JPH03149215A - ポリウレタンポリオールおよびそれから得たハイソリッドのコーティング - Google Patents

ポリウレタンポリオールおよびそれから得たハイソリッドのコーティング

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JPH03149215A JP2184386A JP18438690A JPH03149215A JP H03149215 A JPH03149215 A JP H03149215A JP 2184386 A JP2184386 A JP 2184386A JP 18438690 A JP18438690 A JP 18438690A JP H03149215 A JPH03149215 A JP H03149215A
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    • C09D175/04—Polyurethanes

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野》 本発明は一般に、高性能でハイソリッドのコーティング
（ｈｔｇｈ　ｓｏｌｉｄｓ　ｃｏａｔｉｎｇ）において
使用されるに適した、低分子量で比較的単分散であるポ
リウレタンポリオールの特定の種類のものに関する。
（従来の技術および発明が解決しようとする課題）現在
使用されている高性能でハイソリッドの自動車用コーテ
ィングの多くは、ポリエステルベースの、またはポリア
クリルベースのポリオールのいずれか、およびそれに対
する架橋剤を含むポリマ一系に基づいている。これらの
コーティングは通常、［ワンバック（ｏｎｅ−ｐａｃｋ
）　Ｊまたは「ツーバック　（ｔｗｏ−ｐａｃｋ）　Ｊ
系として供給される。
典型的なワンパツク系においては、すべてのコーティン
グ成分が１個の貯蔵安定な混合物へと合体される。施与
されたときに、ポリオール成分は、通常アミノプラスト
樹脂、例えばメラミン樹脂、または封止されたイソシア
ナートを用いて、１２０℃以上の熱硬化条件のもとて架
橋される。典型的なツーバック系では、ポリオール成分
は、架橋剤、通常イソシアナートと、施与の少し前に合
体され、硬化は環境温度または高められた温度で行われ
る。
環境問題のために、噴霧に適した低い施与粘度を有する
ハイソリッドのコーティングの処方を−可能にする、低
い溶液粘度を有するポリマ一系を開発することの重要性
が増加してきている。ハイソリッドのコーティング（通
常、約５０重量％以上の固体含量）は、コーティングの
乾燥、硬化の際に大気中に入る揮発性有機化合物ｆｆＯ
ｃ）の量を著しく減少させる。
典型的なハイソリッドのコーティング系のための許容で
きる溶液粘度（２０℃で２０〜３０秒、４番のフォード
カップ（１４Ｆｏｒｄ　Ｃｕｐ）で測定）を達成するた
めに、ポリオール類は約５０００以下の重量平均分子量
（Ｈｗ）を有さなければならない。概して、このＨｗが
低いほど、溶液粘度は低くなる。
良好な塗膜特性を達成するために、塗膜形成の際にポリ
オール分子が十分に化学的に互いに結合するようになる
ことが重要である。このことは、各ポリオール分子が少
なくとも２個の反応性ヒドロキシル基を備えることによ
り成し遂げることができる。しかしながら、低すぎるヒ
ドロキシル当量（ＮＥＷ）　　（例えば約２００より下
）では、脆い塗膜になり得る。概して、塗膜特性の最良
のスペクトルは、ＨＥＷが約３００〜５０Ｇのものにつ
いて得ることができることが見出された。したがって、
良好な塗膜形成のためには、ポリオール類は少くとも約
８００の数平均分子量（Ｈｎ）を有さなければならない
ことになる。
上記の議論から明らかなように、許容できる溶液粘度お
よび良好な塗膜特性のための必要条件は、矛盾した分子
量を要求することになる。すなわち、低い溶液粘度のた
めにＨｗは低くなければならないが、良好な塗膜特性の
ためにはｔＩｎは高くなければならない。
アクリル系のフリーラジカル重合およびポリエステルを
生しる重縮合において、十分に狭い分子量分布を達成す
ることは困難である。言い換えれば、アクリルおよび／
またはポリエステルベースのポリオールから、許容でき
る施与粘度および得られる塗膜特性を有するハイソリッ
ドで高性能のコーティング系を処方することは困難であ
る。
この分野でのおびただしい量の研究が最近なされ、−こ
れらは、比較的低分子量のポリエステルウレタン、ウレ
タン変性されたポリエステルおよびポリウレタンポリオ
ールに部分的に基づく、ハイソリッドで高性能のコーテ
ィングに関するものであった。
例えば、米国特許第４４８５２２８号明細書および米国
特許第４５４０７６６号明細書には、比較的低分子量の
ポリエステルウレタンポリオール類およびそのための架
橋剤に部分的に基づくハイソリッドのコーティング系に
ついての記載がある。さらに特には、米国特許第４４８
５２２８号明細書にはポリイソシアナート架橋剤を用い
たツーバック系が記載され、一方、米国特許第４５４０
７６６号明細書にはアミノプラストまたは封止されたイ
ソシアナート架橋剤を用いたワンバック系が記載されて
いる。これらの参考文献のポリエステルウレタンポリオ
ール類は、ポリイソシアナートと化学量論的に過剰なポ
リエステルポリオールとの反応を経て製造される。
関連した米国特許第４５４０７７１号明細書および米国
特許第４６０５７２４号明細書では、ポリウレタンポリ
オール類のために使用されるポリエステルポリオール類
は、ポリカルボン酸またはラクトンを大過剰の低分子量
ポリオールと反応させ、反応完了後に過剰のポリオール
を例えば蒸留により除去することによって製造される。
米国特許第４５４８９９８号明細書には、上記したこれ
らの参考文献のような、ポリエステルウレタンポリオー
ルに基づくハイソリッドコーティング系が記載されてい
るが、ただし、ポリエステルウレタンポリオールはポリ
エステルポリオール、尿素およびポリアミンの、イソシ
アナートを含まない反応によって製造される。
米国特許第４５２４１９２号明細書、米国特許第４５３
０９７６号明細書、米国特許第４５３３７０３号明細書
、米国特許第４５３３７０４号明細書および欧州特許出
願第０１３９５１３号には、ウレタン変性されたポリエ
ステルポリオールおよびそのための架橋剤に部分的に基
づく、類似のハイソリッドのコーティング系が記載され
ている。ウレタン変性されたポリエステルポリオールは
、（ジオールおよびジイソシアナートから得られた）ウ
レタン変性されたジオール成分を、二酸成分および少く
とも５重量％のトリオールを含む第２のポリオールと反
応させることによって製造される。
上記の系すべてにおいて、ポリエステルウレタンおよび
ウレタン変性されたポリエステルポリオールの分子量制
御は困難である。なぜなら、意図した低分子量を超えた
望まない鎖延長がしばしば生じ、これは望ましくない分
子量分布の広がりと高分散度をもたらすからである。し
たがって、アクリルおよびポリエステルベースのコーテ
ィングについて上記したように、許容できる施与粘度お
よび得られる塗膜特性の両方を有するハイソリッドで高
性能のコーティング系を処方すること　　は困難である
。
分子量制御の問題は、米国特許第４５４３４０５号明細
書に教示された方法によっていくらか解決される。さら
に特に、この文献には、低分子量のポリウレタンポリオ
ールおよび／またはより高分子菫のそのプレポリマーに
基づく高性能のハイソリッドコーティング系が記載され
ている。そこでは、ポリウレタンポリオールは、ポリイ
ソシアナートを大過剰のポリオールと反応させることに
より製造される。反応完了後に過剰のポリオールは、例
えば蒸留により除去される。この点には、米国特許第４
２８８５７７号明細書もまた関連する。
この工程（および上記した米国特許第４５４０７７１号
明細書および米国特許第４６０５７２４号明細書の工程
）の明らかな不利益は、過剰のポリオールの留去が不便
なことである。さらに、ポリオール反応体の化学量論的
大過剰においてさえ、意図した低分子量を超えた望まな
い鎖延長がなお生し得る。
したがって、分子量特性の所望のスペクトルを有するだ
けでなく製造に非常に便利な、高性能でハイソリッドの
コーティングに使用するのに適したポリオールを供給す
ることは有利である。
（課題を解決するための手段） 本発明により、ハイソリッドのコーティングに使用する
のに適した、特に有利なポリウレタンポリオールを提供
する。すなわち本発明は、（Ａ）ジオール成分および（
Ｂ）イソシアナート成分の反応生成物を含むポリウレタ
ンポリオールにおいて、ポリウレタンポリオールが、 （Ａ）３個以下の炭素原子によってヒドロキシル基が隔
てられている、実質的にモノマー状のジオール類から選
ばれるジオール成分０−８ｎ〜１．２ｎモル、および （Ｂ）　ｎ官能性ポリイソシアナート類から選ばれるイ
ソシアナート成分１モル、 ここで、ｎは２〜５の範囲の数である、の反応生成物を
含むことを特徴とするポリウレタンポリオールを提供す
るものである。
ここで使用されているように、［ポリウレタンポリオー
ル」という語は、反応体（ジオール成分およびポリイソ
シアナート成分）が、実質的にウレタン結合のみで結合
される反応生成物を意味することに注意すべきである。
このことは例えば、上記のポリエステルウレタンおよび
ウレタン変性されたポリエステルポリオールとは対照的
であり、そこでは反応体はウレタンならびにエステル結
合を経て結合される。
本発明のポリウレタンポリオールは、（Ａ）ジオール成
分および（Ｂ）イソシアナート成分を、所望によりポリ
ウレタン触媒の存在下で、好ましくは約１２５℃以下の
温度で反応させて製造される。
記載した比率で上記の成分を使用すると、例外的に良好
な分子量制御が可能となり、分子量特性の所望のスペク
トルを有するポリウレタンポリオールが得られる。
本発明のポリウレタンポリオール類は、通常約４０重量
％〜約８０重量％の範囲の不揮発分含量を有する、ハイ
ソリッドの透明なおよび着色したコーティングの処方に
使用するのに特に適している。
このような高い不揮発分含量にもかかわらず、このコー
ティングは、通常（２０℃で）約２５　ｃｐｓ〜約３０
０　Ｃｌ）Ｓの範囲の比較的低い粘度を有する。
さらに、これらのポリウレタンポリオール類に基づく得
られたコーティングは、施与および硬化すると、多くの
望ましい特性、例えば良好なｕｖ耐性、化学品耐性およ
び耐候性ならびに他の特性を有しており、これらの特性
はこのコーティングを、例えば自動車、一般工業、プラ
スチックスおよび装飾的コーティングの用途において使
用するのに特に適したものにする。
本発明のこれらのかつ他の特徴は、以下の詳細な説明の
記載から、当業者にさらに容易に理解されよう。
前記したように、本発明のポリウレタンポリオール類は
通常、（Ａ）特定のジオール成分および（Ｂ）特定のイ
ソシアナート成分を特定した比率で反応させた反応生成
物を含む。
イソシアナート成分は、ｎが２〜５、好ましくは２〜４
、特には３〜４の範囲の数であるところのｎ官能性イソ
シアナートから選ばれる。イソシアナート成分はそのよ
うなイソシアナート単独物またはそれらの組合せを含む
ことができる。
適したｎ官能性イソシアナートの具体的な例としては、
例えば、ジイソシアナート、例えば１．６−ヘキサンジ
イソシアナート（例えば、モベイ　ケミカル（ＨＯｂａ
ｖＣｈｅｍｉｃａｌ）社から商標ＨＨＤＩのちとに市販
され、入手可能）、イソホロンジイソシアナート（例え
ば、ヒュールズ　アメリカ　インコーポレーテッド（Ｈ
ｕｅｌｓ　Ａｍｅｒｉｃａ　Ｉｎｃ、）から商標ＩＰＤ
Ｉのもとに市販され、入手可能）、テトラメチルキシレ
ンジイソシアナート（例えば、アメリカン　シアナミド
　カンパニー（ＡｌｅｒｉＣａｎ　Ｃｙａｎａｓ＋ｉｄ
ＣＯ，）から商標１−ＴＨＸＤＩのもとに市販され、入
手可能）、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアナ
ート、２．２．４−　トリメチル−１，６−ヘキサンジ
イソシアナート、１，１２−ドデカンジイソシアナート
およびメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアナー
ト）（例えば、モベイ　ケミカル社から商標ＤｅＳｌＯ
ｄｕｒＷのらとに市販され、入手可能）；ならびにより
高次の官能性イソシアナート、例えば１．６−ヘキサン
ジイソシアナートのビウレット（例えば、モベイ　ケミ
カル社から商標Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　Ｎのもとに市販され
、入手可能）　、１．６−ヘキサンジイソシアナートの
イソシアヌレート（例えば、モベイ　ケミカル社から商
標ＯｅＳＩＯｄＵｒ　Ｎ−３３９０のもとに市販され、
入手可能）、イソホロンジイソシアナートのイソシアヌ
レート（例えば、モベイ　ケミカル社から商標Ｄｅｓｍ
ｏｄｕｒ　Ｚ−４３７０のらとに市販され、入手可能）
、テトラメチルキシレンジイソシアナートとトリメチロ
ールプロパンとの反応生成物（例えば、アメリカン　シ
アナミド社から商標Ｃｙｔｈａｎｅ　３１６Ｇのもとに
市販され、入手可能）およびトリメチロールプロパン１
モルとトルエンジイソシアナート３モルとの反応生成物
（例えば、バイエル（Ｂａｙｅｒ）社から商標Ｈｏｎｄ
ｕｒ　ＣＢのもとに市販され、入手可能）を挙げること
ができる。
本発明に使用するのに特に好ましいものは、モノマー状
のジイソシアナート、特には１．６−ヘキサンジイソシ
アナートのビウレットおよび／またはイソシアヌレート
である。イソシアヌレートは典型的には、ジイソシアナ
ート３モルの環状三景体化によって得られ、一方、ビウ
レットは典型的には、ジイソシアナート３モルと水１モ
ルとの反応によって得られる。また特に好ましくは、モ
ノマー状のジイソシアナートと、２〜４個のヒドロキシ
ル基を有する多官能性アルコール類との反応生成物であ
り、ここでヒドロキシル基対イソシアナト基の比は約０
．４５〜約０．５５である。
また上記したように、ジオール成分は実質的にモノマー
状のジオール類から選ばれ、ここでヒドロキシル基は、
３個以下の炭素原子によって隔てられている。このジオ
ール成分は、モノマー状ジオール単独またはその組合せ
を含むことができる。
本発明の記述の目的のためには、この種のジオール類は
、２つの群に分けることができる＝（ｉ）同じ次数のヒ
ドロキシル基、例えば１級ヒドロキシル基２個または２
級ヒドロキシル基２個を有する対称なジオール類：およ
び（ｉｉ）異なる次数のヒドロキシル基、例えば１級ヒ
ドロキシル基１個および２級ヒドロキシル基１個を有す
る非対称なジオール類。
好ましい対称なジオール類としては、炭素原子数２〜１
８個、より好ましくは３〜１８個、特には３〜１０個を
有するものが挙げられる。具体例としては、エチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、２．３−ブタンジ
オール、２．４−ペンタンジオール、１．３−プロパン
ジオールおよび２−エチル−２−ブチル−１，３−プロ
パンジオールが挙げられる。これらのうちで好ましいも
のは、ネオペンチルグリコール、２．３−ブタンジオー
ル、および２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパン
ジオールである。
好ましい非対称なジオール類としては、炭素原子数３〜
１８個、より好ましくは４〜１８個、特には４〜１０個
を有するものが挙げられる。適した非対称なジオール類
の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオ
ール、１，２−プロパンジオール、１゜３−ブタンジオ
ール、１，２−ヘキサンジオール、１．２−オクタンジ
オール、１．２−デカンジオールおよび２゜２．４−ト
リメチル−１，３−ペンタンジオールが挙げられる。こ
れらのうちで好ましいものは、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、１．２−ヘキサンジオール、１．２−
オクタンジオール、１，２−デカンジオールおよび２．
２．４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールである
。
本発明のポリウレタンポリオール類は、ジオール成分と
イソシアナート成分とを、特定の比率で、所望によりポ
リウレタン触媒の存在下で反応させることにより製造さ
れる。
ジオール成分とイソシアナート成分との相対量は、もち
ろん、イソシアナート成分の官能性に依存する。これら
の成分は、イソシアナートの当量数対ジオール成分のモ
ル数の比が、０．８〜１．２、好ましくは０．９〜１．
１、より好ましくは０．９５〜１．０５、なおより好ま
しくは０．９８〜１．０２、特には１の範囲にあるよう
な量で、反応させなければならない。言い換えれば、ｎ
官能性イソシアナート１モルごとに、ジオール成分を０
．８ｎ〜１．２ｎモル、好ましくは０．９ｎ〜１．１ｎ
モル、より好ましくは０．９５ｎ　〜１０５ｎモル、な
おより好ましくは０．９８ｎ〜１．０２ｎモル、特には
ｎモル反応させなければならない。
好ましくはこれらの成分は約１２５℃以下、好ましくは
約１５℃〜約１２５℃の範囲の温度で反応させなければ
ならない。反応温度が高すぎると、得られたポリウレタ
ンポリオール類の分子量特性が望ましくないものとされ
得る。
上記したように、これらの成分は所望により、ポリウレ
タン触媒の存在下に反応されることができる。適したポ
リウレタン触媒は慣用のものであり、慣用の量で使用で
きる。もちろん、触媒の型および量についての特定の選
択が、特定の成分および反応条件のような多くの要素に
基づいて指示されよう。これらのおよび他の要素は、当
業者には公知であり、よって適切な選択がなされ得る。
そのように製造された本発明のポリウレタンポリオール
類は、約６００〜約３０００、好ましくは約２５００以
下でかつ約ｔｏｏｏより大きい範囲のＮｎおよび、約１
．１〜約３．５、好ましくは約２．５以下、特には約２
．０以下の範囲の分散度（Ｈｗ／Ｈｎ）を有していなけ
ればならない。
コーティング組成物は、これらのポリウレタンポリオー
ル類および適した架橋剤から処方されることができる。
適した架橋剤としては通常、多くの公知のヒドロキシル
基反応性架橋剤、例えばポリイソシアナート、封止され
たポリイソシアナートおよび／またはアミノプラスト樹
脂のいずれか１つを挙げることができる。
概していえば、アミノプラスト架橋剤は、メラミン、尿
素、ベンゾグアナミンまたは類似の公知の化合物のアル
デヒド縮合生成物である。最も普通に使用されるアルデ
ヒドはホルムアルデヒドである。これらの縮合生成物は
、普通１〜４個の炭素原子を有するアルコール、例えば
メタノールまたはブタノールでエーテル化されたメチロ
ールまたは同種のアルキロール基を含み、例えばヘキサ
メトキシメラミンである。アミノプラスト樹脂は、コー
ティングの所望の末端特性に依存して、実質的にモノマ
ー状またはポリマー状であることができる。例えばモノ
マー状メラミン樹脂は、より高い固体含量を有するコー
ティングが得られるので好ましく、一方、ポリマー状の
メラミンは、強い酸触媒の使用を避けなければならない
コーティングに有用である。
上記した型のアミノプラスト架橋剤の適した具体例とし
ては、ヘキサメトキシメチルメラミン（例えば、アメリ
カン　シアナミド社から商標Ｃｖ■ｅｌ　３０３のもと
に市販され、入手可能）：混合されたエーテル　メトキ
シ／ブトキシ　メチルメラミン類（例えば、アメリカン
　シアナミド社から商標Ｃｙｍｅｌ　１１３５のもとに
市販され、入手可能）、重合体状のブトキシ　メチルメ
ラミン（例えば、タック　ペイント　アンド　バーニッ
シュ（ＣＯＯｋＰａｉｎｔ　ａｎｄ　Ｖａｒｎｉｓｈ）
社から商標Ｈ−２８１−Ｈのらとに市販され、入手可能
）および高イミノポリマー状メトキシメチル　メラミン
類（例えば、アメリカン　シアナミド社から商標ＣｖＩ
Ｉｅｌ　３２５のもとに市販され、入手可能）を挙げる
ことができる。このリストには、種々の他の公知の架橋
剤を含むことができ、これは、例えば重合度、イミノ含
量、遊離メチロールの含量およびエーテル化に使用した
アルコールの比率によって異なる。
これらのアミノプラスト架橋剤は、ポリウレタンポリオ
ール対アミノプラストの、通常約９０：１０〜４０：６
Ｇ　、好ましくは約９０：１０〜５０：５Ｇの範囲の広
く変化する重量比で使用することができる。
適したイソシアナート架橋剤としては、同様の系に使用
される多くの公知の架橋剤をいずれも挙げることができ
る。具体例としては、先に記載したｎ官能性イソシアナ
ート、特にビウレットおよびイソシアナート変形物を挙
げることができる。
そのようなイソシアナートの封止は当業者に公知であり
、ここで詳細に述べる必要はない。
アミノプラスト架橋剤と同様に、イソシアナート架橋剤
もまた、広く変化する量で使用されることができるが、
通常、約（１７〜約２．２の範囲のヒドロキシル対イソ
シデナートの重量比で使用できる。
コーティング組成物はまた、硬化反応のための触媒、例
えば公知の酸触媒および封止されたその誘導体を含むこ
とができる。通常、これらの触媒は、コーティング中の
不揮発分の重量に対して約０．１〜約５重量％の範囲の
量で使用される。
適した酸触媒の具体例としては、リン酸：アルキル酸ホ
スフェート、例えばフェニル酸ホスフェート：スルホン
酸および置換されたスルホン酸類、例えばｐ−トルエン
スルホン酸（例えば、アメリカン　シアナミド社から商
標Ｃｙｃａｔ　４Ｇ４Ｇのもとに市販され、入手可能）
、アミン封止されたｐ−トルエンスルホン酸（例えば、
ビック−マリンクロット（Ｂｙｋ−Ｈａ　ｌ　Ｉ　ｉｎ
ｃｋｒｏｄｔ）社から商標ＶＰ−４５１のもとに市販さ
れ、入手可能）、ドデシルベンゼンスルホン酸（例えば
、ステファン（Ｓｔｅｐｈａｎ）社から商標Ｂｉｏ−Ｓ
ｏｆｔ　Ｓ−１００のもとに市販され、入手可能）、ア
ミンブロックされたドデシルベンゼンスルホン酸（例え
ば、キング　インダストリーズ（にｉｎｇＩｎｄｕｓｔ
ｒｉｅｓ）社から商標Ｎａｃｕｒｅ　５２２６およびＮ
ａｃｕｒｅＸＰ−１５８のちとに市販され、入手可能）
およびジノニルナフタレン　ジスルホン酸；ならびにマ
レイン酸およびアルキル酸マレエートを挙げることがで
きる。
施与する分野によって、コーティング組成物はまた、塗
料工業に一般的である種々の他の添加物、例えば溶媒、
顔料、着色剤、顔料分散剤、光安定剤ならびにチキソト
ロｅ−および他のレオロジー改変剤を含むことができる
。
着色した系のためには特に、コーティング組成物は普通
、流動性、表面張力調整、顔料湿潤および／または溶媒
ポツピング（１）０１）Ｉ）ｉｎＯ）のための添加剤を
含むように処方されるであろう。典型的な　　添加剤の
例としては、流動性助剤（例えば、クック　ペイント　
アンド　バーニッシュ社から商標Ａ−６２０−＾２　ポ
リブチルアクリレートのもとに、および￥ツク−マリン
クロット（ＢＹに−Ｈａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ）社から
商標ＢＹに−３２０シリコーンのもとに市販され、入手
可能）：顔料湿潤助剤（例えば、とツク−マリンクロッ
ト社から商標Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋのらとに市販され、入
手可能）、ＵＶ吸収剤（例えば、チバ−ガイギー（Ｃｉ
ｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社から商標Ｔｉｎｕｖｉｎ　９ＧＧ
　（１）もとに市販され、入手可能）：およびアミン光
安定剤（例えば、チバ−ガイギー社から商標Ｔｉｎｕｖ
ｉｎ２９２のもとに市販され、入手可能）を挙げること
ができる。
上記したポリウレタンポリオール類を使用すると、ハイ
ソリッドコーティングを処方することができ、これは、
約４０〜約８０重量％の範囲の不揮発分含量、２０℃で
約２５　ｃｐｓ〜約３００　ｃｐｓ　、好ましくは約５
０　ｃｐｓ〜約２００　ｃｐｓの範囲の低い溶液粘度を
有している。
これらのコーティング組成物は任意の数の公知の基体に
、多くの慣用の方法のいずれか１つにより、施与される
ことができる。上記したワンパッり系の硬化は、典型的
には約８０℃〜約２００℃の焼成条件下で好ましく行わ
れるけれども、コーティングの硬化は種々の条件下で行
うことができる。
本発明の先のより一般的な議論を、以下の具体的な実施
例によりさらに説明する。
（実施例） 火ｌｊ０゜ 撹拌器、凝縮器、加熱用マントル、温度計、滴下ろうと
および窒素導入管を備えた２１の３つ目丸底フラスコに
、 ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール　４３８ｇ、ブ
チルアセテート　１８８ｇおよび ジブチル　チン　ジラウレート　０．１ｇを仕込み、混
合物を窒素雰囲気下で６０℃に加熱した。
温度が６０℃に達したとき、加熱用マントルを除去し、
以下の混合物を３０分間かけて添加した：へキサメチレ
ンジイソシアナートのイソシアヌレート（不揮発分９０
χでの当量＝２１６　＞　　（モベイケミカルより商標
Ｄｅｓｓｏｄｕｒ　Ｎ−３３９０のもとに市販され、入
手可能）６４８ｇおよび ブチル　アセテート　１８５ｇ。
この混合物の添加中、反応温度は７０℃より下に保持し
た。添加完了後、反応温度を７０℃で６時間保持した。
この時点で、残余のイソシアナートが残留していないこ
とを、フーリエ変換赤外線スペクトル（ＦＴＩＲ）によ
り測定した。
得られたポリウレタンポリオールＡの溶液は無色透明の
樹脂溶液で、不揮発分含量６３．９％およびブルックフ
ィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度１１００　ｃｐ
ｓを有していた。
ポリウレタンポリオールの分子量特性は、ウォーターズ
　アソシエーツ（ＮａｔｅｒＳ　ＡＳＳＯＣｉａｔｅＳ
）（ミルフォード　マサチューセッツ（Ｈｉ　Ｉｆｏｒ
ｄ。
Ｍａｓｓ、　））モデル８４Ｇゲル浸透クロマトグラフ
（ＧｅｔＰｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ
ａｐｈ）（ＧＰＣ）を使用して測定した。ＧＰＣは、線
形の１００および５００オングストロームの細孔径を有
する７、８１１１鵬（内径）Ｘ３ＤＣｌｍのウルトラス
チラゲル（ｕｌｔｒａｓｔｙｒａｇｅｌ）カラム３本を
備えていた。検出器として示差屈折計を使用し、すべて
の試料について、溶出溶媒としてテトラヒドロフラン（
ＴＨＥ）を用い、流量１．０　ＩＩ／分で、カラムを遁
した。
分子量を決定するために、より高分子量領域を力バーす
るポリスチレン（ｐｓ）標準物質および低分子量領域を
力バーするポリエチレングリコール（ＰＥＧ）標準物質
の組合せ（アメリカン　ボリマースタンダーズ　コーポ
レーション、メントール、オハイオ（Ａｍｅｒｉｃａｎ
　Ｐｏｌｙ■ｅｒ　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　Ｃｏｒｐ、。
Ｈｅｎｔｏｒ、　Ｏｈｉｏ）よりの市販品）を使用して
、検量線を作成した。ＰＳ標準物質のピーク分子量（Ｈ
Ｅ））は、２０７０、４０００．５４５０．８５００．
９３００．１４０００．２０６００．３０８００゜４９
０００、１１００００．２４００００および３９０００
Ｇであった。
ＰＥＧ標準物質のピーク分子量は６２．１０６．２３８
．３３０゜４２５．６１０．１０５０および１０００で
あった。
検量線を得るために、■肝で全体積が２５１になるまで
希釈した−標準物質０．１ｇから、標準溶液を調製した
。各標準物質が、１０倍だけ溶液中の他のすべての標準
物質とＨｐが異なっているのであれば、検量標準溶液（
ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ　ｓｔａｎｄａｒｄ）は個々の
標準物質を４種まで含むことができた。検量標準溶液は
４５ミクロンのろ紙（フエノメネックスインコーボレー
テッド、ｉレンズ、カリフオルニア（Ｐｈｅｎｏｍｅｎ
ｅｘ　Ｉｎｃ、　、　Ｔｏｒｒｅｎｃｅ、　Ｃａｌ　ｉ
ｆ、　）よりの市販品）を通して枦遇し、溶液の１００
マイクロリットルをカラムに注入し、そしてクロマトグ
ラムを得た。狭い標準較正および第３次適合（ｔｈｉｒ
ｄｏｒｄｅｒ　ｆｉｔ）を用いて、溶出時間対分子量ロ
ガリズム（ｌｏｇ分子量）の検量線は、ウォーターズ　
モデル　８４０ソフトウェア、パージａ　ン６．２（ｆ
ｆａｔｅｒｓＭｏｄｅｌ　８４Ｇ　ｓｏｆｔｗａｒｅ、
ｖｅｒｓｉｏｎ　６．２）　　によって得た。
分析すべき試料は、２５１の容量フラスコに試料０．１
ｇを入れ、■肝で希釈することにより、調製した。４５
ミクロンのｒ紙を通して濾過した後、１００マイクロリ
ットルをカラムに注入し、そしてクロマトグラムを得た
。Ｈｗ、　Ｈｎおよび）１ｗ／Ｉｎは、ウォーターズ　
モデル　８４Ｇソフトウェアを用いて、上記した検量線
に関して得た。
ポリウレタンポリオールはＨｎ　１０００　、Ｈｗ　２
９９４および分散度１．１０を有していた。
犬旌透λユ５ 以下の表■に示した成分から、実施例１に示したのと同
様の方法で、ポリウレタンポリオールを製造した。
表■ ポリウレタンポリオール Ｅ２　　　Ｅ３　　　Ｅ４　　　Ｅ５ メチルプロピルケトン　　　　　４１５．０　１５Ｇ、
０　１８７．４　１１０．Ｇジブチル　チン　ジラウレ
ート　　０．２　　０．２　　０．１　　　Ｇ、２　　
。
イソシアナート１１７８６．０ イソシアナート２　　　　　　　　　　１１６４．０イ
ソシアナート３　　　　　　　　　　　　　　　６２４
．９イソシアナート４　　　　　　　　　　　　　　　
　　１６２４．０メチルプロピルケトン　　　　　　　
　　彊乃、０　１８７．４　２００．０１＝モベイ　ケ
ミカル社より商標Ｄｅｓｓｏｄｕｒ　Ｈのもとに市販さ
れていて入手可能な、メチレン−ビス（シクロヘキシル
イソシアナート） ２−ロータ　プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）
社より商標Ｔｏｌｏｎａｔｅ　ＨＤＴのもとに市販され
ていて入手可能な、１，６−ヘキサンジイソシアナート
のイソシアヌレート（当量１８１）４−モベイ　ケミカ
ル社より商標Ｄｅｓｉｍｕｒ　Ｎ−７５のちとに市販さ
れていて入手可能な、１，６−ヘキサンジイソシアナー
トのビウレット ジオール、メチルプロピルケトンおよびジブチル　チン
　ジラウレートを５１のフラスコに仕込み、そして混合
物を６０℃に加熱した。次に、イソシアナートおよび追
加のメチルプロピルケトンを１〜２時間かけてフラスコ
に添加した。添加後、反応混合物を、イソシアナートが
ＦＴＩＲで検出されなくなるまで、通常０．５〜２時間
、約７０℃に保持した。
得られたポリウレタンポリオールおよび溶液の特性を以
下の表■に示した。
表■ ポリウレタンポリオール 特　　　　　　　Ｅ２　　　Ｅ３　　　Ｅ４　　　Ｅ５
溶液 不揮発分％　　　　７８．０　７８．１　７１．１　７
５．７１ルックフィールド　粘度 （ｃｐｓ）　　　　　　　　　　　　　　４０００　　
３５００　　１６８０　　４Ｇ（）０ポリオール ０■価（ＳＯにＯＩｌｏ）　　　２０２　１６８　１７
０　１〜５Ｉｎ　　　　　　　　　６８７　１８４４　
１６１３　２０５０８ｗ　　　　　　　　　８７６　３
５９４　２５８０　５０２０（Ｉ１ｗ／Ｈｎ）　　　１
．２Ｂ　　１．９５　１．６０　２．４５６〜９および
　　　１〜５ 以下の表■に示した成分から、実施例１に示したのと同
様の方法で、ポリウレタンポリオールを製造した。
ジオール、メチルアミルケトンおよびジブチルチン　ジ
ラウレート（１０％溶液）を、機械的撹拌、　器、濃縮
器、浸漬温度計および定圧添加ろうとを備えた４１のフ
ラスコに仕込み、そして窒素雰囲気下に維持した。混合
物を７０℃に加熱し、そしてイソシアナートおよび追加
のメチルアミルケトンを２時間かけて添加した。
温度を維持するために必要なときは、反応フラスコを空
気流で冷却した。約９０分間の反応後に、イソシアナー
トはＦＴＩＲにより検出できなかった。
実施例６および比較例１番こついては、反応進行中に、
溶液が徐々に曇ってきて、最後には不透明になった。反
応後に放置した際に、溶液は、多量の不透明な底部層（
ポリマーと溶媒の一部）および少量の透明な上部層（溶
媒）に分離した。底部層はテトラヒドロフランに完全に
溶解性であった。
得られたポリウレタンポリオールおよび溶液の特性を表
■に示した。
１　キ　　　　　　　　　Ｉ １　ヴ−Ｉ １　ヴ　　　　　　Ｉ 錫　　　　１　　　　　　　　　　　　１−ノ　４０　
一 本発明の好ましい態様の限られた数だけを上記した。し
かしながら、当業者は、先の特許請求の範囲に規定され
たように、本発明の精神および範囲から離れることなく
なされ得るところの多くの置換物、変形物および交換物
を認めるであろう。
１ｃＣ：

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ジオール成分および（Ｂ）イソシアナート成
    分の反応生成物を含むポリウレタンポリオールにおいて
    、ポリウレタンポリオールが、 （Ａ）３個以下の炭素原子によってヒドロキシル基が隔
    てられている、実質的にモノマー状のジオール類から選
    ばれるジオール成分０．８ｎ〜１．２ｎモル、および （Ｂ）ｎ官能性ポリイソシアナート類から選ばれるイソ
    シアナート成分１モル、 ここで、ｎは２〜５の範囲の数である、 の反応生成物を含むことを特徴とするポリウレタンポリ
    オール。 ２、（Ａ）ジオール成分０．９ｎ〜１．１ｎモルおよび
    （Ｂ）イソシアナート成分１モルの反応生成物を含むこ
    とを特徴とする請求項１記載のポリウレタンポリオール
    。 ３、（Ａ）ジオール成分０．９５ｎ〜１．０５ｎモルお
    よび（Ｂ）イソシアナート成分１モル の反応生成物を含むことを特徴とする請求項２記載のポ
    リウレタンポリオール。 ４、（Ａ）ジオール成分０．９８ｎ〜１．０２ｎモルお
    よび（Ｂ）イソシアナート成分１モル の反応生成物を含むことを特徴とする請求項３記載のポ
    リウレタンポリオール。 ５、ｎが２〜４の範囲の数であることを特徴とする請求
    項１記載のポリウレタンポリオール。 ６、ｎが３〜４の範囲の数であることを特徴とする請求
    項５記載のポリウレタンポリオール。 ７、ｎ官能性ポリイソシアナート類が、モノマー状のジ
    イソシアナートのイソシアヌレート、モノマー状のジイ
    ソシアナートのビウレット、および、モノマー状のジイ
    ソシアナートと２〜４個のヒドロキシル基を有する多官
    能性アルコールとをヒドロキシル基対イソシアナト基の
    比約０．４５〜０．５５で反応させた生成物から選ばれ
    ることを特徴とする請求項６記載のポリウレタンポリオ
    ール。 ８、ジオール成分が、３個以下の炭素原子によってヒド
    ロキシル基が隔てられている実質的にモノマー状の対称
    なジオール類から選ばれることを特徴とする請求項１記
    載のポリウレタンポリオール。 ９、対称なジオール類が、エチレングリコール、ネオペ
    ンチルグリコール、２，３−ブタンジオール、２，４−
    ペンタンジオール、１，３−プロパンジオールおよび２
    −エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールから
    選ばれることを特徴とする請求項８記載のポリウレタン
    ポリオール。 １０、対称なジオール類が、ネオペンチルグリコール、
    ２，３−ブタンジオールおよび２−エチル−２−ブチル
    −１，３−プロパンジオールから選ばれることを特徴と
    する請求項９記載のポリウレタンポリオール。 １１、ジオール成分が、３個以下の炭素原子によつてヒ
    ドロキシル基が隔てられている実質的にモノマー状の非
    対称なジオール類から選ばれることを特徴とする請求項
    １記載のポリウレタンポリオール。 １２、非対称なジオール類が、２−エチル−１，３−ヘ
    キサンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−
    ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−
    オクタンジオール、１，２−デカンジオールおよび２，
    ２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールから選
    ばれることを特徴とする請求項１１記載のポリウレタン
    ポリオール。 １３、非対称なジオール類が、２−エチル−１，３−ヘ
    キサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−
    オクタンジオール、１，２−デカンジオールおよび２，
    ２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールから選
    ばれることを特徴とする請求項１２記載のポリウレタン
    ポリオール。 １４、約６００〜約３０００の範囲の数平均分子量を有
    することを特徴とする請求項１記載のポリウレタンポリ
    オール。 １５、約２５００以下の数平均分子量を有することを特
    徴とする請求項１４記載のポリウレタンポリオール。 １６、約１０００より大きい数平均分子量を有すること
    を特徴とする請求項１４記載のポリウレタンポリオール
    。 １７、約１．１〜約３．５の範囲の分散度を有すること
    を特徴とする請求項１記載のポリウレタンポリオール。 １８、約２．５以下の分散度を有することを特徴とする
    請求項１７記載のポリウレタンポリオール。 １９、約２．０以下の分散度を有することを特徴とする
    請求項１１記載のポリウレタンポリオール。 ２０、請求項１〜１３のいずれか１項に示した（Ａ）ジ
    オール成分０．８ｎ〜１．２ｎモルと（Ｂ）ｎ官能性イ
    ソシアナート成分１モルとを、約１２５℃以下の温度で
    反応させることによる、ポリウレタンポリオールの製造
    方法。 ２４、（１）ポリオールおよび（２）ヒドロキシル基反
    応性架橋剤を含むコーティング組成物において、ポリオ
    ールが請求項１〜１９のいずれか１項に記載のポリウレ
    タンポリオールを含むことを特徴とするコーティング組
    成物。 ２２、２０℃で約２５ｃｐｓ〜約３００ｃｐｓの範囲の
    溶液粘度および約４０重量％〜約８０重量％の不揮発分
    含量を有することを特徴とする請求項２１記載のコーテ
    ィング組成物。 ２３、２０℃で約５０ｃｐｓ〜約２００ｃｐｓの範囲の
    溶液粘度および約４０重量％〜約８０重量％の不揮発分
    含量を有することを特徴とする請求項２２記載のコーテ
    ィング組成物。 ２４、ヒドロキシル基反応性架橋剤が、ポリイソシアナ
    ート、封止されたポリイソシアナートおよびアミノプラ
    スト樹脂から選ばれる請求項２１記載のコーティング組
    成物。 ２５、ヒドロキシル基反応性架橋剤がアミノプラスト樹
    脂を含む請求項２１記載のコーティング組成物。 ２６、ヒドロキシル基反応性架橋剤が、ポリウレタンポ
    リオール対アミノプラスト樹脂の重量比が約９０／１０
    〜５０／５０の範囲で、アミノプラスト樹脂を含む請求
    項２５記載のコーティング組成物。 ２１、アミノプラスト樹脂が、１〜４個の炭素原子を有
    するアルコールでエーテル化されたヘキサメトキシメラ
    ミンを含む請求項２５記載のコーティング組成物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03177411A (ja) * 1989-12-06 1991-08-01 Sanyo Chem Ind Ltd ウレタン樹脂および製造法

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5221788A (en) * 1991-09-05 1993-06-22 Mitsubishi Kasei Corporation Polyurethane polyol and polyurethane coating composition employing said polyol
DE69406904T2 (de) * 1993-01-12 1998-05-14 Cytec Tech Corp Einkomponentpolyurethandeckschichtzusammensetzung
CA2223998C (en) * 1995-06-07 2003-05-06 Akzo Nobel Nv Polyurethane polyols and coatings thereof having reduced viscosity
KR100422518B1 (ko) 1995-06-07 2004-05-20 아크조 노벨 엔.브이. 폴리우레탄폴리올과점도가감소된그의코팅재
JPH11508290A (ja) * 1995-06-08 1999-07-21 サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン 低ホルムアルデヒド発生性の架橋結合剤
AU7671796A (en) * 1995-11-03 1997-05-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyurethanes and processes for preparing same
EP0885214A1 (en) * 1996-03-01 1998-12-23 Cytec Technology Corp. Cyclic imido-1,3,5-triazine crosslinking agents
KR100484060B1 (ko) * 1996-12-31 2005-12-28 고려화학 주식회사 저온경화및하이솔리드형수용성도료조성물
US6107441A (en) 1997-08-15 2000-08-22 Cytec Technology Corp. Low formaldehyde emitting crosslinking agents, process of preparation and curable compositions thereof
US6096835A (en) * 1997-10-15 2000-08-01 Akzo Nobel N.V. Film forming binder for coating compositions and coating compositions comprising same
US5955561A (en) * 1997-12-19 1999-09-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Hydroxy esters and amides derived from active ester urethanes and their use in film-forming compositions
US5905121A (en) * 1997-12-19 1999-05-18 Ppg Industries, Inc. Active ester urethane crosslinking agents and their use in film-forming compositions
WO2001088012A2 (en) * 2000-05-18 2001-11-22 Akzo Nobel N.V. Aromatic polyurethane polyol
KR100728461B1 (ko) * 2000-05-18 2007-06-13 아크조 노벨 엔.브이. 방향족 폴리우레탄 폴리올을 사용하는 기재 코팅 방법
DE10162642A1 (de) * 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Haftvermittler für reaktive Polyurethane
AU2003251678A1 (en) * 2002-08-13 2004-03-11 Akzo Nobel Coatings International B.V. Multilayer coating system comprising thiol-funcitonal compounds
US7732555B2 (en) * 2004-01-27 2010-06-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Urethane polyol precursors for coating compositions
US20080051526A1 (en) * 2004-10-14 2008-02-28 Akzo Nobel Coatings International B.V. Coating composition
EP1828726B1 (de) * 2004-12-21 2016-05-11 Endress+Hauser Flowtec AG In-line-messgerät mit einem messrohr und verfahren zu dessen herstellung
US7627939B2 (en) 2004-12-21 2009-12-08 Endress + Hauser Flowtec Ag In-line measuring device with measuring tube and method for manufacture thereof
DE102006026311A1 (de) * 2006-06-02 2007-12-06 Endress + Hauser Flowtec Ag In-Line-Meßgerät mit einem innen mit Polyurethan ausgekleidetem Meßrohr und Verfahren zu dessen Herstellung
US7523674B2 (en) 2006-06-02 2009-04-28 Endress + Hauser Flowtec Ag In-line measuring device with measuring tube lined internally with polyurethane and method for manufacture thereof
US7523675B2 (en) 2006-06-02 2009-04-28 Endress + Hauser Flowtec Ag In-line measuring device with measuring tube lined internally with polyurethane and method for manufacture thereof
DE102006026310A1 (de) * 2006-06-02 2007-12-06 Endress + Hauser Flowtec Ag In-Line-Meßgerät mit einem innen mit Polyurethan ausgekleidetem Meßrohr und Verfahren zu dessen Herstellung
CN101432327A (zh) * 2006-12-19 2009-05-13 陶氏环球技术公司 包含高固含量聚氨酯分散体的组合物
US10035932B2 (en) 2007-09-25 2018-07-31 Aero Advanced Paint Technology, Inc. Paint replacement films, composites therefrom, and related methods
US10981371B2 (en) 2008-01-19 2021-04-20 Entrotech, Inc. Protected graphics and related methods
WO2010036981A1 (en) * 2008-09-26 2010-04-01 Entrotech, Inc. Methods for polymerizing films in-situ
EP2729576A2 (en) * 2011-07-07 2014-05-14 Novozymes A/S Enzymatic preparation of diols
WO2013021061A1 (en) 2011-08-10 2013-02-14 Novozymes A/S Polypeptides having peroxygenase activity and polynucleotides encoding same
US9506044B2 (en) 2011-08-10 2016-11-29 Novozymes A/S Polypeptides having peroxygenase activity and polynucleotides encoding same
WO2017105835A1 (en) 2015-12-17 2017-06-22 Dow Global Technologies Llc Acrylic polyurethane coatings including polyether polyols
US20190161646A1 (en) 2016-09-20 2019-05-30 Aero Advanced Paint Technology, Inc. Paint Film Appliques with Reduced Defects, Articles, and Methods

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US487323A (en) * 1892-12-06 Apparatus for separating molasses from sugar
US3248373A (en) * 1961-11-14 1966-04-26 Du Pont Urethanes containing bis (beta-hydroxyalkyl) carbamate as a chain extender
US3626023A (en) * 1967-11-01 1971-12-07 Bsaf Wyandotte Corp Urethane compositions
US3785861A (en) * 1971-03-12 1974-01-15 Asahi Chemical Ind Melamine resins for improving surface properties of shaped articles of synthetic resins
DE2304893B1 (de) * 1973-02-01 1974-03-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Überzügen
US4021505A (en) * 1975-03-20 1977-05-03 American Cyanamid Company Mar-resistant coating composition of reaction product of hydroxy-terminated urethane and melamine resin
US4017556A (en) * 1975-03-20 1977-04-12 American Cyanamid Company Polymeric substrates coated with reaction product of hydroxy-terminated urethane and melamine resin
JPS51144432A (en) * 1975-06-06 1976-12-11 Toray Ind Inc Coating resin composition
US4288577A (en) * 1979-12-14 1981-09-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Novel urethanediols and polyurethanes therefrom
US4268684A (en) * 1980-02-25 1981-05-19 The Dow Chemical Company Preparation of carbamates from aromatic amines and organic carbonates
US4284750A (en) * 1980-06-20 1981-08-18 Morton-Norwich Products, Inc. Polyurethane resins
US4444188A (en) * 1980-08-15 1984-04-24 Seymour Bazell Balloon catheter
US4554188A (en) * 1981-12-28 1985-11-19 Ford Motor Company Chain-extendable crosslinkable urethane modified polyhydroxy oligomers and coating composition comprising same
US4559383A (en) * 1981-12-28 1985-12-17 Ford Motor Company Chain-extendable crosslinkable urethane modified polyhydroxy oligomers and coating composition comprising same
US4410667A (en) * 1982-01-29 1983-10-18 Ppg Industries, Inc. Elastomeric coating compositions
JPS596209A (ja) * 1982-07-02 1984-01-13 Asahi Chem Ind Co Ltd 反応性の異なるイソシアネ−ト基を有するウレタンプレポリマ−の製造方法
US4555704A (en) * 1982-11-15 1985-11-26 Rockwell International Corporation Range reply search apparatus
US4451622A (en) * 1983-04-12 1984-05-29 Henkel Corporation Urethane prepolymers crosslinked with amino crosslinking agents
US4485228A (en) * 1983-10-03 1984-11-27 Ppg Industries, Inc. Thermosetting high solids solvent-based polyester-urethane two-component _coating compositions
US4540766A (en) * 1983-10-03 1985-09-10 Ppg Industries, Inc. Thermosetting high solids solvent-based polyester-urethane one-component coating compositions
US4530976A (en) * 1983-10-13 1985-07-23 Ford Motor Company Flexible uni-basecoat/two component clearcoat coating compositions
US4524192A (en) * 1983-10-13 1985-06-18 Ford Motor Co Flexible coating compositions
US4533703A (en) * 1983-10-13 1985-08-06 Ford Motor Company Flexible basecoat/two component clearcoat coating composition
US4484994A (en) * 1984-02-17 1984-11-27 American Cyanamid Company Hydroxyalkyl carbamate-containing resins for cathodic electrodeposition and method of making the same
US4520167A (en) * 1984-02-17 1985-05-28 American Cyanamid Co. Hydroxyalkyl carbamate diluent for coating compositions and compositions containing the same
US4631320A (en) * 1984-02-17 1986-12-23 American Cyanamid Company Coating compositions containing polyurethane or polyurea polymers and amino resins
DE3417475A1 (de) * 1984-05-11 1985-11-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen In aromatischen kohlenwasserstoffen loesliche oder geloeste polyurethane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4543405A (en) * 1984-10-01 1985-09-24 Ppg Industries, Inc. High solids polyurethane polyols and coating compositions thereof
US4540771A (en) * 1984-10-01 1985-09-10 Ppg Industries, Inc. High solids polyester polyols and resinous polyols thereof
US4605724A (en) * 1984-10-01 1986-08-12 Ppg Industries, Inc. High solids lactone-polyester polyols and coating compositions thereof
US4548998A (en) * 1984-12-07 1985-10-22 Ppg Industries, Inc. Thermosetting high solids solvent-based polyester-urethane coating composition and a method of preparing same
EP0257848A3 (en) * 1986-08-14 1989-01-11 King Industries, Inc. Certain carbamates, processes for preparing same and use thereof
JPS6389574A (ja) * 1986-10-01 1988-04-20 Asahi Chem Ind Co Ltd 伸長性塗料組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03177411A (ja) * 1989-12-06 1991-08-01 Sanyo Chem Ind Ltd ウレタン樹脂および製造法

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