JPH03197569A - 液晶顔料及びその製造方法ならびにコーティングでの使用 - Google Patents
液晶顔料及びその製造方法ならびにコーティングでの使用Info
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- JPH03197569A JPH03197569A JP2027352A JP2735290A JPH03197569A JP H03197569 A JPH03197569 A JP H03197569A JP 2027352 A JP2027352 A JP 2027352A JP 2735290 A JP2735290 A JP 2735290A JP H03197569 A JPH03197569 A JP H03197569A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は広く、液晶、及びそのコーティング分野におけ
る使用に関する。
る使用に関する。
Ｕ従来の技術］
液晶は、結晶性固体に典型的に認められる特性を、液体
状態において示す数多くの組成物を包含する。本発明は
主に、光学的異方性を示す液晶、例えば、温度変化のよ
うな外部からの刺激に反応して外観（例えば色）が変化
する液晶に関Ｊる。
状態において示す数多くの組成物を包含する。本発明は
主に、光学的異方性を示す液晶、例えば、温度変化のよ
うな外部からの刺激に反応して外観（例えば色）が変化
する液晶に関Ｊる。
この特定の種類の液晶は、当業者に周知であり、例えば
、種々のキラルなネマチックロレステロル及びヒフェニ
ル誘導体を含む。この種の液晶に関するさらなる詳細の
ために、次の文献を参照することが出来る：エイチ フ
ィンケルマン（Ｈ。
、種々のキラルなネマチックロレステロル及びヒフェニ
ル誘導体を含む。この種の液晶に関するさらなる詳細の
ために、次の文献を参照することが出来る：エイチ フ
ィンケルマン（Ｈ。
Ｆｉｎｋｅｌｍａｎｎ）及びジー リハーゲ（Ｇ、 Ｒ
ｅｈａｇｅ）の″液晶ポリシロキサン類の研究、１−鎖
状ポリマの合成及びキャラクタライピージョン（ＩｎＶ
ｅＳ−ｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｎ Ｌｉｑｉｄ Ｃ
ｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ Ｐｏ１ｙｓｉｌｏｘａｎｅｓ
。
ｅｈａｇｅ）の″液晶ポリシロキサン類の研究、１−鎖
状ポリマの合成及びキャラクタライピージョン（ＩｎＶ
ｅＳ−ｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｎ Ｌｉｑｉｄ Ｃ
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。
１−５ｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔｒｅ
ｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＬｉｎｅａｒＰＯＩＶ…ｅｒ
ｓ＞ ” （マクロモレキュラー ケミ−１速報（Ｍ
ａｋｒｏｍｏ ｌ。Ｃｈｅｍ、、Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍ
ｎ、） 、１ （１９８０年）、３１〜３４ページ〕；
ジー リハーゲの“液晶ポリマー類（Ｆｌｕｓｓｉｇｋ
ｒｉｓｔａｌｌｉｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ） ”（ナ
ッハー ケム チク ラブ（Ｎａｃｈｒ、 Ｃｈｅｍ。
ｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＬｉｎｅａｒＰＯＩＶ…ｅｒ
ｓ＞ ” （マクロモレキュラー ケミ−１速報（Ｍ
ａｋｒｏｍｏ ｌ。Ｃｈｅｍ、、Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍ
ｎ、） 、１ （１９８０年）、３１〜３４ページ〕；
ジー リハーゲの“液晶ポリマー類（Ｆｌｕｓｓｉｇｋ
ｒｉｓｔａｌｌｉｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ） ”（ナ
ッハー ケム チク ラブ（Ｎａｃｈｒ、 Ｃｈｅｍ。
Ｔｅｃｈ、 Ｌａｂ、 ） 、第３２巻、第４ ＠ （
１９８４年）、２８７〜２９５ページ〕；“′液晶（Ｆ
ｌｕｓｓｉｇｋｒｉｓｔａｌｌｅ） ”［ウルーマンス
エンサイクロペディー デアテタニシエン ケミ−（
Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅｄｅｒ
丁ｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ） 、
１９７６年］ 。
１９８４年）、２８７〜２９５ページ〕；“′液晶（Ｆ
ｌｕｓｓｉｇｋｒｉｓｔａｌｌｅ） ”［ウルーマンス
エンサイクロペディー デアテタニシエン ケミ−（
Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅｄｅｒ
丁ｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ） 、
１９７６年］ 。
これらの液晶のコーティング分野での使用もまた、一般
に知られている。例えばデイ−メイコ−（Ｄ、 ）ｌａ
ｋｏｗ）の“液晶ポリシロキサン類の色域（Ｃｏｌｏｒ
Ｇａｍｕｔ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ
Ｐｏ１ｙｓｉｌｏｘａｎｅ−５）” （モレキュラー
クリスタルズ アンド リキッド クリスタルズ（Ｍｏ
１． Ｃｒｙｓｔ、 Ｌｉｑ、 Ｃｒｙｓｔ、）１２３
巻（１９８５年〉、３４１〜３５３ページ〕を見よ。
に知られている。例えばデイ−メイコ−（Ｄ、 ）ｌａ
ｋｏｗ）の“液晶ポリシロキサン類の色域（Ｃｏｌｏｒ
Ｇａｍｕｔ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ
Ｐｏ１ｙｓｉｌｏｘａｎｅ−５）” （モレキュラー
クリスタルズ アンド リキッド クリスタルズ（Ｍｏ
１． Ｃｒｙｓｔ、 Ｌｉｑ、 Ｃｒｙｓｔ、）１２３
巻（１９８５年〉、３４１〜３５３ページ〕を見よ。
そのような液晶の典型的な施与方法は、（１）初めに液
晶性物質（液晶及び／またはその前駆体）を適当な溶媒
に溶解させること：（２）次に、得られた溶液を薄い層
（典型的には１０μｍ未満）として基材上に施与するこ
と；そして、（３）液晶を配向させそして固定させるた
めに繰返しかつ継続的に薄層を加熱（しばしば８０℃ま
たはより高い温度で）及び冷却することを包含する。工
程（２）及び（３）は、所望の全層厚み、液晶配向、及
び外観均一性が達せられるまで繰り返さなければならな
い。
晶性物質（液晶及び／またはその前駆体）を適当な溶媒
に溶解させること：（２）次に、得られた溶液を薄い層
（典型的には１０μｍ未満）として基材上に施与するこ
と；そして、（３）液晶を配向させそして固定させるた
めに繰返しかつ継続的に薄層を加熱（しばしば８０℃ま
たはより高い温度で）及び冷却することを包含する。工
程（２）及び（３）は、所望の全層厚み、液晶配向、及
び外観均一性が達せられるまで繰り返さなければならな
い。
［発明が解決しようとする課題］
この方法には幾つかの欠点がある。第一に、それは殆ど
の商業的応用のためには、余りに混み入っており、時間
を消費する。さらに、工程（３）における繰り返しの加
熱は、液晶物質の安定性及び従って、生じる液晶の特性
に影響を及ぼし得る。
の商業的応用のためには、余りに混み入っており、時間
を消費する。さらに、工程（３）における繰り返しの加
熱は、液晶物質の安定性及び従って、生じる液晶の特性
に影響を及ぼし得る。
また、上記の方法では、注意深い制御によってさえも、
均一な外観及び作用を有する液晶コーティングを得るこ
とはどう見ても難しい。
均一な外観及び作用を有する液晶コーティングを得るこ
とはどう見ても難しい。
それ故、本発明の目的は、それによって液晶をより容易
に施与することが出来、かつコーティング分野において
容易に使用し得るところのビヒクルを提供することであ
る。
に施与することが出来、かつコーティング分野において
容易に使用し得るところのビヒクルを提供することであ
る。
［課題を解決するための手段］
前記の目的は、顔料の形の液晶を、少なくとも一部利用
することによって達成される。
することによって達成される。
その総合的な概念において、液晶顔料は、液晶物質で少
なくとも部分的にコーティングされた薄片粒子を含有す
ることを特徴とする。“液晶物質″とは、液晶及び／ま
たはその前駆体の意味である。
なくとも部分的にコーティングされた薄片粒子を含有す
ることを特徴とする。“液晶物質″とは、液晶及び／ま
たはその前駆体の意味である。
本発明はまた、液晶が前記の液晶顔料を少なくとも一部
含有することを特徴とする、液晶を含有する］−ティン
グ組成物を提供する。
含有することを特徴とする、液晶を含有する］−ティン
グ組成物を提供する。
液晶顔料は次の工程によって作ることが出来る：（ａ）
液晶物質を適当な溶媒に溶解させる工程；（ｂ）その溶
媒に薄片粒子を分散させる工程：そして、（Ｃ）液晶物
質の少なくとも一部を溶液から薄片粒子上に沈着させる
ことにより、薄片粒子を少なくとも部分的に］−ティン
グする工程。工程（ａ）及び（Ｉ））を行う順序には、
特に制限はない。
液晶物質を適当な溶媒に溶解させる工程；（ｂ）その溶
媒に薄片粒子を分散させる工程：そして、（Ｃ）液晶物
質の少なくとも一部を溶液から薄片粒子上に沈着させる
ことにより、薄片粒子を少なくとも部分的に］−ティン
グする工程。工程（ａ）及び（Ｉ））を行う順序には、
特に制限はない。
生成した液晶顔料を含む溶液は、次に、］ディング層と
してｌに直接施与することが出来、あるいは、生成した
液晶顔料を該溶液から回収し、その後、施与のための適
当なバインダー媒体中に分散させることも出来る。
してｌに直接施与することが出来、あるいは、生成した
液晶顔料を該溶液から回収し、その後、施与のための適
当なバインダー媒体中に分散させることも出来る。
本発明の液晶顔料は、そのように使用される際、コーデ
イング層中で液晶を配向させ固定するためのより少ない
努力で、より厚い］−ティング層を施与することを可能
にする。このことによって、より複雑でない施与が成さ
れるだけでなく、潜在的に不都合な条件例えば高温に対
する曝露の減少により、液晶物質の有意な劣化をもまた
防ぐことが出来る。さらに、得られる液晶コーティング
は、より均一な色観及び作用を示し、これらは基材の不
規則性に敏感でない。
イング層中で液晶を配向させ固定するためのより少ない
努力で、より厚い］−ティング層を施与することを可能
にする。このことによって、より複雑でない施与が成さ
れるだけでなく、潜在的に不都合な条件例えば高温に対
する曝露の減少により、液晶物質の有意な劣化をもまた
防ぐことが出来る。さらに、得られる液晶コーティング
は、より均一な色観及び作用を示し、これらは基材の不
規則性に敏感でない。
本発明のこれらの、及び他の特徴及び利点は、当業者で
あれば以下の詳細な説明を読むことによって、より容易
に理解されるであろう。
あれば以下の詳細な説明を読むことによって、より容易
に理解されるであろう。
先）ホのように、本発明の液晶顔料は、その総合的な概
念において、液晶物質で少なくとも部分的にコートされ
た薄片粒子より成ることを特徴とする。
念において、液晶物質で少なくとも部分的にコートされ
た薄片粒子より成ることを特徴とする。
本発明での使用に適当な薄片粒子は、］−ティング産業
において薄片の形で例えば顔料及びエキステンダーとし
て使用可能な、広範で多様な有機及び無機化合物を包含
する。そのような薄片粒子はまた、しばしばフレーク（
ｆｌａｋｅ ） 、リーフ（ｌｅａｆ）及び／またはス
ケール（ｓｃａｌｅ ＞のような学術用語で呼ばれる。
において薄片の形で例えば顔料及びエキステンダーとし
て使用可能な、広範で多様な有機及び無機化合物を包含
する。そのような薄片粒子はまた、しばしばフレーク（
ｆｌａｋｅ ） 、リーフ（ｌｅａｆ）及び／またはス
ケール（ｓｃａｌｅ ＞のような学術用語で呼ばれる。
好ましい薄片粒子は、例えばグラフフィト、アルミニウ
ムフレーク類、酸化鉄でコートされたアルミニウムフレ
ーク類、フタロシアニン顔料の薄片変性物、］−ティン
グされた及びされていないマイカ顔料類、ガラスフレー
ク類、タルク（ｔａｌｃｕｍ＞ 、薄片カーボンブラッ
ク、プラスチックフレーク類、薄片二硫化モリブデン及
びその他、特に前記の特性に合致するものを包含する。
ムフレーク類、酸化鉄でコートされたアルミニウムフレ
ーク類、フタロシアニン顔料の薄片変性物、］−ティン
グされた及びされていないマイカ顔料類、ガラスフレー
ク類、タルク（ｔａｌｃｕｍ＞ 、薄片カーボンブラッ
ク、プラスチックフレーク類、薄片二硫化モリブデン及
びその他、特に前記の特性に合致するものを包含する。
これらの中で特に好ましいものは、グラファイト、二硫
化モリブデン及びフタロシアニン顔料類である。薄片粒
子の組み合わせもまた、勿論使用することが出来る。
化モリブデン及びフタロシアニン顔料類である。薄片粒
子の組み合わせもまた、勿論使用することが出来る。
本発明に従うコーティング分野での使用のために、これ
ら薄片粒子は、広い範囲に渡る粒径を右することが出来
、しかし、好ましくはコーティング産業において使用さ
れる顔料の粒径を有する。
ら薄片粒子は、広い範囲に渡る粒径を右することが出来
、しかし、好ましくはコーティング産業において使用さ
れる顔料の粒径を有する。
好ましい実施態様において薄片粒子の平均粒径は一般に
約５〜約５００μｍ１より好ましくは１０〜１５０μ亀
、特に好ましくは２０〜５０μｍの範囲である。勿論、
個々に選択された薄片粒子はまた、個々の液晶物質及び
コーティング系の他の成分と相容性であるべきである。
約５〜約５００μｍ１より好ましくは１０〜１５０μ亀
、特に好ましくは２０〜５０μｍの範囲である。勿論、
個々に選択された薄片粒子はまた、個々の液晶物質及び
コーティング系の他の成分と相容性であるべきである。
その知識は当業者に周知または容易に利用可能なもので
ある。
ある。
本発明での使用に適当な液晶は、先に示したように、外
部からの刺激に反応して外観の変化を示す広範で多様な
化合物を包含する。好ましいのは、外部からの刺激、例
えば温度変化に反応して色の変化を受けるそれら液晶で
ある。
部からの刺激に反応して外観の変化を示す広範で多様な
化合物を包含する。好ましいのは、外部からの刺激、例
えば温度変化に反応して色の変化を受けるそれら液晶で
ある。
これら液晶の最も好ましいものは、適当なメソゲン的な
（ｍｅｓｏｇｅｎｉｃ ＞側鎖を有する手合体（例えば
ポリシロキサンまたはポリアクリル系）骨格を含む化合
物、例えば種々のコレステロール及びビフェニル誘導体
類より生じるものである。さらに、例えば（メタ）アク
リロイル末端基を含有するモノマー前駆体の重合より作
られるそれら液晶を包含する。そのような液晶及び前駆
体は、先に引用した文献に例示されるように、当業者に
周知であり、さらなる詳細についてはそのような文献を
参照することが出来る。
（ｍｅｓｏｇｅｎｉｃ ＞側鎖を有する手合体（例えば
ポリシロキサンまたはポリアクリル系）骨格を含む化合
物、例えば種々のコレステロール及びビフェニル誘導体
類より生じるものである。さらに、例えば（メタ）アク
リロイル末端基を含有するモノマー前駆体の重合より作
られるそれら液晶を包含する。そのような液晶及び前駆
体は、先に引用した文献に例示されるように、当業者に
周知であり、さらなる詳細についてはそのような文献を
参照することが出来る。
本発明に従う液晶顔料は、薄片粒子の少なくとも一部を
、適当な液晶物質でコーティングすることによって作ら
れる。前述のように、“′液晶物質″とは液晶及び／ま
たはその前駆体を意味するものである。
、適当な液晶物質でコーティングすることによって作ら
れる。前述のように、“′液晶物質″とは液晶及び／ま
たはその前駆体を意味するものである。
この］−ティング操作は、好ましくは次の工程によって
成される： （ａ）液晶物質を適当な溶媒に溶解させる；（ｂ）薄片
粒子を該溶媒中に分散させる；そして（Ｃ）液晶物質の
少なくとも一部を溶液から薄片粒子上に沈着させること
によって、薄片粒子を少なくとも部分的にコーティング
する。
成される： （ａ）液晶物質を適当な溶媒に溶解させる；（ｂ）薄片
粒子を該溶媒中に分散させる；そして（Ｃ）液晶物質の
少なくとも一部を溶液から薄片粒子上に沈着させること
によって、薄片粒子を少なくとも部分的にコーティング
する。
０
上記の方法に関して、工程（ａ）及び（ｂ）を行う順序
は、制限的なものと考えるべきではない。
は、制限的なものと考えるべきではない。
液晶物質を溶解するための適当な溶媒は勿論、選択され
た個々の液晶物質に依存する。勿論、そのような溶媒は
また、コーティング系の他の成分と相容性であるべきで
ある。この知識は当業者に周知であり、容易に利用出来
る。当業者は望むコーティング系のための適当な溶媒を
、これらの因子に基ずき容易に決定出来る。
た個々の液晶物質に依存する。勿論、そのような溶媒は
また、コーティング系の他の成分と相容性であるべきで
ある。この知識は当業者に周知であり、容易に利用出来
る。当業者は望むコーティング系のための適当な溶媒を
、これらの因子に基ずき容易に決定出来る。
工程（ａ）について、得られる液晶溶液は、液晶物質が
引き続いて沈着される際に薄片粒子上に効果的なコーテ
ィングが析出し得るに十分なｍＷの液晶物質を含むべき
である。該液晶溶液はそれ故、広い範囲に渡る液晶物質
濃度を包含して調製することが出来る。該溶液は液晶溶
液の重量に基ずき好ましくは５〜５０重量％、より好ま
しくは１０〜４０重量％の液晶物質濃度を含むべきであ
る。勿論、より高い濃度は、ある場合には液晶物質の溶
解度を増大させるために行う工程、例えば溶媒の加熱ま
たは複数の溶媒の特定の組み合わせの使用を必１ 要とすることもあり得る。
引き続いて沈着される際に薄片粒子上に効果的なコーテ
ィングが析出し得るに十分なｍＷの液晶物質を含むべき
である。該液晶溶液はそれ故、広い範囲に渡る液晶物質
濃度を包含して調製することが出来る。該溶液は液晶溶
液の重量に基ずき好ましくは５〜５０重量％、より好ま
しくは１０〜４０重量％の液晶物質濃度を含むべきであ
る。勿論、より高い濃度は、ある場合には液晶物質の溶
解度を増大させるために行う工程、例えば溶媒の加熱ま
たは複数の溶媒の特定の組み合わせの使用を必１ 要とすることもあり得る。
工程（ｂ）に関して、薄片粒子は溶媒に添加され、例え
ば攪拌のような任意の周知の方法によって、その中に分
散されて良い。また、薄片粒子は広範囲に渡る量にて加
えられて良い。しかし、液晶溶液の重量に基ずき好まし
くは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１
０重硲％の範囲の量にて添加される。
ば攪拌のような任意の周知の方法によって、その中に分
散されて良い。また、薄片粒子は広範囲に渡る量にて加
えられて良い。しかし、液晶溶液の重量に基ずき好まし
くは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１
０重硲％の範囲の量にて添加される。
工程（ａ）及び（ｂ）が完結し、薄片粒子が溶液中で良
く分散されると、液晶物質の少なくとも一部が、溶液か
ら薄片粒子上へと沈着させられる。このことは任意の周
知の方法、例えば液晶溶液の冷却、溶液からの溶媒の除
去、または液晶前駆体に対しては溶剤でない第二の溶媒
の添加によって達成することが出来る。さらに、もし該
液晶が重合性のモノマー前駆体から生成されるのであれ
ば、本工程として該重合が起こって良い。
く分散されると、液晶物質の少なくとも一部が、溶液か
ら薄片粒子上へと沈着させられる。このことは任意の周
知の方法、例えば液晶溶液の冷却、溶液からの溶媒の除
去、または液晶前駆体に対しては溶剤でない第二の溶媒
の添加によって達成することが出来る。さらに、もし該
液晶が重合性のモノマー前駆体から生成されるのであれ
ば、本工程として該重合が起こって良い。
得られた液晶溶液（その中には液晶顔料が分散されてい
る）は次に、コーティング産業で通常使用される任意の
方法、例えばローラーコーチイン２ グ、噴霧、へヶ塗り、スプリンタリング、フロコーティ
ング、浸漬等によって基材に直接施与することが出来る
。適当な基材は例えば木、金属及び合成物質によって作
られていて良い。
る）は次に、コーティング産業で通常使用される任意の
方法、例えばローラーコーチイン２ グ、噴霧、へヶ塗り、スプリンタリング、フロコーティ
ング、浸漬等によって基材に直接施与することが出来る
。適当な基材は例えば木、金属及び合成物質によって作
られていて良い。
該液晶顔料の他の使用方法として、後の使用、例えば通
常の顔料（ならっての適当なバインダ中への分散のため
に、液晶溶液から該液晶顔料を回収しても良い。液晶顔
料の回収は、周知のどのような様式、例えば濾過、デカ
ンテーション、遠心分離等によっても成すことが出来る
。
常の顔料（ならっての適当なバインダ中への分散のため
に、液晶溶液から該液晶顔料を回収しても良い。液晶顔
料の回収は、周知のどのような様式、例えば濾過、デカ
ンテーション、遠心分離等によっても成すことが出来る
。
回収した液晶顔料に適当なバインダーとして、例えば欧
州特許ＥＰ−へ−３８１２７、ＥＰ−Ａ−２２８００３
、ＥＰＡ−２４２７３１、ＥＰ−Ａ−２８７１４４号明
細書及び欧州特許出願筒８８２０１９６６、４号明細書
に記載されたものを挙げることが出来る。バインダーの
成分と最終的な］−ティング組成物がこれら液晶顔料と
相容性であり（その知識は当業者に周知であり、また容
易に利用出来る）さえすれば、上記の及び］−ティング
産業で使用し得る他のどのようなバインダも、本発明の
液晶顔料に適しているであろう。
州特許ＥＰ−へ−３８１２７、ＥＰ−Ａ−２２８００３
、ＥＰＡ−２４２７３１、ＥＰ−Ａ−２８７１４４号明
細書及び欧州特許出願筒８８２０１９６６、４号明細書
に記載されたものを挙げることが出来る。バインダーの
成分と最終的な］−ティング組成物がこれら液晶顔料と
相容性であり（その知識は当業者に周知であり、また容
易に利用出来る）さえすれば、上記の及び］−ティング
産業で使用し得る他のどのようなバインダも、本発明の
液晶顔料に適しているであろう。
コーティング産業において通常使用される他の少量の添
加物、例えば溶剤、他の顔料、フィラーレベリング剤、
消泡剤、レオロジー制御剤、酸化防止剤及びＵＶ安定化
剤もまた、これら他の添加物が本発明のコーティング組
成物と相容性である限り、本発明のコーティング組成物
中で使用することが出来る。
加物、例えば溶剤、他の顔料、フィラーレベリング剤、
消泡剤、レオロジー制御剤、酸化防止剤及びＵＶ安定化
剤もまた、これら他の添加物が本発明のコーティング組
成物と相容性である限り、本発明のコーティング組成物
中で使用することが出来る。
液晶から最大の視覚的効果を得るために、本発明の液晶
コーティング組成物は、暗いまたは暗くされた、好まし
くは黒い基材上に施与されるのが特に好ましい。基材は
、例えば基材表面への適当な暗い色のプライマーの施与
によって暗くされていて良い。
コーティング組成物は、暗いまたは暗くされた、好まし
くは黒い基材上に施与されるのが特に好ましい。基材は
、例えば基材表面への適当な暗い色のプライマーの施与
によって暗くされていて良い。
液晶顔料の存在により、前述のコーティング組成物は所
望の効果に応じて、広い範囲の層暑さ、一般に約５０μ
瓦まで、より好ましくは約１〜約２５μｍの間にて施与
することが出来る。そのようにして施与された層は、し
ばしば僅かに高められた温度（勿論また、コーティング
組成物の成分及び所望の効果に応じて）で短時間の簡単
な乾燥、例３ ４ えば６０°Ｃで５分間の乾燥によって、固定及び配向覆
ることが出来る。
望の効果に応じて、広い範囲の層暑さ、一般に約５０μ
瓦まで、より好ましくは約１〜約２５μｍの間にて施与
することが出来る。そのようにして施与された層は、し
ばしば僅かに高められた温度（勿論また、コーティング
組成物の成分及び所望の効果に応じて）で短時間の簡単
な乾燥、例３ ４ えば６０°Ｃで５分間の乾燥によって、固定及び配向覆
ることが出来る。
施与の後、該液晶］−ディング層は、通常の方法で施与
し硬化することの出来るトップコート、好ましくは紫外
線吸収剤を含有するクリアトップコートの施与によって
保護されるべきである。適当なトップコートの例は、先
に引用した欧州特許出願出願第８８２０１９６６、４号
明細書中に挙げられており、コーティング産業で通常使
用される他のどのような１〜ツブ］−トもまた、該トッ
プコートの成分が、コーティング系の他の成分と相容性
である限り適当であろう。
し硬化することの出来るトップコート、好ましくは紫外
線吸収剤を含有するクリアトップコートの施与によって
保護されるべきである。適当なトップコートの例は、先
に引用した欧州特許出願出願第８８２０１９６６、４号
明細書中に挙げられており、コーティング産業で通常使
用される他のどのような１〜ツブ］−トもまた、該トッ
プコートの成分が、コーティング系の他の成分と相容性
である限り適当であろう。
前述の、本発明のより一般的な説明は、以下の詳細な実
施例（これは説明のためのものであり、上記の発明を制
限するものではない）により、さらに例証されるであろ
う。
施例（これは説明のためのものであり、上記の発明を制
限するものではない）により、さらに例証されるであろ
う。
［実施例］
実施例１
１１′ｔ！型的な施与方法
”＋−ｃ−Ｇｒｕｎ ” （ポリシロキザン骨格に結
合した５ メソゲン的側鎖を含有する化合物、コンツルアイウム
フユア エレク１〜ロケミツシュ インダストリー社（
Ｃｏｎｓｏｒｔｉｕｍ ｆｕｒ Ｈｅｋｔｒｏｃｈｅｍ
ｉｓｃｈｅＩｎｄｕｓｔｒｉｅ Ｇｍｂｈ）より市販さ
れティる〕をジエチレングリコールジメヂルエーテルに
加え、液晶前駆体が溶解覆るまで該混合物を１００°Ｃ
に加熱しながら攪拌することにより、液晶前駆体の２５
重量％溶液を調製した。
合した５ メソゲン的側鎖を含有する化合物、コンツルアイウム
フユア エレク１〜ロケミツシュ インダストリー社（
Ｃｏｎｓｏｒｔｉｕｍ ｆｕｒ Ｈｅｋｔｒｏｃｈｅｍ
ｉｓｃｈｅＩｎｄｕｓｔｒｉｅ Ｇｍｂｈ）より市販さ
れティる〕をジエチレングリコールジメヂルエーテルに
加え、液晶前駆体が溶解覆るまで該混合物を１００°Ｃ
に加熱しながら攪拌することにより、液晶前駆体の２５
重量％溶液を調製した。
該液晶前駆体溶液を、引ぎ続いての攪拌下で室温へと冷
却した後、それをＢＯｎｄｅｒ １３２鋼板に噴霧する
ことにより、約１０μ７ｎの層厚に塗付した。
却した後、それをＢＯｎｄｅｒ １３２鋼板に噴霧する
ことにより、約１０μ７ｎの層厚に塗付した。
該鋼板は、黒いプライマー（Ｐｒｉｍｅｒ Ｂｌａｃｋ
０３５９６２２ 、アクゾ ］−テティング産業Ａｋ
ｚｏ Ｃｏａｔｎｇｓ Ｇｍｂｈ ）より市販されてい
る〕で下塗りしておいた。
０３５９６２２ 、アクゾ ］−テティング産業Ａｋ
ｚｏ Ｃｏａｔｎｇｓ Ｇｍｂｈ ）より市販されてい
る〕で下塗りしておいた。
６０°Ｃで１０分間の予備乾燥に続き、約１０μｍの第
二の層を噴霧によって施与し、系を再び６０°Ｃで１０
分間予備乾燥した。液晶を配向させるため、該層をさら
に１５０℃で２５分間乾燥した。
二の層を噴霧によって施与し、系を再び６０°Ｃで１０
分間予備乾燥した。液晶を配向させるため、該層をさら
に１５０℃で２５分間乾燥した。
最後の保護層として、溶剤をベースとする二成６
分りリア］−ト（Ａｕｔｏｃｒｙｌ ＭＳ 、アクゾ
」ディングズ社より市販されている）を噴霧により約４
０μ■の層厚に施与し、６０°Ｃで３０分間乾燥した。
」ディングズ社より市販されている）を噴霧により約４
０μ■の層厚に施与し、６０°Ｃで３０分間乾燥した。
得られたコートされたパネルは、直射日光中で見ると、
典型的な緑／黄色液晶色彩効果を示覆−ものの、基材表
面の小さな不均一性に大きく依存する液晶色彩効果の極
度に不均一な分布のために、外観が非常に劣っていた。
典型的な緑／黄色液晶色彩効果を示覆−ものの、基材表
面の小さな不均一性に大きく依存する液晶色彩効果の極
度に不均一な分布のために、外観が非常に劣っていた。
実施例２
液晶前駆体溶液を放冷する前に０．１重量％のグラノア
イト顔料（Ｇｒａｐｈｉ ｔａｎ ６１５４、チバーガ
イギー社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ ＡＧ ）より市販さ
れている〕を加えた以外は、実施例１を繰り返した。
イト顔料（Ｇｒａｐｈｉ ｔａｎ ６１５４、チバーガ
イギー社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ ＡＧ ）より市販さ
れている〕を加えた以外は、実施例１を繰り返した。
液晶前駆体溶液（液晶顔料を含む）を、引き続いての攪
拌下で室温に冷却した後、実施例１の方法で、約２５μ
ｍの層厚で施与し、６０℃で１０分間予備乾燥した。液
晶をさらに配向させるために、核層を引き続き１５０°
Ｃで２５分間乾燥した。最後の保護層として、クリアコ
ートを実施例１のようにして施与した。
拌下で室温に冷却した後、実施例１の方法で、約２５μ
ｍの層厚で施与し、６０℃で１０分間予備乾燥した。液
晶をさらに配向させるために、核層を引き続き１５０°
Ｃで２５分間乾燥した。最後の保護層として、クリアコ
ートを実施例１のようにして施与した。
得られたコートされたパネルは、実施例１のようにして
見ると、優れたメタリック効果（ｍｅｔａ ！ｔｉｃ
ｅｆｆｅｃｔ）及び照射角度に依存して赤−茶色から緑
−茶色へと色が変化する、−様に分布した液晶色彩効果
を示した。
見ると、優れたメタリック効果（ｍｅｔａ ！ｔｉｃ
ｅｆｆｅｃｔ）及び照射角度に依存して赤−茶色から緑
−茶色へと色が変化する、−様に分布した液晶色彩効果
を示した。
実施例３
グラファイト顔料の代わりに固形分含量６５％のアルミ
ニウム顔料（Ｓｔａｐａ Ｈｅｔａｌｌｕｘ ２１２、
エツ力ルトーヴエルケ（ＥＣｋａｒｔ−Ｗｅｒｋｅ）よ
り市販されている〕０．５重量％を用いた以外は、実施
例２を繰り返した。
ニウム顔料（Ｓｔａｐａ Ｈｅｔａｌｌｕｘ ２１２、
エツ力ルトーヴエルケ（ＥＣｋａｒｔ−Ｗｅｒｋｅ）よ
り市販されている〕０．５重量％を用いた以外は、実施
例２を繰り返した。
得られたコートされたパネルは、実施例１のようにして
見ると、またもメタリック効果と一様に分布した液晶色
彩効果とを示した。パネルの色は、照射の角度に依存す
る明るい緑色から暗い赤色への色変化を兼備した、典型
的なメタリック暗／明フロｙプ作用（ｍｅｔａｌｌｉｃ
ｄａｒｋ／ｌｉｇｈｔ ｆｌｏｐ ｅｆｆｅｃｔ）を
示した。
見ると、またもメタリック効果と一様に分布した液晶色
彩効果とを示した。パネルの色は、照射の角度に依存す
る明るい緑色から暗い赤色への色変化を兼備した、典型
的なメタリック暗／明フロｙプ作用（ｍｅｔａｌｌｉｃ
ｄａｒｋ／ｌｉｇｈｔ ｆｌｏｐ ｅｆｆｅｃｔ）を
示した。
実施例４
グラファイトの代わりに０．１重１％のシリケア
ト顔料（ナインチュ デコル ピグメント（Ｎａｉｎｔ
ｓｃｈ Ｄｅｃｏｒ Ｐｉｇｍｅｎｔ） ”５ｉｌｂ
ｅｒ ２５０μｍ 〜５００ μ面″、ナインチュ ミ
ネラルヴエルケ（ＮａｉｎｔｓｃｈＨｉｎｅｒａｌｗｅ
ｒｋｅ）より市販されている）を用いた以外は、実施例
２を繰り返した。
ｓｃｈ Ｄｅｃｏｒ Ｐｉｇｍｅｎｔ） ”５ｉｌｂ
ｅｒ ２５０μｍ 〜５００ μ面″、ナインチュ ミ
ネラルヴエルケ（ＮａｉｎｔｓｃｈＨｉｎｅｒａｌｗｅ
ｒｋｅ）より市販されている）を用いた以外は、実施例
２を繰り返した。
得られたコートされたパネルは、実施例１のようにして
見ると、赤及び緑色の粗い光輝作用（ｃｏａｒｓｅ ｇ
ｌｉｔｔｅｒ ｅｆｆｅｃｔ ）を示し、これは、照射
の角度に依存する暗い青−緑色／緑−赤色の下地の上に
一様に分布していた。
見ると、赤及び緑色の粗い光輝作用（ｃｏａｒｓｅ ｇ
ｌｉｔｔｅｒ ｅｆｆｅｃｔ ）を示し、これは、照射
の角度に依存する暗い青−緑色／緑−赤色の下地の上に
一様に分布していた。
実施例５
グラファイトの代わりに薄片状の銅フタロシアニン顔料
（Ｐａｌｉｏｃｈｒｏｍ Ｂｌｕｅ Ｇｏｌｄ ＦＡ
４０７１、バスフ社（ＢＡＳＦ ＡＧ ）より市販され
ている）０．０５重量％を用いた以外は、実施例２を繰
り返した。
（Ｐａｌｉｏｃｈｒｏｍ Ｂｌｕｅ Ｇｏｌｄ ＦＡ
４０７１、バスフ社（ＢＡＳＦ ＡＧ ）より市販され
ている）０．０５重量％を用いた以外は、実施例２を繰
り返した。
得られたコートされたパネルは、実施例１のようにして
見ると、赤色−緑色のフロップ作用を有する、−様に分
布した暗赤色−青色を示した。照射の角度を変化すると
、明青色と明線色の間を変動する、極度に角度依存性の
色むらを示した。
見ると、赤色−緑色のフロップ作用を有する、−様に分
布した暗赤色−青色を示した。照射の角度を変化すると
、明青色と明線色の間を変動する、極度に角度依存性の
色むらを示した。
９
実施例６
２５重硲％の液晶前駆体溶液４０ｄを、実施例１のよう
にして調製した。その熱い溶液に、０．０４ （ｊの二
硫化モリブデン〔イー メルク（Ｅ、 Ｈｅｒｃｋ）よ
りＡｒｔｉｃｌｅ Ｎｏ、 １２２５７として市販され
ている〕を加え、該混合物を引き続いての攪拌下、室温
へと放冷した。冷却した懸濁物を次に“”Ｗｅｉｓｓｂ
ａｎｄ ”濾紙〔スライヒエル ラント ジュール社（
Ｓｌｅｉ−ｃｈｅｒ ｕｎｄ ５ｃｈｕｌｌ Ｇｍｂｈ
）より市販されティる）を備えたグラスフィルターロー
トを通じて濾過し、得られた物質をテトラヒドロフラン
５０ｎｄｌずつで２回洗浄し、最後に６０℃で２．５時
間乾燥した。
にして調製した。その熱い溶液に、０．０４ （ｊの二
硫化モリブデン〔イー メルク（Ｅ、 Ｈｅｒｃｋ）よ
りＡｒｔｉｃｌｅ Ｎｏ、 １２２５７として市販され
ている〕を加え、該混合物を引き続いての攪拌下、室温
へと放冷した。冷却した懸濁物を次に“”Ｗｅｉｓｓｂ
ａｎｄ ”濾紙〔スライヒエル ラント ジュール社（
Ｓｌｅｉ−ｃｈｅｒ ｕｎｄ ５ｃｈｕｌｌ Ｇｍｂｈ
）より市販されティる）を備えたグラスフィルターロー
トを通じて濾過し、得られた物質をテトラヒドロフラン
５０ｎｄｌずつで２回洗浄し、最後に６０℃で２．５時
間乾燥した。
そうして処理された二硫化モリブデンをジエチレングリ
コールジメチルエーテル中に分散し、０．１重量％の濃
度として、実施例１のようにして鋼板に施与した。最後
のクリアコート層をまた、実施例１のようにして施与し
た。
コールジメチルエーテル中に分散し、０．１重量％の濃
度として、実施例１のようにして鋼板に施与した。最後
のクリアコート層をまた、実施例１のようにして施与し
た。
得られたコートされたパネルを、実施例１のようにして
見ると、照射の角度に依存して緑−茶色から赤−黒色へ
と変化する、−様に分布したべた０ 色を示した。
見ると、照射の角度に依存して緑−茶色から赤−黒色へ
と変化する、−様に分布したべた０ 色を示した。
これらの結果は、本発明の液晶顔料は、公知の顔料に新
たな光学効果を与える上に、従来経験された液晶作用（
ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｅｆｆｅｃｔ ）の外
観の不均一性を克服しながら、コーティング分野におい
てより簡単な形で使用出来ると言うことを示す。
たな光学効果を与える上に、従来経験された液晶作用（
ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｅｆｆｅｃｔ ）の外
観の不均一性を克服しながら、コーティング分野におい
てより簡単な形で使用出来ると言うことを示す。
ここに記載された組成物及び方法において、詳細に説明
された実施態様に加えて、多くの改変及び変化を、本発
明の概念から本質的に逸れることなく、行うことが出来
る。従って、ここに記載された本発明の特定の態様は、
例示に過ぎず、本発明の範囲を限定する意図のものでな
いことが、明確に理解されるであろう。
された実施態様に加えて、多くの改変及び変化を、本発
明の概念から本質的に逸れることなく、行うことが出来
る。従って、ここに記載された本発明の特定の態様は、
例示に過ぎず、本発明の範囲を限定する意図のものでな
いことが、明確に理解されるであろう。
１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、液晶物質で少なくとも部分的にコーティングされた
薄片粒子より成ることを特徴とする液晶顔料。 ２、薄片粒子が、薄片顔料より成ることを特徴とする、
請求項第１項の記載に従う液晶顔料。 ３、薄片粒子が約５〜約５００μｍの平均粒径を有する
ことを特徴とする、請求項第１項の記載に従う液晶顔料
。 ４、液晶が外部からの刺激に反応して外観の変化を示す
ことを特徴とする、請求項第１項の記載に従う液晶顔料
。 ５、液晶が外部からの刺激に反応して色の変化を示すこ
とを特徴とする、請求項第４項の記載に従う液晶顔料。 ６、液晶顔料を製造する方法において、 液晶物質を適当な溶媒中に溶かして液晶溶液を作る工程
； 薄片粒子を液晶溶液中に分散させる工程；及び液晶物質
の少なくとも一部を液晶溶液から薄片粒子上に沈着させ
る工程 を含むことを特徴とする方法。 ７、生じた液晶顔料を液晶溶液から回収するさらなる工
程を含むことを特徴とする請求項第６項の記載に従う方
法。 ８、薄片粒子が薄片顔料より成ることを特徴とする請求
項第６項の記載に従う方法。 ９、薄片粒子が約５〜約５００μｍの平均粒径を有する
ことを特徴とする請求項第６項の記載に従う方法。 １０、液晶が外部からの刺激に反応して外観の変化を示
すことを特徴とする請求項第６項の記載に従う方法。 １１、液晶が外部からの刺激に反応して色の変化を示す
ことを特徴とする請求項第１０項の記載に従う方法。 １２、請求項第１項〜第５項のいずれか一つに記載の液
晶顔料を含むコーティング組成物。 １３、請求項第１２項のコーティング組成物でコーティ
ングされた基材。
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