【発明の詳細な説明】
【産業上の分野１
本発明は、電子写真用感光体の改良に関する。
［従来の技術）
近年、電子写真複写機に使用される感光体として、低価
格、生産性及び無公害等の利点を有する有機系の感光材
料を用いたものが普及しはじめている。
有機系の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール
（ＰＶＫ、）に代表される１電性樹脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ
（２，４，７−トリニトロフルオレノン）に代表され
る電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表
される顔料分散型、電荷発生物資と電荷輸送物資とを組
合せて用いる機能分離型の感光体などが知られており、
特に機能分離型の感光体が注目されている。
この様な機能分離型の高感度感光体を、カールソンプロ
セスに適用した場合、帯電性が低く、電荷保持性が悪い
（暗減衰が大きい）上、繰返し使用による。これら特性
の劣化が大きく、画像上に、濃度ムラや画像濃度の低下
を生じまた反転現象の場合、地汚れを生じるという欠点
を有している。
また一般に、高感度感光体は、前露光疲労によって帯電
性が低下する。この前露光疲労は主に電荷発生材料が吸
収する光によって起こることがら、光吸収によって発生
した電荷が移動可能な状態で感光体内に残留している時
間が長い程、またその電荷の数が多い程、前露光疲労に
よる帯電性の低下が著しくなると考えられる。即ち、光
吸収によって発生した電荷が残留している状態で帯電操
作をしても、残留しているキャリアの移動で表面電荷が
中和される為、残留電荷が消費されるまで表面電位は上
昇しない、従って、前露光疲労分だけ表面電位の上昇が
遅れることになり、見かけ上の帯電４位は低くなる。
上述の欠点に対して、例えば、特開昭４７−６３４１．
４８−３５４４および４８−１２０３４号公報には硝酸
セルロース系樹脂中間層が、特開昭４８−４７３４４．
５２−２５６３８．５８−３０７５７．５８−６３９４
５．５８−９５３５１．５８−９８７３９および６０−
６２５８号公報にはナイロン系樹脂中間層が、特発昭４
９−６〜９３３２および５２−１０１３８号公報にはマ
レイン酸基樹脂中間層が、そして特開昭５８−１０５１
５５号公報にはポリビニルアルコール樹脂中間層がそれ
ぞれ開示されている。また、中間層の電気抵抗を制御す
べく種々の導電性添加物を樹脂中に含有させた中間層が
提案されている０例えば、特開昭５１−６５９４２号公
報にはカーボンまたはカルコゲン系物質を硬化性樹脂に
分散した中間層が、特開昭５２−８２２３８号公報には
四級アンモニウム塩を添加してイソシアネート系硬化剤
を用いた熱重合体中間層が、特開昭５５−１１８０４５
１号公報には抵抗調節剤を添加した樹脂中間層が、特開
昭５８−５８５５６号公報にはアルミニウムまたはスズ
の酸化物を分散した樹脂中間層が、特開昭５８−９３０
６２号公報には有機金属化合物を添加した樹脂中間層が
、特開昭５８−９３０６３．６０−９７３６３および６
０−１１１２５５号公報には導電性粒子を分散した樹脂
中間層が、特開昭５９−１７５５７号公報にはマグネタ
イトを樹脂中に分散した層が、さらに特開昭５９−８４
２５７．５９−９３４５３および６０−３２０５４号公
報にはＴ ｉ Ｏ，とＳｎＯ，粉体とを分散した樹脂中
間層が、また特開昭５７−８１２６９号公報には酸化イ
ンジウムを分散した中間層が開示されている。
τ発明が解決しようとする課題）
しかしながら、従来公知の電子写真用感光体は繰り返し
使用による帯電性の低下、とりわけ帯電４位の立上りの
遅れに関しては未だに不充分であり、しかも残留電位の
変化が大きく、より一層の改善が望まれていた。
これらの欠点を解消するために、下引層として本発明者
らは先に活性水素を有する化合物とイソシアネート基を
有する化合物の反応生成物からなる樹脂バインダー中に
酸化インジウムを分散させた層を用いることを提案した
（特麗昭６３−６１２９６号公報）、この感光体はくり
返し使用しても帯電性や残留電位の変化が小さく優れた
特性を有するものであるが、帯電性や残留電位の変化を
小さくするためには、樹脂バインダーに対する酸化イン
ジウムの比を大きくする必要がある。このため、どうし
ても酸化インジウムの分散性が悪くなり、下引層の塗膜
表面に形成される凹凸に対応する梨地状の画像ムラが発
生する難点があることがその後の研究により明らかとな
った。
本発明は、梨地状の画像ムラの発生がないとともに帯電
と露光の繰り返し使用後においても帯電電位の立上りの
遅れがなく、かつ残留電位の変化が小さい電子写真用感
光体を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段］
本発明者らは、導電性基体上に下引層、電荷発生層及び
電荷移動層を順次積層してなる電子写真用感光体の下引
層に着目して、萌記欠点を解消すべく鋭意検討した結果
、該下引層中に、エーテル基を有する有機化合物で前処
理され、かつ示差熱分析において２００〜６００’Ｃで
発熱ピークを有する変性酸化インジウムを含有させるこ
とによって、梨地状の画像ムラの発生がなく、また繰り
返し使用後の帯電４位の立上りの遅れがないと共に、残
留電位の変化が小さい電子写真感光体が得られることを
見い出し、本発明を完成するに到った。
以下、本発明の詳細な説明する。
酸化インジウムとしては純粋なものが使用できる他、酸
化チタン、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化マ
グネシウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素
、酸化ベリリウム、酸化亜鉛、酸化イツトリウム等の金
属酸化物、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フ
ッ化アルミニウム等の金属フッ化物、窒化ホウ素、窒化
アルミニウム、窒化ケイ素等の金属チツ化物、炭化ホウ
素、炭化ケイ素等の金属炭化物及びホウ化カルシウム、
ホウ化ケイ素等の金属ホウ化物等が含有された又は混合
されたものを用いることもできる。
エーテル基を有する有機化合物としては、例えば、イソ
プロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル
、エチレングリコールのアルキルエーテル類、ジエチレ
ングリコールのアルキルエーテル類、グリセリンのアル
キルエーテル類、トリグリセリン等のポリグリセリン類
、ポリエチレンオキサイドの誘導体、ポリプロピレンオ
キサイドの誘導体、ポリブチレンオキサイドの誘導体等
のポリアルキレンオキサイド類、ポリフェニレンオキサ
イド類、テトラヒドロフラン、ジオキシラン、ジオキサ
ン、クラウンエーテルイ等の環状エーテル、ポリビニル
エーテル類が挙げられる。
本発明で下引層に含有させる、示差熱分析において２０
０〜６００℃、好ましくは２６０〜３５０℃に発熱ピー
クを有する変性酸化インジウムは、酸化インジウムとカ
ルボン酸エステルをボールミル、サンドミル等で加熱分
散する方法、加熱撹拌する方法、加熱超音波処理する方
法あるい加熱混練する方法等により得ることができる。
このようにして得られた変性酸化インジウムは。
後記実施例からみても明らかなように樹脂バインダーに
対する分散性に優れているため、樹脂バインダーとの比
を小さくしても均一に分散するので、従来にように梨地
状の画像ムラの発生がない上、繰り返し使用による帯電
電位の低下や残留電位の上昇が極めて小さい、耐久性に
優れた電子写真用感光体を与える。
これに対して、未変性の酸化インジウム或いは変性酸化
インジウムであっても示差熱分析において２００〜６０
０℃の範囲に発熱ピークを有しないものは樹脂バインダ
ーに対する分散性が劣ったり、残留電位が上昇する等の
問題点を有するため本発明の所期の目的を達成すること
ができない。
また、本発明においては、下引層に樹脂バインダーを含
有させることが好ましい、バインダー樹脂としては、ポ
リスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化シニ
ルー酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポロアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
カーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、
ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミ
ン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹
脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
特に好ましくは活性水素（−〇Ｈ基、−ＮＨ，基、＞Ｎ
Ｈ基、−５Ｈ基、−ＣＯＯＨ基等の水素）を複数個有す
る化合物とイソシアネート基（−Ｎ−Ｃ−０基）を有す
る化合物との反応生成物を用いることが望ましい。
活性水素を複数個有する化合物としては、たとえばポリ
ビニルアセタール、フェノキシ樹脂、ポリアミド、ポリ
エステル、アルキッド樹脂、ポリアルキレンゲリコール
、ヒドロキシエチルメタクリレート基等の活性水素を含
有するアクリル系共重合体、ビニルアルコール基を含有
する酢酸ビニル系共重合体等が挙げられる。
また、イソシアネート基を含有する化合物としては、イ
ソシアン酸メチル、イソシアン酸エチル、イソシアン酸
プロピル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸フェニル
、イソシアン酸トリル、イソシアン酸ナフチル、イソシ
アン酸ニトロフェニル、イソシアン酸エチル等のＲ−Ｎ
＝Ｃ＝Ｏで表わされる化合物、トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、０−トリルジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナ
フチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート
の二量体等の０＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏで表わされる
ジイソシアネート化合物、トリフェニルメタントリイソ
シアネート、トリス−（Ｐ−イソシアネートフェニル）
チオホスフェート等のトリイソシアネート化合物、ジイ
ソシアネート又は／及びトリイソシアネートが複数個付
加して生成した多官能イソシアネート化合物等が挙げら
れる。
活性水素を有する化合物とイソシアネート基を有する化
合物は一般には加熱によって反応する。
加熱温度は３０℃〜２５０℃であるが、これらの反応を
制御する為に、従来公知のアミン系、１゜８−ジアザー
ビシグロ［５，４，０１ウンデセン−７（ＤＢＵ）系及
び金属系の触媒を用いることが可能である。
このような触媒の具体例としては、たとえばテトラメチ
ルブタンジアミン（ＴＭＢＤＡ）、１゜４−ジアザービ
シグロ［２，２； ２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジブ
チルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、オクトエ酸スズ
、Ｎ−エチルモルフォリン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−１，３−プランジアミン
、ナフテン酸コバルト、塩化第１スズ、テトラ−ｎ−ブ
チルスズ、塩化第２スズ、トリメチルスズヒドロキシド
、ジメチルジグロロスズ、ＤＢＵのフェノール系塩類等
が挙げられる。
下引層中の変性酸化インジウムの使用割合に特別な制約
はないが、前記樹脂バインダーに対して７０を量５以上
、好ましくは８０〜９０重量％程度とするのがよい、変
性酸化インジウムの含有量が７０重量％未満の場合は高
感度のものが得られず、また繰り返しの使用によって帯
電性が低下する。また変性酸化インジウムの含有量が９
５重量％を越えると帯電性は良好となるものの光感度が
低下する。
また、下引層の膜圧は０．２〜２０μｍ、好まし、くは
０．５〜５７４ ｍとするのが適当である。下引層の膜
厚が０．２μｍ未満では効果の発現性が小さく、２０μ
ｍを越えると残留電位の蓄積を生じるので望ましくない
。
本発明において、前記下引層を形成するには、導電性支
持体上に前記成分を溶解又は分散した液を塗布し乾燥硬
化すればよい。
導電性支持体としては、体蓄抵抗１０”Ω印以下の導電
性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロ
ム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化スズ
、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパッ
タリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチ
ック、紙等に被覆したもの、信託の金属又は導電性カー
ボンをフィルム状もしくは円筒状のプラスチック中に分
散含有させたものあるいはアルミニウム、アルミニウム
合金、ニッケル、ステンレス等の板およびそれらをり、
Ｔ、、 １．１．、押出し、引抜き等の工法で素管化後
、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理した管等を使用す
ることができる。
次に感光層について述べる。
電荷発生層は、電荷発生物質を主材料とした層で、必要
に応じてバインダー樹脂を用いることもある。
バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドなどが用いられる。
電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー２５（カラーインデックスｒｃｒ１２１１８０）、
シーアイピグメントレッド４１（（、［２１２００）、
シーアシッドレッド５２（ＣＩ４５１００）、シーアイ
ベーシックレッド３ （ＣＩ４５２１０） 、さらに、
ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、アズ
レニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５３〜１３８２２９号公報
に記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、スチルスチル
ベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２５４７
号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ
顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサ
ジアゾール骨格を有するアゾ顔Ｐ１（特開昭５４−１２
７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ
頌料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビスス
チルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３
３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を
有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）
、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開
昭５４−１７７３４号公報に言己載）、カルバゾール骨
格を有するトリアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６７号
公報、同５７−１９５７６８号公報に記載）１等、さら
に、シーアイピグメントブルー１６ （ＣＩ７４１００
）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン
５ （ＣＩ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ７
３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ
（バイオレット社製）、インダスレンスカーレットＲ（
バイエル社製）等のペリレン系顔料等の有機原料を使用
することができる。
これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適である
。
これらの電荷発生物質は単独で、あるいは２種以上併用
して用いられる。
バインダー１は、電荷発生物質１００重量部に対して０
〜１００重量部用いるのが適当であり。
好ましくは０〜５０重量部である。
電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならばバインダー樹
脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、
ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散
液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗
布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法な
どを用いて行なうことができる。
電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であ
り、好ましくは０．１〜２μｍである。
電荷移動層は、電荷移動物質および必要に応じて用いら
れバインダー樹脂よりなる。
以上の物質を適当な溶剤に溶解ないし分散してこれを塗
布乾燥することにより電荷移動層を形成することができ
る。
電荷移動物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。
正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリーγ−カルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール状導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラ
セン、１．１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル
）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリ
ン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘
導体等の電子供与性物質が挙げられる。
電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメンタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノ
ン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン
、２，４，５．７−チトラニトロキサントン、２，４．
８−トリニドロチオキサントン、２，６．８−トリニト
ロ−４Ｈ−−（＞テ） ｒｔ、 ２−ｂｌ チオフｘン
−４−、ｔン、ｌ、３．７−トリニトロジベンゾチオフ
エノンー５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が
挙げられる。
これらの電荷移動物質は、単独又は２種以上混合して用
いられる。
また、本発明の下引層、電荷発生層及び電荷移動層にお
いて必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、
ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポ
リカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロー
ス樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール
、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド
樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
各層の塗布時に用いられる溶剤としては、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、トルエン、モノクロルベンゼン、
ジクロルエタン、塩化メチレンなどが用いられる。
電荷移動層の厚さは５〜１００μｍ程度が適当である。
また、本発明において電荷移動層中に可塑剤やレベリン
グ剤を添加してもよい、可塑剤としては、ジブチルフタ
レート、ジオグチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤
として使用されているものがそのまま使用でき、その使
用量は、バインダー樹脂に対してＯ〜３０重量％程度が
適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコー
ンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリ
コーンオイル類が使用され、その使用量はバインダー樹
脂に対して、Ｏ〜１重量％程度が適当である。
また電荷移動層上には、電荷移動層を機械的摩耗や帯電
時のオゾン曝露から保護するために保護層や被覆層を設
けることも可能であり、更には導電性基体と下引層の間
の接着性を向上させるために公知の接着剤層を設けるこ
ともできる。
（効 果）
本発明の電子写真用感光体は、前記構成からなり、下引
層にエーテル基を有する有機化合物で前処理された示差
熱分析において２００〜６００℃で発熱ピークを有する
変性酸化インジウムを含有させたことから、画像ムラが
なく、しかも＠露光疲労による帯電性の低下が著しく小
さく、また帯電とｎ光の繰り返し後においても帯電特性
が劣化せず、かつ残留電位の上昇が少ないという顕著な
作用効果を有する。
（実施例］
次に、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
〔変性酸化インジウム−Ａ〕
酸化インジウム微粉（平均粒径０．０１〜０゜０３μｍ
）１重量部とジオキサン５重量部とを環流冷却器を取り
付けたガラス容器に入れｆ６騰させながら１時間撹拌し
、続いて３０分間超音波処理を行なった。得られた分散
液を濾別し、１００℃で真空加熱乾燥して約１重量部の
やや緑色味をおびた変性酸化インジウム−Ａを得た。
〔変性酸化インジウム−Ｂ〕
酸化インジウム微粉１重量部とエチレングリコールジエ
チルエーテル１０重量部とを環流冷却器を取り付けたガ
ラス容器に入れ沸騰させながら１時間撹拌し、得られた
分散液を前記変性酸化インジウム−Ａと同様にしで濾別
乾燥してやや緑色をおびた変性酸化インジウム−Ｂを得
た。
【変性酸化インジウム−〇〕
酸化インジウム微粉１重量とイソプロピルエーテル１０
重量部とを環流冷却器を取り付けたガラス容器に入れ沸
騰させながら１時間撹拌し、得られた分散液を前記変性
酸化インジウム−Ａと同様にして濾別乾燥してやや緑色
味をおびた変性酸化インジウム−Ｃを得た。（示差熱分
析において２９５℃及び３１５℃に発熱ピークを有して
いた。）〔変性酸化インジウム−Ｄ〕
酸化インジウム微粉１重量と固形分濃度１．３重量％の
ポリエチレングリコールアルキルエーテル（商品名工マ
ルミン４０；三洋化成社製）のメチレンクロライド溶液
２０重量部とを環流冷却器を取り付けたガラス容器に入
れ沸騰させながら１時間撹拌し、得られた分散液を前記
変性酸化インジウム−Ａと同様にして濾別乾燥して変性
酸化インジウム−Ｄを得た。
（変性酸化インジウム−Ｅ］
酸化インジウム微粉１重量とメチレンクロライド５重量
部とを環流冷却器を取り付けたガラス容器に入れ沸騰さ
せながら１時間撹拌し、３０分間超音波処理を行った。
得られた分散液を前記変性酸化インジウム−Ａと同様に
して濾別乾燥して淡黄色の変性酸化インジウム−Ｅを得
た。（示差熱分析において２５０℃に低いが発熱ピーク
を有していた。）
実施例１
〔下引層塗工液〕
９ｃｍφの硬質ガラスポットに容積の１／２量の０．５
ｃｍφＹＴＺ （部分安定化ジルコニア）ボールと前記
変性酸化インジウム−Ａの微粉２４ｇと固形分濃度６．
３重量％のブチラール樹脂（セキスイ化学社製、エスレ
ツクＢＬ−１）のシクロヘキサン溶液６４ｇとを入れて
３日間ミリングし、次にイソシアネート系硬化剤（大日
本インキ化学工業製、バーノックＤ７５０）の２重量％
メチルエチルケトン溶液４１ｇ加えて約５分間振とう撹
拌し下引層塗工液とした。
上記下引層塗工液を厚さ８０φｍアルミニウムドラム上
にスプレー塗工して１３０℃で１時間乾燥硬化して厚さ
約２μｍの下引層を形成した０次にこの下引層上に下記
電荷発生層塗工液を浸積塗工し、１２０℃で約２０分間
加熱乾燥して厚さ約０．１μｍの電荷発生層を形成した
。
〔電荷発生層塗工液〕
］５ｃｍφのガラスポット中に容積の１／２量の１ｃｍ
φのＸＹＺボー・ルと固形分濃度０．２重量％のブチラ
ール樹脂（商品名：ＸＹＨＬ）のシクロヘキサノン溶［
３ｏｏｇと前記アゾ顔料上１とを投入して１２０時間ミ
リングした。さらに５００ｇのメチルエチルケトンを追
加投入してさらに２４時間ミリングして電荷発生層塗工
液とした。
次に前記電荷発生層上に下記電荷移動層塗工液を浸積塗
工し、１２０℃で３０分間乾燥して厚さ約２５μｍの電
荷移動層を形成して実施例１の電子写真感光体とした。
（商品名パンライトＣ１４００：今人化成■）シリコン
油 ０．３重量部（商品名ＫＦ−５０
：信越シリコーン■）塩化メチレン ９
００重量部実施例２
実施例１において、変性酸化インジウム−Ａを変性酸化
インジウム−Ｂに代えかつ電荷移動層塗工液を下記電荷
移動層塗工液に変えた以外は実施例１と同様にして実施
例２の電荷写真用感光体を得た。
［１！荷移動層塗工液〕
塩化メチレン ９００重量部実施例３
実施例１において、変性酸化インジウム−Ａを変性酸化
インジウム−Ｃに代えた以外は実施例１と同様にして実
施例３の電子写真用感光体を作成した。
実施例４
実施例１において、変性酸化インジウム−Ａを変性酸化
インジウム−Ｄに代え、かつブチラール樹脂の固形分濃
度を３．７重量％とした以外は実施例１と同様にして実
施例４の電子写真用感光体を作成した。
実施例５〜７
実施例１において、ブチラール樹脂（商品名、エスレッ
クＢＬ−１：セキスイ化学１１１）の固形分濃度を４．
７重量％、５．４重量％１．７６５重量％とした以外は
実施例１と同様にして実施例５．６．７、の各電子写真
用感光体を作成した。
比較例１〜４
実施例１において、変性酸化インジウム−Ａを未変性酸
化インジウムに代え、かつブチラード樹脂（商品名工ス
レツクＢＬ−１：セキスイ化学■）の固形分濃度を４．
７重量％、５．４重量％、６゜３重態％、７．５重量％
とした以外は実施例１と同様にして比較例１，２．３及
び４の電子写真用感光体を作成した。
比較例５
実施例１において、変性酸化インジウム−Ａを変性酸化
インジウム−Ｅに代えた以外は実施例と同様にして比較
例５の電子写真用感光体を作成した。
各実施例及び比較例で椙だ各感光体について特開昭６０
−１００１６７号公報に記載の感光体電位シュミレーシ
ョン装置を用いて帯電性（Ｖ Ｏ）、ｇ度（ＶＬ） 、
残留電位（Ｖ ＊ ）のくり返し使用における変動を評
価した。結果を表−１に示す。
【評価条件】
■Ｄ＝帯電後表面電位（ドラムの回転速度８０ｒｐｍ、
帯電条件−７，５ＫＶ）
■Ｌ＝ｎ光後表光電表面電位照度３０ΩＵＸ、スリット
巾１０酬）
ｖｌｌ：除電後電位（露光照度３５０Ｑｕｘ、スリリッ
ト巾１０Ｍ）
Ｖ′Ｄ１Ｖ′Ｌ、Ｖ′ｌｌ：１時間繰り返し使用後の電
位DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field 1] The present invention relates to improvements in electrophotographic photoreceptors. [Prior Art] In recent years, organic photosensitive materials, which have advantages such as low cost, productivity, and non-pollution, have become popular as photoconductors used in electrophotographic copying machines. Organic electrophotographic photoreceptors include monoelectrolytic resins such as polyvinylcarbazole (PVK), and PVK-TNF.
(2,4,7-trinitrofluorenone), a pigment-dispersed type such as a phthalocyanine binder, and a functionally separated type photoreceptor using a combination of a charge-generating material and a charge-transporting material. is known,
In particular, functionally separated photoreceptors are attracting attention. When such a functionally separated type high-sensitivity photoreceptor is applied to the Carlson process, it has low chargeability, poor charge retention (high dark decay), and is subject to repeated use. The deterioration of these characteristics is large, causing density unevenness and a decrease in image density on the image, and in the case of an inversion phenomenon, background smearing occurs. Furthermore, in general, high-sensitivity photoreceptors have reduced chargeability due to pre-exposure fatigue. This pre-exposure fatigue is mainly caused by light absorbed by the charge-generating material, so the longer the charges generated by light absorption remain in the photoconductor in a mobile state, the greater the number of charges. It is thought that the lower the chargeability becomes, the more the chargeability decreases due to pre-exposure fatigue. In other words, even if a charging operation is performed while the charge generated by light absorption remains, the surface charge will be neutralized by the movement of the remaining carriers, so the surface potential will increase until the residual charge is consumed. Therefore, the rise in surface potential is delayed by the amount of pre-exposure fatigue, and the apparent charge level 4 becomes lower. For the above-mentioned drawbacks, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 47-6341.
No. 48-3544 and No. 48-12034 have cellulose nitrate resin intermediate layers, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-47344.
52-25638.58-30757.58-6394
5.58-95351.58-98739 and 60-
No. 6258 discloses that the nylon resin intermediate layer is
9-6 to 9332 and 52-10138 disclose maleic acid group resin intermediate layers, and JP-A-58-1051 discloses maleic acid group resin intermediate layers.
No. 55 discloses a polyvinyl alcohol resin intermediate layer. Further, in order to control the electrical resistance of the intermediate layer, an intermediate layer in which various conductive additives are contained in the resin has been proposed. An intermediate layer dispersed in a curable resin is disclosed in JP-A-52-82238, while a thermal polymer intermediate layer using an isocyanate-based curing agent with the addition of a quaternary ammonium salt is disclosed in JP-A-55-118045.
JP-A-58-58556 discloses a resin intermediate layer containing a resistance adjusting agent, and JP-A-58-58556 discloses a resin intermediate layer in which aluminum or tin oxide is dispersed.
No. 62 discloses a resin intermediate layer to which an organometallic compound is added, as disclosed in JP-A No. 58-93063.60-97363 and No. 6-62.
0-111255 discloses a resin intermediate layer in which conductive particles are dispersed, and JP-A-59-17557 discloses a layer in which magnetite is dispersed in a resin.
257.59-93453 and 60-32054 disclose a resin intermediate layer in which TiO, SnO, and powder are dispersed, and JP-A-57-81269 discloses an intermediate layer in which indium oxide is dispersed. Disclosed. τProblems to be Solved by the Invention) However, conventionally known electrophotographic photoreceptors are still insufficient in terms of the deterioration of charging performance due to repeated use, especially the delay in the rise of the 4th charge, and furthermore, the change in residual potential is Significant and further improvements were desired. In order to eliminate these drawbacks, the present inventors used a layer in which indium oxide was dispersed in a resin binder made of a reaction product of a compound having active hydrogen and a compound having an isocyanate group as an undercoat layer. (Tokurei Publication No. 63-61296), this photoreceptor has excellent characteristics with small changes in chargeability and residual potential even after repeated use. In order to reduce the ratio of indium oxide to the resin binder, it is necessary to increase the ratio of indium oxide to the resin binder. As a result, subsequent research has revealed that the dispersibility of indium oxide inevitably deteriorates, resulting in the occurrence of satin-like image unevenness corresponding to the unevenness formed on the surface of the coating film of the undercoat layer. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that does not cause satin-like image unevenness, has no delay in the rise of charging potential even after repeated use of charging and exposure, and has small changes in residual potential. shall be. (Means for Solving the Problems) The present inventors have focused on an undercoat layer of an electrophotographic photoreceptor, which is formed by sequentially laminating an undercoat layer, a charge generation layer, and a charge transfer layer on a conductive substrate. As a result of intensive studies to eliminate the drawbacks of Moeki, the undercoat layer contains modified indium oxide that has been pretreated with an organic compound having an ether group and has an exothermic peak at 200 to 600'C in differential thermal analysis. It has been found that, by incorporating such a material, an electrophotographic photoreceptor can be obtained which does not cause satin-like image unevenness, does not have a delay in the rise of the 4th charge after repeated use, and has a small change in residual potential. The present invention will be described in detail below. Pure indium oxide can be used, as well as titanium oxide, aluminum oxide, calcium oxide, magnesium oxide, tin oxide, zirconium oxide, and silicon oxide. , metal oxides such as beryllium oxide, zinc oxide, and yttrium oxide, metal fluorides such as magnesium fluoride, calcium fluoride, and aluminum fluoride, metal nitrides such as boron nitride, aluminum nitride, and silicon nitride, boron carbide, and carbide. Metal carbides such as silicon and calcium boride,
It is also possible to use a material containing or mixed with a metal boride such as silicon boride. Examples of organic compounds having an ether group include isopropyl ether, butyl ether, hexyl ether, ethylene glycol alkyl ethers, diethylene glycol alkyl ethers, glycerin alkyl ethers, polyglycerols such as triglycerin, and polyethylene oxide derivatives. , polypropylene oxide derivatives, polyalkylene oxides such as polybutylene oxide derivatives, polyphenylene oxides, cyclic ethers such as tetrahydrofuran, dioxirane, dioxane, crown ether, and polyvinyl ethers. In the present invention, in the differential thermal analysis, 20
Modified indium oxide having an exothermic peak at 0 to 600°C, preferably 260 to 350°C, can be produced by heating and dispersing indium oxide and carboxylic acid ester in a ball mill, sand mill, etc., heating and stirring, heating and ultrasonic treatment. It can be obtained by a method of heating and kneading. The modified indium oxide thus obtained. As is clear from the examples below, it has excellent dispersibility in the resin binder, so even if the ratio to the resin binder is small, it is evenly dispersed, so there is no satin-like image unevenness that occurs in the past. Moreover, it provides an electrophotographic photoreceptor with excellent durability, which exhibits very little decrease in charging potential or increase in residual potential due to repeated use. On the other hand, even unmodified indium oxide or modified indium oxide has a temperature of 200 to 60 in differential thermal analysis.
Those that do not have an exothermic peak in the range of 0° C. have problems such as poor dispersibility in resin binders and increased residual potential, making it impossible to achieve the intended purpose of the present invention. Further, in the present invention, it is preferable that the undercoat layer contains a resin binder. Examples of the binder resin include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, Polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal,
polyvinyltoluene, poly-N-vinylcarbazole,
Examples include thermoplastic or thermosetting resins such as acrylic resins, silicone resins, epoxy resins, melamine resins, urethane resins, phenolic resins, and alkyd resins. Particularly preferably active hydrogen (-〇H group, -NH, group, >N
It is desirable to use a reaction product of a compound having a plurality of hydrogen groups (such as H group, -5H group, -COOH group) and a compound having an isocyanate group (-N-C-0 group). Examples of compounds having multiple active hydrogens include polyvinyl acetals, phenoxy resins, polyamides, polyesters, alkyd resins, polyalkylene gellicols, acrylic copolymers containing active hydrogens such as hydroxyethyl methacrylate groups, and vinyl alcohol groups. Examples include vinyl acetate copolymers and the like. Examples of compounds containing isocyanate groups include R such as methyl isocyanate, ethyl isocyanate, propyl isocyanate, butyl isocyanate, phenyl isocyanate, tolyl isocyanate, naphthyl isocyanate, nitrophenyl isocyanate, and ethyl isocyanate. -N
Compounds represented by =C=O, 0=C=N-R-N=C= such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 0-tolyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthylene diisocyanate, dimer of tolylene diisocyanate, etc. Diisocyanate compound represented by O, triphenylmethane triisocyanate, tris-(P-isocyanate phenyl)
Examples include triisocyanate compounds such as thiophosphate, and polyfunctional isocyanate compounds produced by adding a plurality of diisocyanates and/or triisocyanates. A compound having active hydrogen and a compound having an isocyanate group generally react with each other by heating. The heating temperature is 30°C to 250°C, but in order to control these reactions, conventionally known amine-based, 1°8-diazabisiglo[5,4,01-undecene-7 (DBU)-based and metal-based catalysts] are used. It is possible to use Specific examples of such catalysts include, for example, tetramethylbutanediamine (TMBDA), 1゜4-diazabisiglo[2,2;2]octane (DABCO), dibutyltin dilaurate (DBTDL), tin octoate, N-ethylmorpho Phosphorus, triethylamine, N, N
, N',N'-tetramethyl-1,3-prandiamine, cobalt naphthenate, stannous chloride, tetra-n-butyltin, stannic chloride, trimethyltin hydroxide, dimethyldigurotin, DBU phenol Examples include salts. There is no particular restriction on the proportion of modified indium oxide used in the undercoat layer, but it is preferable that the content of modified indium oxide is 70 in an amount of 5 or more, preferably about 80 to 90% by weight, based on the resin binder. If the amount is less than 70% by weight, high sensitivity cannot be obtained, and charging performance decreases with repeated use. In addition, the content of modified indium oxide is 9
If it exceeds 5% by weight, the charging property will be good, but the photosensitivity will be lowered. Further, the film thickness of the undercoat layer is suitably 0.2 to 20 μm, preferably 0.5 to 574 μm. If the thickness of the subbing layer is less than 0.2 μm, the effect will be small;
If it exceeds m, residual potential will accumulate, which is undesirable. In the present invention, in order to form the undercoat layer, a liquid in which the components are dissolved or dispersed may be applied onto the conductive support and dried and hardened. The conductive support may be one having a conductivity of 10"Ω or less, such as metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, platinum, tin oxide, indium oxide, etc. Film-like or cylindrical plastics, paper, etc. coated with metal oxides by vapor deposition or sputtering, trust metals or conductive carbon dispersed in film-like or cylindrical plastics, or aluminum; Aluminum alloy, nickel, stainless steel plates, etc.
T,, 1.1. It is possible to use pipes that have been made into blank pipes by methods such as , extrusion, and drawing, and then surface-treated by cutting, superfinishing, polishing, and the like. Next, the photosensitive layer will be described. The charge generation layer is a layer mainly composed of a charge generation substance, and a binder resin may be used as necessary. Binder resins include polyamide, polyurethane,
Polyester, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone,
Polystyrene, poly-N-vinylcarbazole, polyacrylamide, etc. are used. Examples of the charge generating substance include CI Pigment Blue 25 (color index rcr121180),
C.I. Pigment Red 41 ((, [21200),
Sea Acid Red 52 (CI45100), Sea Eye Basic Red 3 (CI45210), and
Phthalocyanine pigments having a porphyrin skeleton, azulenium salt pigments, squalic salt pigments, azo pigments having a carbazole skeleton (described in JP-A-53-138229), azo pigments having a triphenylamine skeleton (
(described in JP-A No. 53-95033), an azo pigment having a stilstilbene skeleton (described in JP-A-53-132547)
Azo pigment having a dibenzothiophene skeleton (described in JP-A No. 54-21728), azo face P1 having an oxadiazole skeleton (described in JP-A No. 54-12)
742), azo pigments having a fluorenone skeleton (described in JP-A No. 54-22834), azo pigments having a bisstilbene skeleton (described in JP-A-54-1773)
3), an azo pigment having a distyryloxadiazole skeleton (described in JP-A-54-2129)
, an azo pigment having a distyrylcarbazole skeleton (described in JP-A-54-17734), a triazo pigment having a carbazole skeleton (described in JP-A-57-195767 and JP-A-57-195768) 1 etc. Furthermore, CI Pigment Blue 16 (CI74100
), C.I. Butt Brown 5 (CI73410), C.I. Butt Dye (CI7
3030), etc., Argo Scarlet B
(manufactured by Violet), Indus Thread Scarlet R (
Organic raw materials such as perylene pigments such as those manufactured by Bayer AG can be used. Among these charge generating substances, azo pigments are particularly suitable. These charge generating substances may be used alone or in combination of two or more. The amount of binder 1 is 0 per 100 parts by weight of the charge generating substance.
It is appropriate to use 100 parts by weight. Preferably it is 0 to 50 parts by weight. The charge generation layer contains a charge generation substance, along with a binder resin if necessary, tetrahydrofuran, cyclohexanone,
It can be formed by dispersing using a ball mill, attritor, sand mill, etc. using a solvent such as dioxane or dichloroethane, diluting the dispersion liquid appropriately, and applying the dispersion. Application can be performed using a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like. The thickness of the charge generation layer is suitably about 0.01 to 5 .mu.m, preferably 0.1 to 2 .mu.m. The charge transfer layer consists of a charge transfer substance and an optional binder resin. A charge transfer layer can be formed by dissolving or dispersing the above-mentioned substances in a suitable solvent, applying the solution and drying it. Charge transport materials include hole transport materials and electron transport materials. As hole transport substances, poly-N-vinylcarbazole and its derivatives, poly-γ-carbazolylethyl glutamate and its derivatives, pyrene-formaldehyde condensate and its derivatives, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, oxazole derivatives, oxadiazole conductors, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9-(p-diethylaminostyryl)anthracene, 1,1-bis-(4-dibenzylaminophenyl)propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, α- Examples include electron-donating substances such as phenylstilbene derivatives. Examples of electron transport substances include chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinone dimentane, 2,4,7-dolinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4 , 5.7-titranitroxanthone, 2,4.
8-Trinidrothioxanthone, 2,6.8-trinitro-4H--(>te) rt, 2-bl Thiophen-4-, t-ton, l, 3.7-trinitrodibenzothiophenone-5 , 5-dioxide and other electron-accepting substances. These charge transfer substances may be used alone or in a mixture of two or more. In addition, the binder resin used as necessary in the subbing layer, charge generation layer, and charge transfer layer of the present invention includes:
polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer,
Styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate Thermoplastic or thermosetting resins such as resins, ethyl cellulose resins, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyltoluene, poly-N-vinylcarbazole, acrylic resins, silicone resins, epoxy resins, melamine resins, urethane resins, phenolic resins, alkyd resins, etc. can be mentioned. Solvents used when coating each layer include tetrahydrofuran, dioxane, toluene, monochlorobenzene,
Dichloroethane, methylene chloride, etc. are used. The appropriate thickness of the charge transfer layer is about 5 to 100 μm. Furthermore, in the present invention, a plasticizer or a leveling agent may be added to the charge transfer layer. As the plasticizer, those used as plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dibutyl phthalate can be used as they are. The appropriate amount to be used is about 0 to 30% by weight based on the binder resin. As the leveling agent, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil are used, and the appropriate amount thereof is about 0 to 1% by weight based on the binder resin. It is also possible to provide a protective layer or a coating layer on the charge transfer layer in order to protect the charge transfer layer from mechanical abrasion and exposure to ozone during charging. A known adhesive layer may also be provided to improve the adhesion of the material. (Effects) The electrophotographic photoreceptor of the present invention has the above-mentioned structure, and is made of modified indium oxide that has an exothermic peak at 200 to 600°C in differential thermal analysis and has been pretreated with an organic compound having an ether group in the undercoat layer. Because of the inclusion of N-light, there is no image unevenness, and the deterioration in charging properties due to exposure fatigue is extremely small.The charging properties do not deteriorate even after repeated charging and n-light, and there is little increase in residual potential. It has remarkable effects. (Example) Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. [Modified Indium Oxide-A] Indium oxide fine powder (average particle size 0.01~0゜03μm
) and 5 parts by weight of dioxane were placed in a glass container equipped with a reflux condenser and stirred for 1 hour while increasing f6, followed by ultrasonication for 30 minutes. The resulting dispersion was filtered and dried under vacuum heat at 100°C to obtain about 1 part by weight of modified indium oxide-A with a slightly greenish tint. [Modified indium oxide-B] 1 part by weight of indium oxide fine powder and 10 parts by weight of ethylene glycol diethyl ether were placed in a glass container equipped with a reflux condenser and stirred for 1 hour while boiling, and the resulting dispersion was subjected to the above-mentioned modified oxidation. Similar to indium-A, it was filtered and dried to obtain modified indium oxide-B, which had a slightly green color. [Modified indium oxide -〇] 1 weight of indium oxide fine powder and 10 parts of isopropyl ether
parts by weight were placed in a glass container equipped with a reflux condenser and stirred for 1 hour while boiling, and the resulting dispersion was filtered and dried in the same manner as the modified indium oxide-A described above to obtain a slightly greenish modified oxide. Indium-C was obtained. (It had exothermic peaks at 295°C and 315°C in differential thermal analysis.) [Modified indium oxide-D] 1 weight of indium oxide fine powder and polyethylene glycol alkyl ether with a solid content concentration of 1.3% (trade name: Koko Marumin) 40; manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) in a glass container equipped with a reflux condenser and stirred for 1 hour while boiling, and the resulting dispersion was treated in the same manner as the modified indium oxide-A. It was filtered and dried to obtain modified indium oxide-D. (Modified Indium Oxide-E) 1 weight of indium oxide fine powder and 5 parts by weight of methylene chloride were placed in a glass container equipped with a reflux condenser, stirred for 1 hour while boiling, and subjected to ultrasonication for 30 minutes. Obtained. The dispersion was filtered and dried in the same manner as the modified indium oxide-A to obtain a pale yellow modified indium oxide-E. (In differential thermal analysis, it had an exothermic peak as low as 250°C.) Example 1 [Undercoat layer coating liquid] 0.5 ml of 1/2 volume in a 9 cm φ hard glass pot
cmφYTZ (partially stabilized zirconia) balls, 24 g of the modified indium oxide-A fine powder, and solid content concentration 6.
64 g of a cyclohexane solution of 3% by weight butyral resin (Sekisui Kagaku Co., Ltd., Eslec BL-1) was added and milled for 3 days, and then 2 wt. %
41 g of methyl ethyl ketone solution was added and stirred for about 5 minutes to obtain a subbing layer coating solution. The above undercoat layer coating solution was spray coated onto an 80φm thick aluminum drum and dried and cured at 130°C for 1 hour to form an undercoat layer with a thickness of approximately 2 μm.Next, the following was applied on this undercoat layer. A charge generation layer coating solution was dip coated and dried by heating at 120° C. for about 20 minutes to form a charge generation layer with a thickness of about 0.1 μm. [Charge generation layer coating solution] 1 cm of 1/2 volume in a 5 cm φ glass pot
XYZ balls of φ and butyral resin (trade name: XYHL) with a solid content concentration of 0.2% by weight dissolved in cyclohexanone [
30g and the above azo pigment 1 were added and milled for 120 hours. Furthermore, 500 g of methyl ethyl ketone was added and milled for another 24 hours to obtain a charge generation layer coating solution. Next, the charge transfer layer coating solution shown below was applied by dip coating on the charge generation layer, and dried at 120° C. for 30 minutes to form a charge transfer layer with a thickness of about 25 μm. And so. (Product name Panlite C1400: Konjin Kasei ■) Silicone oil 0.3 parts by weight (Product name KF-50
: Shin-Etsu Silicone ■) Methylene chloride 9
00 parts by weight Example 2 Same as Example 1 except that modified indium oxide-A was replaced with modified indium oxide-B and the charge transfer layer coating solution was changed to the charge transfer layer coating solution shown below. A photoreceptor for charge photography of Example 2 was obtained. [1! Cargo transport layer coating liquid] Methylene chloride 900 parts by weight Example 3 The electrophotographic coating of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that modified indium oxide-A was replaced with modified indium oxide-C. A photoreceptor was created. Example 4 The procedure of Example 4 was repeated in the same manner as in Example 1, except that modified indium oxide-A was replaced with modified indium oxide-D, and the solid content concentration of the butyral resin was 3.7% by weight. A photoreceptor for electrophotography was created. Examples 5 to 7 In Example 1, the solid content concentration of the butyral resin (trade name, S-LEC BL-1: SEKISUI CHEMICAL 111) was set to 4.
Electrophotographic photoreceptors of Examples 5, 6, and 7 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amounts were 7% by weight, 5.4% by weight, and 1.765% by weight. Comparative Examples 1 to 4 In Example 1, modified indium oxide-A was replaced with unmodified indium oxide, and the solid content concentration of the butyrald resin (trade name Kosuretsu BL-1: Sekisui Kagaku ■) was changed to 4.
7% by weight, 5.4% by weight, 6°3% by weight, 7.5% by weight
Electrophotographic photoreceptors of Comparative Examples 1, 2.3, and 4 were prepared in the same manner as in Example 1, except for the following. Comparative Example 5 An electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1, except that modified indium oxide-A was replaced with modified indium oxide-E. Regarding each photoreceptor in each example and comparative example, JP-A-60
Charging property (VO), g degree (VL),
Fluctuations in residual potential (V*) during repeated use were evaluated. The results are shown in Table-1. [Evaluation conditions] ■D = Surface potential after charging (drum rotation speed 80 rpm,
Charging conditions -7,5KV) ■L=n Photoelectric surface potential after light illuminance 30ΩUX, slit width 10x) vll: Potential after static elimination (exposure illuminance 350Qux, slit width 10M) V'D1V'L, V'll: 1 Potential after repeated use for hours