JPH0321664A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH0321664A
JPH0321664A JP15601189A JP15601189A JPH0321664A JP H0321664 A JPH0321664 A JP H0321664A JP 15601189 A JP15601189 A JP 15601189A JP 15601189 A JP15601189 A JP 15601189A JP H0321664 A JPH0321664 A JP H0321664A
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Japan
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resin
aromatic polycarbonate
acid
talc
polycarbonate resin
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JP15601189A
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Japanese (ja)
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Hisanaga Shimizu
清水 久永
Nobushi Takeshita
竹下 信志
Kazuo Kitamura
喜多村 一生
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Teijin Ltd
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Teijin Chemicals Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a composition suitable for large-sized precision machine parts, etc., suppressing reduction in molecular weight, maintaining excellent characteristic properties of resin, having excellent dimensional stability by blending an aromatic polycarbonate resin with a specific amount of talc and organic acid. CONSTITUTION:(A) 100 pts.wt. aromatic polycarbonate resin having 16,000-50,000 viscosity-average molecular weight is blended with (B) >=1 pt.wt., preferably >=5 pts.wt. talc and (C) 0.1-10wt.%, preferably 1-10wt.% based on the component B of an organic acid (e.g. acetic acid or propionic acid).

Description

【発明の詳細な説明】 く利用分野〉 本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた特性を
保持し、且つ寸法安定性に優れた芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物、又は芳香族ポリカーボネート樹脂と他の
熱可塑性樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
Detailed Description of the Invention Fields of Application The present invention provides an aromatic polycarbonate resin composition that retains the excellent properties of aromatic polycarbonate resin and has excellent dimensional stability, or an aromatic polycarbonate resin composition that retains the excellent properties of aromatic polycarbonate resin and has excellent dimensional stability. The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a plastic resin as a main component.

く従来技術〉 従来より、熱可塑性樹脂に無機充填剤を配合して寸法安
定性を改善することは知られている。
Prior Art> It has been known to improve dimensional stability by adding an inorganic filler to a thermoplastic resin.

しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂に無機充填
剤を配合すると、分子鎖中のカーボネート結合が切断さ
れて分子量が大きく低下するという重大な欠点がある。
However, when inorganic fillers are added to aromatic polycarbonate resins, carbonate bonds in the molecular chains are broken, resulting in a significant decrease in molecular weight, which is a serious drawback.

特に、タルクは熱可塑性樹脂の添加剤として多用されて
いるものであるが、芳香族ポリカーボネート樹脂の分子
量低下が大きく、例えば粘度平均分子fi 25, 0
00の芳香族ポリカーボネート樹脂にタルクを10重量
%程度配合すると、粘度平均分子量は15 000以下
にまで低下し、到底使用することはできなかった。
In particular, talc is often used as an additive for thermoplastic resins, but it greatly reduces the molecular weight of aromatic polycarbonate resins, for example, talc has a viscosity average molecular weight of 25.0
When about 10% by weight of talc was blended into aromatic polycarbonate resin No. 00, the viscosity average molecular weight decreased to 15,000 or less, making it completely unusable.

この欠点を解決する方法として、無機充填剤を予めシラ
ンカップリング剤で処理する方法が知られているが、こ
の方法をタルクに適用しても、実用に耐えるものは得ら
れ難い。
As a method for solving this drawback, a method is known in which the inorganic filler is treated with a silane coupling agent in advance, but even if this method is applied to talc, it is difficult to obtain a product that can be used in practical use.

く発明の目的〉 本発明の目的は、芳香族ポリカーボネート樹脂にタルク
を配合しても、分子量が僅かしか低下せず、芳香族ポリ
カーボネート樹脂本来の優れた特性を保持し、且つ寸法
安定性に優れた芳香族ボリカーボネート樹脂組成物又は
芳香族ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂を主成
分とする樹脂組成物を提供せんとするものである。
OBJECT OF THE INVENTION The object of the present invention is to create an aromatic polycarbonate resin in which even when talc is added to the aromatic polycarbonate resin, the molecular weight decreases only slightly, the original excellent properties of the aromatic polycarbonate resin are maintained, and the dimensional stability is excellent. It is an object of the present invention to provide an aromatic polycarbonate resin composition or a resin composition containing an aromatic polycarbonate resin and another thermoplastic resin as main components.

本発明者は上記目的を達成せんとして鋭意検討を重ねた
結果、芳香族ポリカーボネート樹脂にタルクを配合する
に当たって、マレイン酸を特定量併用すれば、分子量低
下を大幅に抑制し得ることを知った。本発明はこの知見
に基づいて更に検討を重ねた結果、完成したものである
.〈発明の構成〉 本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂又は芳香族ポリ
カーボネート樹脂に他の熱可塑性樹脂を10重量%以下
加えた樹脂成分100重鑑部に、タルク1重量部以上及
び該タルクに対して0.1〜10重量%になる量の有機
酸を配合してなる熱可塑性樹脂組成物に係るものである
As a result of extensive studies aimed at achieving the above object, the present inventors have found that molecular weight reduction can be significantly suppressed by using a specific amount of maleic acid when blending talc into aromatic polycarbonate resin. The present invention was completed as a result of further studies based on this knowledge. <Structure of the Invention> The present invention is characterized in that 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin or a resin component in which 10% by weight or less of another thermoplastic resin is added to an aromatic polycarbonate resin, 1 part by weight or more of talc, and 1 part by weight or more of talc. This invention relates to a thermoplastic resin composition containing an organic acid in an amount of 0.1 to 10% by weight.

本発明で使用する芳香族ポリカーボネート樹脂は、2価
フェノールより誘導される粘度平均分子量が16, 0
00〜so,ooo、好ましくは18,000〜30,
000の芳香族ポリカーボネート樹脂であり、通常2価
フェノールとカーボネート前駆体との溶液法又は溶融法
で製造される。2価フェノールの代表的な例としては、
2.2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)ブロバン[ビ
スフェノールA]、ビス(4−ヒドロキシフエニル)メ
タン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフエニル〉エタン
、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフエニル
)プロパン等があげられる。好ましい2価フェノールは
ビス(4−ヒドロキシフエニル)アルカン系化合物、特
にビスフェノールAである。2価フェノールは単独又は
2種以上混合して使用することができる。また、前記カ
ーボネート前駆体としてはカノレボニルハライド、カー
ボネート、ハロホルメート等があげられ、代表的な例と
してホスゲン、ジフエニルカーボネート、2価フェノー
ルのジハロホルメート及びこれらの混合物があげられる
。また、芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに際し
ては、必要に応じて分子量調節剤、分岐剤、触媒等を使
用することができる。
The aromatic polycarbonate resin used in the present invention has a viscosity average molecular weight derived from dihydric phenol of 16.0
00~so,ooo, preferably 18,000~30,
000 aromatic polycarbonate resin, and is usually produced by a solution method or a melt method using dihydric phenol and a carbonate precursor. Typical examples of dihydric phenols include:
2.2-bis(4-hydroxyphenyl)broban [bisphenol A], bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl>ethane, 2,2-bis(4- Examples include hydroxy-3-methylphenyl)propane. Preferred dihydric phenols are bis(4-hydroxyphenyl)alkane compounds, particularly bisphenol A. Dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more types. In addition, examples of the carbonate precursor include canolebonyl halide, carbonate, haloformate, etc., and typical examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and mixtures thereof. When producing an aromatic polycarbonate resin, a molecular weight regulator, a branching agent, a catalyst, etc. can be used as necessary.

芳香族ポリカーボネート樹脂に混合する熱可塑性樹脂は
、芳香族ポリカーボネート樹脂に混合することのできる
ものであればよく、例えば熱可塑性ポリエステル系樹脂
、ボリアリーレンエステル系樹脂、ボリスチレン系樹脂
、ポリエチレン系樹脂、ボリブロビレン系樹脂、ジエン
系樹脂、ボリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ボリ
スルホン系樹脂、ボリフエニレンサルフ7イド系樹脂等
から選ばれた1種又は2種以上の混合物があげられる。
The thermoplastic resin to be mixed with the aromatic polycarbonate resin may be any resin that can be mixed with the aromatic polycarbonate resin, such as thermoplastic polyester resin, polyarylene ester resin, polystyrene resin, polyethylene resin, polypropylene resin, etc. Examples include one type or a mixture of two or more types selected from type resins, diene type resins, polyamide type resins, polyether type resins, polysulfone type resins, polyphenylene sulfide type resins, and the like.

熱可塑性ポリエステル系樹脂は芳香族ジカルボン酸又は
そのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル
形成性誘導体とを主原料として縮合反応させて得られる
重合体又は共重合体である。ここで使用する芳香族ジカ
ルボン酸の好ましいものはテレフタル酸、イソフタル酸
、ナフタレンジカノレボン酸等であり、ジオーノレの好
ましいものは炭素数2〜10個の線状メチレン鎖型脂肪
族ジオール、炭素数6〜15個の脂環族ジオールであり
、具体的にはエチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ネオベンチルグリコール、3−メチルベンタン
ジオール(2.4) 、2−メチルベンタンジオール(
1.4)、2−エチルヘキサンジオール(1.3) 、
ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等
をあげることができる。好ましい熱可塑性ポリエステル
系樹脂はポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、これらの酸成分及び/又はジオール成分
の30モル%以下を他の成分で!換えた共重合ポリエス
テルである。
Thermoplastic polyester resins are polymers or copolymers obtained by condensation reaction of aromatic dicarboxylic acids or their ester-forming derivatives and diols or their ester-forming derivatives as main raw materials. Preferred aromatic dicarboxylic acids used here are terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicanolebonic acid, etc., and preferred diions are linear methylene chain type aliphatic diols having 2 to 10 carbon atoms, and 6 to 15 alicyclic diols, specifically ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neobentyl glycol, 3-methylbentanediol (2.4), 2-methyl Bentanediol (
1.4), 2-ethylhexanediol (1.3),
Examples include diethylene glycol and cyclohexanedimethanol. Preferred thermoplastic polyester resins include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, in which 30 mol% or less of these acid components and/or diol components are other components! This is a copolymerized polyester.

ボリアリーレンエステル系樹脂は2価フェノール又はそ
の誘導体と芳香族ジカルボン酸又はその誘導体とを主原
料として縮合反応させて得られる重合体又は共重合体で
ある。ここで使用する2価フェノールとしては、前記芳
香族ポリカーボネート樹脂のところで説明したものが好
ましく使用され、2価フェノールの誘導体は、前記2価
フェノールと脂肪族又は芳香族カルボン酸とのジエステ
ルである。芳香族ジカルボン酸としては、前記熱可塑性
ポリエステル系樹脂のところで説明したものが好ましく
使用される。
Polyarylene ester resin is a polymer or copolymer obtained by condensation reaction of dihydric phenol or its derivative and aromatic dicarboxylic acid or its derivative as main raw materials. As the dihydric phenol used here, those explained in the above aromatic polycarbonate resin are preferably used, and the derivative of the dihydric phenol is a diester of the dihydric phenol and an aliphatic or aromatic carboxylic acid. As the aromatic dicarboxylic acid, those explained in connection with the thermoplastic polyester resin are preferably used.

2価フェノール又はその誘導体と芳香族ジカルボン酸又
はその誘導体からボリアリーレンエステル系樹脂を製造
するには界面重縮合法、溶液重縮合法、溶融重縮合法等
任意の方法が採用される。
Any method such as an interfacial polycondensation method, a solution polycondensation method, or a melt polycondensation method can be used to produce a polyarylene ester resin from a dihydric phenol or its derivative and an aromatic dicarboxylic acid or its derivative.

ボリスチレン系樹脂としては一般用ボリスチレン、耐m
撃性ボリスチレン、As樹脂、ABS樹脂、AES樹脂
、MBS樹脂、MAS樹脂、AAS樹脂、スチレンーブ
タジエンブロック共重合体、スチレンー無水マレイン酸
共重合体等をあげることができる。
As a polystyrene resin, general-purpose polystyrene, m-resistant
Examples include permeable polystyrene, As resin, ABS resin, AES resin, MBS resin, MAS resin, AAS resin, styrene-butadiene block copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, and the like.

ポリエチレン系樹脂としては高密度ポリエチレン樹脂、
低密度ポリエチレン樹脂、線状低密度ポリエチレン樹脂
、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンーブロビレ
ン共重合体、エチレンーアクリル酸エステル共重合体、
エチレンーグリシジル(メタ)アクリレート共重合体等
をあげることができる。
As polyethylene resin, high density polyethylene resin,
Low density polyethylene resin, linear low density polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-brobylene copolymer, ethylene-acrylic ester copolymer,
Examples include ethylene-glycidyl (meth)acrylate copolymer.

ボリプaビレン系樹脂としてはボリブロビレン樹脂、ブ
ロビレンー酢酸ビニル共重合体、プロピレンー塩化ビニ
ル共重合体等をあげることができる。
Examples of polypropylene resin include polypropylene resin, bropylene-vinyl acetate copolymer, propylene-vinyl chloride copolymer, and the like.

ジエン系樹脂は1.2−ポリブタジエン樹脂、トランス
−1.4−ポリブタジエン樹脂等ジエン構造を有する単
量体単独又はこれらと共重合可能な単量体との共重合体
及びこれらの混合物である。
The diene resin is a monomer having a diene structure such as 1,2-polybutadiene resin or trans-1,4-polybutadiene resin, or a copolymer with a monomer copolymerizable with these monomers, or a mixture thereof.

ボリアミド系樹脂はアミノカルボン酸化合物単独又はジ
カルボン酸化合物とジアミン化合物からなる重合体、又
はα,ω一カブロラクタムを開環重合して得られる重合
体である。
The polyamide resin is a polymer consisting of an aminocarboxylic acid compound alone or a dicarboxylic acid compound and a diamine compound, or a polymer obtained by ring-opening polymerization of α,ω-cabrolactam.

ポリエーテル系樹脂としてはボリフエニレン工一テル(
共)重合体を好ましいものとしてあげることができる。
As a polyether resin, polyphenylene resin (
Co)polymers are preferred.

本発明で使用するタルクの量は、特定する必要はないが
、芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量の低下に影響す
る借、即ち芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に
対して1重量部以上のときに本発明は有効であり、特に
5重徂部以上のときに顕著な効果が得られる。また、タ
ルクを使用するに当たって予め、例えばシランカップリ
ング剤の如き処理剤で表面処理してもよい。
The amount of talc used in the present invention does not need to be specified, but the amount of talc that affects the reduction of the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is 1 part by weight or more based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin. is effective, and particularly when there are five or more sides, a remarkable effect can be obtained. Furthermore, before using talc, the surface may be treated with a treatment agent such as a silane coupling agent.

本発明で使用する有機酸はカルボン酸、スルボン酸等で
あり、特に炭素数15以下の芳香族力ルボン酸、炭素数
20以下の脂肪族カルボン酸が好ましい。具体的には酢
酸、ブロビオン酸、酪酸、マロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、ステアリン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸
等の脂肪族カルボン酸、安息香酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族カルボン
酸等をあげることができる。
The organic acids used in the present invention include carboxylic acids, sulfonic acids, etc., and aromatic carboxylic acids having 15 or less carbon atoms and aliphatic carboxylic acids having 20 or less carbon atoms are particularly preferred. Specifically, aliphatic carboxylic acids such as acetic acid, brobionic acid, butyric acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, stearic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, citraconic anhydride, itaconic acid, and benzoic acid. Examples include aromatic carboxylic acids such as acids, phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, and terephthalic acid.

かかる有機酸を使用することによって、タルクによる芳
香族ポリカーボネート樹脂の分子伍低下を大幅に抑制す
ることができる。
By using such an organic acid, it is possible to significantly suppress the deterioration of the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin due to talc.

右機酸の使用邑は、あまりに少ないと充分な分子量低下
抑制効果が得られず、あまり多くしてもその効果は飽和
するようになる。使用員は、通常タルクの使用量に対し
て0.1〜10重量%の範囲から選択され、最適使用量
は、タルクに対して1〜10重量%の範囲から選択ざれ
る。
If the amount of acid used is too small, a sufficient effect of suppressing molecular weight reduction cannot be obtained, and if it is used too much, the effect becomes saturated. The usage amount is normally selected from the range of 0.1 to 10% by weight based on the amount of talc used, and the optimum usage amount is selected from the range of 1 to 10% by weight based on the amount of talc used.

本発明の組成物は、前記の各成分を任意の方法、例えば
タンブラー・ブレンダー、ナウターミキサー、パンパリ
ーミキサー、混練ロール、押出機等により混合して製造
することができ、また、本発明の組成物には、その目的
を逸脱しない範囲で必要に応じて他の添加剤、例えば酸
化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、離型剤、紫外線吸収剤
等を混合することができる。
The composition of the present invention can be produced by mixing the above-mentioned components using any method such as a tumbler blender, a Nauta mixer, a pumperly mixer, a kneading roll, an extruder, etc. Other additives, such as antioxidants, flame retardants, antistatic agents, mold release agents, ultraviolet absorbers, etc., may be mixed into the composition as necessary within a range that does not deviate from the purpose of the composition.

く発明の効果〉 本発明の組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂に充分
な伍のタルクを配合した場合においても、分子量の低下
が著しく抑制され、樹脂本来の優れた特性を保持し、且
つ寸法安定性に優れているため、任意の溶融成形法例え
ば射出成形、押出成形、圧縮成形、回転成形等に適用で
き、特に従来使用できなかった用途、例えば大型精密機
械部品や大型自動車用部品等への使用を可能にする等工
業的にゆれた効果を秦するものである。
Effects of the Invention> Even when a sufficient amount of talc is blended into the aromatic polycarbonate resin, the composition of the present invention significantly suppresses the decrease in molecular weight, maintains the resin's original excellent properties, and exhibits dimensional stability. Due to its excellent properties, it can be applied to any melt molding method such as injection molding, extrusion molding, compression molding, rotational molding, etc., and is particularly suitable for applications that could not be used conventionally, such as large precision machine parts and large automobile parts. It has industrial effects such as making it possible to use it.

〈実施例〉 以下実施例により本発明を詳述する。なお、実施例にお
ける部は重量部を意味し、粘度平均分子量藺は塩化メチ
レンに20℃で0.7 g/dlの濃度で溶解した溶液
から求めた比粘度η8,を下記式に挿入して求めた。
<Examples> The present invention will be explained in detail below using examples. In addition, parts in the examples mean parts by weight, and the viscosity average molecular weight is calculated by inserting the specific viscosity η8, which was determined from a solution dissolved in methylene chloride at a concentration of 0.7 g/dl at 20°C, into the formula below. I asked for it.

η3,/C=[η] + 0.45 [η]2GE  
77  ]  =   L23  x 10− M”J
但し C=O.γ また、衝撃強さは厚さ1/4”   1/8″の試験片
を用い、アイゾットノッチ付きで測定した値(kgLc
m/cm)で示した。
η3,/C=[η] + 0.45 [η]2GE
77] = L23 x 10-M”J
However, C=O. γ In addition, the impact strength is the value measured using a test piece with a thickness of 1/4"1/8" with an Izod notch (kgLc
m/cm).

実施例1〜8及び比較例1.2 粘度平均分子ffi24,900のビスフェノールAよ
り得られたポリカーボネート粉体(帝人化成■製:パン
ライトL−1250)  100重船部に、タルク10
重量部と第1表記載の有11N酸を表記載の量(重量部
)添加し、30e+aΦベント式押出機(ナカタニvI
I$7 : VSK−30)を用いてシリンダー温度2
80℃で押出してベレットを得た。このベレットを熱風
循環式乾燥機を用いて 120℃で5時間乾燥した後、
射出成形機(日本製鋼所■製:J一120SA)により
シリンダー温度290℃、金型温度80℃で物性試験片
を作成した。
Examples 1 to 8 and Comparative Example 1.2 Polycarbonate powder obtained from bisphenol A with a viscosity average molecular ffi of 24,900 (manufactured by Teijin Kasei ■: Panlite L-1250), 100 parts of talc, 10 parts of talc
Add the 11N acid listed in Table 1 in the amount (parts by weight) listed in the table, and use a 30e+aΦ vented extruder (Nakatani vI).
I$7: Cylinder temperature 2 using VSK-30)
A pellet was obtained by extrusion at 80°C. After drying this pellet at 120℃ for 5 hours using a hot air circulation dryer,
A physical property test piece was prepared using an injection molding machine (manufactured by Japan Steel Works, Ltd.: J-120SA) at a cylinder temperature of 290°C and a mold temperature of 80°C.

ペレットと成形品(物性試験片)夫々の粘度平均分子f
fiM、及び試験片の物性を第1表に示した。
Viscosity average molecule f of each pellet and molded product (physical property test piece)
The fiM and physical properties of the test pieces are shown in Table 1.

なお、第1表中のタルクは日本タルク■製:P−3であ
る。
The talc in Table 1 is P-3 manufactured by Nippon Talc (■).

(以下余白)(Margin below)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 芳香族ポリカーボネート樹脂又は芳香族ポリカーボネー
ト樹脂に他の熱可塑性樹脂を70重量%以下加えた樹脂
成分100重量部に、タルク1重量部以上及び該タルク
に対して0.1〜10重量%になる量の有機酸を配合し
てなる熱可塑性樹脂組成物。
Add 1 part by weight or more of talc to 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin or a resin component in which 70% by weight or less of another thermoplastic resin is added to the aromatic polycarbonate resin, and an amount of 0.1 to 10% by weight based on the talc. A thermoplastic resin composition containing an organic acid.
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