JPH0320397A - 魚燐脂質を含有する高鮮度魚油及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は魚に天然に含まれているレシチン等の燐脂質を
含有する高鮮度魚油及びその製法に関するもので、その
目的はドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、エイコサペンタ
エン酸（ＥＰＡ）等の高度不飽和酸を含有するレシチン
の如き燐脂質を含有し、しかも臭気、過酸化物等の不純
物の少たい新しい高純度の高鮮度魚油及びその製法を提
供する事にある。

ＤＨＡ．ＥＰＡ等の高度不飽和酸を含有するレシチンは
、最近小児の知能発達に効果がある事、細胞の分化誘導
作用があるためガンの治療剤としての効果がある事、養
魚に於いてマダイ、アユクルマエビ等の稚魚の飼育に於
いて必須成分であり、卵、大豆よりのレシチンより優れ
た性能を有する事等が明らかにされ、生理的に有用な物
質である事が確認されつつある。

従来の魚油採油法として汎用されているイリ取法、．及
び煮取法で工業的に採油された魚油、魚肝油中には、レ
シチン等の燐脂質は，採油時に得られるフィ，シーミー
ル、魚カス，等の蛋白質類に全て吸着されるため，全く
含有されていない事が確認されている。また上記の如く
にして工業的に製造された魚油、魚肝油は採油法が粗雑
で、採油までに魚体の鮮度が悪くなったり，６０−１０
０℃の高温下に採油するため、魚体の蛋白質が分解し、
そこで生成する低級アミン類と高度不飽和酸の酸化分解
により生成した低級の酸、ケトン、アルデヒド等とが反
応して所謂魚油臭気成分が生成して不快た臭いを有する
ようになるため、その商品価値は大変低かった。

本発明は，ＤＨＡ．ＥＰＡの如き高度不飽和酸を含有す
るレシチン等の燐脂質を含有し、これらの成分及びその
他の脂質成分も殆ど変化していない、不快な臭いの無い
高鮮度魚油或いは魚肝油及びその製法を提供せんとして
、種々研究の結果、魚の生体内に存在する脂質は、殆ど
無臭で、遊離脂肪酸、過酸化脂質の如き不純物を殆ど含
またいトリグリ七ライド、コレステ゛μ−ル類、各種燐
脂質等より成り、この生体内脂質は、工業的に製造され
た魚油、魚肝油に比して酸化安定性が良い事にヒントを
得て，高鮮度の魚体或いは内臓．骨，頭、皮、尾等の各
部分に分別した部分単独或いは各部分を屍合したものを
ミンチ化し、これに３０℃以下の低温でプロビルアルコ
ールを添加撹拌抽出し％アルコール抽出物を分別した後
抽出物より真空下に８０℃以下の低温でアルコール及び
抽出された水分を溜去する。次いで抽出物中に少量溶解
混入して来た脂質不溶の蛋白質等の不純物を遠心分離す
る事により、燐脂質を含有する高純度で不快臭の無い高
鮮度魚油或いは魚肝油が得られるとの知見に至り本発明
を完成したものである。

本発明の魚生体中のレシチン等の燐脂質を含有する不快
臭の無い純度高き高鮮度魚油或いは魚肝油は、燐脂質を
０．５％以上含有し、且つ魚油臭気戒分、遊離脂肪酸、
過酸化脂質等の魚油の品質を低下させる成分を殆ど含ま
ない高純度魚油或いは魚肝油であり、その製法は、高鮮
度の魚体或いはその各部分をそれぞれ単独或いは混合し
たものをミンチ化し、それにｎ−プロパノール或いはｉ
　−プロパノールを加えて８０℃以下の低温で撹拌抽出
した後、ろ勇或いは遠心分離に依りアルコール抽出物と
抽出残渣に分別し、次いで抽出物よりアルコールを真空
下に３０℃以下の低温で溜出回収する。次いで少量の脂
質に不溶の蛋白質等の不純物を遠心分離して、高純度、
高鮮度油を製造する事を特徴とするものである。

本発明に於いて魚油，魚肝油とは，イワシ、サバ，サン
マ等より常法で採油して得た油脂、スケトウダラ、サメ
等の肝臓及びその他の内臓より採油して得た油脂、及び
イカ、タ・コ等の軟体動物より採油して得た油脂をも含
むものである。

本発明に於いて使用原料として使用する高鮮度の魚体、
或いはその各部分とは，イワシ等の小型の魚では漁獲し
て直ちに或いは直ちに氷漬けして６時間以内の鮮度のも
のか，又は船上で急速凍結して−４０℃以下の低温で貯
蔵して３月以内の鮮度である事を、肝臓、内臓，その他
の各部分の鮮度も上記と同等の鮮度である゜事を意味す
る。

本発明に於いては、まず高鮮度の魚体或いは内臓等の各
部分を速やかにミンチ化したものに、３０℃以下の低温
、望ましくは５−２０℃に於いてプロビルアルコールを
ミンチ化物にその等量〜３倍量添加して良く攪拌して、
水分を脱水すると共に溶解し易い脂質の一部を抽出し、
次いでろ過或いは遠心分離に依りアルコール抽出物と抽
出残渣に速やかに分別する。この工程の攪拌時間はホモ
ゲナイザーの如き烈しい攪拌条件ではｌ−５ｍｉｎ．普
通の攪拌条件では１５−２０ｍｉｎ．が適当である。又
分別するためのろ過或いは遠心分離の何れの工程も８０
℃以下の低温で行ない、しかもその沙別時間を８０ｍｉ
ｎ−以内に、出来ればｌ−１０ｍｉｎ．である事が望ま
しい。

上記のはじめの第一回目のアルコール抽出後の抽出残渣
には大部分の脂質が残存しているので、この抽出残渣に
ミンチ化物に対して等量に相当する量のプロピル７ルフ
ールを添加して、はじめのアルコール抽出条件と同一の
条件で行い、この抽出操作を必要に応じて更に２−ｌＯ
回行う事により魚体或いはその各部分に含有される脂質
の９６〜９７％以上をアルコール可溶物として抽出収得
する事が出来、抽出残渣として脂質含量０．５％以下の
高脱脂精製魚粉を製造する事が出来た。

本発明に於いて、アルコール抽出物よりプρビルアルコ
ールを回収する条件として、魚生体成分の加水分解、酸
化等の化学変化を最小限にするため、アルコール抽出液
の温度を３０℃以下に保持出来るような真空下で７ルコ
ールを蒸発せしめる事が必要である。このために２　５
　ｔｏｒｒ以下の真空下に、アルコール及び水分を、蒸
発面積をできるだけ大きくして、速やかに溜去する。

本発明に於いて、プｐピルアルコールを抽出溶剤として
使用し、その抽出温度及びアルコール，水分の蒸発回収
の温度を８０℃以下とし、しかもこれらの操作を速やか
に行うように操作条件を選定したのは、魚生体中に含有
されている脂質中には、酸化安定性の極めて悪いＤＨＡ
，ＥＰＡ等の高度不飽和酸を多量に含有するので、下記
の如き現在公知の魚体より脂質を溶゜剤で抽出する方法
では抽出及び溶剤回収の温度が？０℃以上の高温である
ため、不快臭が無く、しかも過酸化物の殆ど無い高純度
、高鮮度の脂質を製造する事が困難である事が明らかと
なったので、この欠点を改良する研究をした結果、上記
の操作条件で高純度，高鮮度脂質を製造する事が出来る
のを発見したためである。

公知のＢｕｒｅａｕ　ｏｆ　Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ　Ｆ
ｉｓｈｅｒｉｅｓ　（Ｕ．　Ｓ　．　Ａ．　）法では溶
剤としてｉ−プロパノールを使用して，最初２０−８０
℃で、次いで７０℃の高温で２回抽出する事が、また日
本で開発されて公知のマリンビーフ製造法ではエタノー
ルで初めは常温で抽出を行った後、次いで７０−８０℃
の高温で２回エタノール抽出し、その温度で溶剤の回収
を行っている。上記公知の方法での抽出温度は何れも７
〇一８０℃の高温であり、しかも溶剤の回収は８０”Ｃ
　Ｍ後で行われている。７０”Ｃ以上の高温で抽出、溶
剤回収を行えば抽出液中に含まれる高度不飽和酸は、酸
化されて過酸化物が生成すると共に、アルコール中に溶
存している少量の低級アミン等のＮ一化合物と、高度不
飽和酸の酸化により生成した低級た酸、ケトン、アルデ
ヒド類とが反応して不快な魚油臭気成分を生成する。

本発明に記載するが如き３０℃以下の低温で抽出、溶剤
回収を行う事により、はじめて過酸化脂質を殆ど含まず
、しかも不快臭の無い高純度、高鮮度魚油を製造する事
が出来た。

本発明の製造条件で抽出した脂質の収量は、魚体に含有
されている脂質の９６−９７％に達する高収量であり、
その事が本発明の大き々特徴の一つである。

低温で魚体より燐脂質を含有する脂質を抽出する方法と
して、メタノールとク一一ホルムな混合溶媒として使用
する方法と、エーテルによる抽出法が知られているが、
前者は溶剤が２８１類であるため、溶剤を回収再使用す
る事が経済的に困難である事、後者はエーテルが極めて
引火し易く、その工業的使用は，、火災の危険があるた
め困難である事より何れも工業的抽出法としては実施さ
れていない。

エタノールを使用して低温で魚体より脂質を抽出する事
は可能と考えられたので、ミンチ化した魚体に２倍量の
エタノ・−ルを添加して１５−２０℃で攪拌した後抽出
物を分離するためろ過したが、ろ過がかなり困難であり
、次いで行った２回目のアルコール抽出後のろ過は、エ
タノールに溶けこんだ蛋白質がコｐイド化したためか極
めて困難で、抽出液と抽出残渣に分別する事が出来なか
ったので、工業的に実施する事は不可能と考えられた。

プロビルアルコールを使用したのは、植物油の抽出に使
用されているヘキサンは水分の多い魚体ミンチ化物の抽
出には使用困難である事と、燐脂質を溶解する能力がな
いため使用出来ない事と、アルコール類では毒性の無い
点よりエタノールとプロビルアルコールに限定されて居
り、しかも上記の理由より、本発明の抽出条件ではエタ
ノールの使用が困建である事と、プロビルアルコールが
燐脂質を含む魚体中の各脂質の低温での抽出能力が極め
て勝れており、しかも蛋白質等の脂質以外の成分を殆ど
溶解しない事を研究の結果発見したためである。

本発明の方法で得られた抽出物よりプロビル７ルフール
及び水分を溜去した脂質は、少しにとっているが、ｌ　
５　０　０　Ｘ　ｇ　，　　５　ｍｉｎ．　　の条件で
遠心分離する事に依り不純物の極めて少ない透明な高純
度脂質を容易に高収量に得られる事を発見した。

本発明に於いてｎ−プロパノール或いはｔ　−フｐパノ
ールの使用量は原料魚ミンチ物に対して５−８倍量程度
と多いが、抽出装置、溶剤回収装置の改良発達するに依
り経済上重要な溶剤回収歩止りは飛躍的に向上し、プｐ
ピル７ルコールの魚ミンチ物に対する消費量は、０．　
５　−　２．　０％と少なく、しかも３０℃以下の低温
で抽出，溶剤回収を行うので所要熱量も少ない。

所要の真空度も２　０　−　２　５ｔｏｒｒなので、真
空ポンプもそれ程強力なものでｔｘ　＜ともよく、溶剤
及び水分の捕集に要する冷却機も比較的小さなものでよ
いため、これらＫ要する電力は比較的少なく経済的であ
る。

本発明の方法で製造した脂質の性状，主要成分組成は次
の通りで、同一原料よりＢｌｉｇｈ−Ｄｙｅｒ法により
抽出して得られた脂質の性状、主要成分組成と近似して
おり，所期の目的を達する事が出来た。即ちマイワシよ
り本発明の方法で得られた脂質の性状は、黄色透明な液
状で、僅かに不快ならざる特有臭があり、酸価０．　２
　−　６．　５　，過酸化物価０．　１３　−　６．　
２、主要成分はトリグリセライド８８−９８％、燐脂質
２．　２　−　２．　５％、コレステロール２．　７　
−　８．　１％であり、この燐脂質中のホスフ７チジル
コリンの含有量は５４．７％であった。上記と同一のマ
イワシよりＢ　１　ｉｇｈ−Ｄｙｅｒ法で得られた脂質
の性状は、酸価２．ｌ，過酸化物価２．　１で、主要成
分は、トリグリセライド８９，２％、燐脂質８．７％、
コレステロール８．０％で、．燐脂質中のホスファチジ
ルコリンの含有量は４９．８％で上記のプρピルアルコ
ール抽出脂質とほぼ同等であった。

また、溶剤抽出時に原料に含有されている脂質に対して
０．　０　２　−　０．　２　０％のγ或いはδトコ７
．ロール又はそれ等の混合物を添加する事に依り、溶剤
回収時の高度不飽和酸の酸化を防止すると共に、抽出脂
質の常温貯蔵中の酸化を著しく防止する事を発見した。

これは抽出脂質中に含まれている燐脂質とトコ７エロー
ル類の相乗作用である事が明白である。以上より上記の
如き適当量のトコフユロール類を抽出時に、或いは抽出
脂質に添加する事が、本発明の重要な特徴の一つである
。

上記の如き本発明により、鮮度高き魚体或いは魚体の各
部分単独又はそれらを混合したものをミンチ化し、この
ミンチ化物に８０℃以下の低温でプロビル７ルコールを
添加攪拌して、水分と脂質の抽出を行った後、ろ過或い
は遠心分離に依り抽出液と抽出残渣とに分別し、次いで
プロビルアルコール抽出液にトコフーロール類の適当量
を添加した後、抽出液より真空下に８０℃以下の低温で
ブロビルアルコール及び水分を溜去し、次いでこの脱プ
ロビルアルコール、脱水した脂質を遠心分離する事によ
り、少量混入している蛋白質等の不純物を沈殿物として
除去して、魚生体中に存在している燐脂質をそのまま含
有し、しかも酸化安定性の高い不快臭の無い高純度゜、
高鮮度魚油或いは魚肝油を工業的に、経済的に製造する
事ができた。

実施例−１ 新鮮なマイワシをミ／チ化し、水分６８．２％、脂質含
有量１７．９％、純蛋白質含有量１３．４％のミンチ化
物を得た。このミンチ化物１００部にｎ７’　ｔ：Ｉ　
ｔ＜７ール１６０部を添加してｌ　ｍｉｎ．ホモゲナイ
ザーで攪拌混合した後吸引ろ過し、．ｎ−プロパノール
抽出物と抽出残渣とに分別した。次いで抽出残渣にｎ−
プロパノール８０部を添加して上記と同様の抽出操作を
？回行った。かくして得られた各抽出液を混合したもの
を真空回転式エバボレーターに仕込み、湯浴温度８０℃
でｎ−プロパノール及び水分を溜去回収し、最後に真空
ポンプで真空度を上げて微量の揮発分を除去して抽出脂
貿を得た。この脂質は少量に存在する不溶物のために濁
っているので、１５００Ｘｇ．５ｍｉｎ，の条件で不溶
物を遠心分離して透明な脂質１８．４部を得た。この脂
質は、黄色で僅かに不快ｒｊらざる特有臭を有する２０
℃でごく少量の固体脂を含む油状物で、その酸価は６．
５、過酸化物価は５，０であった。この脂質の成分組成
を、上記と同一のミンチ化物よりＢＩｉｇｈ−Ｄｙｅｒ
法に依り得られた脂質と対比して示せば次の通りである
。

ＰＣ：ホスファチジルコリン，ＰＳ：ホスフ７チジルセ
リン、ＰＥ：ホスフ７チジルエタノールアミン，ｐＩ：
ホスフ７チジルイノシトール、ＬＰＣ　：　リゾホスフ
ァチジルコリン、Ｓｐｂ：スフェンゴミエリン。

以上の分析は常法に依り行ったもので、上記の分析結果
より本実施例にて得られた抽出脂質は燐脂質を含有し、
その成分組成は生体内に含有されている脂質と近似した
組成を有する高純度、高鮮度魚油である事が明らかとな
った。

実施例−２ 実施例一ｌと同一のマイワシミンチ化物１００部に対し
てｉ−プロパノール１５７部を加えて実施例−１と同一
条件で抽出した後、この抽出残渣に７８部のｉ−プロパ
ノールを加えて抽出する操作をｌＯ回行った後、実施例
−１と同様に真空で溶剤回収し、次いで遠心分離して抽
出脂質１５．８ノ 部を得た。この抽出脂質の外観は実施例−１で得られた
物と殆ど同一でその酸価は４．８、過酸化物価は６、１
であった。本脂質の成分組成はトリグリセライド９２．
７％，燐脂質２．２％、コレステロ−ル２．７％、遊離
脂肪酸１．９％で、この燐脂質の組成はホスフ７チジル
コリンが４７．２％で、ＰＳ等のほかの成分組成も実施
例−１の燐脂質組成と近似したものであった。

実施例−３ 新鮮なマイワシを原料として，実施例−１と同一条件で
抽出を行った際に、プロビルアルコールの添加時にマイ
ワシの含有脂質に対してＯ．　１％量に相当スるｒトフ
フェロール、δトコフ．ｐ−ノレの混合物を添加して抽
出して得られた脂質は、淡黄色で不快臭が無く、その酸
価は２．　０過酸化物価０．２で、生体中に存在する価
に極めて近い価であった０ またこのトコフ＆ロール添加抽出脂質の酸化安定度試験
を３７．８℃でオープンテスト法で、市販精製イワシ油
及び市販食用油と対比して行った結果、過酸化物価（ｐ
ｏｖ）が１．　０増加するに要する時間は，市販イワシ
油が１４．２ｈｒであったのに比して、本トコフェｐ−
ル添加低温抽出燐脂質含有イワシ油のＰＯＶ＝１．Ｏ増
加に要する時間は４００．ｌｈｒであり、市販食用油の
Ｐ　Ｏ　Ｖ　＝　１．　０増加所要時間は４０５．６ｈ
ｒであクた。この結果は、本実施例の製造法で得られた
脂質は、従来の製造法で得られたイワシ油より極めて安
定で、市販食用油と同様な安定性を有する事を示すもの
である。

註　酸化安定度オープンテストは、５０ｃｃのビーカー
に供試油３　０　ｇｒをとり３７．８℃の定温器に入れ
て静置して、 時間毎に試料を採取して、 その Ｐ ０ｖを測定する方法で行った。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）魚体に含まれている燐脂質を含有する純度の高い
   高鮮度魚油
2. （２）高鮮度（漁獲直後或いは、直ちに氷蔵後６時間以
   内に相当する鮮度）の魚体或いはその内臓、骨及び頭、
   皮、肉質部の各部分をそれぞれ単独或いは混合したもの
   をミンチ化し、このミンチ化物に３０℃以下の低温で、
   ｎ−プロパノール或いはｉ−プロパノールを加えて脂質
   を撹拌抽出した後、ろ過法或いは遠心分離法に依り、プ
   ロパノール抽出物と抽出残渣に分別する。次いでプロパ
   ノール抽出物より真空下に３０℃以下の溜出温度でプロ
   パノール及び水分を溜去して、プロパノール抽出脂質を
   得る。次いで抽出脂質に少量含まれる脂質不溶の蛋白質
   等の不純物を遠心分離法で分離して、魚に含まれている
   燐脂質を含む純度の高い高鮮度魚油の製法
3. （３）上記（２）記載プロパノール抽出時にミンチ化物
   に含有される脂質に対して０．０１−０．２０％のに或
   いはδトコフェロール、またはそれ等の混合物を抗酸化
   剤として添加する事を特徴とする、過酸化物を殆ど含有
   せず、遊離脂肪酸の含有量の少ない、淡色の純度高き特
   許請求範囲第２項記載の高鮮度魚油の製法