JPH03239778A - 粘着剤組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサ
ンブロック共重合体と粘着性付与剤とを必須成分として
含有する粘着剤組成物、特に熱溶融型粘着剤用途に適し
た粘着剤組成物に関する。
ンブロック共重合体と粘着性付与剤とを必須成分として
含有する粘着剤組成物、特に熱溶融型粘着剤用途に適し
た粘着剤組成物に関する。
(従来の技術)
スチレン−イソプレンブロック共重合体(以下SISと
略す)をベースポリマーとする粘着剤は、近年ホットメ
ルト型粘着剤として注目されている。このSISは、例
えば特公昭43−2934号公報、特公昭40〜237
98号公報及び特公昭57−326号公報に開示される
方法で重合することが可能である。しかしながら、これ
ら公知の方法で得られるSISは粘着剤として用いた場
合、初期粘着性、粘着性保持力(耐候性)、耐寒性の点
でまだ充分満足のできるものではない。
略す)をベースポリマーとする粘着剤は、近年ホットメ
ルト型粘着剤として注目されている。このSISは、例
えば特公昭43−2934号公報、特公昭40〜237
98号公報及び特公昭57−326号公報に開示される
方法で重合することが可能である。しかしながら、これ
ら公知の方法で得られるSISは粘着剤として用いた場
合、初期粘着性、粘着性保持力(耐候性)、耐寒性の点
でまだ充分満足のできるものではない。
また、SISは、その保管中に固着を起こし、大きな固
まりになってしまう性質(ブロッキング現象)が強く、
SISを粘着剤として製造する際の取扱いが困難である
。
まりになってしまう性質(ブロッキング現象)が強く、
SISを粘着剤として製造する際の取扱いが困難である
。
従来は、このブロッキング現象を防ぐため、SISにタ
ルク、炭酸カルシウム等の無機物やステアリン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸等のブロッ
キング防止剤を添加することが試みられているが、少量
の添加ではブロッキング現象を充分減少させることがで
きず、また、多量に添加すると、SISの主用途である
粘着剤用途において、その粘着特性、特に粘着保持力を
低下させてしまう問題点がある。
ルク、炭酸カルシウム等の無機物やステアリン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸等のブロッ
キング防止剤を添加することが試みられているが、少量
の添加ではブロッキング現象を充分減少させることがで
きず、また、多量に添加すると、SISの主用途である
粘着剤用途において、その粘着特性、特に粘着保持力を
低下させてしまう問題点がある。
(発明が解決しようとする課題)
本発明者らは、上述した如き点に鑑み鋭意検討し結果、
特定の芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブ
ロック共重合体と粘着性付与剤とを特定割合で配合する
ことにより、前述のような粘着特性に悪影響のあるブロ
ッキング防止剤を用いなくても著しいブロッキング現象
を起こさず、初期粘着性、粘着性保持力(耐候性)、耐
寒性等に優れた粘着剤組成物となし得ることを見出し、
本発明に到達した。
特定の芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブ
ロック共重合体と粘着性付与剤とを特定割合で配合する
ことにより、前述のような粘着特性に悪影響のあるブロ
ッキング防止剤を用いなくても著しいブロッキング現象
を起こさず、初期粘着性、粘着性保持力(耐候性)、耐
寒性等に優れた粘着剤組成物となし得ることを見出し、
本発明に到達した。
(課題を解決するための手段)
即ち本発明は。
(A)少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸成分(a−
1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び脂環
式ジオールからなる群から選ばれた少なくとも一種の二
価アルコール成分(a−2)とを出発原料とする芳香族
ポリエステル(a)、少なくとも一種の芳香族ヒドロキ
シカルボン酸成分を出発原料とする芳香族ポリエステル
(b)、並びに、少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸
成分(c−1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオー
ル及び脂環式ジオールからなる群から選ばれた少なくと
も一種の二価アルコール成分(c−2)と、少なくとも
一種の芳香族ヒドロキシカルボン酸成分(c−3)とを
出発原料とする芳香族ポリエステル(C)からなる群か
ら選ばれた芳香族ポリエステルセグメントとポリオルガ
ノシロキサンセグメントとのブロック共重合体100重
量部と、 (B)粘着付与剤20〜200重量部と、(C)有機酸
0〜20重量部と、 (D)軟化剤0〜100重量部と、 を含有する粘着剤組成物。
1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び脂環
式ジオールからなる群から選ばれた少なくとも一種の二
価アルコール成分(a−2)とを出発原料とする芳香族
ポリエステル(a)、少なくとも一種の芳香族ヒドロキ
シカルボン酸成分を出発原料とする芳香族ポリエステル
(b)、並びに、少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸
成分(c−1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオー
ル及び脂環式ジオールからなる群から選ばれた少なくと
も一種の二価アルコール成分(c−2)と、少なくとも
一種の芳香族ヒドロキシカルボン酸成分(c−3)とを
出発原料とする芳香族ポリエステル(C)からなる群か
ら選ばれた芳香族ポリエステルセグメントとポリオルガ
ノシロキサンセグメントとのブロック共重合体100重
量部と、 (B)粘着付与剤20〜200重量部と、(C)有機酸
0〜20重量部と、 (D)軟化剤0〜100重量部と、 を含有する粘着剤組成物。
である。
本発明において用いられるブロック共重合体を槽底する
芳香族ポリエステルセグメントは、(1)少なくとも一
種の芳香族ジカルボン酸成分(a−1)と、二価フェノ
ール、低級脂肪族ジオール及び脂環式ジオールからなる
群から選ばれた少なくとも一種の二価アルコール成分(
a−2)とを出発原料とする芳香族ポリエステル(a)
、 (2)少なくとも一種の芳香族ヒドロキシカルボン酸成
分を出発原料とする芳香族ポリエステル(b)、並びに
、 (3)少なくとも一種の芳香族′ジカルボン酸成分(c
−1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び脂
環式ジオールからなる群から選ばれた少なくとも一種の
二価アルコール成分(c−2)と少なくとも一種の芳香
族ヒドロキシカルボン酸成分(c−2)とを出発原料と
する芳香族ポリエステル(c)からなる群から選ばれた
芳香族ポリエステルを、主構成成分としている。
芳香族ポリエステルセグメントは、(1)少なくとも一
種の芳香族ジカルボン酸成分(a−1)と、二価フェノ
ール、低級脂肪族ジオール及び脂環式ジオールからなる
群から選ばれた少なくとも一種の二価アルコール成分(
a−2)とを出発原料とする芳香族ポリエステル(a)
、 (2)少なくとも一種の芳香族ヒドロキシカルボン酸成
分を出発原料とする芳香族ポリエステル(b)、並びに
、 (3)少なくとも一種の芳香族′ジカルボン酸成分(c
−1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び脂
環式ジオールからなる群から選ばれた少なくとも一種の
二価アルコール成分(c−2)と少なくとも一種の芳香
族ヒドロキシカルボン酸成分(c−2)とを出発原料と
する芳香族ポリエステル(c)からなる群から選ばれた
芳香族ポリエステルを、主構成成分としている。
上記の芳香族ポリエステルセグメントを形成するための
出発原料について説明すると、次のとおりである。。
出発原料について説明すると、次のとおりである。。
(i)芳香族ジカルボン酸は、次式:
[式中、R1は置換もしくは非置換のフェニレン基、次
式: ’@−Z−◎ (式中、2は直接接合または
−CI(、−もしくは−CO−を表す)で示される基ま
たはナフチレン基を表す]で示されるもの、又はその誘
導体である。ここで、フェニレン基の置換基としては、
例えば、塩素、臭素、メチル基等が挙げられ、置換フェ
ニレン基は1〜4個の置換基で置換され得る。
式: ’@−Z−◎ (式中、2は直接接合または
−CI(、−もしくは−CO−を表す)で示される基ま
たはナフチレン基を表す]で示されるもの、又はその誘
導体である。ここで、フェニレン基の置換基としては、
例えば、塩素、臭素、メチル基等が挙げられ、置換フェ
ニレン基は1〜4個の置換基で置換され得る。
このような芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフ
タル酸、イソフタル酸、ジフェニル−m。
タル酸、イソフタル酸、ジフェニル−m。
m′−ジカルボン酸、ジフェニル−P、P’−ジカルボ
ン酸、ジフェニルメタン−m、m’−ジカルボン酸、ジ
フェニルメタン−P、 P’−ジカルボン酸、ベンゾフ
ェノン−4,4′−ジカルボン酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等が挙げられるが、好ましくはテレフタル酸、イソ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸であり、これら芳香
族ジカルボン酸は単独、もしくは二種以上混合して使用
することができる。また、アジピン酸、セバシン酸等の
脂肪族ジカルボン酸を少量混合して使用しても差し支え
ない。
ン酸、ジフェニルメタン−m、m’−ジカルボン酸、ジ
フェニルメタン−P、 P’−ジカルボン酸、ベンゾフ
ェノン−4,4′−ジカルボン酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等が挙げられるが、好ましくはテレフタル酸、イソ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸であり、これら芳香
族ジカルボン酸は単独、もしくは二種以上混合して使用
することができる。また、アジピン酸、セバシン酸等の
脂肪族ジカルボン酸を少量混合して使用しても差し支え
ない。
(ii)二価のフェノールとしては、例えば、ヒドロキ
ノン、レゾルシン、ジヒドロキシナフタレン、ビフェノ
ール(ビフェニルジオール)、1.8−ジたはハロゲン
で置換されていても良い炭素数5以下のアルキレン基を
表す)で示される二価フェノール、例えば2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノー
ルA)、4.47−シヒドロキシジフエニルスルホン、
4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4′
−ジフェニルスルフィド、4.4′−ジヒドロキシジフ
ェニルケトン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルメタ
ン、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−エタン
、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−ブタン、
1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2,2,2
−トリクロロ−エタン等が挙げられ、好ましくは2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフ
ェノールA)であり、これら二価フェノールは、その誘
導体として用いることもでき、更には単独、もしくは二
種以上混合して使用することができる。
ノン、レゾルシン、ジヒドロキシナフタレン、ビフェノ
ール(ビフェニルジオール)、1.8−ジたはハロゲン
で置換されていても良い炭素数5以下のアルキレン基を
表す)で示される二価フェノール、例えば2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノー
ルA)、4.47−シヒドロキシジフエニルスルホン、
4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4′
−ジフェニルスルフィド、4.4′−ジヒドロキシジフ
ェニルケトン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルメタ
ン、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−エタン
、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−ブタン、
1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2,2,2
−トリクロロ−エタン等が挙げられ、好ましくは2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフ
ェノールA)であり、これら二価フェノールは、その誘
導体として用いることもでき、更には単独、もしくは二
種以上混合して使用することができる。
(iii)低級脂肪族ジオールとしては、炭素数2〜6
のアルキレンジオール、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1.5
−ベンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等が挙
げられ、好ましくはエチレングリコール、1.4−ブタ
ンジオールであり、これら低級脂肪族ジオールは、その
誘導体として用いることもでき、さらには、単独もしく
は二種以上混合して使用することができる。
のアルキレンジオール、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1.5
−ベンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等が挙
げられ、好ましくはエチレングリコール、1.4−ブタ
ンジオールであり、これら低級脂肪族ジオールは、その
誘導体として用いることもでき、さらには、単独もしく
は二種以上混合して使用することができる。
(iv)脂環式ジオールとしては、例えばシクロヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジメタツール等が挙げられ
る。これら脂環式ジオールは、その誘導体として用いる
こともでき、更には単独でも、また二種以上混合して使
用しても良い。
ンジオール、シクロヘキサンジメタツール等が挙げられ
る。これら脂環式ジオールは、その誘導体として用いる
こともでき、更には単独でも、また二種以上混合して使
用しても良い。
これら(ii)(iv)に示す二価フェノール、低級脂
肪族ジオール及び脂環式ジオールからなる群から選ばれ
た二価アルコールは、単独もしくは二種以上を混合して
使用することができる。
肪族ジオール及び脂環式ジオールからなる群から選ばれ
た二価アルコールは、単独もしくは二種以上を混合して
使用することができる。
(V)芳香族ヒドロキシカルボン酸は、次式%式%
(式中、Xは直接結合または炭素数5以下のアルキレン
基を表す)で示される基またはナフチレン基を表す]で
示されるもの、又はその誘導体である。
基を表す)で示される基またはナフチレン基を表す]で
示されるもの、又はその誘導体である。
このような芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、例え
ば、m−ヒドロキシ安息香酸、P−ヒドロキシ安息香酸
、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−(4′−ヒド
ロキシフェニル)−2−(4’−カルボキシルフェニル
)−プロパン、4−ヒドロキシフェニル−4−カルボキ
シルフェニルエーテル等が挙げられ、好ましくはP−ヒ
ドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸で
あり、これら芳香族ヒドロキシカルボン酸は単独、もし
くは二種以上混合して使用することができる。
ば、m−ヒドロキシ安息香酸、P−ヒドロキシ安息香酸
、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−(4′−ヒド
ロキシフェニル)−2−(4’−カルボキシルフェニル
)−プロパン、4−ヒドロキシフェニル−4−カルボキ
シルフェニルエーテル等が挙げられ、好ましくはP−ヒ
ドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸で
あり、これら芳香族ヒドロキシカルボン酸は単独、もし
くは二種以上混合して使用することができる。
上記(i)〜(v)の化合物を出発原料とする本発明に
おいて好ましい芳香族ポリエステルセグメントは、例え
ば、 テレフタル酸と1,4−ブタンジオールとからなる芳香
族ポリエステル、 テレフタル酸およびイソフタル酸混合物と2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパンとからなる芳香族
ポリエステル、 P−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸とからなる芳香族ポリエステル、P−ヒドロキシ安
息香酸と2,6−ナフタレンジカルボン酸と2,6−ナ
フタレンジオールとからなる芳香族ポリエステル、又は P−ヒドロキシ安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸とレゾルシンとイソフタル酸とからなる芳香族ポリ
エステル、 である。
おいて好ましい芳香族ポリエステルセグメントは、例え
ば、 テレフタル酸と1,4−ブタンジオールとからなる芳香
族ポリエステル、 テレフタル酸およびイソフタル酸混合物と2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパンとからなる芳香族
ポリエステル、 P−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸とからなる芳香族ポリエステル、P−ヒドロキシ安
息香酸と2,6−ナフタレンジカルボン酸と2,6−ナ
フタレンジオールとからなる芳香族ポリエステル、又は P−ヒドロキシ安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸とレゾルシンとイソフタル酸とからなる芳香族ポリ
エステル、 である。
また、ポリエステルセグメントに用いられる芳香族ポリ
エステルは、液晶性を示すポリエステルであっても差し
支えない。
エステルは、液晶性を示すポリエステルであっても差し
支えない。
次に、本発明に用いられるブロック共重合体を構成する
ポリオルガノシロキサンは、 次式: (式中、I’i、、R,はそれぞれ独立してメチル基ま
たはフェニル基を表わし、nは5以上の整数を表わす)
で示される繰返し単位を有しており、好ましくはポリジ
メチルシロキサンである。
ポリオルガノシロキサンは、 次式: (式中、I’i、、R,はそれぞれ独立してメチル基ま
たはフェニル基を表わし、nは5以上の整数を表わす)
で示される繰返し単位を有しており、好ましくはポリジ
メチルシロキサンである。
本発明において用いるブロック共重合体中の芳香族ポリ
エステルセグメントとポリオルガノシロキサンセグメン
トのブロック共重合体中の組成比は重量比で70/30
〜3/97であり、更に好ましくは、40/60〜5/
95である。芳香族ポリエステルセグメント成分が上記
組成比より多い場合には、粘着剤組成物の初期粘着力が
不充分となる傾向のため好ましくない。
エステルセグメントとポリオルガノシロキサンセグメン
トのブロック共重合体中の組成比は重量比で70/30
〜3/97であり、更に好ましくは、40/60〜5/
95である。芳香族ポリエステルセグメント成分が上記
組成比より多い場合には、粘着剤組成物の初期粘着力が
不充分となる傾向のため好ましくない。
またポリオルガノシロキサンセグメント成分が多い場合
には、粘着剤組成物の粘着性保持力が不充分となる傾向
があるため好ましくない。またブロック共重合体の重量
平均分子量は、好ましくは10000〜toooooo
であり、更に好ましくは50000〜700000であ
る。ブロック共重合体の重量平均分子量が10000未
満では、粘着剤組成物の粘着性保持力が不充分となり、
また1000000を超えると、粘着剤組成物の初期粘
着力が不充分となる。
には、粘着剤組成物の粘着性保持力が不充分となる傾向
があるため好ましくない。またブロック共重合体の重量
平均分子量は、好ましくは10000〜toooooo
であり、更に好ましくは50000〜700000であ
る。ブロック共重合体の重量平均分子量が10000未
満では、粘着剤組成物の粘着性保持力が不充分となり、
また1000000を超えると、粘着剤組成物の初期粘
着力が不充分となる。
本発明で用いる芳香族ポリエステルセグメントとポリオ
ルガノシロキサンセグメントから構成されるブロック共
重合体は、芳香族ポリエステル構成成分とポリオルガノ
シロキサンの官能基とによりそれぞれ適した公知の溶融
縮重合、溶液縮重合、界面縮重合等の方法により製造で
きる。
ルガノシロキサンセグメントから構成されるブロック共
重合体は、芳香族ポリエステル構成成分とポリオルガノ
シロキサンの官能基とによりそれぞれ適した公知の溶融
縮重合、溶液縮重合、界面縮重合等の方法により製造で
きる。
例えば、末端アルキルアミン型ポリジメチルシロキサン
と芳香族ポリエステルとのブロック共重合は、AC5,
polym、prop(1983)や30th Nat
ionalSAMPE Symposium Marc
h +9−21%+985に記載された方法に従って製
造できる。また末端ジメチルアミン型ポリジメチルシロ
キサンと芳香族ポリエステルとのブロック共重合は、I
nd、Eng、Chem、Prod。
と芳香族ポリエステルとのブロック共重合は、AC5,
polym、prop(1983)や30th Nat
ionalSAMPE Symposium Marc
h +9−21%+985に記載された方法に従って製
造できる。また末端ジメチルアミン型ポリジメチルシロ
キサンと芳香族ポリエステルとのブロック共重合は、I
nd、Eng、Chem、Prod。
Res、DeveloP、Vol、12.No、4.1
973やTRANSACTIONSOF THE 5O
CIETY OF RHEOLOGY 21:2,27
3−290やApplied Polymer Sym
posium No、22,143−156(1973
)や30th National SAMPE Sym
posium March 19−21゜1985に記
載された方法で製造できる。また、末端ジオール型ポリ
オルガノシロキサンと芳香族ジカルボン酸シバライドと
二価フェノールとをクロロホルム等のハロゲン系有機溶
媒中、ピリジン等の三級アミンを脱塩酸剤として用い、
50℃以下で反応させる方法や、芳香族ポリエステルを
構成するモノマーや芳香族ポリエステルと両末端ジオー
ル型ポリオルガノシロキサンをエステル交換触媒存在下
、溶融縮重合させる方法で製造でき、どの方法を用いて
も差し支えない。
973やTRANSACTIONSOF THE 5O
CIETY OF RHEOLOGY 21:2,27
3−290やApplied Polymer Sym
posium No、22,143−156(1973
)や30th National SAMPE Sym
posium March 19−21゜1985に記
載された方法で製造できる。また、末端ジオール型ポリ
オルガノシロキサンと芳香族ジカルボン酸シバライドと
二価フェノールとをクロロホルム等のハロゲン系有機溶
媒中、ピリジン等の三級アミンを脱塩酸剤として用い、
50℃以下で反応させる方法や、芳香族ポリエステルを
構成するモノマーや芳香族ポリエステルと両末端ジオー
ル型ポリオルガノシロキサンをエステル交換触媒存在下
、溶融縮重合させる方法で製造でき、どの方法を用いて
も差し支えない。
本発明の粘着剤組成物は、上述した如き種々の方法で得
られたブロック共重合体と粘着性付与剤を必須成分とす
るものであるが、この粘着剤付与剤としては、ロジン系
樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成ポリテルペン系樹脂、
脂環族系炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系
樹脂、テルペンフェノール系樹脂、芳香族炭化水素樹脂
、脂肪族炭化水素樹脂などが用いられる。これらのうち
特にロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、脂環族系炭化
水素樹脂が好ましい。
られたブロック共重合体と粘着性付与剤を必須成分とす
るものであるが、この粘着剤付与剤としては、ロジン系
樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成ポリテルペン系樹脂、
脂環族系炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系
樹脂、テルペンフェノール系樹脂、芳香族炭化水素樹脂
、脂肪族炭化水素樹脂などが用いられる。これらのうち
特にロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、脂環族系炭化
水素樹脂が好ましい。
これらの粘着性付与剤は、1種を単独で、あるいは2種
以上を混合して用いることができる;粘着性付与剤の配
合量は前記ブロック共重合体100重量部に対して%2
0〜200重量部、好ましくは50〜150重量部であ
る。この粘着性付与剤の配合量が上記の範囲外では適切
な初期粘着力及び保持力が充分でなくなる傾向となるた
め好ましくない。
以上を混合して用いることができる;粘着性付与剤の配
合量は前記ブロック共重合体100重量部に対して%2
0〜200重量部、好ましくは50〜150重量部であ
る。この粘着性付与剤の配合量が上記の範囲外では適切
な初期粘着力及び保持力が充分でなくなる傾向となるた
め好ましくない。
本発明においては上記ブロック共重合体と粘着性付与剤
の配合物に更に有機酸を配合することにより、初期粘着
性を改良することができる。
の配合物に更に有機酸を配合することにより、初期粘着
性を改良することができる。
二の有機酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パル
ミチン酸等の脂肪族モノカルボン酸類、マレイン酸、フ
マル酸等の脂肪族ジカルボン酸類、安息香酸等の芳香族
モノカルボン酸類、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸等の芳香族ジカルボン酸類、アビエチン酸、ネオア
ビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビ
エチン酸、α−ピマル酸、イソ−α−ピマル酸、デヒド
ロアビエチン酸、レボピマル酸等の樹脂酸類などが単独
又は2種以上の混合物として用いることができる。
ミチン酸等の脂肪族モノカルボン酸類、マレイン酸、フ
マル酸等の脂肪族ジカルボン酸類、安息香酸等の芳香族
モノカルボン酸類、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸等の芳香族ジカルボン酸類、アビエチン酸、ネオア
ビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビ
エチン酸、α−ピマル酸、イソ−α−ピマル酸、デヒド
ロアビエチン酸、レボピマル酸等の樹脂酸類などが単独
又は2種以上の混合物として用いることができる。
有機酸は、任意成分として配合されるが、その配合量は
前記ブロック共重合体100重量部に対し、0〜20重
量部、好ましくは0.01〜20重量部、更に好ましく
は0.1−15重量部配合することができる。
前記ブロック共重合体100重量部に対し、0〜20重
量部、好ましくは0.01〜20重量部、更に好ましく
は0.1−15重量部配合することができる。
この有機酸の配合量がブロック共重合体100重量部に
対し、20重量部を超えると、初期粘着力と粘着性保持
力のバランスが悪くなる傾向となるため好ましくない。
対し、20重量部を超えると、初期粘着力と粘着性保持
力のバランスが悪くなる傾向となるため好ましくない。
本発明粘着剤組成物には、更に初期粘着性を向上させる
目的で軟化剤を配合することができ、この軟化剤として
は、ナフテン系、パラフィン系、アロマ系のプロセスオ
イルなどを単独であるいは2種以上を混合して用いるこ
とができる。軟化剤の配合量は前記ブロック共重合体1
00重量部に対して、0〜100重量部、好ましくは2
0〜70重量部である。軟化剤の配合量が100重量部
を超える場合には時間の経過と共に軟化剤が粘着表面に
滲み出してきて好ましくない影響を与える。
目的で軟化剤を配合することができ、この軟化剤として
は、ナフテン系、パラフィン系、アロマ系のプロセスオ
イルなどを単独であるいは2種以上を混合して用いるこ
とができる。軟化剤の配合量は前記ブロック共重合体1
00重量部に対して、0〜100重量部、好ましくは2
0〜70重量部である。軟化剤の配合量が100重量部
を超える場合には時間の経過と共に軟化剤が粘着表面に
滲み出してきて好ましくない影響を与える。
本発明の粘着剤組成物には、更に上記以外に必要に応じ
て酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、炭酸カルシ
ウム、タルク、クレー、酸化チタン、シリカ、炭酸マグ
ネシウム、カーボンブラックなどの無機充填剤、着色剤
などを添加してもよい。
て酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、炭酸カルシ
ウム、タルク、クレー、酸化チタン、シリカ、炭酸マグ
ネシウム、カーボンブラックなどの無機充填剤、着色剤
などを添加してもよい。
以上の粘着剤組成物の各成分は、一般の槽式混合機、密
閉式ニーダ−などで加熱下において、必要な場合には窒
素ガス雰囲気中で混合される。
閉式ニーダ−などで加熱下において、必要な場合には窒
素ガス雰囲気中で混合される。
本発明の粘着剤組成物は、これを熱溶解させて混合しも
のを直接塗布して粘着層を形成せしめる場合に、経済的
効果を上げるものである。しかし、通常の溶剤による混
合塗布、あるいはエマルジョン化させることによる混合
塗布も可能である。
のを直接塗布して粘着層を形成せしめる場合に、経済的
効果を上げるものである。しかし、通常の溶剤による混
合塗布、あるいはエマルジョン化させることによる混合
塗布も可能である。
このようにして得られる本発明の粘着剤組成物は、基材
に塗布されることにより、粘着層を形成するので、各種
粘着テープ、ラベル類、各種軽量プラスチック成形品固
定用製糊、カーペット固定用製糊等として有効であり、
更に冷凍食品類や寒冷地で使用する粘着テープ、ラベル
の粘着層形成材料として有効である。
に塗布されることにより、粘着層を形成するので、各種
粘着テープ、ラベル類、各種軽量プラスチック成形品固
定用製糊、カーペット固定用製糊等として有効であり、
更に冷凍食品類や寒冷地で使用する粘着テープ、ラベル
の粘着層形成材料として有効である。
以下に、本発明の実施例を挙げて、詳細に説明するが、
本発明の主旨を超えないかぎり、本発明が限定されるも
のではない。
本発明の主旨を超えないかぎり、本発明が限定されるも
のではない。
なお、各種測定は下記の方法によった。
初期粘着力は傾斜式ボールタック測定法に拠った。(傾
斜角度30°、測定温度25°C)。耐候性試験として
は、Q、U、■1週間照射後の保持力を測定した。耐寒
試験としては一80℃での粘着性保持力を測定した。粘
着性保持力は、JIS 21524に準拠こした。但し
、ステンレス銅板に貼り付は貼り付は面積は15XlO
mmで、Ikgのおもりが落下するまでの時間をill
!I定した。
斜角度30°、測定温度25°C)。耐候性試験として
は、Q、U、■1週間照射後の保持力を測定した。耐寒
試験としては一80℃での粘着性保持力を測定した。粘
着性保持力は、JIS 21524に準拠こした。但し
、ステンレス銅板に貼り付は貼り付は面積は15XlO
mmで、Ikgのおもりが落下するまでの時間をill
!I定した。
ブロック共重合体のブロッキング性は約4問φ×511
IIIIOのクラム状ブロック共重合体50gをポリ袋
に入れ、50g/ rr!の加重下、50℃の恒温槽内
に24時間保持し、クラム状ブロック共重合体のブロッ
ク化現象を調べ、以下の基準で評価した。
IIIIOのクラム状ブロック共重合体50gをポリ袋
に入れ、50g/ rr!の加重下、50℃の恒温槽内
に24時間保持し、クラム状ブロック共重合体のブロッ
ク化現象を調べ、以下の基準で評価した。
◎クラム同志の固着が全くない
○クラム同志の固着はあるが、手に触れると簡単に崩れ
る。
る。
Δクラム同志の固着は手でほぐすことができない
×クラム同志が固着し、シートになってしまう
(合成例1〜5)
(nは5〜130の整数を表わす)
で示される両末端ジオール型ポリジメチルシロキサン(
数平均分子It 10000) a kgと、テレフタ
ル酸クロリドおよびイソフタル酸りロリド各b kg[
拌機付反応容器に仕込み、クロロホルム2.5kgを加
えて、均一溶液にした。
数平均分子It 10000) a kgと、テレフタ
ル酸クロリドおよびイソフタル酸りロリド各b kg[
拌機付反応容器に仕込み、クロロホルム2.5kgを加
えて、均一溶液にした。
次に、ビスフェノールA c kgをクロロホルム1゜
5kgとピリジンd kgの混合溶媒に溶解して均一溶
液とし、0℃に冷却しておいた上記の溶液に加えた。7
〜8時間撹拌後、反応溶液を取り出し、希塩酸及び水で
洗浄した後メタノール中に注入して、第1表に示す種々
のブロック共重合体(S−1〜5−5)を回収した。
5kgとピリジンd kgの混合溶媒に溶解して均一溶
液とし、0℃に冷却しておいた上記の溶液に加えた。7
〜8時間撹拌後、反応溶液を取り出し、希塩酸及び水で
洗浄した後メタノール中に注入して、第1表に示す種々
のブロック共重合体(S−1〜5−5)を回収した。
第1表
(合成例6)
ジフェニルテレフタレート0.60kg、 1.4−ブ
タンジオール0.13kg及び次式: (nは5〜15の整数) で示される両末端ヒドロキシフェネチルポリジ、メチル
シロキサン(数平均分子量830)0.80kgを撹拌
機付反応容器に仕込み、更に触媒として、ブチルチタネ
ート[Ti (QC,H,) 、 ] (7)10重量
Xブタノール溶液5mQを加えた。この混合物を窒素ガ
ス雰囲気中で、撹拌下に150〜250℃の温度で4時
間加熱した。
タンジオール0.13kg及び次式: (nは5〜15の整数) で示される両末端ヒドロキシフェネチルポリジ、メチル
シロキサン(数平均分子量830)0.80kgを撹拌
機付反応容器に仕込み、更に触媒として、ブチルチタネ
ート[Ti (QC,H,) 、 ] (7)10重量
Xブタノール溶液5mQを加えた。この混合物を窒素ガ
ス雰囲気中で、撹拌下に150〜250℃の温度で4時
間加熱した。
その後、250℃で徐々に減圧にしてゆき、2時間かか
って0.5mmHgとした。更に、250℃、0.5m
m11gの条件下で3時間撹t’14を続けてから反応
を終了させ、重量組成比ポリエステルlポリジメチルシ
ロキサン・20/80の高粘度のポリマー(S−6)を
回収した。
って0.5mmHgとした。更に、250℃、0.5m
m11gの条件下で3時間撹t’14を続けてから反応
を終了させ、重量組成比ポリエステルlポリジメチルシ
ロキサン・20/80の高粘度のポリマー(S−6)を
回収した。
実施例1〜6
S−1〜S−6のブロックコポリマーのブロッキング性
について評価した。結果を第1表に示す。
について評価した。結果を第1表に示す。
S−1−5−6のブロックコポリマー100重量部にそ
れぞれ粘着性付与剤として合成ポリテルペン樹脂(日本
ゼオン(株)製、登録商標名、フィントンD−IQQ)
100重量部を加え、粘着剤組成物M−1〜M−6を
得た。
れぞれ粘着性付与剤として合成ポリテルペン樹脂(日本
ゼオン(株)製、登録商標名、フィントンD−IQQ)
100重量部を加え、粘着剤組成物M−1〜M−6を
得た。
次にS−1−5−6のブロックコポリマー100重量部
に、それぞれ粘着性付与剤として合成ポリテルペン樹脂
(日本ゼオン(株)製、フィントンD−100) 80
重量部、軟化剤としてナフテン系プロセスオイル(出光
興産(株)製、ダイアナプロセスオイルNM−20)2
0重量部、有機酸としてステアリン酸2重量部を配合し
、粘着剤組成物N−1−N−6を得た。
に、それぞれ粘着性付与剤として合成ポリテルペン樹脂
(日本ゼオン(株)製、フィントンD−100) 80
重量部、軟化剤としてナフテン系プロセスオイル(出光
興産(株)製、ダイアナプロセスオイルNM−20)2
0重量部、有機酸としてステアリン酸2重量部を配合し
、粘着剤組成物N−1−N−6を得た。
それぞれについて、耐候性、耐寒性、初期粘着力を評価
し、結果を第3表に示した。
し、結果を第3表に示した。
比較例1
SIS(シェル化学(株)′!A、カルフレックスTR
1107)のブロッキング性及び、実施例1と同様に配
合した2種の粘着剤組成物M−7及びN−7について、
実施例1と同様の評価を行なった結果を第2表および第
3表に示す。
1107)のブロッキング性及び、実施例1と同様に配
合した2種の粘着剤組成物M−7及びN−7について、
実施例1と同様の評価を行なった結果を第2表および第
3表に示す。
第2表
本発明の好ましい実施態様を示すと次のとおりである。
1、芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロ
ック共重合体が、重量平均分子量10,000以上であ
る特許請求の範囲記載の粘着剤組成物。
ック共重合体が、重量平均分子量10,000以上であ
る特許請求の範囲記載の粘着剤組成物。
2、芳香族ポリエステルセグメントとポリオルガノシロ
キサンセグメントの組成比が重量比で70:30〜3:
97のものである特許請求の範囲記載の粘着剤組成物。
キサンセグメントの組成比が重量比で70:30〜3:
97のものである特許請求の範囲記載の粘着剤組成物。
3、芳香族ポリエステルセグメントを構成する芳香族ジ
カルボン酸が次式: (式中R1は、置換又は非置換のフェニレン基又は置換
又は非置換のナフチレン基を表わす。)又はハロゲンで
置換されていてもよい炭素数5以下のアルキレン基を表
わす。) で表わさられものであり、低級脂肪族ジオールが炭素数
2〜6のアルキレンジオールであり、脂環式ジオールが
シクロヘキサンジオール及び/又はシクロヘキサンジメ
タツールであり、芳香族ヒドロキシカルボン酸が次式 %式% (式中、R1は置換又は非置換のフェニレン基、次式’
o−x−o’(式中Xは、直接結合又は炭素数5以下の
アルキレン基を表わす。)で示される基又は置換又は非
置換のナフチレン基を表わす。)で表わされるものであ
る特許請求の範囲記載の粘着剤組成物。
カルボン酸が次式: (式中R1は、置換又は非置換のフェニレン基又は置換
又は非置換のナフチレン基を表わす。)又はハロゲンで
置換されていてもよい炭素数5以下のアルキレン基を表
わす。) で表わさられものであり、低級脂肪族ジオールが炭素数
2〜6のアルキレンジオールであり、脂環式ジオールが
シクロヘキサンジオール及び/又はシクロヘキサンジメ
タツールであり、芳香族ヒドロキシカルボン酸が次式 %式% (式中、R1は置換又は非置換のフェニレン基、次式’
o−x−o’(式中Xは、直接結合又は炭素数5以下の
アルキレン基を表わす。)で示される基又は置換又は非
置換のナフチレン基を表わす。)で表わされるものであ
る特許請求の範囲記載の粘着剤組成物。
4、芳香族ポリエステルセグメントを構成する芳香族ジ
カルボン酸がテレフタル酸及び/又はイソフタル酸であ
り、且っ二価フェノールが2.2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパンである特許請求の範囲の粘着剤組
成物。
カルボン酸がテレフタル酸及び/又はイソフタル酸であ
り、且っ二価フェノールが2.2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパンである特許請求の範囲の粘着剤組
成物。
5、芳香族ポリエステルセグメントを構成する芳香族ジ
カルボン酸がテレフタル酸及び/又はイソフタル酸であ
り、低級脂肪族ジオール又は脂環式ジオールがエチレン
グリコール及び/又は1.4ブタンジオール及び/又は
シクロヘキサンジメタツールである特許請求の範囲の粘
着剤組成物。
カルボン酸がテレフタル酸及び/又はイソフタル酸であ
り、低級脂肪族ジオール又は脂環式ジオールがエチレン
グリコール及び/又は1.4ブタンジオール及び/又は
シクロヘキサンジメタツールである特許請求の範囲の粘
着剤組成物。
6、芳香族ポリエステルセグメントが、液晶性を示すポ
リエステルである特許請求の範囲記載の粘着剤組成物。
リエステルである特許請求の範囲記載の粘着剤組成物。
7、芳香族ポリエステルセグメントが、P−ヒドロキシ
安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸との共重合
体である特許請求の範囲記載の粘着剤組成物。
安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸との共重合
体である特許請求の範囲記載の粘着剤組成物。
8、芳香族ポリエステルセグメントが、P−ヒドロキシ
安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボン酸と2.6−
ナフタレンジオールとの共重合体である特許請求の範囲
記載の粘着剤組成物。
安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボン酸と2.6−
ナフタレンジオールとの共重合体である特許請求の範囲
記載の粘着剤組成物。
9、芳香族ポリエステルセグメントが、P−ヒドロキシ
安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボン酸とイソフタ
ル酸とレゾルシンとの共重合体である特許請求の範囲記
載の粘着剤組成物。
安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボン酸とイソフタ
ル酸とレゾルシンとの共重合体である特許請求の範囲記
載の粘着剤組成物。
10、粘着付与剤としてロジン系樹脂、ポリチルペル系
樹脂、脂環族系炭化水素樹脂を含む特許請求の範囲記載
の粘着剤組成物。
樹脂、脂環族系炭化水素樹脂を含む特許請求の範囲記載
の粘着剤組成物。
(発明の効果)
本発明の粘着剤組成物は、特定の芳香族ポリエステル−
ポリオルガノシロキサンブロック共重合体と粘着付与剤
を必須成分としてこの両者を特定の割合で配合すること
により得られるものであるので、従来の粘着剤組成物に
比べて耐候性、耐寒性の点で特に優れており、更に、過
酷な条件下の使用にも充分耐え得る有用な粘着剤組成物
である。
ポリオルガノシロキサンブロック共重合体と粘着付与剤
を必須成分としてこの両者を特定の割合で配合すること
により得られるものであるので、従来の粘着剤組成物に
比べて耐候性、耐寒性の点で特に優れており、更に、過
酷な条件下の使用にも充分耐え得る有用な粘着剤組成物
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸成分(a−
1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び脂環
式ジオールからなる群から選ばれた少なくとも一種の二
価アルコール成分(a−2)とを出発原料とする芳香族
ポリエステル(a)、少なくとも一種の芳香族ヒドロキ
シカルボン酸成分を出発原料とする芳香族ポリエステル
(b)、並びに、少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸
成分(c−1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオー
ル及び脂環式ジオールからなる群から選ばれた少なくと
も一種の二価アルコール成分(c−2)と、少なくとも
一種の芳香族ヒドロキシカルボン酸成分(c−3)とを
出発原料とする芳香族ポリエステル(c)からなる群か
ら選ばれた芳香族ポリエステルセグメントとポリオルガ
ノシロキサンセグメントとのブロック共重合体100重
量部と、 (B)粘着付与剤20〜200重量部と、 (C)有機酸0〜20重量部と、 (D)軟化剤0〜100重量部と、 を含有する粘着剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3363690A JPH03239778A (ja) | 1990-02-16 | 1990-02-16 | 粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3363690A JPH03239778A (ja) | 1990-02-16 | 1990-02-16 | 粘着剤組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03239778A true JPH03239778A (ja) | 1991-10-25 |
Family
ID=12391941
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3363690A Pending JPH03239778A (ja) | 1990-02-16 | 1990-02-16 | 粘着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03239778A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001081448A3 (en) * | 2000-04-27 | 2002-05-02 | Bostik Findley Sa | Copolyesters having improved retained adhesion |
-
1990
- 1990-02-16 JP JP3363690A patent/JPH03239778A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001081448A3 (en) * | 2000-04-27 | 2002-05-02 | Bostik Findley Sa | Copolyesters having improved retained adhesion |
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