JPH03190847A - Purification of 3,4-dichloronitrobenzene - Google Patents
Purification of 3,4-dichloronitrobenzeneInfo
- Publication number
- JPH03190847A JPH03190847A JP32841189A JP32841189A JPH03190847A JP H03190847 A JPH03190847 A JP H03190847A JP 32841189 A JP32841189 A JP 32841189A JP 32841189 A JP32841189 A JP 32841189A JP H03190847 A JPH03190847 A JP H03190847A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dichloronitrobenzene
- impurity
- compound
- solvent
- crystallization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- NTBYINQTYWZXLH-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 NTBYINQTYWZXLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 33
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 12
- CMVQZRLQEOAYSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl CMVQZRLQEOAYSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 16
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 4
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 5ec-butanol Chemical compound 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、農薬、染料等の中間体として重要な化合物で
ある３、４−ジクロロニトロベンゼンの精製法に関する
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a method for purifying 3,4-dichloronitrobenzene, which is an important compound as an intermediate for agricultural chemicals, dyes, and the like.
（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）３．４
−ジクロロニトロベンゼンは、ｐ−クロロニトロベンゼ
ンの塩素化または、０−ジクロロベンゼンのニトロ化に
よって製造されるが、０−ジクロロベンゼンのニトロ化
法が一般的である。しかしながら、０−ジクロロベンゼ
ンのニトロ化による３、４−ジクロロニトロベンゼンの
製造においては、異性体である２、３−ジクロロニトロ
ベンゼンがかなりの割合で副生ずる。(Prior art and problems to be solved by the invention) 3.4
-Dichloronitrobenzene is produced by chlorination of p-chloronitrobenzene or nitration of 0-dichlorobenzene, and the nitration method of 0-dichlorobenzene is common. However, in the production of 3,4-dichloronitrobenzene by nitration of 0-dichlorobenzene, a considerable proportion of the isomer 2,3-dichloronitrobenzene is produced as a by-product.
例えば、反応温度Ｏ″Ｃにおける混酸による０−ジクロ
ロベンゼンのニトロ化では、２，３−ジクロロニトロベ
ンゼンが約７％副生ずる。For example, in the nitration of 0-dichlorobenzene with a mixed acid at a reaction temperature of O''C, about 7% of 2,3-dichloronitrobenzene is produced as a by-product.
そのため、０−ジクロロベンゼンのニトロ化法での３，
４−ジクロロニトロベンゼン製造法においては、不純な
３，４−ジクロロニトロベンゼンから２，３−ジクロロ
ニトロベンゼンを除去することが重要な課題となる。Therefore, in the nitration method of 0-dichlorobenzene, 3,
In the method for producing 4-dichloronitrobenzene, an important issue is to remove 2,3-dichloronitrobenzene from impure 3,4-dichloronitrobenzene.
広く知られた方法として、３．４−ジクロロニトロベン
ゼンと２．３−ジクロロニトロベンゼンのスルホン化速
度の差を利用して、発煙硫酸にて処理することにより２
．３−ジクロロニトロベンゼンを除去する方法があるが
、新たな反応装置を必要とするうえ、廃水として多量の
廃酸が生しる難点がある。A widely known method is to utilize the difference in sulfonation rate between 3,4-dichloronitrobenzene and 2,3-dichloronitrobenzene to produce 2 by treating with fuming sulfuric acid.
．． There is a method for removing 3-dichloronitrobenzene, but it requires a new reaction device and has the disadvantage of producing a large amount of waste acid as waste water.
また、米国特許第３２７２８７５号では特殊な晶析装置
を用いた分離法が、特開昭６３−２９５６号公報ではゼ
オライトを用いた吸着による分離法が、開示されている
。Further, US Pat. No. 3,272,875 discloses a separation method using a special crystallizer, and JP-A-63-2956 discloses a separation method by adsorption using zeolite.
本発明者らは、より簡便な精製法として、有機溶媒系か
らの晶析法による精製について鋭意検討した。ところで
、再結晶法による精製法に関しては、アルコール中での
精製法はすでに知られているところである（ジャーナル
・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティｌ：Ｒ
ｕｈｏｆｆ、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ。The present inventors have intensively studied purification by crystallization from an organic solvent system as a simpler purification method. By the way, regarding the purification method by recrystallization method, the purification method in alcohol is already known (Journal of the American Chemical Society 1:R
uhoff, J, Am, Chem.
Ｓｏｃ、 ５５．３４７０ （１９３３）） ｌ。Soc, 55.3470 (1933)) l.
（以下余白）
表−１３４−ＤＣＮＢ” び２３−ＤＣＮＢ”）の溶
媒
３．４−ＤＣＮＢ
２ ３−ＤＣＮＴＩ
溶解度（％）溶解度（％）
９０ｖｏｌχメタノール水
８０ｖｏｌＸメタノール水
７０ｖｏｌχメタノール水
イソプロピルアルコール
イソブチルアルコール
１） ３．４−ジクロロニトロベンゼン２） ２．３−
ジクロロニトロベンゼン３）測定温度Ｏ′Ｃ
表−１に一例を示す３，４−ジクロロニトロベンゼンと
２．３−ジクロロニトロベンゼンの種々の溶媒に対する
溶解度を基に、不純物として２，３−ジクロロニトロベ
ンゼンを含有した３、４−ジクロロニトロベンゼン中の
２３−ジクロロニトロベンゼンを溶解し除去し得るに足
る理論量より過剰の溶媒中に一括挿入し加熱溶解後、冷
却晶析する一般的な晶析法では、３，４−ジクロロニト
ロベンゼンの融点が低く冷却晶析中に一旦油状物として
分離した後、固化するため３．４−ジクロロニトロベン
ゼンの結晶中に２．３−ジクロロニトロベンゼンを取り
込みやすく高純度の３．４−ジクロロニトロベンゼンを
得ることができない。(Leaving space below) Table - Solvent of 134-DCNB" and 23-DCNB" 3.4-dichloronitrobenzene2) 2.3-
Dichloronitrobenzene 3) Measurement temperature O'C Based on the solubility of 3,4-dichloronitrobenzene and 2,3-dichloronitrobenzene in various solvents, an example of which is shown in Table 1, 2,3-dichloronitrobenzene was included as an impurity. In the general crystallization method, 23-dichloronitrobenzene in 3,4-dichloronitrobenzene is inserted all at once into a solvent in excess of the theoretical amount sufficient to dissolve and remove 23-dichloronitrobenzene, and after heating and dissolving, crystallization is performed by cooling. - Since the melting point of dichloronitrobenzene is low and it is separated as an oil during cooling crystallization and then solidified, it is easy to incorporate 2,3-dichloronitrobenzene into the crystals of 3,4-dichloronitrobenzene, which produces high-purity 3,4-dichloro Unable to obtain nitrobenzene.
例えば、不純物として２．３−ジクロロニトロベンゼン
を７％含有した粗３，４−ジクロロニトロベンゼン２０
ｇを８０容量％メタノール水溶液１６５ｇ （３，４−
ジクロロニトロベンゼン中の２，３−ジクロロニトロベ
ンゼンを熔解し除去し得るに足る理論量より１割過剰）
に添加し、加熱溶解後、０“Ｃに冷却し、析出物を濾取
、これを乾燥して得た精製３，４−ジクロロニトロベン
ゼン］、５ｇを高速液体クロマトグラフィー（以下、Ｈ
ＰＬＣと略す）にて分析したところ２，３−ジクロロニ
トロベンゼンを２％含有していた。より純度を向上させ
るためには、晶析溶媒の増量または晶析回数の増加を必
要とし、必然的に晶析収率の低下を招くことが判明した
。For example, 20 crude 3,4-dichloronitrobenzene containing 7% 2,3-dichloronitrobenzene as an impurity.
g to 165 g of 80% methanol aqueous solution (3,4-
(10% excess over the theoretical amount sufficient to dissolve and remove 2,3-dichloronitrobenzene in dichloronitrobenzene)
5 g of purified 3,4-dichloronitrobenzene obtained by adding it to the solution and heating and dissolving it, cooling it to 0"C, collecting the precipitate by filtration and drying it, was subjected to high-performance liquid chromatography (hereinafter referred to as H
Analysis by PLC (abbreviated as PLC) revealed that it contained 2% of 2,3-dichloronitrobenzene. It has been found that in order to further improve the purity, it is necessary to increase the amount of crystallization solvent or increase the number of crystallizations, which inevitably leads to a decrease in crystallization yield.
（課題を解決する為の手段）
本発明者らは収率の低下を招くことなく純度を向上させ
るべく晶析法についてさらに鋭意検討した結果、不純物
として２，３−ジクロロニトロベンゼンヲ含有した３、
４−ジクロロニトロベンゼンを溶媒中に一括挿入し加熱
溶解後、冷却晶析するのではなく、不純物として２．３
−ジクロロニトロベンゼンを含有した３゜４−ジクロロ
ニトロベンゼンの溶融物を必要に応じて冷却した溶媒中
に滴下しつつ晶析することにまり高収率で高純度の３，
４−ジクロロニトロベンゼンを単離し得ることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。(Means for Solving the Problems) The present inventors further studied the crystallization method in order to improve the purity without reducing the yield, and found that 3, which contained 2,3-dichloronitrobenzene as an impurity,
Rather than inserting 4-dichloronitrobenzene into the solvent all at once, heating and dissolving it, and cooling and crystallizing it, 2.3
- By crystallizing a melt of 3°4-dichloronitrobenzene containing dichloronitrobenzene by dropping it into a cooled solvent as necessary, a high yield and high purity 3,
It was discovered that 4-dichloronitrobenzene could be isolated, and the present invention was completed.
すなわち、本発明は、不純物として２，３−ジクロロニ
トロベンゼンヲ含有した３、４−ジクロロニトロベンゼ
ンの晶析による精製において、不純物として２，３ジク
ロロニトロベンゼンを含有した３、４−ジクロロニトロ
ベンゼンの溶融物を必要に応じて冷却した溶媒中に滴下
しつつ晶析し、析出した結晶を、濾過により固液分離し
た後、乾燥し、精製３．４−ジクロロニ（・ロヘンゼン
を得る３、４−ジクロロニトロベンゼンの精製法である
。That is, in the purification of 3,4-dichloronitrobenzene containing 2,3-dichloronitrobenzene as an impurity by crystallization, the present invention purifies a melt of 3,4-dichloronitrobenzene containing 2,3-dichloronitrobenzene as an impurity. Crystallization is carried out by dropping it into a cooled solvent if necessary, and the precipitated crystals are separated into solid and liquid by filtration, and then dried to obtain purified 3,4-dichloronitrobenzene. It is a purification method.
本発明の晶析溶媒としては、種々の溶媒の使用が可能で
あるが、炭素数１〜４のアルコールあるいは炭素数１〜
４のアルコールと水との混合溶媒が多用される。Various solvents can be used as the crystallization solvent of the present invention, including alcohols having 1 to 4 carbon atoms or alcohols having 1 to 4 carbon atoms.
A mixed solvent of alcohol and water in No. 4 is often used.
炭素数１〜４のアルコールとしては、例えばメタノール
、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、
ｎ−ブタノール、５ｅｃ−ブタノール、イソブタノール
、ｔｅｒｔ−ブタノール、メチルセロソルブ、またはエ
チルセロソルブ等が挙げられる。Examples of alcohols having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol,
Examples include n-butanol, 5ec-butanol, isobutanol, tert-butanol, methyl cellosolve, and ethyl cellosolve.
アルコールと水との混合溶媒を使用する場合には、２．
３−ジクロロニトロベンゼンの溶解度を考慮して、アル
コール濃度が、およそ５０容量％以上の混合溶媒として
使用するのが、容積効率の点から好ましい。When using a mixed solvent of alcohol and water, 2.
Considering the solubility of 3-dichloronitrobenzene, it is preferable to use it as a mixed solvent with an alcohol concentration of approximately 50% by volume or more in terms of volumetric efficiency.
不純物として２．３−ジクロロニトロベンゼンを含有し
た３、４−ジクロロニトロベンゼンの熔融温度は、溶融
しておればよく、不純物として２．３−ジクロロニトロ
ベンゼンを１０％程度含有した３、４−ジクロロニトロ
ベンゼンの場合で、４０°Ｃから５０°Ｃである。The melting temperature of 3,4-dichloronitrobenzene containing about 10% of 2,3-dichloronitrobenzene as an impurity is sufficient as long as it is molten. The temperature is between 40°C and 50°C.
晶析温度、即ち不純物として２，３−ジクロロニトロベ
ンゼンを含有した３、４−ジクロコニトロベンゼンの滴
下時の溶媒温度は、およそ３０’Ｃ以下が好ましい。The crystallization temperature, that is, the solvent temperature during dropwise addition of 3,4-dichloronitrobenzene containing 2,3-dichloronitrobenzene as an impurity, is preferably about 30'C or less.
３０゛Ｃよりも高い温度の溶媒中への滴下は、３，４−
ジクロコニトロベンゼンの油状分離を引き起こし、通常
の晶析を行なった場合と同程度の純度の物しか得られな
い。また、滴下装入後、精製収率の向上を目的として必
要に応じて冷却してもよい。Dropwise addition into a solvent at a temperature higher than 30°C will result in 3,4-
This causes separation of dicroconitrobenzene into an oily state, resulting in a product with a purity comparable to that obtained by ordinary crystallization. Moreover, after dropping and charging, it may be cooled as necessary for the purpose of improving the purification yield.
溶媒の使用量は、溶解度デークーから算出した最終的な
晶析温度において、含有する２、３−ジクロロニトロベ
ンゼンを溶解するために必要とする最低溶媒量の６０％
以上が好ましい。The amount of solvent used is 60% of the minimum amount of solvent required to dissolve the 2,3-dichloronitrobenzene contained at the final crystallization temperature calculated from the solubility index.
The above is preferable.
不純物として２，３−ジクロコニトロベンゼンヲ含有し
た３、４−ジクロコニトロベンゼンの溶融物の滴下時間
は、特に制限されないが、通常は３０分から３時間程度
が適当である。熱論、これよりもさらに長時間かけて滴
下する事は何ら問題はない。The time for dropping the molten 3,4-dicroconitrobenzene containing 2,3-dicroconitrobenzene as an impurity is not particularly limited, but usually about 30 minutes to 3 hours is appropriate. In terms of heat, there is no problem with dripping for a longer time than this.
滴下後、同温度または必要に応じて冷却した温度にて、
撹拌下、熟成し、析出した結晶を濾過により固液分離し
た後、乾燥し、精製３，４−ジクロロニトロベンゼンを
える。After dropping, at the same temperature or at a cooled temperature if necessary,
The mixture is aged under stirring, and the precipitated crystals are separated into solid and liquid by filtration and then dried to obtain purified 3,4-dichloronitrobenzene.
（実施例）
以下、実施例を上げて本発明をより詳細に説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。(Example) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
The present invention is not limited to these examples.
実施例１
０°Ｃに冷却された８０容量％メタノール水溶液９ｈに
撹拌下、溶融した粗３，４−ジクロロニトロベンゼン（
３，４−ジクロコニトロベンゼン：２．３−ジクロロニ
トロベンゼン−９３ニア）２０ｇを２時間で滴下した。Example 1 Crude 3,4-dichloronitrobenzene(
20 g of 3,4-dichloronitrobenzene (2,3-dichloronitrobenzene-93nia) was added dropwise over 2 hours.
滴下後、同温度にて２時間撹拌後、析出した３、４ジク
ロロニトロヘンゼンの結晶を吸引濾取し、少量の８０容
量％メタノール水溶液にて洗浄し、真空乾燥するこｂこ
まり、精製３，４−ジクロコニトロベンゼン１６．４ｇ
を得た。After the dropwise addition, after stirring at the same temperature for 2 hours, the precipitated crystals of 3,4 dichloronitrohenzene were collected by suction filtration, washed with a small amount of 80% methanol aqueous solution, and dried under vacuum. ,4-dicroconitrobenzene 16.4g
I got it.
ＨＰＬＣによる精製３，４−ジクロコニトロベンゼンの
分析値：
３．４−ジクロロニトロベンゼン純度 ９９．８％２
．３−ジクロロニトロベンゼン含有率 ０．２％３．４
−ジクロコニトロベンゼンの精製収率は、８８．０％で
あった。Analysis value of purified 3,4-dichloroconitrobenzene by HPLC: 3.4-dichloronitrobenzene purity 99.8%2
．． 3-dichloronitrobenzene content 0.2%3.4
- The purification yield of dicroconitrobenzene was 88.0%.
実施例２
１５°Ｃにてイソブチルアルコール５０ｇに撹拌下、溶
融した粗３，４−ジクロロニト口ヘンゼン（３，４−ジ
クロコニトロベンゼン：２＋３−ジクロロニトロベンゼ
ン−９３ニア）２０ｇを２時間で滴下した。Example 2 At 15°C, 20 g of molten crude 3,4-dichloronitrobenzene (3,4-dichloroconitrobenzene: 2+3-dichloronitrobenzene-93) was added dropwise to 50 g of isobutyl alcohol with stirring over 2 hours.
滴下後、０°Ｃ４こ冷却し、２時間撹拌後、析出した３
、４−ジクロロニトロベンゼンの結晶を吸引濾取し、少
量のイソブチルアルコールにて洗浄し、真空乾燥するこ
とにより、精製３．４−ジクロコニトロベンゼンｌＬ４
．２ ｇを得た。After dropping, the mixture was cooled to 0°C, and after stirring for 2 hours, the precipitated 3
, 4-dichloronitrobenzene crystals were collected by suction filtration, washed with a small amount of isobutyl alcohol, and vacuum dried to obtain purified 3.4-dichloronitrobenzene 1L4.
．． 2 g was obtained.
ＨＰＬＣによる精製３，４−ジクロロニトロベンゼンの
分析値：
３．４−ジクロロニトロベンゼン純度 ９９．９％以
上２．３−ジクロロニトロベンゼン含有率 ０．０１％
以下３．４−ジクロロニトロベンゼンの精製収率は、７
６．３％であった。Analytical values of purified 3,4-dichloronitrobenzene by HPLC: 3.4-dichloronitrobenzene purity 99.9% or more 2.3-dichloronitrobenzene content 0.01%
The purification yield of 3.4-dichloronitrobenzene is 7
It was 6.3%.
実施例３
２５°Ｃにて７０容量％メタノール水溶液８００ ｇに
撹拌下、熔融した粗３，４−ジクロロニトロベンゼン（
３，４ジクロロニトロベンゼン： ２＋ ３− ジクロ
ロニトロベンゼン−９３ニア）２０ｇを２時間で滴下し
た。Example 3 Crude 3,4-dichloronitrobenzene(
3,4 dichloronitrobenzene: 20 g of 2+3-dichloronitrobenzene-93nia) was added dropwise over 2 hours.
０
滴下後、−１０°Ｃに冷却し２時間撹拌後、析出した３
、４−ジクロロニトロベンゼンの結晶を吸引濾取し、少
量の７０容量％メタノール水溶液にて洗浄し、真空乾燥
することにより、精製３，４−ジクロロニトロベンゼン
１４．９ ｇを得た。0 After dropping, it was cooled to -10°C and after stirring for 2 hours, precipitated 3
, 4-dichloronitrobenzene crystals were collected by suction filtration, washed with a small amount of 70% methanol aqueous solution, and vacuum dried to obtain 14.9 g of purified 3,4-dichloronitrobenzene.
ＩＩ Ｐ Ｌ Ｃによる精製３，４−ジクロロニトロベ
ンゼンの分析値：
３．４−ジクロロニトロベンゼン純度 ９９．９％以
」二２．３−ジクロロニトロヘンゼン含有率 ０．０１
％以下３．４−ジクロロニトロベンゼンの精製収率は、
８０．１％であった。Analytical values of purified 3,4-dichloronitrobenzene by II PLC: 3.4-dichloronitrobenzene purity 99.9% or more 22,3-dichloronitrobenzene content 0.01
The purification yield of 3.4-dichloronitrobenzene is below %.
It was 80.1%.
比較例
８０容量％メタノール水溶液１６０ｇに粗３，４−ジク
ロロニト口ヘンゼン（２，３−ジクロロニトロヘンゼン
７％含有）２０ｇを装入し、完全に溶解するまで加熱撹
拌した。Comparative Example 8 20 g of crude 3,4-dichloronitrohensen (containing 7% of 2,3-dichloronitrohensen) was added to 160 g of a 80% methanol aqueous solution and heated and stirred until completely dissolved.
完溶後、０゛Ｃに冷却し２時間撹拌、析出物を濾取乾燥
し、精製３，４−ジクロロニトロベンゼン１５ｇを得た
。After complete dissolution, the mixture was cooled to 0°C and stirred for 2 hours, and the precipitate was filtered and dried to obtain 15 g of purified 3,4-dichloronitrobenzene.
１１ＰＬｃによる精製３，４−ジクロロニトロベンゼン
の分析値：
３．４−ジクロロニトロベンゼン純度 ９７．９％以
上２．３−ジクロロニトロベンゼン含有率２．０％３．
４〜ジクロロニトロヘンゼンの精製収率は、７９０％で
あった。Analytical values of purified 3,4-dichloronitrobenzene by 11PLc: 3.4-dichloronitrobenzene purity 97.9% or more 2.3-dichloronitrobenzene content 2.0%3.
The purification yield of 4-dichloronitrohenzene was 790%.
（発明の効果）
本発明は、不純物として２，３−ジクロロニトロヘンゼ
ンを含有した３、４−ジクロロニトロヘンゼンの精製法
として、簡便に高収率で高純度の３，４−ジクロロニト
ロベンゼンを得ることができる工業的に価値の高い発明
である。(Effects of the Invention) The present invention provides a method for purifying 3,4-dichloronitrobenzene containing 2,3-dichloronitrobenzene as an impurity, which easily produces 3,4-dichloronitrobenzene with high yield and high purity. This is an industrially valuable invention that can provide the following benefits.
Claims (1)
有した３，４−ジクロロニトロベンゼンの晶析による精
製法において、不純物として２，３−ジクロロニトロベ
ンゼンを含有した３，４−ジクロロニトロベンゼンの溶
融物を必要に応じて冷却した溶媒中に滴下しつつ晶析す
る事を特徴とする３，４−ジクロロニトロベンゼンの精
製法。 ２、晶析溶媒が、炭素数１〜４のアルコールである請求
項１記載の方法。 ３、晶析溶媒が、炭素数１〜４のアルコール溶媒と水と
の混合溶媒である請求項１記載の方法。[Claims] 1. In a method for purifying 3,4-dichloronitrobenzene containing 2,3-dichloronitrobenzene as an impurity by crystallization, 3,4-dichloronitrobenzene containing 2,3-dichloronitrobenzene as an impurity A method for purifying 3,4-dichloronitrobenzene, which comprises crystallizing the melt while dropping it into a cooled solvent as necessary. 2. The method according to claim 1, wherein the crystallization solvent is an alcohol having 1 to 4 carbon atoms. 3. The method according to claim 1, wherein the crystallization solvent is a mixed solvent of an alcohol solvent having 1 to 4 carbon atoms and water.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32841189A JPH03190847A (en) | 1989-12-20 | 1989-12-20 | Purification of 3,4-dichloronitrobenzene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32841189A JPH03190847A (en) | 1989-12-20 | 1989-12-20 | Purification of 3,4-dichloronitrobenzene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03190847A true JPH03190847A (en) | 1991-08-20 |
Family
ID=18209964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32841189A Pending JPH03190847A (en) | 1989-12-20 | 1989-12-20 | Purification of 3,4-dichloronitrobenzene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03190847A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102875384A (en) * | 2012-10-16 | 2013-01-16 | 江苏扬农化工集团有限公司 | Method for separating 3, 4-dichloronitrobenzene crystallization mother liquor through extractive distillation |
| CN111714921A (en) * | 2020-06-22 | 2020-09-29 | 浙江迪邦化工有限公司 | Solvent crystallization separation system for 3, 4-dichloronitrobenzene and 2, 3-dichloronitrobenzene |
| CN112661651A (en) * | 2020-12-31 | 2021-04-16 | 浙江闰土研究院有限公司 | Purification method and purification device of 3, 4-dichloronitrobenzene |
-
1989
- 1989-12-20 JP JP32841189A patent/JPH03190847A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102875384A (en) * | 2012-10-16 | 2013-01-16 | 江苏扬农化工集团有限公司 | Method for separating 3, 4-dichloronitrobenzene crystallization mother liquor through extractive distillation |
| CN111714921A (en) * | 2020-06-22 | 2020-09-29 | 浙江迪邦化工有限公司 | Solvent crystallization separation system for 3, 4-dichloronitrobenzene and 2, 3-dichloronitrobenzene |
| CN111714921B (en) * | 2020-06-22 | 2021-09-07 | 浙江迪邦化工有限公司 | Solvent crystallization separation system for 3, 4-dichloronitrobenzene and 2, 3-dichloronitrobenzene |
| CN112661651A (en) * | 2020-12-31 | 2021-04-16 | 浙江闰土研究院有限公司 | Purification method and purification device of 3, 4-dichloronitrobenzene |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20020046948A (en) | Production method of epoxide crystal | |
| JPH03190847A (en) | Purification of 3,4-dichloronitrobenzene | |
| JPH08333319A (en) | Purifying and crystallizing method for iopamidol | |
| ES2386079T3 (en) | Procedure for the preparation of alkali metal or alkaline earth metal tricheomethane | |
| JP2005060302A (en) | Method for producing n-methacryloyl-4-cyano-3-trifluoromethylaniline and method for stabilizing the same | |
| US7476760B2 (en) | Purification and production methods of 1-aminocyclopropanecarboxylic acid | |
| JP4514017B2 (en) | Method for producing epinastine hydrochloride | |
| JP4849374B2 (en) | (±) 2- (Dimethylamino) -1-{[O- (m-methoxyphenethyl) phenoxy] methyl} ethyl hydrogen succinate hydrochloride mixed crystal of Form I and Form II crystals | |
| JP3400105B2 (en) | Optically active sulfonic acid derivative and production method thereof | |
| JP2005534659A (en) | Preparation of 1,3,5-triaminobenzene and its hydrolysis to high purity phloroglucinol | |
| JP3640319B2 (en) | Method for producing benzamide derivative | |
| JPH05271169A (en) | New optically active t-leucine-1-@(3754/24)4-substituted phenyl) ethanesulfonic acid salt and its production | |
| JPH0717943A (en) | Production of taurine | |
| JP4402500B2 (en) | Purification method of iopamidol | |
| JP2000198779A (en) | Purification of 3-alkylflavanol derivative | |
| JP5612977B2 (en) | Process for producing 6-bromo-N-methyl-2-naphthamide | |
| JP5142613B2 (en) | Method for producing compound having hydantoin ring | |
| JPH01190661A (en) | Purification of 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone | |
| JP2513965B2 (en) | Method for producing benzodisubstituted phthalocyanine complex | |
| JP5010713B2 (en) | Method for producing camostat hydrochloride | |
| EP1621528A1 (en) | Process for producing 3-nitro-4-alkoxybenzoic acid | |
| JPH035382B2 (en) | ||
| JPH0558962A (en) | Purification of 2,4-dichloro-3-ethyl-6-nitrophenol | |
| JPH09216854A (en) | Production of 3-chloro-3'-nitro-4'-methoxybenzophenone | |
| JP4408634B2 (en) | Method for separating isomers of nitroisoquinoline |