JPH03197531A

JPH03197531A - 変性ポリペプチドおよびその用途

Info

Publication number: JPH03197531A
Application number: JP33508089A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Akimoto; 秋本　新一; Toru Yasukochi; 徹安河内; Susumu Honda; 進本多
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1989-12-26
Filing date: 1989-12-26
Publication date: 1991-08-28
Anticipated expiration: 2013-09-24
Also published as: JP2803265B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は高分子の共重合体で変性されたポリペプチド（
（関し、さらに揮発性活性成分含有水系ゲル、ゲル状洗
浄剤および貼付剤としての用途に関する。

〔従来の技術〕

水系のゲル化剤としてはゼラチン等のポリペプチド、カ
ラギーナン等の多糖、ポリアクリル酸ナトリウム等の合
成高分子化合物があり、また特公昭６０−２９２９１号
公報にはエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロ
ック共重合体の使用が提案されており、特公昭５９−４
６５４１号公報忙はポリアルキレングリコールメタクリ
レートを重合させて使用することが提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、ゼラチンやカラギーナンは香料等の水に不溶
性の揮発性活性成分を加えると均一なゲルが形成できず
、またゲル強度の調整が困難であるために貼布剤として
使用するＫは不適当であった。

エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック共重
合体やポリアルキレングリコールメタクリレートの重合
体は、親水性の強い界面活性剤等を加えた場合にはゲル
が形成されにクク、このためにゲル化剤の使用Ｓ、を多
くすると香料等の揮発性活性成分が揮発したあとの残渣
が多過ぎるという問題があった。

本発明は少ない１吏用量で有効でｔ）す、水に不溶や性の揮発性活性成分■親水性の強い界面活性剤が存在し
ても均一なゲルを形成し、またゲル強度の調整の容易な
水系のゲル化剤を目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、これらの課題を解決すぺ（鋭意検討した
結果、特定のアルケニルエーテル−無水マレイン酸共重
合体と水溶性のポリペプチドとの反応生成物からなる新
規なポリペプチドが適用範囲の広いゲル化剤であること
を見い出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明の第１の発明は、一般式（１）で示さ
れるアルケニルエーテルと無水マレイン酸と他の単量体
とのモル比が５〜６０　：　２０〜９０：０〜５０であ
る共重合体と水溶性のポリペプチドとの反応生成物から
なる変性ポリペプチドである。

（ただし、２は２〜８個の水酸基をもつ化合物の残基、
Ａ”Ｏｓ　Ａ２０およびＡ３０はそれぞれ炭素数２〜１
８のオキシアルキレン基の１種または２種以上の混合物
で、２ｍ以上のときはブーツク状に付加していてもラン
ダム状に付加していてもよく、Ｒ１＋ま炭素数２〜５の
アルケニル基、Ｒ２は炭素数１〜２４の炭化水素基また
はアシル基、ａは１〜８、ｂは０〜７、ｃはθ〜７、ａ
　＋　ｂ　＋　ｃ　＝　２〜８のそれぞれ整数であり、
）とｍとｎはオキジアルキ５− レン基の平均付加モル数でそれぞれ０〜５００１かつａ
ノ＋ｂ　ｍ　＋　ｃ　ｎ　＝　１〜１．０００である。

）また、本発明の第２の発明は、下記の組成からなる揮
発性活性成分含有水系ゲルである。

変性ポリペプチド　　　　０．５〜４０　重量係挿発性
活性成分　　　　　１〜２０　重量幅木　　　　　　　
　　　　　　　　ｌ　５　〜９８．５重量係争価アルコ
ールまたは糖類０〜　５　重量係乳化剤または可溶化剤
　　０〜２０　重量係本発明の第３の発明は、下記の組
成からなるゲル状洗浄剤である。

変性ポリペプチド　　　　０．５〜４０　重［１界面活
性剤　　　　　　１０〜３０　重量幅木　　　　　　　
　　　３０〜８９，５重量係本発明の第４の発明は、下
記の組成からなる貼付剤である。

変性ポリペプチド　　　　０．５〜４０　重量係薬効成
分　　　　　　　　０．１〜１０　　重量幅木　　　　
　　　　　　　　　　　２５　〜９９．４重量係多価ア
ルコールまたは糖類０〜５　重量係６乳化剤または可溶化剤　　０〜２０　重りｉ１％充填剤
　　　　　　　　　０〜２０　重量％本発明で原料とし
て使用する水溶性のポリペプチドはゼラチン、コラーゲ
ンなど少なくともひとつの遊離のアミノ基を持つ水溶性
のポリペプチドで、その分子量は５，０００〜２００，
０００が好ましく、これをゲル化剤として用いたときに
ゲルに透明性が要求される場合には分子１４１５０．０
００〜１００．０００が好ましい。

一般式（１）で示されイ）アルケニルエーテルにおいて
、２を残基とする２〜８個の水酸基を持つ化合物として
は、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、フロルグ
ルシン等の多価フェノール。

エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ドテシレングリコール、オクタデシレンゲ
リコール、ネオペンチルグリコール。

スチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン。

ポリグリセリン、トリメチ１−ルエタン、トリメチｐ−
ルプロパン、１，３．５−ペンタントリオール。

エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペン７タエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン。

ソルバイト、ソルビトール−グリセリン縮金物。

７ドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニト
ール等の多価アルコール類、キシロース。

アラビノース、リボース、ラムノース、クルツース。フ
ルクトース、ガラクトース、マンノース。

ノルポース。テロビオース、マルトース、イソマルトー
ス、トレハロース、シュークロース、ラフィノース、ゲ
ンチアノース、メンジトース等の糖類、それらの部分エ
ーテル化物や部分エステル化物などがある。

Ａ】０、Ａ２０およびＡ３０で示される炭素数２〜１８
のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オ
キシプロピレン基、オキシブチレン基。

オキシテトラメチレン基、オキシスチレン基、オキシド
デシレン基、オキシテトラデシレン基、オキシヘキサデ
シレン基、オキシオクタデシレン基などがある。

一般式（１）においてＲ１で示される炭素数２〜５のフ
ルケニル基としては、ビニル基、アリル基、メ− タＩＪル＆、１．１−ジメチル−２−プロペニル基。

３−メチル−３−ブテニル基などがある。

Ｒ２で示される炭素数１〜２４の炭化水素基としてはメ
チル甚、エチル基、ブｐビル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、第三ブチル基。

アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２
−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基
、ウンデシル基、ドデシル基、イントリデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基。

インヘキサデシル基、オクタデシル基、インオクタデシ
ル基、オレ・ｒル基、オクチルドデシル基。

トコシル基、デシルテトラデシル基、ベンジル基。

クレジル基、ブチルフェニル基、ジグチルフェニル基、
オクチルフェニル基、ノニルフェニル基。

ドデシルフェニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニル
フェニル基、スチレン化フェニル基などがあり、またア
シル基としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸
、カプロン酸、カプリル酸。

２−エチルヘギサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸。

９− イソパルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸。

イソステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、パルミトレ
イン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、エルカ酸
などに由来するアシル基がある。

本発明で原料として使用する共重合体は一般式（１）で
示されるアルケニルエーテルと無水マレイン酸と、必要
によりさらに共重合性の他の単量体とをベンゾイルペル
オキシド、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル重
合触媒の存在下で共重合することによって得ることがで
きる。

共重合を行う場合にはトルエン等の溶媒を使用してもよ
く、液状のポリエーテルの場合には溶媒を使用しなくて
も良い。

共３ｆｔ合体のアルケニルエーテルと無水マレイン酸と
他の単量体とのモル比は、５〜９０：２０〜９０：０〜
５０であり、好ましくは３０〜７０：３０〜７０：θ〜
４０である。また、その重量平均分子量は３００〜ｉｏ
ｏ、ｏｏｏである。

他の単量体としてはこれらと共重合しうるビニル凰単量
体があり、アクリル酸、メタクリル酸。

１０− イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、これらの−価ま
たは二価の金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、炭
素数１〜２４のアルコールとのエステル、ポリオキシア
ルキレングリコールとのエステル、さらにはスチレン、
メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、塩化ビニル
、塩化ビニリデンなどのハｐゲン化ビニル化合物、イン
ブチレン。

ジイソブチレンなどのオレフィン、酢酸ビニル。

アクリロニトリル、アクリルアミドなどがあり、これら
は共重合体の物性を改良するために用いられる。

本発明の変性ポリペプチドは上述の特定の構造の共重合
体と水溶性のポリペプチドとを反応させて得られる。

共重合体と水溶性のポリペプチドとを反応させるときの
比率は、水溶性のポリペプチドの遊離の７ミノ基の数に
より一概に特定することはできないが、透明ゲルを形成
するためＫは水溶性のポリペプチド１００重量部に対し
て共重合体１０〜４０重量部が適当である。

溶液を混合する方法が、均一なゲルを得るのに容易であ
り、また好ましい方法である。

また、反応の際のｐＨは５〜９、好ましくは６〜８であ
る。

本発明の変性ポリペプチドは種々の物質を水系のゲルに
することができ、と（Ｋ、揮発性活性成分含有水系ゲル
、ゲル状洗浄剤、貼付剤などに利用することができる。

揮発性活性成分としては、香料、フェロ七ン。

生物忌避剤等がある。これらの揮発性活性成分を閉じこ
めたゲルを製造する場合、揮発成分の中に酸無水物と反
応する可能性のある水酸基等を持つ化合物が含まれてい
ることが多いので、水溶性のポリペプチド、可溶化剤ま
たは乳化剤および揮発成分からなる水溶液を調製してお
き、その水溶液に共重合体を含有する溶液を加えると良
い。

この際、用いる可溶化剤または乳化剤としては、メタノ
ール、エタ／−ル、インプｐパノール、アセトン、エチ
レングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエ
チルエーテル、工千レンゲリコールブチルエーテル等の
水溶性の溶剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシア
ルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アルカ
ノール７ミド、トリアルキルアミンオキシド。

アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル硫酸エステル塩等、通常可溶化剤または乳化
剤として使用されている化合物が使用できる。また、多
価アルコールや糖類はゲル強化剤として作用し、これに
はエチレングリコール。

プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ソルビトール、ポリグリセリン。

グルコース、フルクトース、マンノース、シェークロー
ス、トレハロース等があり、またそれらにフルキレンオ
キシドを付加したポリエーテルポリオールがある。

＝１３− ゲル状洗浄剤には洗浄作用を示す成分が用いられ、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、ア
ルキルリン酸エステル塩、脂肪酸セッケンなどのアニオ
ン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸
アルカノールアミド、アミンオキシドなどのノニオン界
面活性剤のほか、両性界面活性剤やカチオン界面活性剤
も用いることができる。また、このほかに染料や顔料な
どの着色剤、香料、防腐剤なども必要により用いること
ができる。

このゲル状洗浄剤は多孔性材料に吸収させて洗浄材とす
ると持続性が良く、何度も（つかえして使用することが
できる。

また貼付剤には、インドメタシン、サリチル酸メチル、
サリチル酸グリコール、〕−メントール。

カンフル、グリチルリチン酸等の薬効成分を変成ポリペ
プチドおよび水と混合し、ゲル化する面に１４− フェルト、メリヤス、不織布等に塗り、空気と接触する
側をポリプロピレン、ポリエチレン等のフィルムでおお
うことによって得ることができる。

ゲルを形成する際に、ゲルを強化する目的で、タルク、
カオリン、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛。

ケイ酸アルミニウム等の充填剤を２０重量係未満で加え
ても良い。

〔発明の効果〕

本発明は特定の構造のアルケニルエーテルと無水マレイ
ン酸との共重合体と水溶性のポリペプチドとの反応生成
物である新規な変性ポリペプチドゲル状洗浄剤として広
い温度範囲でゲル状を保ち、また貼付剤に使用すると薬
効成分の分散性が良く、粘着力は強いが、はがしたのち
皮膚への残留が少ない利点がある。

〔実施例〕

本発明を共重合体の製造例および実施例により説明する
。

製造例１゜下記の化合物を１ｔのトルエンに溶解し、窒素雰囲気下
に８０±２Ｃで７時間の重合反応を行なった。

ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０（Ｃ３Ｈ６０）５　（Ｃ２Ｈ４０
）　１５ＣＨ３１０２２ｙ（１モル）無水マレイン酸　　　　　１０３ｙ（１，０５モル）過
酸化ベンゾイル　　　　　１２ｙ（０，０５モル）つい
でトルエンおよび未反応の無水マレイン酸を１０〜３０
ｆｆｌ＋ｌｌＨｇの減圧下に１００±１０Ｃで留去し、
９８０Ｆの共重合体を得た。得られた共重合体は粘稠な
液体で、ケン化価は９９９であった。

製造例２過酸化ラウロイル７、９６７　（０，０２モル）を１ｔ
のベンゼンに溶解し、窒素雰囲気下に攪拌しながら７５
Ｃに昇温したのち、下記組成の混合液な滴下して７５±
２０で重合反応を行なった。

ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０（Ｃ２Ｈ４０）　２０　ＣＨ２Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２４ｓ９ｙ（ｏ、ｓモル）ＣＨ３ＣＨ２＝ＣＣＨ２０（Ｃ２Ｈ４０）２０ＣＩ２Ｈ２５５
６０ｙ（０，５モル）無水マレイン酸　　　　　ｘｏ３ｙ（ｘ、ｏ５モル）ベ
ンゼン　　　　　　　　　３を全量滴下後、同じ温度［３時間保持したのち、ベンゼン
および未反応の無水マレイン酸を１０〜３０　ｍＨｇ（
７）減圧下に１２０±１０ｃで留去し、１１１０ｐの共
重合体ム２を得た。得られた共重合体は粘稠な液体であ
り、ケン化価１３６であった。

以下同様の方法により表１に示す共重合体な製造した。

１７− 実施例　１゜分子量５５．　ＯＯ０〜１００．　ＯＯＯの分布をもつ
ゼラチン４．５７　Ｋ　ｐ　Ｈ８，５の水７５ｙを加え
、６５Ｃに加温して均一に溶解させた。これに表１の屋
１０共重合体の２０％水溶液１２ｙを加えて３０秒間攪
拌したのち、２５Ｃで１時間静置して透明な変成ゼラチ
ンのゲルを得た。このゲルはθ〜７０Ｃで安定であった
。このゲルの赤外線吸収スペクトル区を図１に示す。

実施例　２．（ゲル状芳香剤）分子量５５．０００〜１００．　ＯＯＯの分布をもっゼ
ラ−）　７４．５　ｙとシヨ糖０．５９　Ｋ　ｐ　Ｈ７
，０ノ水７５ｙを加え、６５Ｃに加温して均一に溶解し
、同温度であらかじめ調製しておいた下記に示すフロー
ラル系香料を含む水溶液２０ｊｉＥを加え、３０秒間攪
拌したのち容器に充てんし、２５Ｃで１時間静置した。

得られた芳香剤は均一で透明なゲル状であった。

フローラル系香料　　　　　　　　　　６．０７Ｃ９Ｈ
１（１−Ｃ６Ｈ４−０（Ｃ２Ｈ４０）ＩＯＨ４，０１表
１のＡｔＯ共重合体　　　　　　　　２．３ｙエタノー
ル　　　　　　　　　　　　　　２０グプｐピレングリ
コール　　　　　　　　０．２　ｙ水（ｐ　）（７，０
）　　　　　　　　　　５．５９実施例　３、（ゲル状
芳香剤）実施例２の香料を含む水溶液の組成を下記のように変え
、実施例２と同様にしてシトラス系香料を含む透明ゲル
状芳香剤を製造した。得られた芳香剤は均一で透明なゲ
ル状であった。

シトラス系香料　　　　　　　　　　　６．０ｙＣ＋２
Ｈ２５０（Ｃ２Ｈ４０）７トＸ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４・　８　タＣｔ２ＨｚｓＯ（Ｃｚ
Ｉ（ｔＯ）３ｓＯ３Ｎａ　　　　　　　　０．２１表１
の扁３の共重合体　　　　　　　　１．６　ｙエタノー
ル　　　　　　　　　　　　　３，０り水（ｐ　Ｈ７，
０）　　　　　　　　　　５．２７実施例　４．（防虫
剤）実施例２の香料を含む水溶液の組成を下記のように変え
、実施例２と同様にしてナフタリンを含むゲルをｖ！４
製した。得られたゲルは、均一で乳白色のゲル状であり
、衣料等の防虫剤として適していた。

ナフタリン　　　　　　　　　　　　　９．０ＰＣ９Ｈ
１９−Ｃ６Ｈ４−０（Ｃ２Ｈ４０）　８．５）（３，２
ｙ表１０Ａ２の共重合体　　　　　　　　１，１タアセ
トン　　　　　　　　　　　　　　１０．０９７実施例
　５．（ペット忌避剤）実施例２の香料な含む水溶液の組成な下記のように変え
、実施例２と同様にして、ペット忌避効果のあるシトロ
ネラ油を含むゲルを調製した。得られたゲルは均一で乳
白色のゲル状であり、ペットの通路に置くことにより、
ペット忌避の効果を示した。

シトロネラ油　　　　　　　　　　　　　６，０ｙＣ１
８Ｈ３７０（Ｃ２Ｈ４０）７Ｈ４０Ｐ表１の＆６の共重
合体エタノール７セトン１．３Ｆ２．０ｙ６．９　Ｐ２１− 比較例　１゜実施例２のゲル状芳香剤組成物のうち、本発明の共重合
体のかわりに、ゼラチンを３．５Ｆ増量した組成で芳香
剤を製造した。得られたゲルは不透明であった。

比較例　２下記組成物を６５Ｇの恒温槽中に７時間静置して、均一
で透明なゲル状芳香剤を得た。

ＣＨ２＝ＣＨＣ００（Ｃ２Ｈ４０）ＢＨ１０，ｏ　ｙＨ
３ＣＨ２＝ＣＣ００（Ｃ２Ｈ４０）１７Ｃ１６Ｈ３，２０
，ＯＦフローラル系香料　　　　　　　　　　６．０ｙ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６　３．９　ｐベンゾイルペルオキシド　　　　　　　
０．１７実施例　６．（ゲルの性能評価）実施例２〜５および比較例１〜２で得られたゲルを用い
、下記項目を測定した。その結果を表１に示す。

１、　冷温安定性二〇〇の恒温槽中に２４時間靜装して
、分離物の有無を調べた。

＝２２ λ　高温安定性ニア０１：’の恒温槽中に２４時間靜装
して、ゲルが破壊されて液状になるかどうかを調べた。

３、　放出性：２５０の恒温槽中に１５日間静置し、そ
の減量から放出性を測定した。数値は、下記計算式で計
算した結果をチで示した。

測定開始時の重量４、　不揮発分：４０Ｃの恒温槽中に４５日間静置し、
残渣の重量を測定し、下記計算式で不揮発分を算出して
俤で示した。

表２の結果より、本発明の変性ポリペプチドはゲル化剤
として適用範囲が広く、低温でも高温でも安定であり、
また使用後の残渣も少なく、優れた効果を示すことがわ
かる。

実施例　７．（ゲル状洗浄剤）つぎの組成のゲル状洗浄剤を製造した。

Ｃｌ２Ｈ２Ｂ１１１０（Ｃ２Ｈ４０）３ＳＯ３Ｎａ　　
　　　　１５、ＯｙＨ３Ｃ１２Ｈ！Ｎ→０　　　　　　　　　　　　　　　　２
．ＯグＨ３ゼラチン（分子量５５，０００〜１００，０００）　　
３．８Ｆ表１の／Ｉ６５の共重合体　　　　　　　　１
．５Ｆシヨ糖　　　　　　　　　　　　　０．３　Ｐア
セトン　　　　　　　　　　　　　　　３．ＯＦ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．
４　Ｆすなわち、表１のＡ５の共重合体１．５Ｆを３．
０１の７七トンに溶解した。また別Ｋ、上記以外の成分
を６５ＣＫ加温して均一に溶解したのち、４２５− ５Ｃに冷却した。これに前記の共重合体のア七トン溶液
を加え、均一になるまでかくはんしたのち。

チューブ型の容器に充【んして１時間静置した。

得られた洗浄剤は透明なゲル状であり、ＯＣ〜７０Ｃで
安定であった。

実施例　８．（ゲル状洗浄剤）実施例７と同様の方法で、下記の組成のゲル状洗浄剤な
製造した。

ＣｉｚＨｚｓｌｍ）０（０２Ｈ４０）ａｓＯ３Ｎａ　　
　　　　１０．　ＯｆＨ３【Ｃｌ８Ｈ３７Ｎ″Ｏ？、　ＯｆＩＨ３ゼラチン（分子量５５，０００〜１００，０００）　　
３．ｓｙ表１の腐７の共重合体　　　　　　　　１．５
ｙアセトン　　　　　　　　　　　　　　　５．Ｏｙ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
９７ｙ得られたゲル状洗浄剤は乳白色のゲル状であり、
０〜７０Ｃで安定であった。

２６実施例　９．（ゲル状洗浄剤を含浸させた洗浄材）容器
に充てんする前の実施例７および８の組成物をウレタン
フオームに含浸させて１時間放置する二とにより、洗浄
剤な含浸させた洗浄材を得た。

得られた洗浄材の耐久性を測定するため、テンプラ油を
塗布した直径１０ｃＴｎの陶器器の手拭きくよる洗浄テ
ストなくり返したところ、両者とも５００回使用可能で
あった。なお、洗浄材は陶器器１枚毎に１ｔの水道水に
５秒間浸漬して使用した。

得られた洗浄材が優れた持続性な持っている二とがわか
る。

実施例１０．（鎮痛消炎用貼付剤）分子量５５．　ＯＯ０〜１００．０００の分布をもつゼ
ラチン４．５　ｊｉｇ　、グリセリン０．５　ｆ／およ
びカオリン１０ｙＫｐＨ７の水６５７を加え、６５Ｃに
加温して均一なスラリーにした。この温度に保持し、あ
らかじめ調製しておいた下（［８に示す薬効成分を含む
水溶＃：２０ｙを加え、５分かくはんしたのち展延機を
用いて不織布に約１咽の厚さで塗布し、ついでポリプル
ピレンフィルムでおおったのち切断して貼付剤とした。

サリチル酸グリコール　　　　　　　　１．　Ｏ１ｔｔ
−メントール　　　　　　　　　　　　１．０　ｙｄｔ
−カンフル　　　　　　　　　　　　０．５９表１の屋
１の共重合体　　　　　　　　４．５／エタノール　　
　　　　　　　　　　　　３．０　ｙプロピレングリコ
ール　　　　　　　　２ｏり水（ｐ　Ｈ７，０）　　　
　　　　　　　８．　ＯＦ得られた貼付剤を午前８時よ
り午後８時までの１２時間、両足のふくらはぎに左右２
枚ずつおよび市販品１枚ずつを、男女各５人、計１０人
に使用して官能試験を行なった。その結果を以下に示す
が、本発明品の優れていることがわかる。

本発明品　　市販品はがれてしまった　　　　Ｏ／１０　　１／１０貼った
位置がずれた　　　０／１０　　３／１０はがす時に痛
い　　　　　Ｉ／１０　　４／１０実施例１工、（鎮痛
消炎用貼付剤）実施例１０で使用した表１の遥１の共重合体のかわり陀
、表１の７ｆ１４の共重合体を用い、実施例１０と同様
の方法で貼付剤を製造し、同様の官能テストを行なった
。その結束を以下に示すが、本発明品の優れていること
がわかる。

本発明品　　市販品はがれてしまった　　　　ｏ、’ｔｏ　　　　１／１０
貼った位置がずれた　　　１／１０　　　３／１０はが
す時に痛い　　　　　Ｏ／１０　　　４／１０

【図面の簡単な説明】

図１は実施例１で得られた変性ゼラチンの赤外線吸収ス
ペクトル図である。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（１）で示されるアルケニルエーテルと無水
マレイン酸と他の単量体とのモル比が５〜６０：２０〜
９０：０〜５０である共重合体と水溶性のポリペプチド
との反応生成物からなる変性ポリペプチド。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）〔Ｏ（Ａ＾３Ｏ）＿ｎＨ）＿ｃ（ただし、Ｚは２〜８個の水酸基を持つ化合物の残基、
Ａ＾１Ｏ、Ａ＾２ＯおよびＡ＾３Ｏはそれぞれ炭素数２
〜１８のオキシアルキレン基の１種または２種以上の混
合物で、２種以上のときはブロック状に付加していても
ランダム状に付加していてもよく、Ｒ＾１は炭素数２〜
５のアルケニル基、Ｒ＾２は炭素数１〜２４の炭化水素
基またはアシル基、ａは１〜８、ｂは０〜７、ｃは０〜
７、ａ＋ｂ＋ｃ＝２〜８のそれぞれ整数であり、ｌとｍ
とｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数でそれぞれ
０〜５００、かつａｌ＋ｂｍ＋ｃｎ＝１〜１，０００で
ある。）２、下記の組成からなる揮発性活性成分含有水
系ゲル。請求項１記載の変性ポリペプチド０．５〜４０重量％揮発性活性成分１〜２０重量％水１５〜９８．５重量％多価アルコールまたは糖類０〜５重量％乳化剤または可溶化剤０〜２０重量％３、下記の組成からなるゲル状洗浄剤。請求項１記載の変性ポリペプチド０．５〜４０重量％界面活性剤１０〜３０重量％水３０〜８９．５重量％４、下記の組成からなる貼付剤。請求項１記載の変性ポリペプチド０．５〜４０重量％薬効成分０．１〜１０重量％水２５〜９９．４重量％多価アルコールまたは糖類０〜５重量％乳化剤または可溶化剤０〜２０重量％充填剤０〜２０重量％