as a means for detecting a decrease in the activity of the developer, various conventionally known methods, for example, a method for measuring the fatigue of the developer, a method for measuring the throughput of the PS plate, and the like can be applied. .

現像液の疲労度を測定する方法としては、現像液のpH
を測定する方法、PS版の溶出度合を電気的あるいは光学
的に測定する方法、現像液温度や外気温度あるいはシャ
ワー流速を測定し時間で積算する方法等が挙げられ、処
理量を測る方法としては、処理するPS版の版面積を測定
する方法、現像後に版の非画像部面積を測定する方法、
スキャナーによる画像走査信号の積算値あるいは露光に
用いるレーザ光の変調入力信号の積分値を利用して処理
するPS版の非画像部面積を測定する方法、また、露光後
の可視画像を読み取って処理するPS版の非画像部面積を
測定する方法等が挙げられる。また、上記の方法を幾つ
か組み合わせて使用することも可能である。
To measure the degree of fatigue of the developer, the pH of the developer
, The method of measuring the elution degree of the PS plate electrically or optically, the method of measuring the developer temperature, the outside air temperature or the shower flow rate and integrating over time, and the like. , A method of measuring the plate area of the PS plate to be processed, a method of measuring the non-image area of the plate after development,
A method of measuring the non-image area of the PS plate that is processed using the integrated value of the image scanning signal by the scanner or the integrated value of the modulation input signal of the laser beam used for exposure, and processing by reading the visible image after exposure To measure the non-image area of the PS plate. It is also possible to use some of the above methods in combination.

上記の各種の方法のうちの好ましいものとしては、PS
版の枚数、搬送方向長さ、又は面積を測定する方法;現
像工程でPS版の感光層の溶出度合をインピーダンスで測
定する方法;及び現像液の導電率又はpHを測定する方法
が挙げられる。
Among the above-mentioned various methods, a preferable one is PS
A method for measuring the number of plates, the length in the transport direction, or the area; a method for measuring the elution degree of the photosensitive layer of the PS plate in the developing step by impedance; and a method for measuring the conductivity or pH of the developer.

版種と検出手段の好ましい組み合わせの例として下記
(1)〜(3)が挙げられる。
Examples of preferable combinations of the plate type and the detection means include the following (1) to (3).

(1)ネガ型PS版に対して版面積、ポジ型PS版に対して
現像液の導電率。
(1) Plate area for negative PS plate and conductivity of developer for positive PS plate.

(2)ネガ型PS版に対して版面積、ポジ型PS版に対して
現像工程における版面のインピーダンス。
(2) Plate area for negative PS plate and plate surface impedance during development process for positive PS plate.

(3)ネガ型PS版に対してPS版の搬送方向長さ、ポジ型
PS版に対して現像液の導電率。
(3) The length of the PS plate in the transport direction compared to the negative PS plate, positive type
The conductivity of the developer relative to the PS plate.

本発明においては版種で異なる手段で検出し、各々に
対応した量の補充を行うのであるが、版種及び検出手段
に対応する補充量は、予め実験により容易に求めること
ができ、その方法については後記する。
In the present invention, the plate type is detected by different means, and the replenishment amount corresponding to each is performed. The replenishment amount corresponding to the plate type and the detection means can be easily obtained in advance by an experiment, Will be described later.

本発明において、現像補充は処理疲労と経時疲労に分
けて補充し、処理疲労に対する補充を本発明により行う
ことが好ましい。
In the present invention, the development replenishment is preferably replenished separately for processing fatigue and aging fatigue, and replenishment for processing fatigue is preferably performed according to the present invention.

本発明において、版種の検出及びその検出結果による
制御方法の切り替えは、人為的に行ってもまた自動的に
行ってもよい。
In the present invention, the detection of the plate type and the switching of the control method based on the detection result may be performed manually or automatically.

次に、本発明の処理装置について図面を参照して説明
する。
Next, the processing apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings.

第1図は、本発明に係る処理装置の構成図である。同
図において、1は搬送ローラ、2は絞りローラ、3は串
ローラ、4は受ローラ、5はブラシローラ、6は現像液
タンク、7はポンプ、8はシャワーパイプ、9は現像補
充液タンク、PはPS版の搬送経路である。
FIG. 1 is a configuration diagram of a processing apparatus according to the present invention. In the figure, 1 is a conveying roller, 2 is a squeezing roller, 3 is a skewer roller, 4 is a receiving roller, 5 is a brush roller, 6 is a developer tank, 7 is a pump, 8 is a shower pipe, and 9 is a developer replenisher tank. , P are PS plate transport paths.

10は導電率測定用ガラスセルで、現像タンク6中の現
像液の導電率を測定する。該セルから送られた信号は図
示しない導電率計本体とこれに接続した制御装置11によ
り補充装置12を制御するようになっている。
Reference numeral 10 denotes a glass cell for measuring conductivity, which measures the conductivity of the developer in the developing tank 6. A signal sent from the cell controls a replenishing device 12 by a conductivity meter main body (not shown) and a control device 11 connected thereto.

13は光学センサで、最も小さい定型サイズのPS版の挿
入領域の隅角部及び一辺中央部にそれぞれ近接する箇所
に光学センサを配置し、さらに順次大きくなる定型サイ
ズのPS版挿入領域にそれぞれ光学センサを配置し、2個
の光学センサからのPS版検出信号に基づいてPS版サイズ
を検出し得るようになっている。また、PS版の存在を検
知し光学センサ13下の通過時間によりPS版の搬送方向長
さを検出し得るようにしてもよい。また、光学センサ等
でPS版の先端を検知しPS版の枚数を検出するようにして
もよい。
Reference numeral 13 denotes an optical sensor.Optical sensors are arranged at positions close to the corners and the center of one side of the insertion area of the smallest standard size PS plate, and optical sensors are respectively arranged in the gradually increasing size PS plate insertion area. A sensor is arranged so that a PS plate size can be detected based on PS plate detection signals from two optical sensors. Alternatively, the length of the PS plate in the transport direction may be detected based on the passage time under the optical sensor 13 by detecting the presence of the PS plate. Further, the leading end of the PS plate may be detected by an optical sensor or the like to detect the number of PS plates.

現像液の活性度の低下に関する検出結果と補充量との
関係は、新液を用いてポジ型PS版を多数枚処理してゆ
き、感度変動の許容限度まで疲労したときの導電率の低
下量(c)、及びこのときの液の感度を新液の感度に戻
すに必要な補充量(適切補充量)(p1)を実験的に求め
る。別に、ネガ型PS版を用いて同様にして多数枚処理し
て処理されたPS版の面積(a)に対する適切補充量
(p2)を実験的に求める。
The relationship between the detection result regarding the decrease in developer activity and the replenishment amount is based on the amount of decrease in conductivity when processing a large number of positive PS plates using the new solution and fatigued to the permissible limit of sensitivity fluctuation. (C) and the replenishment amount (appropriate replenishment amount) (p 1 ) required to return the sensitivity of the solution to the sensitivity of the new solution at this time are experimentally obtained. Separately, an appropriate replenishment amount (p 2 ) with respect to the area (a) of the PS plate processed and processed in a similar manner by using a negative PS plate in multiple sheets is experimentally obtained.

他の測定量に対しても同様にして検出結果と補充量と
の関係を求めることができる。
The relationship between the detection result and the replenishment amount can be similarly obtained for other measured amounts.

又、本発明の現像処理方法及び装置については、現像
後処理工程として必要に応じて水洗工程、リンス処理工
程、ガム処理工程、乾燥工程等を付与することができ
る。
Further, the developing method and apparatus of the present invention can be provided with a washing step, a rinsing step, a gum processing step, a drying step, and the like as necessary as the post-development processing step.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例で本発明を更に具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

実施例1 ナフトキノン1,2−ジアジド−5−スルホニルクロラ
イドとレゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂とのエステル
化物(特開昭56−1044号の実施例−1に記載のもの)3
重量部、クレゾールノボラック樹脂9重量部及びビクト
リア・ピュア・ブルー・BOH(保土谷化学化学工業株式
会社製、染料)0.12重量部をメチルセルソルプ100重量
部に溶解し感光液を調製した。厚さ0.3mmの砂目立てし
たアルミニウム板を硫酸中で陽極酸化し、2.7g/m2の酸
化皮膜をつくり、よく洗浄した後乾燥し、その上に上記
感光液を塗布乾燥し、約2.4g/m2の感光層を有するPS版
を得た。このようにして得られたポジ型PS版を1003mm×
800mlの大きさに裁断したものを多数枚用意し、これら
に透明陽画を通して80cmの距離から2kWのメタルハライ
ドランプを用いて60秒間露光した。
Example 1 Esterified product of naphthoquinone 1,2-diazido-5-sulfonyl chloride and resorcin-benzaldehyde resin (described in Example 1 of JP-A-56-1044)
A photosensitive solution was prepared by dissolving 9 parts by weight of cresol novolak resin and 0.12 part by weight of Victoria Pure Blue BOH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., dye) in 100 parts by weight of methylcellsorb. Aluminum plate was grained with a thickness of 0.3mm was anodized in sulfuric acid, making the oxide film of 2.7 g / m 2, and dried thoroughly washed, the photosensitive solution was coated and dried thereon, about 2.4g A PS plate having a / m 2 photosensitive layer was obtained. The positive PS plate obtained in this way is 1003 mm x
A large number of pieces cut to a size of 800 ml were prepared, and these were exposed through a transparent positive for 60 seconds from a distance of 80 cm using a 2 kW metal halide lamp.

一方、ネガ型PS版を次のようにして作製した。 On the other hand, a negative PS plate was produced as follows.

厚さ0.24mmの砂目立てしたアルミニウム板を硫酸中で
陽極酸化し、約1.5g/m2の酸化皮膜をつくり、よく洗浄
した後、珪酸ナトリウム水溶液に浸漬し、充分水洗後、
乾燥し、下記組成の感光液を塗布した。
Aluminum plate was grained with a thickness of 0.24mm was anodized in sulfuric acid, making the oxide film of about 1.5 g / m 2, washed well, and immersed in an aqueous sodium silicate solution, after sufficiently washing with water,
After drying, a photosensitive solution having the following composition was applied.

p−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド、アクリロ
ニトリル、エチルアクリレート、 及びメタアクリル酸の共重合体 (モル比は上記の順に8.5:24:60.5:7) 5.0重量部 p−ジアゾジフェニルアミンと バラホルムアルデヒドの縮合物のヘキサフルオロリン酸
塩 0.5重量部 ビクトリア・ピュアー・ブルーBOH (保土ケ谷化学工業(株)製) 0.1重量部 エチレングリコールモノメチルエーテル 100重量部 乾燥後の塗布量は、1.8g/m2であった。
Copolymer of p-hydroxyphenyl methacrylamide, acrylonitrile, ethyl acrylate, and methacrylic acid (molar ratio: 8.5: 24: 60.5: 7 in the order given above) 5.0 parts by weight Hexacondensate of p-diazodiphenylamine and valaformaldehyde Fluorophosphate 0.5 part by weight Victoria Pure Blue BOH (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) 0.1 part by weight Ethylene glycol monomethyl ether 100 parts by weight The coating amount after drying was 1.8 g / m 2 .

このようにして得られたネガ型PS版を800mm×1003mm
の大きさに裁断したものを多数枚用意し、これらに透明
陰画を通して80cmの距離から2kWのメタルハライドラン
プを用いて50秒間露光した。
The negative PS plate obtained in this way is 800 mm × 1003 mm
A large number of pieces cut to the size were prepared and exposed to a transparent negative through a metal halide lamp of 2 kW from a distance of 80 cm for 50 seconds.

次に以下のような組成の現像濃縮液を調製した。 Next, a concentrated developing solution having the following composition was prepared.

ベンジルアルコール 75.0g 2−ナフトエ酸 150.0g 安息香酸 300.0g 50%水酸化カリウム水溶液 770.0g エマルゲン147(花王(株)製、ノニオン界面活性
剤) 8.0g 珪酸カリウム水溶液 540.0g (SiO2含有26重量%、K2O含有13重量%) 40%亜硫酸カリウム水溶液 450.0g 水 1300.0g 第1図に示す自動現像機の現像液タンク6に上記現像
濃縮液と水を1:7の比率で混合した現像液24を仕込
み、現像液温を27℃に調整した。また、現像補充液タン
ク9に以下のような組成の現像補充液を仕込んだ。
Benzyl alcohol 75.0 g 2-Naphthoic acid 150.0 g Benzoic acid 300.0 g 50% aqueous solution of potassium hydroxide 770.0 g Emulgen 147 (Kao Corporation, nonionic surfactant) 8.0 g Potassium silicate aqueous solution 540.0 g (SiO 2 content 26% by weight) , K 2 O-containing 13% by weight) 40% aqueous solution of potassium sulfite 450.0 g water 1300.0 g A developing solution obtained by mixing the above-mentioned developing concentrated solution and water at a ratio of 1: 7 in the developing solution tank 6 of the automatic developing machine shown in FIG. 24 and the temperature of the developer was adjusted to 27 ° C. Further, a developing replenisher having the following composition was charged into the developing replenisher tank 9.

ベンジルアルコール 60.0g 2−ナフトエ酸 120.0g 安息香酸 300.0g 50%水酸化カリウム水溶液 1400.0g エマルゲン147 80.0g (花王(株)製、ノニオン界面活性剤) 珪酸カリウム水溶液 1200.0g (SiO2含有26重量%、K2O含有13重量%) 40%亜硫酸カリウム水溶液 400.0g 水 2300.0g 次いで第1図に示す自動現像機を用いて前記露光済み
のPS版の処理を行った。
Benzyl alcohol 60.0 g 2-Naphthoic acid 120.0 g Benzoic acid 300.0 g 50% potassium hydroxide aqueous solution 1400.0 g Emulgen 147 80.0 g (Kao Corporation, nonionic surfactant) Potassium silicate aqueous solution 1200.0 g (SiO 2 content 26% by weight , K 2 O-containing 13% by weight) 40% aqueous solution of potassium sulfite 400.0 g water 2300.0 g Next, the exposed PS plate was treated using an automatic developing machine shown in FIG.

自動現像機の挿入台に図示しないネガ・ポジ切り替え
スイッチを設け、ネガ型PS版の処理時は光学センサ13で
PS版の面積を検出し該面積に応じて補充し(40mltr/
m2)、ポジ型PS版処理時は現像後の導電率を検出し新液
から3mS低下すると1200mltrの現像補充液が補充される
ようにした。導電率測定用ガラスセル10としてはCG−20
1PL(東亜電波製)を用い、導電率計本体には東亜電波
製CM−30ETを使用した。また、処理装置の作動中はPS版
の処理とは無関係に1時間毎に200mltrの現像補充液が
補充され、作動を休止した場合は1時間につき50mltrの
補充液が補充されるようにした。現像済みのPS版は、水
洗し、市販のガムを手塗りし、乾燥した。
A negative / positive switch (not shown) is provided on the insertion table of the automatic processor, and the optical sensor 13 is used when processing a negative PS plate.
The area of the PS plate is detected and replenished according to the area (40 mltr /
m 2 ), during the processing of the positive PS plate, the conductivity after development was detected, and when 3 mS from the new solution, the development replenisher of 1200 mltr was replenished. CG-20 as glass cell 10 for conductivity measurement
1PL (manufactured by Toa Denpa) was used, and the conductivity meter body used was CM-30ET manufactured by Toa Denpa. During the operation of the processor, 200 mltr of the replenisher was replenished every hour irrespective of the processing of the PS plate, and when the operation was stopped, the replenisher of 50 mltr was replenished per hour. The developed PS plate was washed with water, hand-coated with a commercially available gum, and dried.

このように設定し、1日に前記露光済みポジ型PS版を
60版、ネガ型PS版を40版処理し、12日間で合計1200版処
理したところ、すべて新しく調液した現像液で処理した
ものとほぼ同一の感度を示す平版印刷版が得られた。
With this setting, the exposed positive PS plate can be used in one day.
When the 60 plates and the negative PS plates were processed into 40 plates and processed in a total of 1200 plates in 12 days, a lithographic printing plate having almost the same sensitivity as that obtained by processing with a newly prepared developer was obtained.

実施例2 ポジ型PS版については特開昭61−162049号の実施例2
において使用された自動現像機(特開昭61−162049号の
第2図)の機構によってインピーダンスを検出し、新液
から2.5Ω低下すると200mltrの現像補充液が補充される
ようにし、1日にポジ型PS版を70版、ネガ型PS版を30版
処理して10日間で合計1000版の処理を行ったところ、す
べて新しく調液した現像液で処理したものとほぼ同一の
感度を示し、かつ安定な網点再現性を有する平版印刷版
が得られた。
Example 2 For the positive PS plate, see Example 2 of JP-A-61-162049.
Impedance is detected by the mechanism of the automatic developing machine (Fig. 2 of JP-A-61-162049) used in the above, and when the load drops by 2.5Ω from the new solution, 200 mltr of the developing replenisher is replenished. When the positive PS plate was processed to 70 plates and the negative PS plate was processed to 30 plates, and a total of 1,000 plates were processed in 10 days, all showed almost the same sensitivity as those processed with the newly prepared developer. A lithographic printing plate having stable dot reproducibility was obtained.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明によれば、補充液を補充して繰り返し使用する
ネガ型PS版とポジ型PS版との共通現像液でネガ型PS版と
ポジ型PS版とを共通に現像する場合の現像仕上がりの安
定性が改良される。また、1種の現像補充液を使用し、
単に補充量を変えるだけで長期間に亙ってネガ・ポジ共
通現像を安定に行うことができ、またこれにより処理装
置の低コスト化が可能である。
According to the present invention, the development finish when the negative PS plate and the positive PS plate are commonly developed with the common developer of the negative PS plate and the positive PS plate which is repeatedly used by replenishing the replenisher is used. Stability is improved. In addition, using one kind of development replenisher,
By simply changing the replenishment amount, negative-positive common development can be stably performed over a long period of time, and thereby the cost of the processing apparatus can be reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は本発明に係る処理装置の例を示す構成図であ
る。 6……現像液タンク 9……現像補充液タンク 10……導電率測定用ガラスセル 11……制御装置 12……補充装置 13……光学センサ
FIG. 1 is a configuration diagram showing an example of a processing apparatus according to the present invention. 6 ... Development tank 9 ... Development replenisher tank 10 ... Glass cell for conductivity measurement 11 ... Control device 12 ... Replenishment device 13 ... Optical sensor

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−55658(JP,A) 特開 昭63−100460(JP,A) 特開 昭62−73271(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03F 7/00,7/30 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-62-55658 (JP, A) JP-A-63-100460 (JP, A) JP-A-62-73271 (JP, A) (58) Field (Int. Cl. 6 , DB name) G03F 7/00, 7/30

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ネガ型感光性平版印刷版及びポジ型感光性
平版印刷版を繰り返し使用される1種類のネガ・ポジ共
通現像液を使用して1つの現像ゾーンで処理する方法で
あって、処理疲労により低下する現像液の活性度を版種
によって異なる検出手段を用いて検出し、各々に対応し
た量の1種類の現像補充液を添加して補償することを特
徴とする感光性平版印刷版の処理方法。
1. A method for processing a negative photosensitive lithographic printing plate and a positive photosensitive lithographic printing plate in one development zone using one kind of a common negative / positive developer which is repeatedly used, Photosensitive lithographic printing wherein the activity of a developer, which is reduced by processing fatigue, is detected using different detection means depending on the type of plate, and compensated by adding one type of development replenisher in an amount corresponding to each type. Plate processing method.
【請求項2】1種類の現像液を用いて1つの現像ゾーン
で処理する手段、ネガ型感光性平版印刷版及びポジ型感
光性平版印刷版の版種について、各々に対応させた異な
る検出手段を有し、それを用いて処理疲労を検出し、各
々に対応した量の1種類の補充液の補充を行う機能を有
することを特徴とする処理装置。
2. A means for processing in one developing zone using one kind of developing solution, and different detecting means corresponding to plate types of a negative photosensitive lithographic printing plate and a positive photosensitive lithographic printing plate, respectively. A processing apparatus having a function of detecting processing fatigue by using the same and replenishing one type of replenisher in an amount corresponding to each.
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