JPH03271742A - Production of dampening waterless planographic printing plate - Google Patents
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、湿し水不要平版印刷版材料の製造方法に関し
、詳しくは現像性の安定した湿し水不要平版印刷版材料
の製造方法に関する。Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a method for producing a lithographic printing plate material that does not require dampening water, and more particularly relates to a method for producing a lithographic printing plate material that has stable developability and does not require dampening water. .
(従来の技術)
支持体上に、感光層及びシリコーンゴム層を有する湿し
水不要平版印刷版材料(以下、必要に応し「版材jと略
す、)から湿し水不要平版印刷版(以下、必要に応し「
刷版Jと略す、)を得るには、原稿である例えばポジフ
ィルムを版材表面に真空密着させ、例えばメタルハライ
ドランプを用いて露光後、現像液で現像すると、未露光
部のシリコーンゴム層及び感光層あるいはシリコーンゴ
ム層のみか除去され、凹部画線部か形成された刷版を得
ることかできる。(Prior art) A dampening water-free planographic printing plate (hereinafter abbreviated as "plate material J" as necessary) is prepared from a dampening water-free planographic printing plate material (hereinafter abbreviated as "plate material J" as necessary) having a photosensitive layer and a silicone rubber layer on a support. Below, if necessary,
To obtain a printing plate (abbreviated as J), a manuscript, such as a positive film, is vacuum-adhered to the surface of the plate material, exposed to light using, for example, a metal halide lamp, and then developed with a developer. By removing only the photosensitive layer or the silicone rubber layer, it is possible to obtain a printing plate with recessed image areas formed thereon.
かかる刷版の製版性能の向上のために、従来、支持体と
感光層との間にプライマー層を設けている。In order to improve the plate-making performance of such printing plates, a primer layer has conventionally been provided between the support and the photosensitive layer.
特開昭63−305:l[i0号には、プライマー層に
ゼラチンを使用して、感光層の塗布溶媒や現像液の膚機
溶剤に対する耐有機溶剤性、あるいは網点再現性ないし
染色性を向上させる技術か開示されている。JP-A No. 63-305: l [i0] uses gelatin in the primer layer to improve resistance to organic solvents against the coating solvent of the photosensitive layer and skin solvents of the developer, or to improve halftone reproducibility and dyeing properties. Techniques to improve this have been disclosed.
また特開平1−172834号には、ゼラチンな主成分
とするプライマー層を塗設後、該プライマー層に硬膜剤
を浸透させる技術か開示されている。Furthermore, JP-A-1-172834 discloses a technique in which a primer layer containing gelatin as a main component is applied and then a hardening agent is infiltrated into the primer layer.
(発明か解決しようとする課題〕
しかし、特開昭[i:l−305360号のようにプラ
イマー層にゼラチンを使用する場合、作業の効率化のた
めに、約24時間分子度の塗布液をゼラチンと硬膜剤を
予め混合して調合していた。この予め調合されたハツチ
処理塗布液を用いて塗布する場合、塗布開始後4〜8時
間時間子あれば得られた版材の現像性に変化はなかった
か、10〜12時間経過した塗布液を用いた場合に画像
良好な印刷版を得るためには現像時間を長く要すること
か判った。即ち、塗布液調合直後に塗布されて得られた
版材と数時間を経て塗布されて得られた版材とては最適
現像時間か異なることか判った。(Problem to be solved by the invention) However, when gelatin is used in the primer layer as in JP-A-Sho [i:l-305360], in order to improve work efficiency, a coating solution with a molecular weight of about 24 hours is used. Gelatin and a hardening agent were mixed and prepared in advance.When coating using this pre-mixed hatching coating solution, the developability of the resulting plate material can be improved within 4 to 8 hours after the start of coating. It was found that it took a long time to develop in order to obtain a printing plate with a good image when using a coating solution that had been used for 10 to 12 hours. It was found that the optimal development time was different between the plate material obtained by coating after several hours and the plate material obtained by coating after several hours.
また特開平1−172834号のようにゼラチンを主成
分とするプライマー層を塗設後、該プライマー層に硬膜
剤を浸透させる方法ては、版材製造工程か増加し、設備
投資コストの増大を招き、生産効率の面ても不利であり
、また製造時の不安定要因を増加させる欠点かある。In addition, as in JP-A-1-172834, the method of applying a gelatin-based primer layer and then penetrating the primer layer with a hardening agent requires an additional plate manufacturing process, which increases equipment investment costs. This is disadvantageous in terms of production efficiency, and it also has the disadvantage of increasing instability during manufacturing.
そこて本発明の目的は、得られる刷版材料の現像安定性
を向上させることかてきる湿し水不要平版印刷版材料の
製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a lithographic printing plate material that does not require dampening water and can improve the development stability of the resulting printing plate material.
また本発明の他の目的は、版材製造工程を短縮し、また
安定して製造することにより、設備投資コスト及び製造
コストを低減して生産効率を上昇できる湿し水不要平版
印刷版材料の製造方法を提供することにある。Another object of the present invention is to develop a lithographic printing plate material that does not require dampening water and can reduce equipment investment costs and manufacturing costs and increase production efficiency by shortening the plate manufacturing process and stably manufacturing it. The purpose is to provide a manufacturing method.
(課題を解決するための手段)
本発明者は、上記目的を遠戚すべく鋭意検討の結果1本
発明に至った。(Means for Solving the Problems) The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above-mentioned object, and have thus arrived at the present invention.
即ち、本発明に係る湿し水不要平版印刷版材料の製造方
法は、支持体上にゼラチンを含むプライマー層組成物を
塗布・乾燥してプライマー層を形成し、次いで感光層及
びシリコーンゴム層又は感光性シリコーンゴム層を順に
形成する湿し水不要平版印刷版材料の製造方法において
、前記プライマー層組成物を塗布する前にインラインて
硬膜剤を該組成物に混合することを特徴とする。That is, in the method for producing a lithographic printing plate material that does not require dampening water according to the present invention, a primer layer composition containing gelatin is coated on a support and dried to form a primer layer, and then a photosensitive layer and a silicone rubber layer or The method for producing a lithographic printing plate material that does not require dampening water and in which a photosensitive silicone rubber layer is sequentially formed is characterized in that a hardening agent is mixed in-line with the composition before applying the primer layer composition.
本発明の湿し水不要平版印刷版材料の製造方法は、以下
の通りである。The method for producing the lithographic printing plate material that does not require dampening water according to the present invention is as follows.
支持体上にブライマー層組成物溶液を塗布機を用いて塗
布後、乾燥してプライマー層を形成する。次いで感光層
組成物溶液を同様に塗布乾燥して感光層を形成する0次
いで必要ならば該感光層のうえに同様な方法て接着層を
塗布、乾燥後、シリコーンゴム溶液を接着層上に同様の
方法て塗布し、通常In〜120°Cの温度て数分間熱
処理して、十分に硬化せしめてシリコーンゴム層を形成
する。次いでシリコーンゴム層上に光透過性フィルムを
ラミネートする。A primer layer composition solution is applied onto a support using a coating machine and then dried to form a primer layer. Next, apply a photosensitive layer composition solution in the same manner and dry to form a photosensitive layer.Next, if necessary, apply an adhesive layer on the photosensitive layer in the same manner, and after drying, apply a silicone rubber solution on the adhesive layer in the same manner. The silicone rubber layer is formed by applying the silicone rubber layer using the method described above and heat-treating it for several minutes, usually at a temperature of In to 120°C, to fully cure the silicone rubber layer. Next, a light-transmitting film is laminated onto the silicone rubber layer.
本発明の製造方法によって得られる湿し水不要平版印刷
版材料は、基本的には支持体の上に、フライマー層、感
光層、シリコーンゴム層を有するものてあり、またその
改良型として感光層とシリコーンゴム層の間に接着層を
有するもの、シリコーンゴム層の上に光透過性フィルム
層を有するもの、さらに感光層及びシリコーンゴム層か
一体になって感光性シリコーンゴム層としたもの、これ
らを組合せたものか挙げられる。The dampening water-free lithographic printing plate material obtained by the production method of the present invention basically has a fryer layer, a photosensitive layer, and a silicone rubber layer on a support. Those with an adhesive layer between the silicone rubber layer and the silicone rubber layer, those with a light-transmitting film layer on the silicone rubber layer, and those with a photosensitive layer and silicone rubber layer integrated into a photosensitive silicone rubber layer. It may be a combination of the following.
(支持体)
支持体としては、通常の平版印刷機にセットてきるたわ
み性と印刷時に加わる荷重に酎えうるものであることか
好ましく、例えばアルミニウム亜鉛、jO1鋼等の金属
板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及
び鉄等かメツキ又は蒸着された金属板か好ましく、また
紙、プラスチックフィルム及びガラス板、樹脂コート紙
、アルミニウム等の金属箔か張られた紙、親木化処理し
たプラスチックフィルム等であってもよい。(Support) The support is preferably one that has the flexibility to be set in a normal lithographic printing machine and can handle the load applied during printing, such as aluminum zinc, metal plates such as JO1 steel, chromium, Metal plates plated or vapor-deposited with zinc, copper, nickel, aluminum, iron, etc. are preferred, and paper, plastic films and glass plates, resin coated paper, paper covered with metal foil such as aluminum, and wood-treated It may also be a plastic film or the like.
これらのうち好ましいのはアルくニウム板である。アル
ミニウム板を使用する場合、砂目立て処理、陽極酸化処
理等の粗面化処理等か施されていてもよい。Among these, preferred is an aluminum plate. When an aluminum plate is used, it may be subjected to surface roughening treatment such as graining treatment or anodizing treatment.
支持体の厚みは、50〜400 p、 mか好ましく、
より好ましくは100〜300 p、 mである。The thickness of the support is preferably 50 to 400 p or m,
More preferably 100 to 300 p, m.
(プライマー層)
プライマー層は支持体上にゼラチンを含むプライマー層
組成物を塗布・乾燥して形成されるか、本発明において
は、前記プライマー層組成物を塗布する前にインライン
て硬膜剤を該組成物に混合することを特徴としている。(Primer layer) The primer layer is formed by coating and drying a primer layer composition containing gelatin on a support, or in the present invention, a hardening agent is applied in-line before coating the primer layer composition. It is characterized by being mixed into the composition.
本発明において、「塗布する前に硬膜剤をインラインて
混合する」というのは、ゼラチンを塗布機に供給するラ
インに硬膜剤を添加することてあり、好ましくは塗布す
る直前に添加混合することである。In the present invention, "mixing the hardener in-line before coating" means adding the hardener to the line that supplies gelatin to the coating machine, preferably adding and mixing it immediately before coating. That's true.
以下、図面に基き、本発明のプライマー層の形成方法の
一例を説明する。Hereinafter, an example of the method for forming a primer layer of the present invention will be explained based on the drawings.
第1図は、塗lri機によってプライマー層を形成して
いる状態を示す説明図であり、同図において1は塗布機
、2は該塗布機1の近傍に設置された混合手段、例えば
スタチックミキサーである。FIG. 1 is an explanatory diagram showing the state in which a primer layer is formed by a coating machine, and in the figure, 1 is a coating machine, and 2 is a mixing means installed near the coating machine 1, such as a static It's a mixer.
ゼラチンを含むプライマー層組成物は供給部Aからスタ
チックミキサー2に供給され、硬膜剤は供給部Bからス
タチックミキサー2に供給され、そのスタチックミキサ
ー2て両者は塗布直前に混合される。混合後塗布機lに
供給され、支持体3に塗布され、プライマー層4が形成
される。The primer layer composition containing gelatin is supplied from supply section A to static mixer 2, and the hardener is supplied from supply section B to static mixer 2, where the two are mixed immediately before coating. . After mixing, the mixture is supplied to a coating machine 1 and coated on a support 3 to form a primer layer 4.
塗布機としては、リバースロールコータ、エアーナイフ
コータ、メーヤハーコータなどの通常のコータあるいは
ホエラーのような回転塗布装置か用いられる。As a coating machine, a conventional coater such as a reverse roll coater, an air knife coater, a Meyer coater, or a rotary coating device such as a Whaler is used.
本発明において、プライマー層には、シランカップリン
グ剤、シリコーンプライマー、有機チタネート等を用い
てもよい。In the present invention, a silane coupling agent, a silicone primer, an organic titanate, etc. may be used in the primer layer.
プライマー層に含まれるゼラチンとしては、主として、
牛の骨や皮から酸処理又はアルカリ処理により得られる
いわゆる写真用のゼラチンか用いられるか、ゼラチン誘
導体、ゼラチンと他の高分子のタラフトボリマー、蛋白
質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合
体の如き合成親水性高分子物質等の親木性コロイドも用
いても本発明の目的を達成てきる。The gelatin contained in the primer layer is mainly
So-called photographic gelatin obtained from cow bones and hides by acid treatment or alkali treatment, gelatin derivatives, tallaf polymers of gelatin and other polymers, proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, single or copolymers The object of the present invention can also be achieved by using wood-philic colloids such as synthetic hydrophilic polymeric substances such as the following.
(感光層)
感光層の構成は特に限定されず、各種の感光性物質か用
いられる。以下その代表的なものについて説明する。(Photosensitive layer) The structure of the photosensitive layer is not particularly limited, and various photosensitive substances can be used. Typical examples will be explained below.
先ず、従来公知の0−ナフトキノンシアシト化合物の如
きキノンジアシド型のポジ型感光性物質か挙げられる。First, quinone diaside type positive photosensitive substances such as the conventionally known 0-naphthoquinone cyacyto compound can be mentioned.
好適な0−ナフトキノンジアシド化合物としては、米国
特許3,046,120号明細書中に記載されているナ
フトキノン−(1,2)−ジアジド−(2)−スルホン
酸クロライドとフェノールまたはクレゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂とのエステルがある。その他項用な0−ナ
フトキノンシアシト化合物としては、例えば米国特許3
,635,709号に記載されているピロガロール−ア
セトン樹脂と。−ナフトキノンシアシトスルホン酸クロ
ライドのエステル、特開昭55−76346号、同55
−1044号及び同56−1045号に記載されている
ポリヒドロキシフェニル樹脂とO−ナフトキノンシアシ
トスルホン酸クロライドのエステル、特開昭50−11
3305号に記載されているようなp−ヒドロキシスチ
レンのホモボッマーまたはこれと他の共重合し得るモノ
マーとの共重合体にO−ナフトキノンシアシトスルホン
酸クロライドをエステル反応させたもの、特公昭491
7481号記載のスチレンモノマーとフェノール誘導体
との重合体生成物と0−キノンジアシドスルホン酸との
反応生成物、またポリヒドロキシベンゾフェノンとO−
ナフトキノンシアシトスルホン酸クロライドのエステル
等か挙げられる。Suitable 0-naphthoquinone diacid compounds include naphthoquinone-(1,2)-diazide-(2)-sulfonic acid chloride and phenol or cresol-formaldehyde as described in U.S. Pat. No. 3,046,120. There are esters with resins. Other 0-naphthoquinone cyacyto compounds include, for example, U.S. Pat.
, 635,709. -Ester of naphthoquinone siasitosulfonic acid chloride, JP-A-55-76346, JP-A-55-55
Ester of polyhydroxyphenyl resin and O-naphthoquinone cyacytosulfonic acid chloride described in No. 1044 and No. 56-1045, JP-A No. 50-11
A homobomber of p-hydroxystyrene as described in No. 3305 or a copolymer of this and other copolymerizable monomers is ester-reacted with O-naphthoquinone cyasitosulfonic acid chloride, Japanese Patent Publication No. 491
7481, a reaction product of a polymer product of a styrene monomer and a phenol derivative and O-quinonediacidosulfonic acid, and a reaction product of polyhydroxybenzophenone and O-
Examples include esters of naphthoquinone cyanosulfonic acid chloride.
かかるキノンジアシド型の感光性物質を含有する感光性
組成物は必要に応して結合剤を添加することかできる。A binder may be added to a photosensitive composition containing such a quinonediaside type photosensitive substance, if necessary.
例えば好適なものとしてアルカリ水溶液可溶性のノボラ
ック樹脂か挙げられる。このようなノボラック樹脂の例
としては、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾ
ール−ホルムアルデヒド樹脂、p−tert−ブチルフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール変性キシ
レン樹脂などを代表例として挙げることかてきる。For example, suitable examples include novolac resins soluble in aqueous alkaline solutions. Representative examples of such novolak resins include phenol-formaldehyde resin, cresol-formaldehyde resin, p-tert-butylphenol-formaldehyde resin, and phenol-modified xylene resin.
感光性組成物中のキノンジアジド化合物の量は10〜5
0重量%か好ましく、より好ましくは20〜40重量%
である。また上記結合剤の配合量は感光性組成物中の4
5〜80重量%が好ましく、より好ましくは50〜70
重量%である。The amount of quinonediazide compound in the photosensitive composition is 10-5
Preferably 0% by weight, more preferably 20-40% by weight
It is. Further, the amount of the above-mentioned binder added is 4% in the photosensitive composition.
5 to 80% by weight is preferable, more preferably 50 to 70% by weight.
Weight%.
また感光性物質としては、芳香族ジアゾニウム塩とホル
ムアルデヒドとの縮合物て代表されるジアゾ樹脂も用い
られる。Further, as the photosensitive substance, a diazo resin typified by a condensate of an aromatic diazonium salt and formaldehyde can also be used.
特に好ましくは、p−ジアゾジフェニルアミンとホルム
アルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例
えばヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、
過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生
成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許3,300,
309号に記載されてい、るような、前記縮合物とスル
ホン酸類の反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等が挙げ
られる。さらにシアン樹脂は、好ましくは結合剤と共に
使用される。かかる結合剤としては種々の高分子化合物
か使用され得るが、好ましくは特開昭54−98613
号に記載されているような芳香族性水酸基を有する単量
体1例えばN−(4−ヒドロキシフェニル)アクリルア
ミド、 N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルア
ミド、O−、S−1またはp−ヒドロキシスチレン、o
−21、またはp−ヒドロキシフェニルメタクリレート
等と他の単量体との共重合体、米国特許4.123,2
76号に記載されているようなヒドロキシエチルアクリ
レート単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位
を主なる繰り返し単位として含むポリマー、シェラツク
、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特
許3,751,257号に記載されているボリアくト樹
脂、米国特許3.660.(197号に記載されている
線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレ
ート化樹脂、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンか
ら縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロー
スアセテートフタレート等のセルロース類か包含される
。Particularly preferred are salts of condensates of p-diazodiphenylamine and formaldehyde or acetaldehyde, such as hexafluorophosphates, tetrafluoroborates,
A diazo resin inorganic salt which is a reaction product of a perchlorate or a periodate and the above-mentioned condensate, and U.S. Pat.
Examples include diazo resin organic salts which are reaction products of the above condensate and sulfonic acids, as described in No. 309. Furthermore, the cyan resin is preferably used together with a binder. Various polymeric compounds can be used as such a binder, but preferred are those described in JP-A-54-98613.
Monomers with aromatic hydroxyl groups 1 such as N-(4-hydroxyphenyl)acrylamide, N-(4-hydroxyphenyl)methacrylamide, O-, S-1 or p-hydroxy styrene, o
-21, or copolymer of p-hydroxyphenyl methacrylate, etc. and other monomers, U.S. Pat. No. 4.123,2
Polymers containing hydroxyethyl acrylate units or hydroxyethyl methacrylate units as a main repeating unit as described in US Pat. No. 76, natural resins such as shellac and rosin, polyvinyl alcohol, Boriacto resin, U.S. Patent No. 3.660. (These include linear polyurethane resins described in No. 197, phthalated polyvinyl alcohol resins, epoxy resins condensed from bisphenol A and epichlorohydrin, celluloses such as cellulose acetate and cellulose acetate phthalate.
また重合体主鎖または側鎖に感光基として類、ポリカー
ボネート類のような感光性重合体を主成分とするものも
挙げられる。例えば、特開昭55−40415号に記載
されているような、フェニレンジエチルアクリレートと
水素添加したビスフェノールAおよびトリエチレングツ
コールとの縮合て得られる感光性ポリエステル、米国特
許2,956.878号に記載されているような、シン
ナミリデンマロン酸等の(2−プロベリデン)マロン酸
化合物及び二官能性クリコール類から誘導される感光性
ポリエステル類等が挙げられる。Also included are those whose main component is a photosensitive polymer such as a photosensitive group or polycarbonate as a photosensitive group in the main chain or side chain of the polymer. For example, a photosensitive polyester obtained by condensing phenylene diethyl acrylate with hydrogenated bisphenol A and triethylene glycol as described in JP-A No. 55-40415; Photosensitive polyesters derived from (2-probeliden) malonic acid compounds such as cinnamylidene malonic acid and difunctional glycols, as described, and the like.
さらにアジド基が直接またはカルボニル基又はスルホニ
ル基を介して芳香環に結合している芳香族アシド化合物
も挙げられる0例えば、米国特許3.096,311号
に記載されているようなボリアシトスチレン、ポリビニ
ル−p−アシドベンゾアート、ポリビニル−p−アジド
ベンザール、特公昭45−96I3号に記載のアジドア
リールスルファニルクロリドと不飽和炭化水素系ポリマ
ーとの反応生成物、また特公昭43−21067号、同
44−229号、同44−22954号及び同45−2
4915号に記載されているような、スルホニルアジド
やカルボニルアジドを持つポリマー等か挙げられる。Further examples include aromatic acid compounds in which the azide group is bonded directly or via a carbonyl or sulfonyl group to an aromatic ring. For example, boriasitostyrene as described in U.S. Pat. No. 3,096,311 Polyvinyl-p-acidobenzoate, polyvinyl-p-azidobenzal, the reaction product of azidoarylsulfanyl chloride and unsaturated hydrocarbon polymer described in Japanese Patent Publication No. 45-96I3, and Japanese Patent Publication No. 43-21067, No. 44-229, No. 44-22954 and No. 45-2
Examples include polymers containing sulfonyl azide or carbonyl azide, as described in No. 4915.
さらにまた、付加重合性不飽和化合物からなる光重合性
組成物も挙げられる。Furthermore, a photopolymerizable composition comprising an addition polymerizable unsaturated compound may also be mentioned.
感光層の膜厚は0.05〜10ト麿が好ましく、より好
ましくは0.1〜2#LIIである。The thickness of the photosensitive layer is preferably 0.05 to 10 mm, more preferably 0.1 to 2 #LII.
本発明において、感光性物質にはさらに、無機充填剤、
色素、染料、顔料、塗布性改良のための界面活性剤及び
他の常用の添加剤及び助剤を含有することかできる。In the present invention, the photosensitive material further includes an inorganic filler,
Dyes, dyes, pigments, surfactants for improving coating properties and other conventional additives and auxiliaries may be included.
(シリコーンゴム層)
シリコーンゴム層に用いられるシリコーンゴムとしては
、次のようなくり返し単位を有する分子量数千〜数十万
の主鎖中又は主鎖の末端にOH基を有する線状肴機ポリ
シロキサンを主成分とするものか好ましい。(Silicone Rubber Layer) The silicone rubber used for the silicone rubber layer is a linear polyester resin having a molecular weight of several thousand to several hundred thousand and having an OH group in the main chain or at the end of the main chain, as shown below. It is preferable to use siloxane as the main component.
(−3i −0+l
ここてnは2以上の整数、Rは炭素数1〜10のアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、ビニル基、アリール基、
シラノール基(叶基)であり、凡の50%以上かメチル
基であるものか好ましい。(-3i -0+l where n is an integer of 2 or more, R is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a halogenated alkyl group, a vinyl group, an aryl group,
It is preferable that it is a silanol group (Kano group), and that 50% or more of the total amount is a methyl group.
なお上記シラノール基(OH基)は主鎖中又は主鎖の末
端のどちらにあってもよいか、末端にあることか好まし
い。The silanol group (OH group) may be located either in the main chain or at the end of the main chain, and is preferably located at the end.
本発明において有用なシリコーンゴムは、このようなシ
リコーン・ペースポリマーと1次にあげるようなシリコ
ーン架橋剤との縮合反応によって得られるものである。Silicone rubbers useful in the present invention are those obtained by condensation reactions of such silicone paste polymers with primary silicone crosslinking agents.
(1) R−si(−oR′)
(2) R5i(−OAc)
(3) RS!(−ON=CR′a)*ここてRは先に
説明したRと同し意味であり、R′はメチル基、エチル
基などのアルキル基てあり、Acはアセチル基である。(1) R-si(-oR') (2) R5i(-OAc) (3) RS! (-ON=CR'a)*Here, R has the same meaning as R explained above, R' is an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, and Ac is an acetyl group.
これらのシリコーンゴムは市販品としても入手でき、例
えば東芝シリコーン社製YE−3085等かある。These silicone rubbers are also available as commercial products, such as YE-3085 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.
また、その他の膚用なシリコーンゴムは、上に挙げたよ
うなベースボッマーと、次のような繰り返し単位を有す
るシリコーンオイルとの反応、或いはHの3%程度かビ
ニル基であるシリコーンベースポリマーとの付加反応、
或いは該シリコーンオイル同志の反応によっても得るこ
とかできる。Other silicone rubbers for skin use are produced by reacting the base bombers listed above with silicone oils having the following repeating units, or by reacting silicone base polymers with about 3% H or vinyl groups. addition reaction,
Alternatively, it can also be obtained by a reaction between the silicone oils.
Hバ
(式中、Rは先のRと同じ意味であり、■は2以上の整
数、nは0又は1以上の整数である。)このような架橋
反応によって、シリコーンゴムを得るためには、上記の
成分の他に、錫、亜鉛、コバルト、鉛、カルシウム、マ
ンガンなどの金属の有機カルボン酸塩、例えばラウリン
酸ジブチルスズ、スズ(II)オクトエート、ナフテン
酸コバルトなど、或いは塩化白金酸のような触媒が添加
される。In order to obtain silicone rubber by such a crosslinking reaction, In addition to the above ingredients, organic carboxylates of metals such as tin, zinc, cobalt, lead, calcium, and manganese, such as dibutyltin laurate, tin (II) octoate, cobalt naphthenate, etc., or chloroplatinic acid, etc. catalyst is added.
また、シリコーンゴムの強度を向上し、印刷作業中に生
しる摩擦力に耐え得るシリコーンゴムを得るためには、
充填材(フィラー)を混合することもてきる。予めフィ
ラーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムス
トック、或いはシリコーンゴムディスバージョンとして
市販されており、本発明のようにコーティングにより、
シリコーンゴム膜を得ることか好ましい場合には、RT
V或いはLTVシリコーンゴムのディスバージョンが好
んで用いられる。このような例としては、トーレシリコ
ーン社製Syl Off 23.5RX−257゜5H
237などのペーパーコーティング用シリコーンゴムデ
ィスバージョンかある。In addition, in order to improve the strength of silicone rubber and obtain silicone rubber that can withstand the frictional forces generated during printing operations,
It is also possible to mix fillers. Silicone rubber pre-mixed with fillers is commercially available as silicone rubber stock or silicone rubber dispersion, and as in the present invention, by coating,
If it is preferable to obtain a silicone rubber membrane, RT
Disversions of V or LTV silicone rubber are preferably used. An example of this is Syl Off 23.5RX-257°5H manufactured by Toray Silicone.
There are silicone rubber dispersions for paper coating such as 237.
本発明においては、縮合架橋タイプのシリコーンゴムを
用いることが好ましい。In the present invention, it is preferable to use condensation and crosslinking type silicone rubber.
本発明においては、上記の成分の他に、シリコーンゴム
層中に光増感剤を少量含有せしめることかてきる。In the present invention, in addition to the above-mentioned components, a small amount of a photosensitizer may be included in the silicone rubber layer.
シリコーンゴム層には、更に感光層との接着性を向上さ
せるためにシランカップリング剤を含有していることか
好ましい。Preferably, the silicone rubber layer further contains a silane coupling agent to improve adhesion to the photosensitive layer.
シランカップリング剤としては、例えば次のようなもの
かある。Examples of silane coupling agents include the following.
(a) 82NCR2C)1.NFICCH2CH1C
H2Si(OCI(1):+(b) CHzCHCHz
O(CHz)3sI(OCHz)z\1
(c) H3(CHa)*5i(OCH:+)+(d)
CHt−CH81(OCOC島):l(f)CH2−C
H3I(OCHtCHz)x(g) HJCH2CI
IJH(CL)isi(OCHi)2(CL)(h)ク
ロルシラン
シリコーンゴム層の膜厚は、 0.1〜10μmか好ま
しく、より好ましくは0.5〜2ル■である。(a) 82NCR2C)1. NFICCH2CH1C
H2Si(OCI(1):+(b) CHzCHCHz
O(CHz)3sI(OCHz)z\1 (c) H3(CHa)*5i(OCH:+)+(d)
CHt-CH81 (OCOC island): l(f) CH2-C
H3I (OCHtCHz) x (g) HJCH2CI
The thickness of the IJH(CL)isi(OCHi)2(CL)(h) chlorosilane silicone rubber layer is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.5 to 2 μm.
なお感光性シリコーンゴム層とする場合には感光層はな
くてもよく、かかる感光性シリコーンゴムとしては、ジ
メチルポリシロキサンの末端OH基にγ−メタクリルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、あるいはモノシンナ
モイルジェトキシシランを脱アルコール縮合させた化合
物、またはポリジオルガノシロキサンにビスアジド化合
物を添加、あるいはアクリロイルクロリドやp−アシド
ベンゾエートを反応させた化合物などを挙げることかで
きる。Note that in the case of forming a photosensitive silicone rubber layer, the photosensitive layer may not be provided, and such a photosensitive silicone rubber may include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane or monocinnamoyljetoxy at the terminal OH group of dimethylpolysiloxane. Examples include compounds obtained by dealcoholization condensation of silane, compounds obtained by adding a bisazide compound to polydiorganosiloxane, or compounds obtained by reacting acryloyl chloride or p-acidobenzoate.
上記のシリコーンゴム層の上には、必要に応じて光透過
性フィルム層か設けられ、該フィルム暦に用いられる樹
脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチ
ルペンテン、エチレン−ブテン共重合体等のポリオレフ
ィン、ポリスチレン、フッ素樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート、ナイロン、ポリビニルアルコール、ポリカー
ボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポ
リアクリロニトリル等が挙げられる。A light-transmissive film layer is provided on the silicone rubber layer as necessary, and the resin used for the film includes polyolefins such as polypropylene, polyethylene, polymethylpentene, and ethylene-butene copolymer. , polystyrene, fluororesin, polyethylene terephthalate, nylon, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyimide, polyacrylonitrile, and the like.
次に本発明の型造方法によって得られた版材を用いて刷
版を製造する方法を説明する。Next, a method for manufacturing a printing plate using a plate material obtained by the mold making method of the present invention will be explained.
原稿であるポジフィルムを版材表面(真空密着させ、露
光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に発生する
水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハ
ライドランプ、蛍光灯などが用いられる。″R先光後光
透過性フィルムを剥離し、現像液で現像すると、未露光
部のシリコーンゴム層及び感光層あるいはシリコーンゴ
ム層のみか除去される。上記のようにして凹部画線部か
形成された刷版を得ることができる。The original positive film is placed in vacuum contact with the plate surface and exposed to light.The light source used for this exposure is a mercury lamp, carbon arc lamp, xenon lamp, metal halide lamp, fluorescent lamp, etc., which generate abundant ultraviolet light.'' When the light-transmitting film is peeled off and developed with a developer, only the silicone rubber layer and the photosensitive layer or the silicone rubber layer in the unexposed areas are removed.As described above, the recessed image area is formed. You can get a printed version.
(発明の効果)
本発明によれば、現像安定性を向上させることかでき、
しかも、版材製造工程を短縮し、また安定して製造する
ことにより、設備投資コスト及び製造コストを低減して
生産効率を上昇てきる。(Effect of the invention) According to the invention, development stability can be improved,
Moreover, by shortening the plate manufacturing process and stably manufacturing, equipment investment costs and manufacturing costs can be reduced and production efficiency can be increased.
(実施例)
以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳説するか
1本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない、、以下の記載て「部」とあるのは特に断わりかな
い限り、「重量部」を意味する。(Examples) Hereinafter, the present invention will be explained in further detail by giving examples of the present invention.The present invention is not limited by these examples. Unless otherwise specified, "parts by weight" are meant.
実施例−1
通常の方法て脱脂したスムースアルミニウム板上に、下
記のブライマー層組成物と硬膜液を12時間分用意した
。Example 1 The following brimer layer composition and hardening solution were prepared for 12 hours on a smooth aluminum plate that had been degreased in a conventional manner.
この組r&物と硬膜液の作成時のものを、第1図に示す
ように硬膜液を組成物供給ラインのスタチックミキサー
て塗布直前に同量添加混合して塗布し、90°Cて3分
間加熱し、乾燥した。これを20℃て1日経時させ、プ
ライマー層を形成した。As shown in Fig. 1, the same amount of the hardening solution was added and mixed with a static mixer in the composition supply line just before coating, and the mixture was coated at 90°C. The mixture was heated for 3 minutes and dried. This was left to stand at 20°C for 1 day to form a primer layer.
くブライマー層組成物〉
「純水
〈硬膜液〉
2000部
塗布硬膜させたプライマー層は、下記水系現像液に浸漬
しても、溶解することはなかった。Primer Layer Composition>"The primer layer coated and hardened with 2000 parts of pure water (hardener) did not dissolve even when immersed in the following aqueous developer.
〈現像液〉
次に上記感光層上に下記のシリコーンゴム組成物を乾燥
重量て、 1.7g/m″になるように塗在し乾燥し、
シリコーンゴム層を得た。<Developer> Next, the following silicone rubber composition was spread on the photosensitive layer at a dry weight of 1.7 g/m'' and dried.
A silicone rubber layer was obtained.
〈シリコーンゴム組成物〉
上記プライマー層を塗設したアルミニウム板上に、下記
の感光性組成物を乾燥重量で1.Og/m″になるよう
に塗布し、乾燥した。<Silicone rubber composition> On the aluminum plate coated with the above primer layer, 1.0% of the following photosensitive composition was applied by dry weight. It was coated to a concentration of Og/m'' and dried.
〈感光性組成物〉
上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ12μmの片面マット化ポリプロピレンフィルムをラ
ミネートし、湿し水不要感光性平版印刷版材料−1を得
た。<Photosensitive composition> A single-sided matted polypropylene film having a thickness of 12 μm was laminated on the surface of the silicone rubber layer obtained as described above to obtain a photosensitive lithographic printing plate material 1 that does not require dampening water.
上記組成物と硬膜液の各々12時間経過したものを、第
1図に示すように硬膜液を組I&物供給ラインのスタチ
ックミキサーで塗布直前に同量添加混合して塗布し、9
0°Cで3分間加熱・乾燥してプライマー層を形成した
以外は上記と同様にして湿し水不要感光性平版印刷版材
料−2を得た。As shown in FIG. 1, the above composition and hardening solution, each of which has been aged for 12 hours, are coated by adding and mixing the same amount of the hardening solution with a static mixer in the group I & material supply line immediately before coating.
A dampening water-free photosensitive lithographic printing plate material-2 was obtained in the same manner as above, except that a primer layer was formed by heating and drying at 0°C for 3 minutes.
この版材−1と2の各々に、ポジフィルムを重ね、真空
密着させ、通常の露光装置を使い、像露光した後、ラミ
ネートフィルムを剥離し、前述の水系現像液に1分間浸
漬し、現像パットて1〜2分こすった。A positive film is layered on each of these plate materials 1 and 2, vacuum-adhered, and imagewise exposed using a normal exposure device.Then, the laminated film is peeled off, and the film is immersed in the aqueous developer described above for 1 minute, and developed. I patted it and rubbed it for 1-2 minutes.
その結果、版材−1と2共、未露光部の感光層及びその
上のシリコーン層か除去され、印刷版全面にわたって、
ポジフィルムの画像を忠実に再現した印刷版か得られた
。As a result, for both plate materials 1 and 2, the photosensitive layer in the unexposed area and the silicone layer thereon were removed, and the entire surface of the printing plate was covered.
A printing plate that faithfully reproduces the positive film image was obtained.
また、版材−1と2を同し現像液で非常に強く現像した
場合でも、画像かくずれることなく、ポジフィルムの画
像を忠実に再現でき、水系現像液に対して十分に広い現
像ラチチュードを持っていることか確認できた。In addition, even when Plate Materials 1 and 2 are developed very strongly with the same developer, the image on the positive film can be faithfully reproduced without any image distortion, and the development latitude is sufficiently wide for water-based developers. I was able to confirm that I have it.
得られた印刷版を下記の染色液でこすってみたところ、
画線部であるプライマー層の露出された部分のみか明瞭
な青色に染色された。When I rubbed the obtained printing plate with the following dyeing solution,
Only the exposed portion of the primer layer, which is the image area, was stained a clear blue color.
〈染色液〉 比較例−1 実施例−1で用いたアルミニウム板を3枚用意する。<Staining solution> Comparative example-1 Three aluminum plates used in Example-1 are prepared.
実施例−1のプライマー層組成物と硬膜剤をインライン
ではなく、1:1の割り合いて予め混合し、実際の型造
ラインを用いて塗布したとじて12時間分に相当する量
の塗布液を調合した。If the primer layer composition and hardener of Example-1 were mixed in advance at a ratio of 1:1 and applied using an actual molding line, the amount of application would be equivalent to 12 hours. The liquid was prepared.
調合後、3枚のアルミニウム板の各々に、■1時間を経
た塗布液を塗布、
■8時間を経た塗布液を塗布
■12時間を経た塗布液を塗布して
各々プライマー層を形成した。After preparation, primer layers were formed on each of the three aluminum plates by (1) applying the coating solution that had been used for 1 hour, (2) applying the coating solution that had been used for 8 hours, and (2) applying the coating solution that had been used for 12 hours.
以下、実施例−1と同様にして比較版材−1゜2.3を
得、現像した。Thereafter, a comparative plate material-1°2.3 was obtained and developed in the same manner as in Example-1.
得られた比較版材−1,2は、実施例−1と同様に、画
像を忠実に再現した刷版を得ることかできた。With the comparative plate materials-1 and 2 obtained, it was possible to obtain printing plates that faithfully reproduced images, as in Example-1.
しかし、比較版材−3は、現像性か著しく変化し、画像
再現良好な印刷版を得るためには、実施例−1の版材に
比べ、2倍の現像時間か必要てあった。However, the developability of Comparative Plate Material-3 changed significantly, and in order to obtain a printing plate with good image reproduction, it required twice as much development time as that of the Plate Material of Example-1.
このようにハツチ処理による塗布においては最初と最後
とては得られる版材の現像性か著しく異なることか判っ
た。In this manner, it was found that in coating by hatching, the developability of the obtained plate material differs significantly between the initial and final coating.
実施例−2
実施例−1の硬膜液を下記の様に変更した以外は、実施
例−1と同様にして、湿し水不要感光性平版印刷版材料
3と4を得た。Example 2 Fountain water-free photosensitive lithographic printing plate materials 3 and 4 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the hardening solution in Example 1 was changed as follows.
く硬膜液〉
塗布硬膜させたプライマー層は、実施例−1と同様の水
系現像液に浸漬しても、溶解することばなかった。Hardener> The coated and hardened primer layer did not dissolve even when immersed in the same aqueous developer as in Example-1.
得られた版材3と4に、実施例−1と同様に画像露光、
現像を行うと、未露光部の感光層及びシリコーン層か除
去され、画像を忠実に再現した刷版か得られた。The obtained plates 3 and 4 were subjected to image exposure in the same manner as in Example-1.
When development was carried out, the unexposed areas of the photosensitive layer and silicone layer were removed, and a printing plate that faithfully reproduced the image was obtained.
また、この刷版を同し現像液て非常に強く現像した場合
ても、画像はくずれることはなく、広い現像ラチチュー
ドを持っていることか確認できた。Furthermore, even when this printing plate was developed very strongly with the same developer, the image did not collapse, confirming that it had a wide development latitude.
得られた刷版を実施例−1の染色液でこすると、画線部
のみか明瞭に染色された。When the obtained printing plate was rubbed with the staining solution of Example-1, only the image area was clearly dyed.
比較例−2 実施例−1で用いたアルミニウム板を3枚用意する。Comparative example-2 Three aluminum plates used in Example-1 are prepared.
実施例−2のブライマー層組成物と硬膜剤をインライン
ではなく、1:1の割り合いで予め混合し、12時間分
の塗布液を調合した。The brimer layer composition of Example 2 and the hardener were mixed in advance at a ratio of 1:1, rather than in-line, to prepare a coating solution for 12 hours.
調合後、3枚のアルミニウム板の各々に、01時間を経
た塗布液を塗布。After mixing, the coating solution that had been used for 01 hours was applied to each of the three aluminum plates.
■8時間を経た塗布液を塗布、 ■12時間を経た塗布液を塗布して 各々プライマー層を形成した。■Apply the coating solution after 8 hours, ■Apply the coating solution after 12 hours. A primer layer was formed for each.
以下、実施例−2と同様にして比較版材−4゜5.6を
得、現像した。Thereafter, a comparative plate material-4°5.6 was obtained and developed in the same manner as in Example-2.
得られた比較版材−4,5は、実施例−2と同様に1画
像を忠実に再現した刷版を得ることかてきた。Using the obtained comparative plates 4 and 5, it was possible to obtain printing plates that faithfully reproduced one image in the same manner as in Example 2.
しかし、比較版材−6は、現像性が著しく変化し、画像
再現良好な印刷版を得るためには、実施例−1の版材に
比べ、約3倍の現像時間が必要であった。However, Comparative Plate Material-6 had a significant change in developability, and in order to obtain a printing plate with good image reproduction, it required approximately three times as much development time as the Plate Material of Example-1.
このようにハツチ処理による塗布においては最初と最後
とでは得られる版材の現像性が著しく異なることが判っ
た。As described above, it has been found that in coating by hatching, the developability of the obtained plate material differs significantly between the initial and final coating.
第1図は塗布機によってプライマー層を形成している状
態を示す説明図である。
1:塗布機
2:混合手段
3:支持体
4ニブライマ一層
A、プライマー層組成物供給部
B:硬膜剤供給部FIG. 1 is an explanatory diagram showing a state in which a primer layer is formed by a coating machine. 1: Coating machine 2: Mixing means 3: Support 4 Nib primer layer A, primer layer composition supply section B: Hardener supply section
Claims (1)
乾燥してプライマー層を形成し、次いで感光層及びシリ
コーンゴム層又は感光性シリコーンゴム層を順に形成す
る湿し水不要平版印刷版材料の製造方法において、前記
プライマー層組成物を塗布する前にインラインで硬膜剤
を該組成物に混合することを特徴とする湿し水不要平版
印刷版材料の製造方法。Coating a primer layer composition containing gelatin on the support.
In a method for producing a lithographic printing plate material that does not require dampening water, in which a primer layer is formed by drying, and then a photosensitive layer and a silicone rubber layer or a photosensitive silicone rubber layer are sequentially formed, an in-line method is provided before applying the primer layer composition. A method for producing a lithographic printing plate material that does not require dampening water, characterized in that a hardening agent is mixed into the composition.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7288490A JPH03271742A (en) | 1990-03-20 | 1990-03-20 | Production of dampening waterless planographic printing plate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7288490A JPH03271742A (en) | 1990-03-20 | 1990-03-20 | Production of dampening waterless planographic printing plate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03271742A true JPH03271742A (en) | 1991-12-03 |
Family
ID=13502209
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7288490A Pending JPH03271742A (en) | 1990-03-20 | 1990-03-20 | Production of dampening waterless planographic printing plate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03271742A (en) |
-
1990
- 1990-03-20 JP JP7288490A patent/JPH03271742A/en active Pending
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